DD204916A1

DD204916A1 - PROCESS FOR PREPARING AROMATIC DIACYLPEROXIDES AND DIACYLPEROXIDE PASTE

Info

Publication number: DD204916A1
Application number: DD23451281A
Authority: DD
Inventors: Siegurd Wobst; Dieter Petzold
Original assignee: Siegurd Wobst; Dieter Petzold
Priority date: 1981-11-02
Filing date: 1981-11-02
Publication date: 1983-12-14
Also published as: DD204916B3

Abstract

Es werden nichtsedimentierende aromatische Diacylperoxidpasten dadurch erzeugt, dass das in der Paste vorliegende aromatische Diacylperoxid als Feststoff ein Kornspektrum von 25 mym bis 50 mym aufweist und das als hydrophile Phlegmatisierungsmittel Polyole wie das Butandiol-1,3 und/oder Polyolester wie das Hexantriol-1,2,6-diglykolat dienen.Die Kornstruktur des aromatischen Diacylperoxides von 25 mym bis 50 mym wird dadurch erreicht, dass vor der Verpastung die Herstellung des Peroxides bei Einhaltung eines Temperaturanstieges der Reaktionsflotte von 12 K min hoch minus 1 ueber 6 K min hoch minus 1 auf 4 K min hoch minus 1 bis zu einer Temperaturspitze von 338 K durchgefuehrt wird.Die nach d. Vermischung des wasserhaltigen Peroxides mit dem Phlematisierungsmittel bei hoher Durchsatzlstg. entstehende Paste zeichnet sich dadurch aus,dass sie nicht zur Sedimentation neigt u. trotz eines Wassergehaltes von bis zu 13,5% zur Polymerisation von ungesaettigter Polyesterharzen geeignet ist.Non-sedimenting aromatic diacyl peroxide pastes are produced by virtue of the fact that the aromatic diacyl peroxide present in the paste has a particle size spectrum of 25 μm to 50 μm and which contains as hydrophilic phlegmatizing agents polyols, such as butanediol-1,3 and / or polyol ester, such as hexanetriol-1, 2,6-diglycolate. The grain structure of the aromatic diacyl peroxide from 25 to 50 μm is achieved by preparing the peroxide prior to pasting while maintaining a temperature increase of the reaction liquor of 12 K min high minus 1 over 6 K min high minus 1 to 4 K min high minus 1 up to a temperature peak of 338 K. durch.Due to d. Mixing of the hydrous peroxide with the Phlematisierungsmittel at high Durchsatzlstg. resulting paste is characterized by the fact that it does not tend to sedimentation u. despite a water content of up to 13.5% for the polymerization of unsaturated polyester resins is suitable.

Description

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'Titel der Erfindung Title of the invention

Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diacylper-^ oxidpastenProcess for the preparation of aromatic diacylperoxide pastes

Anwen dungs ge biet Appli cation s ge Bidding

Die Erfindung bezieht sich, auf ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diacylperoxid.pasten, in denen das Dibenzoylperoxid oder dessen substituierte Derivate wie das 2,^-Dichlordibenzoylperoxid als Feststoff vorliegen und. deren inertisierendö Phlegmatisierungsmittel organische Flüssigkeiten mit hydrophilen Gruppen darstellen. Die nach diesem Verfahren hergestellten aromatischen Diacylperoxid.pasten dienen ~ur Polymerisation von Monomeren, vorzugsweise ungesättigten Polyesterharzen.The invention relates to a process for the preparation of aromatic Diacylperoxid.pasten in which the dibenzoyl peroxide or its substituted derivatives such as the 2, ^ - Dichlordibenzoylperoxid as a solid and. whose inertising phlegmatizers represent organic liquids with hydrophilic groups. The aromatic Diacylperoxid.pasten prepared by this process are used for polymerization of monomers, preferably unsaturated polyester resins.

Charakteristik der bekannten technischen Losungen Characteristic of the known technical solutions

Die bisher bekannt en ..Verfahr en zur Herstellung von aromatischen Diacylperoxid.pasten beziehen sich sowohl auf eine Verfahrensweise -der Herstellung von aromatischen Diacylperoxiden und. deren anschließenden Verpastung, als auch der direkten Verpastung der aromatischen Diacylperoxide durch Umsetzung der Reaktionskomponenten zur Herstellung von aromatischen Diacylperoxid.en in Gegenwart von Phlegmatisierungsinitteln. Bei der schrittweisen Verfahrensweise zur Herstellung aromatischer Diacylporojcidpaston wird, das Gesamtverfahren durch die Teilverfahren der Herstellung aromatischer Diacylperoxide als auch deren Aufbereitung· zurThe processes known hitherto for the preparation of aromatic diacyl peroxide pastes relate both to a process for the preparation of aromatic diacyl peroxides and. their subsequent pasting, as well as the direct pasting of the aromatic diacyl peroxides by reacting the reaction components for the preparation of aromatic Diacylperoxid.en in the presence of Phlegmatisierungsinitteln. In the stepwise procedure for the preparation of aromatic Diacylporojcidpaston, the overall process by the partial process of the preparation of aromatic diacyl peroxides and their preparation

