DD169078A1 - METHOD FOR PRODUCING ALKALI-FIRM PAPER TREATMENT SOLUTIONS - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING ALKALI-FIRM PAPER TREATMENT SOLUTIONSInfo
- Publication number
- DD169078A1 DD169078A1 DD169078A1 DD 169078 A1 DD169078 A1 DD 169078A1 DD 169078 A1 DD169078 A1 DD 169078A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- copolymers
- sizing
- temperatures
- paper
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-N,N-bis(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CN(CC(C)C)CC(C)C IIFFFBSAXDNJHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N Diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N Trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 epoxides ethylene oxide Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 18
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 14
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 13
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 13
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 4
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQKDMKKMCVJJTC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropoxymethyl)oxirane Chemical compound CC(C)COCC1CO1 AQKDMKKMCVJJTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQCSZRIVJVOYSU-UHFFFAOYSA-N 2-(ethoxymethyl)oxirane Chemical compound CCOCC1CO1 HQCSZRIVJVOYSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 2-(propoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCOCC1CO1 CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDLMCLSFECQNIM-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC1CO1 VDLMCLSFECQNIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N Triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010047289 Ventricular extrasystoles Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Description
230098 7230098 7
VEB Leuna-Werke Leuna, den 10.4.SIVEB Leuna-Werke Leuna, 10.4.SI
"V/alter Ulbricht""V / old Ulbricht"
LP 8109 Titel der ErfindungLP 8109 Title of the invention
Verfahren zur Herateilung alkalifester Papierleimlösungen Anwendungsgebiet der ErfindungProcess for the preparation of alkali-resistant paper glue solutions Field of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung аікаЗ ifester Leiaungsmittel für Papier und Kartons auf Basis von OC- Methylstyren-Maleinsäureanhydrid Copolymeren.The invention relates to a process for the production of paper airekester and paperboard based on OC-methylstyrene-maleic anhydride copolymers.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Die Verwendung von alternierend aufgebauten Copolymeren des Ilaleinaäureanhydrids und Vinylaromaten, wie beispielsweise Styren, p-Vinyltoluen und CX-Methylstyren, nach chemischer Umsetzung mit Ammoniak, aliphatischen oder aromatischen Aminen oder mit C. - bis C-,-Alkoholen zur Oberflächenleimung von Papier oder Kartons ist bekannt. Nach DS-OS 1811579 sind otyren-IJaleinsäurehalbester-Copolymere in Form der Ammoniumsalze in Kombination mit Stärke als Leimungsmittel für Papier bekannt. Die Anwendung vonCX -Methylstyren-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren als Oberflächenleime wird in der DD-PS 142217 beschrieben. Danach werden gute Leimungsmittel nur dann erhalten, wenn das OC Llethylstyren-Maleinsäureanhydrid-Oopolymere zunächst mit primären Aminen, die 1 bis 6„ Kohlen-The use of alternating copolymers of the Ilaleinaäureanhydrids and vinyl aromatics, such as styrene, p-vinyltoluene and CX-methylstyrene, after chemical reaction with ammonia, aliphatic or aromatic amines or with C. to C, - alcohols for surface sizing of paper or cardboard is known. According to DS-OS 1811579 otyren-IJaleinsäurehalbester copolymers are known in the form of ammonium salts in combination with starch as a sizing agent for paper. The use of CX-methylstyrene-maleic anhydride copolymers as surface size is described in DD-PS 142217. Thereafter, good sizing agents are obtained only when the OC L-ethylstyrene-maleic anhydride copolymer is first reacted with primary amines containing 1 to 6 "carbon black.
