DD160315A3

DD160315A3 - METHOD FOR REMOVING OXYGEN ESTABLISHED IN WATER

Info

Publication number: DD160315A3
Application number: DD22424680A
Authority: DD
Inventors: Wilfried Fuchs; Horst Richter; Vendelin Kaufmann; Wolfgang Renker; Roland Kober
Original assignee: Wilfried Fuchs; Horst Richter; Vendelin Kaufmann; Wolfgang Renker; Roland Kober
Priority date: 1980-10-01
Filing date: 1980-10-01
Publication date: 1983-06-01

Abstract

Korrosionsschutzverfahren auf Basis Hydrazin fuer Kesselspeisewasser und fuer Konservierungszwecke, das frei von organischen Aktivatoren ist und eine hohe Reaktionsgeschwindigkeit gegenueber geloestem Sauerstoff im weiten pH-Bereich bei niedrigen Temperaturen ohne Nachlassen der Wirksamkeit in Abhaengigkeit von der Zeit gewaehrleistet. Als Aktivatoren werden kationische und anionische Komplexe des dreiwertigen Cobalts mit anorganischen Liganden oder deren Gemische eingesetzt. Bevorzugte Aktivatoren sind (Co(NH tief 3) tief 5 CI)CL tief 2 und Na tief 3 Co(NO tief 2) tief 6. Hydrazinloesungen mit diesen Aktivatoren sind zur Entfernung von Sauerstoff aus Gasen geeignet.Hydrazine corrosion protection method for boiler feed water and for preservation purposes, which is free of organic activators and ensures a high rate of reaction to dissolved oxygen in the wide pH range at low temperatures without loss of efficiency over time. The activators used are cationic and anionic complexes of trivalent cobalt with inorganic ligands or mixtures thereof. Preferred activators are (Co (NH deep 3) deep 5 CI) CL deep 2 and Na deep 3 Co (NO deep 2) deep 6. Hydrazine solutions with these activators are suitable for removing oxygen from gases.

Description

"/erfahren zur Entfernung von in Wasser gelöstem Sauerstoff Anwendungsgebiet der Erfindung"/ learn to remove dissolved in water oxygen application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Sauerstoff aus Wasser, insbesondere aus Kesselspeisewasser und für Konservierungszwecke. Es ist allgemein bekannt, daß in Wasser gelöster Sauerstoff korrodierend auf Stahl wirkt. Es ist deshalb erforderlich, auch in geschlossenen Apparatesystemen Behälter, Leitungen, Dampfkessel, Wärmetauscher und andere Anlagenteile durch Zugabe eines !Reduktionsmittels vor Korrosion zu schützen und den Korrosionsschutz auch dann aufrechtzuerhalten, wenn bei Abstellperioden oder während der Inbetriebnahme niedrige Temperaturen vorliegen. Das Einsatzgebiet der Erfindung umfaßt besonders die niedrigen Temperaturbereiche. Es schließt die Entfernung von Sauerstoff aus sauerstoffhaltigen Gasen ein.The invention relates to a process for the removal of oxygen from water, in particular from boiler feed water and for preservation purposes. It is well known that oxygen dissolved in water is corrosive to steel. It is therefore necessary to protect containers, lines, steam boilers, heat exchangers and other parts of the system by adding a reducing agent against corrosion and to maintain the corrosion protection even if there are low temperatures during shutdown periods or during startup. The field of use of the invention particularly includes the low temperature ranges. It includes the removal of oxygen from oxygen-containing gases.

2 2 A 22 2 A 2

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Zur Entfernung von in wasser gelöstem Sauerstoff werden verschiedene Verfahren angewendet.Various methods are used to remove oxygen dissolved in water.