Paste durch Verkneten mit dem Phlegmatisierungsmittel entsprechend der DE-PS 931 550 entscheidend "beeinflußt. Dein Gesamtverfahren haftet der Nachteil an, daß es sowohl zeit- als auch energieaufwendig ist, So werden zunächst im ersten Teilschritt des Gesamtverfahrens die aromatischen Diacylperoxide nach einer zeitaufwendigen Verfahrensweise entsprechend, dem D.H.P. 5^-0 588 oder nach der PL-PS 53 759, bzw, nach der PL-PS 53 ^32 während, einer Reaktionszeit von 1 bis 2 Stunden hergestellt und, anschließend, werden im 2. Teilschritt des Gesamtverfahrens in einer zeit- und. energieaufwendigen Verfahrensweise entsprechend, der DE-PS 931 ^50 die aromatischen Diacylperoxide mit Phlegmatisierungsmittel vermischt und. entwässert. Dabei erfolgt die ¥asserentfernung durch Verkneten unter Vakuum und Erwärmen bis auf Temperaturen von 31° K. Als weiterer Nachteil haftet diesem Verfahren an, daß das für das Pastensystem verwendete aromatische Diacylperoxid. infolge der nach den genannten Verfahren zu erreichenden Kornstruktur in den verwendeten hydrophoben Phlegmatisierungsmitteln bei Lagerung sedimentiert.Paste decisively influenced by kneading with the phlegmatizer in accordance with DE-PS 931 550. Your overall process has the disadvantage that it is both time-consuming and energy-intensive, Thus first in the first part of the overall process, the aromatic diacyl peroxides according to a time-consuming procedure accordingly , the DHP 5 ^ -0 588 or after the PL-PS 53 759, or, after the PL-PS 53 ^ 32 during, a reaction time of 1 to 2 hours prepared and, subsequently, be in the 2nd sub-step of the overall process in a In accordance with a time-consuming and energy-consuming procedure, German Pat. No. 931,550 mixes and dehydrates the aromatic diacyl peroxides with phlegmatizing agent by removing them by kneading under vacuum and heating to temperatures of 31 ° C. This method is a further disadvantage that the aromatic diacyl peroxide used for the paste system Sedimented process to be achieved grain structure in the hydrophobic phlegmatizers used on storage.

Mit der DD-PS 123 808 wurde durch eine spezielle Verfahrenstechnik d.er langwierige Prozeß des Verknetens und. Abdampfens des Tiassers unter Vakuum dadurch vermieden, daß durch die Herstellung der Diacylperoxide in der Nähe d.es Schmelz- oder Sinterpunktes des Peroxid.es eine solche Korngröße des Peroxides entstand., die eine Filtration auch nach Zugabe des Phlegmatisierungsmittels zuließ, wobei die restlose Entfernung der Mutterlauge gemeinsam mit dem im Überschuß zugegebenen Phlegmatisierungsmittel erfolgte. Aus sicherheitstechnischen Gründen ist die Herstellung der aromatischen Diacylperoxide mit explosivem Charakter nach den genannten Bedingungen nur* nach einer kontinuierlichen Verfahrenstechnik möglich, so daß- die Aufarbeitung d.es anfallenden Reaktionsgemisches kontinuierlichWith the DD-PS 123 808 was through a special processing technique the tedious process of kneading and. Evaporation of the Tiassers under vacuum avoided by the production of diacyl peroxides in the vicinity of the melting or sintering point of Peroxid.es such a grain size of the peroxide was., Which allowed a filtration even after addition of Phlegmatisierungsmittels, the complete removal the mother liquor was carried out together with the phlegmatizer added in excess. For safety reasons, the preparation of the aromatic diacyl peroxides of explosive character after the conditions mentioned only * by a continuous process technology is possible, so that the workup d.es resulting reaction mixture continuously

zu gestalten ist. Zur kontinuierlichen Durehführung des Verfahrens entsprechend, der DD-FS 128 808 sind als ieclrniseller Aufwand. hlerEu speziolle Vorrichtungen wie die Sohneckenfilterpresse nach der DD-PS 129 739 sowie Sedimentiervorrichtungen zur Trennung der anfallenden Flüssigkeiten und. Pumpen zur Rückführung der anfallenden Phlegjnatisierungsmittel im Kreisprozeß notwendig. Diese technischen Mittel sind, nur dann optimal einsetzbar, wenn in d.er betrieblichen Praxis ein An~ und. Abstellen der Anlagen durch die Organisation eines ununterbrochenen Produktionsrhythinusses vennied.en wird.»to shape is. For continuous operation of the method according to the DD-FS 128 808 are as ieclrniseller effort. hlerEu speziolle devices such as the Soneckenfilterpresse after the DD-PS 129 739 and Sedimentiervorrichtungen for the separation of the accumulating liquids and. Pumps for the return of the resulting Phlegjnatisierungsmittel in the cycle necessary. These technical means can only be used optimally if there is an arrival and departure in operational practice. To shut down the plants by organizing an uninterrupted production rhythm. "