2Ш11981*9359012Ш11981 * 935901
230098 7230098 7
stoffatome enthalten, in das entsprechende Halbamid-Polymere überführt wird·containing atoms, is converted into the corresponding half-amide polymers ·
Die in beiden Patentschriften beschriebenen Papierleime sind jedoch in ihrer Anwendung begrenzt, da sie in leicht alkalischem Medium ihre Wirkung gänzlich verlieren.However, the paper glues described in both patents are limited in their use because they lose their effect completely in a slightly alkaline medium.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung ist, alkalifeste Oberflächenleime für Papiere und Kartons unterschiedlichster Art und Qualität auf Basis von OC-Methylstyren-Maleinsäureanhydrid Copolymeren herzustellen.The aim of the invention is to produce alkali-resistant surface glues for papers and boards of various types and quality based on OC- methylstyrene-maleic anhydride copolymers.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, aus alternierend aufgebauten OC-Methylatyren-lIaleinsäureanhydrid Copolymeren, die relative Holekülizassen von 800 bis 20 000 aufweisen, durch gezielte Veresterung, gegebenenfalls unter geringem Druck, Polymerlösungsn herzustellen, die als Leitnungsmittel für Papiere und Kartons im sauren, neutralen und schwach alkalischen Bereich geeignet sind.The invention is based on the object from alternately constructed OC-Methylatyren-lIaleinsäureanhydrid copolymers having relative Holekülizassen of 800 to 20,000, by targeted esterification, optionally under low pressure to produce Polymerlösungsn as a guide for paper and cardboard in the acidic, neutral and weak alkaline range.
Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß alternierend aufgebaute ö6 -Methylstyren-Maleinsäureanhydrid Gopolymere in Alkoholen, die 1 bis 3 Kohlenstoffatome besitzen, beim Temperaturen zwischen 330 K und 430 K gelöst werden, anschließend durch Zugabe von 0,2 bis 0,6 Molen einer Epoxidverbindung pro Mol gebildeter Carboxylgruppen bei Temperaturen zwischen 370 und 450 K in Gegenwart eines tertiären Amins als Beschleuniger weiter verestert wird und 0,8 bis 0,4 Mol Ammoniak pro Mol Ausgangsanhydridgruppen in Porm einer wäßrigen Lösung zugegeben wird, überraschend ist, daß eine chemische Modifizierung von alternierend aufgebauten O^-Methylstyren-Maleinsäure-The object is achieved in that alternately constructed ö6-methylstyrene-maleic anhydride gopolymers in alcohols having 1 to 3 carbon atoms are dissolved at temperatures between 330 K and 430 K, then by adding 0.2 to 0.6 moles of an epoxy compound esterified per mole of carboxyl groups formed at temperatures between 370 and 450 K in the presence of a tertiary amine as an accelerator and 0.8 to 0.4 moles of ammonia per mole of starting anhydride in Porm an aqueous solution is added, it is surprising that a chemical modification of alternately structured O ^ -methylstyrene-maleic acid
230098 7230098 7
anhydrid-Copolymeren zunächst mit C1 bis C..-Alkoholen unter Halbesterbildung und anschließende teilweise Veresterung der gebildeten Carboxylgruppen mit Epoxiden unter Ausbildung von 2-Hydroxyalkylester-Strukturelementen zu Polymeren führt, die homogene wäßrig-alkoholische Lösungen in Form der Ammoniumsalze bilden und als Leiraungsmittel für Papier und Kartons gegenüber sauren, neutralen und schwach alkalischen LIedien wirken.Anhydride copolymers first with C 1 to C ..- alcohols with half ester formation and subsequent partial esterification of the carboxyl groups formed with epoxides to form 2-hydroxyalkyl ester structural elements leads to polymers which form homogeneous aqueous-alcoholic solutions in the form of ammonium salts and as Leiraungsmittel for paper and cardboard against acid, neutral and weakly alkaline media.