So sind Sulfite als Reduktionsmittel eingesetzt -/orden. Sie haben den Fachteil, daß sie zu Sulfaten oxydiert werden und dadurch eine unerwünschte Salzkonzentration auftritt. Außerdem können bei höheren Temperaturen korrosive Gase, wie Schwefeldioxid, entstehen. Deswegen hat man seit längerer Zeit Hydrazin als Reduktionsmittel eingesetzt, das durch Sauerstoff zu unschädlichem Stickstoff umgesetzt wird.. Als Nachteil hat sich herausgestellt, daß eine befriedigende Reduktionswirkung erst bei höheren Temperaturen eintritt. Diesen Nachteil hat man durch Verwendung von Aktivatoren beseitigt, die im allgemeinen der wäßrigen, etwa 10 bis 25 /Sigsn Hydrazinlösung zugesetzt werden» Ss werden besonders chinoide Verbindungen, aromatische Diamine, Aminophenole, Sulfonsäuren und heterocyclische Verbindungen vorgeschlagen (DS-FS 1 521 749, DS-PS 2 601 466, DE-PS 2 115 463). Diese Aktivatoren haben den Nachteil, daß sie in relativ hohen Konzentrationen von etwa 0,1 bis 0,3 Masse% und hoher, bezogen auf die wäßrige Hydrazinlösung, angewendet werden müssen, was hohe Kosten verursacht. Weiter ist nachteilig, daß organische Verbindungen in die Dampfphase übertreten können und Komplikationen bei der Verwendung des Dampfes als Prozeßdampf bewirken. Ferner ist nachteilig, daß zur Gewährleistung einer hohen Reaktionsgeschwindigkeit ein enger pH-Bereich von 10,0 bis 10,4 eingehalten werden muß. Die Einstellung des pH-Wertes muß durch fortgesetzte Zugabe von Alkali erfolgen. Zahlreiche der vorgeschlagenen Aktivatoren sind so kostspielig, daß sie für eine praktische Verwendung nicht in Betracht kommen.Thus sulfites are used as reducing agents - / orden. You have the specialist part that they are oxidized to sulfates and thus an undesirable salt concentration occurs. In addition, at higher temperatures corrosive gases, such as sulfur dioxide, arise. Hydrazine has therefore long been used as a reducing agent, which is converted by oxygen into harmless nitrogen. It has proved to be a disadvantage that a satisfactory reduction effect only occurs at relatively high temperatures. This disadvantage has been eliminated by using activators which are generally added to the aqueous, about 10 to 25 / sigsn hydrazine solution. In particular, quinoid compounds, aromatic diamines, aminophenols, sulfonic acids and heterocyclic compounds are proposed (DS-FS 1 521 749, US Pat. DS-PS 2 601 466, DE-PS 2 115 463). These activators have the disadvantage that they have to be applied in relatively high concentrations of about 0.1 to 0.3 mass% and higher, based on the aqueous hydrazine solution, which causes high costs. Another disadvantage is that organic compounds can pass into the vapor phase and cause complications in the use of the steam as process steam. Furthermore, it is disadvantageous that to ensure a high reaction rate, a narrow pH range of 10.0 to 10.4 must be maintained. The adjustment of the pH must be done by continued addition of alkali. Many of the proposed activators are so expensive that they are not suitable for practical use.

2-4 2 AS2-4 2 AS

Ferner wurde vorgeschlagen, Mangan-, Kupfer-, Kobalt- oder Vanadiumverbindungen einzusetzen (US-PS 4 022 711» US-PS 4 079 018, US-PS 3 '/64 54ö), die jedoch den Hackbeil einer geringen Aktivität haben oder selbst unerwünschte Korrosionseffekte verursachen können· Außerdem bewirken sie eine Zersetzung des Hydrazins während der Lagerung. Beseitigt man diese Nachteile durch Einsatz von Komplexverbindungen dieser Metalle mit organischen Liganden als Komplexbildner, z. B, durch Verwendung von Kobaltmaleinsäurehydrazid (DS-PS 2 232 54-8) oder von Kobalt(II)-Komplexen mit 3»4-Diaminotoluen, 1-Amino-2-naphtol-4-Sulfonsäure, oder Brenzkatechin (DE-PS 2 636 955), muß dennoch mit relativ hohen Konzentrationen bei hohen pH-Werten gearbeitet werden. Das Problem der organischen Bestandteile ?iird dadurch nicht gelöstIt has also been proposed to use manganese, copper, cobalt or vanadium compounds (US Pat. No. 4,022,711, US Pat. No. 4,079,018, US Pat. No. 3,645,544), which, however, have the cleaver of low activity or themselves In addition, they cause a decomposition of the hydrazine during storage. Eliminating these disadvantages by using complex compounds of these metals with organic ligands as complexing agents, for. B, by using cobalt maleic acid hydrazide (DS-PS 2 232 54-8) or cobalt (II) complexes with 3 »4-diaminotoluene, 1-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid, or pyrocatechol (DE-PS 2 636 955), it is nevertheless necessary to work with relatively high concentrations at high pH values. The problem of organic components is not solved by this