Das Ziel dieser Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diacylperoxidpasten bestand, insbesondere darin, ein Produkt mit geringem !Wassergehalt zu erzeugen, da nach den bisherigen Erfahrungen der Fachwelt, das ¥asser, welches sowohl durch die Herstellungsbedingungen für das aromatische Diacylperoxid. an diesem haftet als auch dsm Produkt zur Desensibilisierung,' im Falle d.es Dibenzoylperosid.es bis zu 25 /ό» diesem noch zugegeben wird., bei den verschiedenen Polymerisationsverfahren, wie dem Härten od.er Aushärten (mittels Eärtungsmittel) ungesättigter Polyesterharzmassen nicht zweckdienlich ist, Derartige Ivasserf reiheit wird, auch bei den übrigen Hand.olsf orraea d.er aromatischen Diacylperoxide, wie beispielsweise bei d.en als Granulat nach der DE-OS 16iS 726 sowie nach der DE-AS 1 768 199 hergestellten Abmischungen, vorgesehen. Diese als trockenes Pulver angelieferten Peroxide neigen zur Staubbildung und. sind, empfindlicher gegenüber Schlag als pastenförmige Abmischungen,The aim of these processes for the preparation of diacyl peroxide aromatic pastes was, in particular, to produce a product with a low water content, since, according to the experience of the art, the yen, which is determined both by the preparation conditions for the aromatic diacyl peroxide. and desensitizing, and in the case of dibenzoyl peroside, up to 25% of this is still adhered thereto, in the various polymerization processes such as curing or curing (by means of curing agent) unsaturated polyester resin compositions It is expedient, Such Ivasserf purity is, even with the other Hand.olsf orraea d.er aromatic diacyl peroxides, such as in the case of the granules according to DE-OS 16iS 726 and according to DE-AS 1 768 199 blends prepared provided , These are delivered as a dry powder peroxides tend to dust and. are more sensitive to shock than pasty blends,

Es wurden mit d.er DE-OS 1 922 171 und. der DE-OS 2 628 'Verfahren bekannt, wonach Pasten aromatischer Diacylperoxide auch mit einem ¥assergelialt bis zu 15 $, vorwiegend. 3 bis h $.. hergestellt werden. In d.er DE-OS 1 .922 wird, bei Verwendung von hydrophoben Plilegmatisierungs-It was with DE-OS 1 922 171 and. DE-OS 2 628 'discloses processes whereby pastes of aromatic diacyl peroxides also with a ¥ assergelialt up to 15 $, predominantly. 3 to h $ .. be made. In DE-OS 1 .922, when using hydrophilic pllegmatization