Ss werdenOC-Methylstyren-Maleinsäureanhydrid-Copolymere eingesetzt, die eine alternierende Struktur aufweisen.Die Herstellung dieses Copolymeren kann nach bekannten Verfahren der radikalischen Polymerisation erfolgen. Die chemische Modifizierung der CC -Methylstyren-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren erfolgt in Alkoholen, die 1 bis 3 Kohlenstoff atome enthalten, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol, wobei bei Siedetemperatur des entsprechenden Alkohols drucklos, vorzugsweise jedoch unter Druck bei Temperaturen oberhalb der Siedepunkte, verestert wird. Sine bevorzugte Ausführung der Veresterung ist die Anwendung von Alkoholgemischen, wobei eine Alkoholkomponente Isopropanol ist. Im Ergebnis dieser Umsetzung werden OC -ilethylstyren-Maleinsäurehalbester-Copolymere als alkoholische Lösungen mit Peststoffgehalten zwischen 30 und 70 %, insbesondere jedoch zwischen 40 und 60 % erhalten. Srfindungsgemäß werden anschließend 2C bis 60 Mol % der bei der Halbesterbildung entstandenen Carboxylgruppen durch Umsetzung mit Epoxiden zusätzlich verestert. Diese Epoxidaddition wird vorteilhaft sofort nach der Halbesterbildung im gleichen Eeaktionskessel durchgeführt, wobei tertiäre Amine als Reaktionsbeschleuniger zugefügt werden. Die zur Veresterung der Carboxylgruppen bevorzugt verwendeten Epoxide sind Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycidyläther der allgemeinen Pormel R-O-CH2-QH-CH2, worin R = Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen mit ° 1 Ms 8 C-Atomen oder eine Phenylgruppe bedeutet, wie beispielsweise Methylglycidyläther,Thus, OC-methylstyrene-maleic anhydride copolymers having an alternating structure are used. The preparation of this copolymer can be carried out by known methods of radical polymerization. The chemical modification of the CC-methylstyrene-maleic anhydride copolymers is carried out in alcohols containing 1 to 3 carbon atoms, such as methanol, ethanol, n-propanol or isopropanol, being depressurized at boiling temperature of the corresponding alcohol, but preferably under pressure at temperatures above Boiling points, is esterified. A preferred embodiment of the esterification is the use of alcohol mixtures, wherein an alcohol component is isopropanol. As a result of this reaction, OC-ethylstyrene-maleic acid half-ester copolymers are obtained as alcoholic solutions with pesticide contents between 30 and 70 %, but in particular between 40 and 60 % . According to the invention, 2C to 60 mol % of the carboxyl groups formed in the half-ester formation are then additionally esterified by reaction with epoxides. This epoxide addition is advantageously carried out immediately after the half-esterification in the same reaction vessel, tertiary amines being added as reaction accelerator. The epoxides preferably used for the esterification of the carboxyl groups are ethylene oxide, propylene oxide and glycidyl ether of the general formula RO-CH 2 -QH-CH 2 , where R = alkyl group having 1 to 8 C atoms with 1 Ms 8 C atoms or a phenyl group , such as methyl glycidyl ether,
230098 7230098 7
Ethylglycidäther, Propylglycidyläther, Isobutylglycidäther, 2-Ethylhexylglycidyläther und Phenylglycidylather. Zur Beschleunigung der Additionsreaktion werden tertiäre Amine in Mengen von 0,1 bis 10 Mol %, vorzugsweise 0,5 bis 5 Mol %>, bezogen auf das Epoxid, zugefügt, vorzugsweise Trimethylamin, Triäthylamin, Triisopropylamin und Triisobutylamin«Ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, isobutyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether and phenyl glycidyl ether. To accelerate the addition reaction, tertiary amines are added in amounts of 0.1 to 10 mol %, preferably 0.5 to 5 mol %, based on the epoxide, preferably trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine and triisobutylamine.
Im Ergebnis obiger chemischer Modifizierung werden Ct Hethylstyren-Maleinsäureester-Copolymere, welche in der Seitenkette Alkylester, Hydroxyalkylester und Carboxylgruppen enthalten, als alkoholische Lösungen erhalten. Durch Zugabe von wäßrigem Ammoniak entstehen die verwendungsfähigen Leimungsmittel, wobei wäßrig-alkoholische Lösungen mit Polymergehalten zwischen 15 und 25 ?o, vorzugsweise jedoch 20 %, anfallen. Die erfindungsgemäßen Leimlösungen weisen einen anionischen Charakter auf. Sie sind mit V/asser in allen "Verhältnissen verdünnbar, mit anionischen Papierhilfsmitteln, wie Stärke oder Carboxymethylcellulose aber auch mit üblichen optischen Aufhellern, verträglich. Die neuen Leinungsmittel werden bevorzugt zur Oberflächenleimung eingesetzt, wobei eine Kombination mit Stärke möglich ist. Bei Anwendung von Stärke wird die Leimwirkung im sauren bzw. neutralen Bereich nicht zusätzlich verbessert. Im schwach alkalischen Bereich wird bei Anwendung von Stärke eine günstigere Leimwirkung ersielt.As a result of the above chemical modification, Ct ethylstyrene-maleic acid ester copolymers containing alkyl esters, hydroxyalkyl esters and carboxyl groups in the side chain are obtained as alcoholic solutions. By addition of aqueous ammonia, the use of sizing agents capable arise, wherein aqueous-alcoholic solutions having polymer contents of 15 to 25? O, but preferably 20% incurred. The glue solutions according to the invention have an anionic character. They can be diluted with water in all proportions, are compatible with anionic paper auxiliaries, such as starch or carboxymethyl cellulose, but also with conventional optical brighteners.The new liners are preferably used for surface sizing, whereby a combination with starch is possible the effect of sizing in the acidic or neutral region is not additionally improved In the weakly alkaline range, a more favorable sizing action is obtained when starch is used.