Organische Aktivatoren haben außerdem den schwerwiegenden Organic activators also have the serious ones

Fachteil, daß ihre Wirkung in Abhängigkeit von der Zeit während der Entfernung des Sauerstoffs nachläßt. Ss ist schon versucht worden, mit anorganischen Aktivatoren dadurch auszukommen, daß man der Hydraζinlösung kleine Mengen von Jod oder Brom bzw. Salze der Säuren dieser Elemente (DE-PS 1 186 305) zusetzt. Nachteilig dabei ist, daß die Fässer, deren Sauerstoffgehalt beseitigt werden soll, nach Zumischen des aktivierten Hydrazins über Aktivkohlefilter geleitet werden müssen, um einen befriedigenden Sauerstoffabbau zu gewährleisten, was zusätzliche Aufwendungen erfordert. Nachteilig ist weiterhin die niedrige Reaktionsgeschwindigkeit des mit Jod oder Brom aktivierten Hydrazins mit in Wasser gelöstem Sauerstoff.Part that their effect as a function of time during the removal of oxygen decreases. It has already been attempted to use inorganic activators by adding small amounts of iodine or bromine or salts of the acids of these elements to the hydrazine solution (DE-PS 1 186 305). A disadvantage is that the barrels whose oxygen content is to be eliminated, must be passed over activated charcoal filter after admixing the activated hydrazine to ensure satisfactory oxygen degradation, which requires additional expenses. Another disadvantage is the low reaction rate of activated with iodine or bromine hydrazine dissolved in water oxygen.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die Entfernung von in Wasser gelöstem Sauerstoff unter Verwendung von Hydrazin als He-The aim of the invention is the removal of dissolved oxygen in water using hydrazine as He-

224248224248

duktiionsπibtel und Aktivatoren durchzuführen, wobei organische Verbindungen als Aktivatoren nicht erforderlich sind, sehr geringe Aktivatorraengen benötigt werden, in einem weiten pH-Bereich gearbeitet werden kann, die Sauerstoffentfernung mit hoher Beaktionsgeschwindigkeit durchführbar ist, ohne daß die Wirksamkeit mit fortschreitender Zeit während der Einwirkung des Sauerstoffs nachläßt, bei niedrigen und hohen Temperaturen gearbeitet werden kann und eine Behandlung der wäßrigen Phase mit Aktivkohle nicht erforderlichDo not perform organic compounds as activators, very low Aktivatorraengen are required, can be operated in a wide pH range, the oxygen removal is carried out with high speed of the reaction, without the effectiveness of increasing time during the action of oxygen decreases, can be worked at low and high temperatures and a treatment of the aqueous phase with activated carbon is not required