mitteln eine zusätzliche Abmischung mit Emulgator und. amorpher Kieselsäure und. deren AlkyIderivate sur Verhinderung des Sediiaentierens d.es Peroxides notwendig» Ebenso wird, der Einsatz von spesiellen Einrichtungen wie Kolloidmülilen zur sorgsamen Zerkleinerung und. Verteilung der ansonsten inhomogenen Peststoff-Flüssig", keitsgemisehe benötigt. Das bedeutet sowohl ein zeitaufwendiges als auch ein apparateintensives Verfahren. In d.er DE-OS 2 628 272 wird, ein Verfahren zur Umsetzung der Acylchlorid.e mit Wasserstoffperoxid, und. Alkali in Gegenwart von Phlegmatisierungsmitteln beschrieben. Hiernach erfolgte die Umsetzung in d.er Hauptreaktionsphase bei 277 K bis 293 E> so daß sowohl eine intensive Kühlung als auch eine tropfenweise Zugabe des Acylchlorid.es erforderlich ist. Zur beschriebenen Herstellung d.er Menge von ca. 250 g Diacylperoxide d.as in der sich ergebenden Paste am Schluß d.er Umsetzung vorliegt, werden insgesamt 50 Minuten benötigt. Dieses Verfahren ist mit den Nachteilen behaftet, daß bei Vergrößerung des Ansatzes in technische Maßstäbe, beispielsweise einer Erhöhung auf eine Menge von oO kg und. mehr pro Pastenansatz, sich aus diesen Reaktionsbedingungen sowohl eine wesentliche Verlängerung d.er Dosierzeit als auch ein notwendig hoher Aufwand, zur Kühlung der Reaktionsflotte ergibt. Zusätzlich ist eine Tiasche von Kristallbrei von festem aromatischen Diacylperoxid. bei großen Mengendurchsätzen technisch einfacher lösbar als die "Wasche, einer hociiviskosen Paste, in der das Pe st produkt ^τοτχ Flüssigkeit umhüllt ist Lind zum Agglomerieren neigt« Eine sorgfältige ¥äsche ist deshalb notwendig, d.aß kein Wasserstoff per oxid, in dem Fertigprod.ukt enthalten ist und. somit eine hohe Lagerstabilität gewährleistet wird.. Ifeiterhin wirkt sich nachteilig aus, daß infolge d.er langen Reaktionszeit bei niedriger Temperatur die Nebenreaktion der Hydrolyseund. der Zersetzung des li'asserstoffperoxid.es be-Add an additional mix with emulsifier and. amorphous silica and. their alkyl derivatives are necessary for the prevention of sedative disease of peroxide. Likewise, the use of spesial facilities such as colloidal mills for careful comminution and. This requires both a time-consuming and a device-intensive process, DE-OS 2,628,272 discloses a process for the reaction of the acyl chloride with hydrogen peroxide, and alkali metal Hereafter the reaction in the main reaction phase took place at 277 K to 293 E>, so that both intensive cooling and dropwise addition of the acyl chloride are necessary, for the described preparation of the amount of about 250 g Diacyl peroxides, which is present in the resulting paste at the end of the reaction, a total of 50 minutes are needed This method has the disadvantages that when increasing the approach in technical scales, for example, an increase to an amount of oO kg and more per paste batch, these reactions conditions both a substantial extension of the dosing time and a necessary high effort to cool the reaction liquor results. In addition, a Tiasche is crystal slurry of solid aromatic diacyl peroxide. enveloped technically easier to solve than the "Wash, a hociiviskosen paste in which the Pe st product ^ τοτχ liquid with large quantity throughputs Lind tends to agglomerate" Careful ¥ mullet is therefore necessary d.aß no hydrogen per oxide in which Fertigprod Furthermore, it has the disadvantageous disadvantage that, owing to the long reaction time at low temperature, the side reaction of the hydrolysis and the decomposition of the hydrogen peroxide are impaired.

"gainst igt werden, was zu einer Verminderung der Ausbeute an aromatischem Diacylperoxid. führt."Begestigt, which leads to a reduction in the yield of aromatic diacyl peroxide.

Zielc!e 3? ISrf ίTarget 3? ISrf ί

Das Ziel der Erfindung ist die Beseitigung· der genannten jtfachteile durch ein einfaches, wirtschaftliches Verfahren, wonach mit geringem technischen Aufwand., je» d.och einer hohen Durchsatzleistung, aromatische Biacylperoxidpasten herstellbar sind, die zusätzlich verbesserte Eigenschaften haben.The object of the invention is the elimination of the mentioned jtfachteile by a simple, economical process, which can be produced with low technical effort., In addition, a high throughput, aromatic Biacylperoxidpasten, which additionally have improved properties.

¥ej5en_und. Merkmal^ der, Brf indung¥ e j5en_ and. Feature of the, Brf indung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch ein einfaches, sicheres, technisches Verfahren aromatische Diacylperosidpasten bei hoher DuI^-1ChSa t ζ leistung herzustellen.The invention has for its object to produce by a simple, safe, technical process aromatic Diacylperosidpasten at high DuI ^-1 ChSa t ζ performance.

Aufgabe der Erfindung ist es weiterhin, aromatische Diacylperoxidpasten herzustellen, die sich nicht entmischen, sich leicht mit anderen Stoffen wie Pigmenten verschneiden lassen und. sich schnell in ungesättigten Polyesterharzen lösen, ohne daß -eine Trübung in dem Polymerisat eintritt oder daß sie keine anderen Nachteile gegenüber dem Einsatz von nahezu wasserfreien aromatischen Diaeylperoxid.pasten aufweisen. Aufgabe d.er Erfindung ist es weiterhin, die als Bestandteile der Paste verwendeten aromatischen Diacylpero;:cLde in solcher Qualität herzustellen, daß sie einer leichten Verraischbarkeit mit Phleginatisierungs— mittel zugänglich werden und Pasten entstehen, die nicht sedimentleren und auch nicht getrocknet werden müssen.The object of the invention is also to produce aromatic Diacylperoxidpasten that do not demix, can be easily blended with other materials such as pigments and. Dissolve rapidly in unsaturated polyester resins, without-haze in the polymer enters or that they have no other disadvantages compared to the use of almost anhydrous aromatic Diaeylperoxid.pasten. It is furthermore an object of the invention to prepare the aromatic diacyl peracids used as constituents of the paste in such a quality that they become accessible to easy vulcanizability with phleginating agents and give pastes which do not have to be sedimented or even dried.