Die Leimungsmittel werden als 0,1 bis 1,5 folge Lösungen angewendet. Sie eignen sich zum Leimen von ungeleimten oder vorkeimten, holzfreien und holzhaltigen Papieren und Kartons. Zur Erzielung einer ausreichenden Leimung werdenThe sizing agents are used as 0.1 to 1.5 follower solutions. They are suitable for the gluing of unsized or pre-germinated, wood-free and wood-containing papers and cardboard. To achieve adequate sizing
Auftragsmengen von mindestens 0,09 g Peststoff/m Papierfläche benötigt, um das Papier gegen saure und neutrale Tinten beständig zu machen. Um eine ausreichende Beständigkeit gegen alkalische Flüssigkeiten mit pH-Y/erten zwischen 7,5 bis 12 zu erzielen, sind Peststoffmengen von 0,8 bisApplication quantities of at least 0.09 g of pesticide / m of paper surface are required to make the paper resistant to acidic and neutral inks. In order to achieve sufficient resistance to alkaline liquids with pH values between 7.5 and 12, amounts of pesticide are from 0.8 to 12
230098 7230098 7
1,2 g/m auf das Papier aufzubringen, wenn keine Stärke zusätzlich verwendet wird; in Kombination mit Stärke genügt bereits ein Polymerauftrag von 0,4 g/m2. Eine Erhöhung der aufgetragenen Leimungsmittelmenge bewirkt eine weitere Verbesserung der Alkalifestigkeit.Apply 1.2 g / m to the paper if no additional starch is used; in combination with starch, a polymer application of 0.4 g / m 2 is sufficient. An increase in the amount of sizing agent applied further improves the alkaline strength.
Ausführungsbeispieleembodiments
In einem 20 1 Ruh raut о kl av en werden 2,1 б kg eines Οζ-Me thy 1-styren-Haleinsäureanhydrid-Copolymeren mit einer relativen Molekülmasse von 6000 in einer Mischung aus 1,11 n-Propanol und 3,5 1 Isopropanol unter Rühren 8 Stunden lang bei einer Temperatur zwischen 398 und 403 K umgesetzt, wobei ein Stickstoffüberdruck von 0,5 MPa aufrechterhalten wird. Nach dieser Reaktionszeit liegt eine homogene Lösung vor, zu der 270 g Propylenoxid und 22 g Triethylamin zudosiert werden. Nach weiteren б Std. Reaktionszeit bei Temperaturen von. 403 bis 405 K wird die LIischung auf 348 bis 353 л abgekühlt und ein Stickstoffüberdruck von 0,05 IIPa eingestellt» Unter Rühren wird anschließend eine Mischung aus 8,1 1 '.Vasser und 0,102 kg Ammoniak innerhalb von 10 Minuten zudosiert. Bei einer Reaktionstemperatur von 330 "'. bis 335 K hat sich nach 30 Minuten eine 20 %ige homogene Lösung des modifizierten Copolymeren als Ammoniumsalz gebildet. Von dieser Stammlösung wird die Hälfte mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 0,6 % und die andere Hälfte mit 5 %iger Stärkelösung auf einen Polynergehalt von 0,6 % verdünnt. Mit beiden Lösungen wurde ein nicht vorgeleimte3 Schreibrohpapier mit einem Gewicht von 76 g/m auf einer Leimpresse einer Versuchspapiermaschine oberflächengeleimt. Beide Lösungen ergeben Leimungsgrade nach Albrecht von f = 1,1 gegenüber sauren und neutralen Tinten und Leimungsgrade gegenüber einer 2,5 ftigen Sodalösung von· f = 15 ohne Anwendung von otärkelösung und f = 3,1 bei Anwendung von Stärkelösung.2.1 lb of a Οζ-methyl-1-styrene-haloic anhydride copolymer having a molecular weight of 6,000 in a mixture of 1,11 n-propanol and 3,5 l of isopropanol is dissolved in a 20 liter dry rot with stirring for 8 hours at a temperature between 398 and 403 K, maintaining a nitrogen pressure of 0.5 MPa. After this reaction time, a homogeneous solution is present, to which 270 g of propylene oxide and 22 g of triethylamine are added. After another б hr of reaction time at temperatures of. 403-405 K, the LIischung л is cooled to 348 to 353 and a nitrogen pressure of 0.05 IIPA set "Under stirring, a mixture of 8.1 1 '.Vasser 0.102 kg of ammonia were metered in over 10 minutes. After 30 minutes, a 20 % homogeneous solution of the modified copolymer as ammonium salt was formed at a reaction temperature of 330 ° to 335 K. Half of this stock solution was combined with water to a solids content of 0.6 % and the other half 5% starch solution was diluted to a polymer content of 0.6% Both solutions were used to surface-lubricate a non-pre-glued dry paper of 76 g / m on a size press of a pilot paper machine, both of which give Albrecht sizing degrees of f = 1.1 acidic and neutral inks and sizing levels versus a 2.5-ft. soda solution of .fwdarw.15 without the use of otärkelösung and f = 3.1 when using starch solution.