XS H ·XS H ·

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es bestand die Aufgabe, zur Entfernung von in Wasser gelöstem Sauerstoff mit Hydra sin als Heduktionsmittel einen geeigneten Aktivator zu entwickeln, der keine organischen Bestandteile enthält, in geringen Mengen wärksam ist, eine hohe Seaktionsgeschwindigkeit bei niedrigen Temperaturen im weiten pH-Bereich gewährleistet, Hydrazin während der Lagerung nicht zersetzt und dessen Wirksamkeit während der Entfernung des Sauerstoffs mit fortschreitender Zeit nicht nachläßt.It was the task of developing a suitable activator for the removal of dissolved oxygen in water with Hydra sin as a reducing agent, which contains no organic constituents, is in small amounts, ensures a high rate of seeding at low temperatures in the wide pH range, hydrazine during does not decompose the storage and its effectiveness during the removal of oxygen does not decrease with time.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man als Aktivatoren der -wäßrigen Hydra ζinlösung in geringen Mengen Komplexe des dreiwertigen Kobalts mit anorganischen Liganden als Komplexbildner zusetzt. Es können gleichermaßen kationische und anionische Kobalt(III)-Eomplese oder Gemische aus kationischen und anionischen Kobalt(III)-Koaplexen verwendet werden. Besonders geeignet sind Itfatriumhexanitritiocobaltat(III), Cobalt(IH)-hexamminchlorid, Chloropentammincobalt(III)-Chlorid, Carbonatopenta:amincobalt(III)-nitrat und Kaliumtriosalatocobaltat(III).This object is achieved in accordance with the invention by adding small amounts of complexes of trivalent cobalt with inorganic ligands as complexing agents as activators of the aqueous hydrazine solution. It is equally possible to use cationic and anionic cobalt (III) complexes or mixtures of cationic and anionic cobalt (III) co-complexes. Particularly suitable are itfatriumhexanitritiocobaltate (III), cobalt (IH) hexammine chloride, chloropentammine cobalt (III) chloride, carbonate penta: amincobalt (III) nitrate and potassium triosalatocobaltate (III).

Diese Aktivatoren sind' entweder Handelsprodukte oder können nach bekannten Methoden der präparativen anorganischenThese activators are either commercial products or can be prepared by known methods of preparative inorganic

2 2 U 2 462 2 U 2 46

Chemie kostengünstig hergestellt werden. Die Aktivatoren werden der wäßrigen Hydrazinlösung, deren Eydrazingehalt handelsüblich zwischen It) und 25 Massel, vorzugsweise 20 bis 25 Massel, betragen kann, in Mengen von 0,01 bis 0,3 Masse%, vorzugsweise 0,05 bis 0,1 Masse%, zugesetzt. Bin Abbau des so aktivierten Hydrazins während der Lagerung in geschlossenen Gefäßen findet nicht statt.Chemistry can be produced inexpensively. The activators are the aqueous hydrazine solution whose Eydrazingehalt may be commercially between It) and 25 mass, preferably 20 to 25 mass, in amounts of 0.01 to 0.3 mass%, preferably 0.05 to 0.1 mass%, added. Degradation of the thus activated hydrazine during storage in closed vessels does not take place.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Entfernung von Sauerstoff aus Wasser erfolgt durch Zugabe der aktivatorhaltigen Hydrazinlösung zu den von Sauerstoff zu befreiendem Wasser, wobei die Hydrazinmenge mindestens ein Mol pro Mol gelöstem Sauerstoff betragen muß. . Zweckmäßigereise wird ein Überschuß an Hydrazin verwendet.. Der pH-Bereich soll zwischen 8 und 11 liegen. Obwohl hohe pH-Werte die Eeaktionsgeschwindigkeit erhöhen, wird im pH-Bereich von ca. 9 bereits ein so schneller Abbau des Sauerstoffs bewirkt, daß auf eine Zugabe von alkalisierenden Substanzen, wie Alkalihydroxide oder Ammoniak, verzichtet werden kann, was einen wesentlichen Vorteil gegenüber dem bekannten Stand der Technik darstellt. Die Temperatur kann im Bereich von 233 K bis 303 K gehalten werden. Höhere Temperaturen sind von Vorteil, aber nicht notwendig.The process according to the invention for removing oxygen from water is effected by adding the activator-containing hydrazine solution to the water to be liberated from oxygen, it being necessary for the amount of hydrazine to be at least one mole per mole of dissolved oxygen. , Expediently, an excess of hydrazine is used. The pH range should be between 8 and 11. Although high pH values increase the reaction rate, in the pH range of about 9, such a rapid degradation of the oxygen is already effected that can be dispensed with the addition of alkalizing substances, such as alkali metal hydroxides or ammonia, which is a significant advantage over the represents known prior art. The temperature can be maintained in the range of 233 K to 303 K. Higher temperatures are an advantage, but not necessary.

Als besonders vorteilhaft hat sich erwiesen, daß die erfindungsgemäßen Aktivatoren ihre Wirkung in Abhängigkeit von der Zeit während der Entfernung des Sauerstoffs nicht verlieren.It has proven particularly advantageous that the activators according to the invention do not lose their effect as a function of time during the removal of the oxygen.