Erfind.ungsgeinäß wird, die Aufgabe zur Herstellung aromatischer Diacylperoxidpasten dadurch gelöst, daß nach einem stufenweisen Verfahren nach einer schnellen, technisch sicher.¹ beherrschbaren Umsetzung zunächst das· aromatische Diacylperoxid. in einer Korngröße von-25· Am bis 50 /tm gebildet wird., mit einer Feuchtigkeit vonAccording erfindungsgeinäß, the task for the preparation of aromatic Diacylperoxidpasten solved by the fact that after a stepwise process for a fast, technically safe. ¹ controllable reaction first, the aromatic diacyl peroxide. is formed in a particle size of -25 · Am to 50 / tm., with a moisture content of

bis zu 18 fo eingestellt wird. und. anschließend, eine Vermischung mit den erfind.ungsgemäß zu verwendenden Phlegmatisierungsmitteln erfolgt, so daß eine aromatische Diacylperoxidpaste entsteht, die einen Wassergehalt-von bis zu 13?5 /3 aufweist οup to 18 fo is set. and. subsequently, mixing with the phlegmatizers to be used according to the invention takes place, so that an aromatic diacyl peroxide paste is obtained which has a water content of up to 13-5 / 3

Die Korngrößen von 25 ß> m bis 50 M° ra des als festen Bestandteil in der Paste vorliegenden aromatischen Diacylperoxid.es werden durch ein temperaturgesteuertes Reaktionsregiine der Erzeugung des aromatischen Diacylper— oxides ersielt. Es ist das aromatische Acylchlorid bei einer Temperatur von 283 K schnell in eine xfäßrige Aufschlemmung von Soda in verdünnter Wasserstoffperoxidlösung einzutragen und. intensiv die Reaktionspartner darin zu dispergieren» Die Umsetzung erfolgt erfindungsgemäß bei einem unterschiedlichen Temperaturzeitverhalten, wonach in der Haupt reaktion, eine Temperaturerhöhung von durchschnittlich 12 K min"" bis zu einer Temperatur von 30S K ex*f olgt, während, in der Nachreaktiönsphase der Temperaturgradient durchschnittlich 6 K min"* bis zum Erreichen von 333 K und. durchschnittlich h K min" bis zum Erreichen der Realctionstemperaturspitze im Bereich von 338 K bis 3^3 K zu betragen hat. Das gebildete aromatische Diacylperoxid. wird, gewaschen, filtriert und. liegt nach einer Gesamtverfah— renszeit von bis zu 35 Minuten in einer Restfeuchte von bis Eu 13 ^ und. mit dem für die Paste geeigneten Eornspektrum von 25 A ia bis 50 f* m vor, Es wird, anschließend, in einem Mischer das aromatische Diacylperoxid. mit Phlegmatisierungsmitteln intensiv vermischt , wobei letztere der Erfindung gemäße Eigenschaften aufweisen, da.ß sie sich sowohl mit organischen Stoffen, wie den flüssigen Estern vom Typ der ungesättigten Po3.yesterharze, als auch mit !fässer vermischen und. zusätzlich einen Flammpunkt über 373 ^ und. einen Siedepunkt über 423 K besitzen. Gegenüber den bisher für die aromatischen Diacylperoxid.pastenThe grain sizes of 25 ß> m to 50 M ° of the ra present as an integral part of the paste in the production of the aromatic Diacylperoxid.es aromatic Diacylper- be ersielt oxides by a temperature-controlled Reaktionsregiine. It is the aromatic acyl chloride at a temperature of 283 K quickly enter into a xfäßrige slurrying of soda in dilute hydrogen peroxide solution and. to intensively disperse the reaction partners therein. The reaction takes place according to the invention with a different temperature-time behavior, according to which the temperature gradient in the main reaction is increased by an average of 12 K min to a temperature of 30 K, while the temperature gradient in the post-reaction phase an average of 6 K min. * to reach 333 K and an average of H K min. to reach the peak of the reaction temperature in the range of 338 K to 3 ^ 3 K. The formed aromatic diacyl peroxide. is, washed, filtered and. lies after a total process time of up to 35 minutes in a residual moisture content of up to Eu 13 ^ and. It is then, in a mixer, the aromatic diacyl peroxide with the suitable for the paste Eornspektrum from 25 A to 50 f * m. intensively mixed with phlegmatizers, the latter having properties according to the invention, such as mixing with organic substances, such as liquid esters of unsaturated polyester type, as well as with water. additionally a flashpoint above 373 ^ and. have a boiling point above 423K. Compared to the previously for the aromatic Diacylperoxid.pasten