230098 7230098 7
Es wird nach der in Beispiel 1 angeführten Vorschrift gearbeitet. Anstelle von Propylenoxid werden jedoch 210 g Ethylenoxid verwendet. Man erhält gleichfalls eine 20 %ig<e Stammlösung, von der die Hälfte mit Wasser und der Rest mit einer 5 %igen Stärkelösung auf einen Polymergehalt von 0,8 G/'o verdünnt wird. Beide Lösungen ergeben Leimungsgrade von f = 0,9 gegenüber sauren und neutralen Tinten und gegenüber einer 2,5 %igen Sodalösung von f = 11 bei Verdünnung mit tfasser und f % = 3,3 bei Verdünnung mit Stärkelösung.The procedure is as in the example given in Example 1. However, instead of propylene oxide, 210 g of ethylene oxide is used. A 20% stock solution is likewise obtained, half of which is diluted with water and the remainder with a 5% starch solution to a polymer content of 0.8 g / l. Both solutions give sizing levels of f = 0.9 to acidic and neutral inks and to a 2.5% soda solution of f = 11 when diluted with toner and f % = 3.3 when diluted with starch solution.
In einem 20 1 Rührautoklaven werden 2,16 kg eines OC-Uethyl-In a 20 1 stirred autoclave 2.16 kg of OC-Uethyl-
styren-bialeinsäureanhydrid-Copolymeren in 4,37 1 Methanol suspendiert und unter einem 3 tickst of füberdruck von 0,9 MPa 7 Stunden langbei einer Temperatur von 405 K gerührt. Danach werden 650 g Isobutylglycidäther und 25 g Triethylamin zudosiert und die Temperatur auf 408 bis 410 K gesteigert. Nach 6 Stunden Reaktionszeit ist die Addixion der Epoxidverbindung beendet. Ss wird auf eine Temperatur von 343 K und ein Stickstoffüberdruck von 0,05 MPa eingestellt. Bei dieser Temperatur wird ein Gemisch aus 9)3 1 Wasser und 0,09 kg Ammoniak innerhalb von 10 Minuten zugefügt. Die Mischung wird noch 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 335 K gerührt, wodurch eine 20 %ige Lösung des modifizierten Copolymeren in Form des Ammoniumsalses entsteht. Die Hälfte dieser Stammlösung wird mit Wasser und der Rest mit δ %iger Stärkelösung auf einen Polymergehalt von 0,5 % verdünnt. Mit beiden Lösungen wird ein vorgeleimtes holzfreies Rohpapier (Leimungsgrad nach Albrecht mit f = 800)Styrene-bialeinsäureanhydrid copolymers suspended in 4.37 1 of methanol and stirred under a 3 tickst of overpressure of 0.9 MPa for 7 hours at a temperature of 405 K. Thereafter, 650 g Isobutylglycidäther and 25 g of triethylamine are added and the temperature increased to 408 to 410 K. After a reaction time of 6 hours, the addixion of the epoxide compound is complete. Ss is adjusted to a temperature of 343 K and a nitrogen pressure of 0.05 MPa. At this temperature, a mixture of 9) 3 1 of water and 0.09 kg of ammonia is added within 10 minutes. The mixture is stirred for a further 30 minutes at a temperature of 335 K, resulting in a 20% solution of the modified copolymer in the form of the ammonium salt. Half of this stock solution is diluted with water and the remainder with δ% starch solution to a polymer content of 0.5 % . With both solutions, a pre-glued wood-free raw paper (degree of sizing according to Albrecht with f = 800)
о mit einem Gewicht von .84 g/m auf einer Laborleimpresse oberflächengeleimt. Beide Leimlösungen ergeben Leimungsgrade nach Albrecht von f = 0,9 bis 1,1 gegenüber neutraler Prüftinte und Leimungsgrade gegenüber einer 2V5 /Sigenо with a weight of .84 g / m surface-glued on a laboratory size press. Both glue solutions give Albrecht sizing degrees of f = 0.9 to 1.1 compared to neutral test ink and sizing compared to a 2 V 5 / Sigen
-?- 230098 7-? - 230098 7
Sodalösung von f = 14 ohne Anwendung von c-tärke und P = 4,1 bei Anwendung von Stärke.Soda solution of f = 14 without the use of c-starch and P = 4.1 when using starch.