Korrosionsversuche über 3 Monate mit Stahlproben, die in sauerstoffhaltiges Wasser eintauchen, das erfindungsgemäß aktiviertes Hydrazin oder vergleichsweise Hydrazin ohne Aktivator oder Hydrazin mit organischen Aktivatoren enthält und das täglich zweimal durch Einblasen von Luft erneut mit Sauerstoff versorgt wurde, haben ergeben, daß bei Einsatz der erfindungsgemäßen Aktivatoren keinerlei KorrosionserscheinungenCorrosion tests for 3 months with steel samples immersed in oxygenated water, the present invention activated hydrazine or comparatively hydrazine without activator or hydrazine with organic activators and which was supplied twice a day by blowing air back with oxygen, have shown that when using the inventive Activators no signs of corrosion

2424

auftreten, während die Vergleichsproben schon nach wenigen Tagen Korrosionserscheinungen zeigen, die sich mit fortschreitender Zeit verstärken.occur while the comparison samples after a few days show signs of corrosion that increase with time.

Eine Hydrazinlösung, die erfindungsgemäße Aktivatoren enthält, kann infolge ihrer hohen !Reaktivität vorteilhaft auch für die Entfernung von Sauerstoff aus sauerstoffenthaltenden Gasen eingesetzt werden, wenn der Hydraζingehalt.der Menge des im Gas enthaltenen Sauerstoffs angepaßt wird. So gelingt es, den Sauerstoffanteil aus der Luft durch Schütteln mit einer aktivatorhaltigen Plydrazinlösung im geschlossenen Gefäß bei Raumtemperatur nahezu vollständig zu entfernen. Die genannten Eigenschaften sind besonders erwünscht, wenn in geschlossenen Systemen unvorhergesehene Lufteinbrüche kompensiert werden sollen.A hydrazine solution which comprises activators according to the invention can, owing to their high reactivity, also be advantageously used for the removal of oxygen from oxygen-containing gases, if the hydrazine content of the amount of oxygen contained in the gas is adapted. Thus it is possible to almost completely remove the oxygen content from the air by shaking with an activator-containing plydrazine solution in a closed vessel at room temperature. The properties mentioned are particularly desirable when unforeseen air bubbles are to be compensated in closed systems.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1Exemplary embodiments Example 1

In einer wäßrigen Hydrazinlösung mit einem Gehalt von 200 g Hydrazin pro Liter wurden 0,5 bis 3 S Aktivator je Liter aufgelöst. Von der so bereiteten aktivatorhaltigen Lösung gab man 1 ml zu einem Liter eines mit Luft in Berührung gekommenen Wassers, das 5 bis 6 mg Sauerstoff pro Liter enthielt und führte das Gemisch sofort einer Meßeinrichtung zu, die den Sauerstoff zu bestimmen gestattete. Der pH-Wert des sauerstoffhaltigen Wassers wurde mit Alkali eingestellt und nach Zugabe des aktivierten Hydrazins nochmals vermessen. Die Versuche wurden bei 293 K.durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.In an aqueous hydrazine solution containing 200 g of hydrazine per liter of 0.5 to 3 S activator per liter were dissolved. From the thus-prepared activator-containing solution, 1 ml was added to one liter of air-contacted water containing 5 to 6 mg of oxygen per liter, and the mixture was immediately supplied to a meter that allowed to detect the oxygen. The pH of the oxygen-containing water was adjusted with alkali and measured again after addition of the activated hydrazine. The experiments were carried out at 293 K. The results are shown in Table 1.

Example 2

Eine nach. Beispiel 1 bereitete akuivatonhaltige HydrsEinlösung mit 1 g Aktivator pro Liter wurde wie beschrieben zu sauer st off halt igem Wasser zugemischt, Nach Abbau des gelösten Sauerstoffes wurde das Wasser unter Durchleiten¹ von Luft 10 min begast und dadurch erneut mit Sauerstoff versorgt, Dieser Vorgang wurde mehrmals wiederholt. Der Sauerstoffgehalt wurde jeweils unmittelbar nach der Begasung und nach 10 min Reaktionszeit bestimmt. Zum Vergleich wurden mit organischen Aktivatoren und mit Jod versetzte Hydrazinlösungen gleichermaßen behandelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.One after. Example 1 prepared Akuivatonhaltige Hydrseininlösung with 1 g of activator per liter was added as described to sour st hold-off water, After degradation of the dissolved oxygen, the water was sparged while passing ¹ of air for 10 min and thereby re-oxygenated, this process was several times repeated. The oxygen content was determined immediately after the fumigation and after 10 min reaction time. For comparison, organic activators and iodine-added hydrazine solutions were treated equally. The results are shown in Table 2.