"üblichen PhlegmatisieruiigsrnittGliij wie den Phthalsäure— estex'ix oder den Phosphorsäureester^ wurde überraschenderweise d.urcli die erf indungsgeiuäDe Verwendung von Polyalkohole*! wie dem But and! ο 1-1 , 3 -, den PxOpandiol-1,2, dem Di-.propand±ol-1 ,2 , oder dem Tri-propandiol-1,2 sowie den iaydropiiilen Poiyol-estern vom Typ des Hexantriols=» 1,2,6~diglykolat als Phlegmatisierungsmittel solche aromatische Diacylperoxidpasten erhalten, die thixotrope Eigenschaften aufweisen und. bei denen das Diacylperoxide insbesondere vorteilhafterweise bei Einsatz von Butandiol-1,3 nicht zur Sedimentation neigen. Die nach diesem erfindungsgemäßen Verfahren, hergestellten aromatischen Diacylperoxidpasten bedürfen keiner zusätzlichen Verdickungsmittel und. weisen andererseits bei der Entnahme kleinerer Mengen aus den Gebinden stets einen konstanten Peroxidgehalt auf. Hierdurch wird, als besonderer Vorteil vor Einsatz der Pasten keinerlei Aufrühren derselben erford.erlich. Als ein weiteres wesentliches Merkmal des Verfahrens der Herstellung von Pasten aromatischer Diacylperoxide sind, die erfindungsgemäß verwendeten Phlegmatisierungsmittel wasser anziehend, j so daß das am Diacylperosid. haftende Wasser in diesem Phlegmatisierungsmittel gelöst wird und, somit zu keiner Störung bei der Anwendung der wasserhaltigen Pasten, beispielsweise bei der Polymerisation von ungesättigten Polyesterharzen, führt. Insbesondere treten bei Einsatz dieser erfindungsgemäß hergestellten Pasten für durchsichtige Polymerisate keinerlei Schleier oder Trübungen auf. Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird, die inertisierende Wirkung des Wassers genutzt, so daß eine zusätzliche Materialeinsparung bei gleichbleibenden, bzw, verbesserten Gebrauchseigenschaften der aromatischen Diacylperosidpasten bei gleichzeitig höherer Arbeits- produktivitä-fr bewirkt wird., da eine einfache Mi sch- technologie gegenüber den bisherigen Verfahren ein-estex'ix "usual PhlegmatisieruiigsrnittGliij such as phthalic or the organophosphate was surprisingly ^ d.urcli the erf indungsgeiuäDe use of polyalcohols * as the but and ο 1-1, 3 -!, the PxOpandiol-1,2, the di- .propand ± ol-1, 2, or the tri-propanediol-1,2 and the iaydropiiilen Poiyol esters of the type of hexanetriol = »1 , 2 , 6 ~ diglycolat as Phlegmatisierungsmittel such aromatic diacyl peroxide pastes having thixotropic properties and. in which the diacyl peroxides in particular advantageously do not tend to sedimentation when using 1,3-butanediol The aromatic diacyl peroxide pastes prepared by this process according to the invention require no additional thickening agents and, on the other hand, always have a constant peroxide content when removing smaller quantities from the containers. As a result, no particular stirring is required as a particular advantage before use of the pastes In another essential feature of the process of producing pastes of aromatic diacyl peroxides, the phlegmatizers used according to the invention are water-attracting, that is, that on the diacylperoside. adhering water is dissolved in this phlegmatizer and, thus, does not lead to any disturbance in the application of the hydrous pastes, for example in the polymerization of unsaturated polyester resins. In particular, when using these inventively prepared pastes for transparent polymers occur no fog or cloudiness. When using the method according to the invention, the inerting effect of the water is used, so that additional material savings with constant or improved performance characteristics of the aromatic Diacylperosidpasten is effected at the same time higher labor productivity., Since a simple Mi technology compared to the previous procedures

setsbar ist.is available.

Ausführungsbeispiele der Erfindung Embodiments of the invention

Anliand. der Ausführungsbeispiele soll die Erfindung näher erläutert werden:Anliand. the embodiments of the invention will be explained in more detail:

example 1

In einem Rührgefäß von 350 -Liter Inhalt werden 100 Liter !fässer auf 283 K abgekühlt, Tn das gekühlte Wasser werden ohne Zeitverzug unter intensiver Vermischung hintereinand.er ^O kg calcinierte Soda, ^O Liter 35 folges "Wasserstoffperoxid und, 60 Liter Benzoylchlorid bei ständiger Kühlung zugeführt» Die Temperatur steigt nach die«100 l barrels are cooled to 283 K in a stirrer vessel of 350 liter capacity, and the cooled water is added without delay, with intensive mixing, one- third kilograms of soda ash, 25 liters of hydrogen peroxide and 60 liters of benzoyl chloride Constant cooling supplied »The temperature rises after the«