Es wird nach der in Beispiel 3 angeführten Vorschrift gearbeitet. Anstelle von Methanol werden jedoch 4»5 1 Ethanol verwendet. Man erhält eine 20 5»ige Lösung des modifizierten Copolymeren in Form des Ammoniumsalzes, welche nach Verdünnung mit einer 5 %igen Stärkelösung auf einen Polymergehalt von 1,0$ zur Oberflächenleimung eines nicht vorgeleimten holzhaltigen Rohpapieres mit einem Gewicht von 58 g/m verwendet wird. Man erhält einen Leimungsgrad nach Albrecht von f = 0,9 gegenüber sauren und neutralen Tinten und f = 4,7 gegenüber einer 2,5 ^igen Sodalösung.It is worked according to the rule mentioned in Example 3. Instead of methanol, however, 4 »5 1 ethanol are used. A 20% strength solution of the modified copolymer in the form of the ammonium salt is obtained, which, after dilution with a 5% strength solution to a polymer content of 1.0 $, is used for surface sizing of a non-presized wood-containing base paper weighing 58 g / m 2 , A degree of sizing according to Albrecht of f = 0.9 compared to acidic and neutral inks and f = 4.7 compared to a 2.5% sodium carbonate solution is obtained.
Claims (3)
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2750717C3 (en) | Starch mix | |
| DE69302587T2 (en) | AQUEOUS COMPOSITION FOR SIZING PAPER | |
| DE353212T1 (en) | GLUE COMPOSITION, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND METHOD FOR THEIR USE. | |
| DE2519581C2 (en) | Paper sizing agents | |
| EP0238968B1 (en) | Surface-sizing agent for paper | |
| DE2156215C3 (en) | Methods to increase retention and retention aids | |
| EP0187666A1 (en) | Internal sizing process in the manufacture of paper, cardboard, boards and other cellulosic materials | |
| EP0009185B1 (en) | Low-foaming surface sizing agents for paper | |
| DE3404086C2 (en) | ||
| EP0129689A2 (en) | Copolymers and their use as adhesive agents | |
| DE3586825T2 (en) | USE OF AMIDOXIMIZED STARCH FOR PAPER PRODUCTION. | |
| DD169078A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ALKALI-FIRM PAPER TREATMENT SOLUTIONS | |
| EP0307778B1 (en) | Surface-sizing agent for paper and paper-like materials | |
| EP0037055B1 (en) | Hydrophobic agent for flat cellulosic substrate, process for its manufacture and its use | |
| DD159078A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING ALKALIFESTER PAPER GLUE SOLUTIONS | |
| EP0171727B1 (en) | Surface-sizing agent for paper | |
| DD159077A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING IMPROVED PAPER GLUING AGENTS | |
| DE3873826T2 (en) | COMPOSITIONS FOR GLUING PAPER. | |
| EP0026483B1 (en) | Copolymer of maleic anhydride, dicyclopentadiene and vinyl cyclohexene and its use as an anionic paper surface sizing agent | |
| CH647023A5 (en) | PAPER SIZING AGENT AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF. | |
| DE2547700C2 (en) | Starch derivative of a starch base and its use | |
| EP0280043B1 (en) | Paper-sizing agents | |
| DE2455898A1 (en) | ESTER, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING, PARCHING MATERIAL AND METHOD FOR MANUFACTURING TRANSPARENT PAPER | |
| DE963191C (en) | Process for the production of elastic materials | |
| DE3300438A1 (en) | Sizing composition |