— 1- 1

sen Zugaben um 12 E min . Bei Erreichen einer Temperatur von 308 K wird, die Außenmantelkühlung abgeschaltet und. der Reaktionsflotte 100 Liter Wasser zugesetzt« Danach steigt die Temperatur mit durchschnittlich 6 K min"" bis 333 K und. etwa um k K min"" bis zum Erreichen der Temperaturspitze bei 338 K bis 3^3 K. Mit dem Absinken der Temperatur um etwa 3 K unterhalb der Temperaturspitze wird, das Ende der Reaktion angezeigt, Bas Produktgemisch wird, auf eine Rührwerksnut sehe abgelassen und. auf dieser durch Waschen von d.er Mutterlauge befreit. Das letzte Waschwasser soll eine Temperatur von 32 3 K bis 3^3 K betragen. Die Absaugzeit d.es überschüssigen ¥aschwassers hat 10 bis 20 Minuten zu betragen. Es werd.en.ein 99>5 y^iges Produkt mit einem Wassergehalt von 12 bis 15 $ bei einer Ausbeute von mindestens 96 fo_t bezogen auf das eingesetzte Benzoylchlorid., erhalten, indem das Dibensoylperoxid. mit einer Korngröße von 25/*- m bis 50 ^ m vorliegt» Das hergestellte wasserfeuchte Dibensoylperosid., rait einem Trockengehalt an Dibensoylperoxid. von 60,k kg, wird, in einem Mischer"mit 29,6 kg Butandiol-1,3 vermischt , Nach der Homogenisierung des Gemisches innerhalb von etwa 10 bis 15 Minuten fällt ca, 100 kg ei-additions by 12 E min. When reaching a temperature of 308 K, the outer jacket cooling is switched off and. 100 liters of water are added to the reaction liquor. Thereafter, the temperature rises with an average of 6 K min. to 333 K and. about k K min "" until reaching the temperature peak at 338 K to 3 ^ 3 K. With the drop of the temperature by about 3 K below the temperature peak, the end of the reaction is indicated Bas product mixture is seen drained on a Rührwerksnut and. freed on this by washing of d.er mother liquor. The last washing water should be a temperature of 32 3 K to 3 ^ 3 K. The suction time of the excess water has to be 10 to 20 minutes. It werd.en.ein 99> 5 y ^ pure product having a water content of 12 to $ 15 at a yield of at least 96 _t fo weight based on the benzoyl chloride., Obtained by the Dibensoylperoxid. with a grain size of 25 / * - m to 50 ^ m is present »The produced water-moist Dibensoylperosid., rait a dry content of Dibensoylperoxid. of 60 kg kg is mixed in a mixer with 29.6 kg of 1,3-butanediol. After homogenization of the mixture within about 10 to 15 minutes, about 100 kg of

j . - 9 - j. - 9 -

iier nicht sediiaentiereiid.en Dibenzoylperoxidpaste mit einem al-ct, O₀ — Gelialt von etwa 4 '-S an, d±e anschJ-ießeiad. noch, warm mit einer Austragsvorrichtung in die vorbereiteten Trans port gefäße überführt wird..They do not cause sedation of dibenzoyl peroxide paste with an al-ct, O ₀ - gel of about 4'-S, d ± e g n -j. still, warm with a discharge device in the prepared trans port vessels is transferred ..

Example 2

Das nach Beispiel 1 hergestellte wasserfeuchte Dibenzoylperoxid. wird in einem Mischer intensiv mit einem Gemisch, das aus Butandiol—1,3 und. Hexantriol—1,2,6—diglykolat besteht, homogenisiert. Es werden so ca. 100 kg einer nicht sedinientierenden, Dibensoylperoxidpaste mit einem akt. 0_p-Gehalt von etwa k fo hergestellt, die noch warm in die Transportgefäße abgefüllt wird.The water-moist dibenzoyl peroxide prepared according to Example 1. is in a mixer intensively with a mixture of 1,3-butanediol and. Hexantriol-1,2,6-diglycolate is homogenized. There are about 100 kg of a non-sedinientierenden, Dibensoylperoxidpaste with an act. 0 _p content of about k fo made, which is still filled warm in the transport vessels.

Example 3

Zur kontinuierlichen Herstellung '"von Dibensoylperoxid. für die anschließende Vermischung mit Phlegmatisierungsmittel zur Paste dient eine Reaktionskesselkaskade mit bis zu 7 Mischgefäßen von je 2,5 Liter Inhalt bei Betriebsbedingung« Pro Mischgefäß sind. Scheibenmischer als Mischwerkzeug mit einer Umfangsgeschwindigkeit von , etwa 12 m/s und. Einbauten als Stroabrecher zur Unterbindung d.er Bachbildung angeordnet. In das erste Kischgefäß d.er Reakt i onske s se Ikaskade werden gleichzeitig 5,3 1 min" 15 /£ige Sodalösung mit 0,01 ¹Jo Natriuraalkylsulfonat sowie 0,7 1 rain"* 35 /^ige Wasserstoffperoicid.«· lösung dosiert. ITach ca, 1 Minute erfolgt die Dosie— rung von 1,23 1 .min- Benzoylchlorid. in das erste Mischgefäß. Nach Einstellung des thermischen Gleichgewichtes in den Mischgefäßen wird, das aus dem letzten Gefäß aus» fließende Reaktionsgeniisch auf einen Trommelzellenfilter überführt und. mit enthärtetem Wasser der Temperatur von 32 3 K bis 3^3 K gewaschen. Das so anfallende wasserfeuchte Dibensoylperosid, in einer Menge von 1,23 kg min""^ und. mit einem Gehalt von 99 ? 5 ^ Diben- · zoylperoxid, auf Trockerisubstahz bezogen, wird anschließeiad. in einen mechanisch, pneumatischen Mischgerät mitFor the continuous preparation of dibenzoyl peroxide for subsequent mixing with phlegmatizer to paste is a reaction vessel cascade with up to 7 mixing vessels of 2.5 liters each with operating condition «per mixing vessel are. s and. internals arranged as Stroabrecher for inhibiting d.er Bach formation. In the first Kischgefäß d.er React i s se ønske Ikaskade simultaneously 5.3 1 min "15 / £ sodium carbonate solution with 0.01 ¹ Jo Natriuraalkylsulfonat and 0, 7 1 rain "* 35 per cent hydrogen peroxide." Solution is added ITach after 1 minute, 1.23 1 .min- benzoyl chloride is dosed into the first mixing vessel After adjusting the thermal equilibrium in the mixing vessels , which transfers liquid from the last vessel to a drum-cell filter, and turns it with softened water at a temperature of 32 3 K to 3 3 K The resulting water-moist dibenzoyl peroside, in an amount of 1.23 kg min "" ^ and. with a content of 99 ? Dibenzyl peroxide, based on dry ice substance, is then added. in a mechanical, pneumatic mixing device with

.0,6 kg rain™ But audio 1-1 ,3 innig vermischt und in die Transportgefäße überführt. Es wird etwa 2,05 kg min" einer Dibensoylperoxidpaste mit einem akt, O_p-Gehalt von etwa k fa erhalten, die anschließend, konfektioniert wird...0.6 kg of rain ™ But audio 1-1, 3 intimately mixed and transferred to the transport containers. About 2.05 kg min of a dibenzoyl peroxide paste with an active, O _p content of about k fa is obtained, which is subsequently compounded.

Claims

Claim

Preparation of aromatic diacyl peroxide pastes by reaction of acyl chlorides with hydrogen peroxide in alkaline medium, scintillating washing and removal of the mother liquor and excess Tiaschvassers of the aromatic diacyl peroxide, and subsequent Veraisohung d.es hydrous aromatic Diacylperoicid.es with mandrel in the pasting suitable phlegmatizer in that d.er produced by the Heaktionsbcdingungen the aromatic diacyl peroxide. as a component paste τλ in a grain size of 25 Α ^ to 50 j & m is formed. and. that used as Plalegiriatisierungstnittel such organic Flüssigkeiton who "the , which can be mixed with both water and liquid esters, with their flash point above 373 K and boiling point over 42 3 K.

2. The method according to item 1, characterized in that _: on discontinuous T / ege the grain size of the herstellellenden aromatic Diacylperoxid.es of 25 / *: τι to 50 Ab m thereby achieved., That the dosage of Acylchlorid.es in a Temperature of the reaction liquor of 233 Ii without time delay takes place, and the reaction while maintaining a temperature increase of 12 K min to su a temperature of 308 K, from an average of 6 K "" to 333 K and. intersection of the Reolvtä-onsspitse in the range from 3j8 K to 3 ^ 3 E on the course of its course «,

3. Method according to point 1. and, 2. characterized in that the iiei'gestej-lte water-moist aromatic Diacylperosicl with a particle size of 25 Μ '^ λ to 50 ß> ra with polyols and polyol-glycolic esters as Plilegniatisierunsiitt oil in the egg or in a separate Abraischung. Same as a non-sedating Pasto verniiseilt is.

h »The method of item 1 to 3 characterized · in that the ¥ assergeiialt the aromatic Diacylperoxides used for pasting to a maximum of 18%, and the PhlegmatisierungsircLttel beaogen in a concentration greater than 25 $> used on the produced paste '% irird. »-