Example 3

In einen mit Luft gefülltem verschließbaren Kolben mit einem Inhalt von 2 000 ml wurden 500 ml Wasser eingefüllt, dem 15 ml aktiviertes Hydrazin zugesetzt worden ?;aren, welches 1 g Aktivator pro Liter enthielt. Die im' Solben befindliche Lösung hatte eine Ausgangskonzentration von 6 g Hydrazin pro Liter. Nach Verschließen.des Kolbens wurde bei Zimmertemperatur 1 h lang geschüttelt. Danach wurde der Gasphase eine Probe entnommen und nach bekannten Methoden auf Sauerstoff untersucht. Der Sauerstoffgehalt in der Bestluft war bei Verwendung von Hydrochinon auf 12,5 Vol%, bei Verwendung von He2ammincobalt(IIi)-Ghlorid auf 6,5 Vol%, bei Verwendung von Fatriumhexanitritocobaltat(III) auf 6 Vol% und bei Verwendung eines handelsüblichen Produktes mit organischen Aktivatoren auf 14 Vo1% gesunken.Into an air-filled, sealable flask of 2,000 ml capacity was charged 500 ml of water to which had been added 15 ml of activated hydrazine containing 1 g of activator per liter. The solution in the solution had a starting concentration of 6 g of hydrazine per liter. After sealing the flask, it was shaken at room temperature for one hour. Thereafter, a sample was taken from the gas phase and analyzed for oxygen by known methods. The oxygen content in the exhaust air when using hydroquinone to 12.5 vol%, when using He2ammincobalt (IIi) chloride to 6.5% by volume, when using Fhexiumitanitritocobaltat (III) to 6% by volume and using a commercial product with organic activators dropped to 14 Vo1%.

2 24 2 A62 24 2 A6

Table 1

Akak tivatortivator Aktivatorkon-Aktivatorkon- pH-WertPH value Op-KonsentrationOp-Konsentration zentrationconcentration nach 10 min Be-after 10 minutes in g/lin g / l aktionszeitaction time in mgOp/1in mgOp / 1 1.1. (Co (HH₃)₆)Cl₃ (Co (HH ₃ ) ₆ ) Cl ₃ 0,50.5 10,610.6 3,33.3 1,01.0 10,610.6 2,62.6 1,61.6 10,610.6 1,81.8 2,12.1 10,610.6 1,81.8 2,72.7 10,610.6 1,71.7 2.Second f C*r\ f ΛΊΤΤ ^ Ol ^ Ol f C * r \ f ΛΊΤΤ ^ Ol ^ Ol 1,01.0 10,610.6 1,61.6 1,01.0 9,49.4 3,03.0 3.Third (Co (NH₃) 5-CO₃)NO₃ (Co (NH ₃ ) 5-CO ₃ ) NO ₃ 1,11.1 10,610.6 0,30.3 1,11.1 9,39.3 2,52.5 4.4th 1,61.6 10,610.6 1,21.2 1,61.6 9,39.3 2,52.5 2,02.0 10,510.5 0,80.8 3,03.0 10,510.5 0,20.2 5.5th Gemisch aus 1 undMixture of 1 and 4 Verhältnis 1 : 14 ratio 1: 1 1,51.5 10,510.5 2,72.7 1,51.5 .9,4.9,4 3,03.0 6_β 6 _β Jodiodine 0,020.02 10,810.8 4,34.3 0,20.2 10,810.8 4,34.3 1,0 .1.0. 10,810.8 4,34.3 7.7th ohnewithout 10,410.4 5,25.2

VnVn vOvO 4^4 ^ VDVD OO OOOO VDVD roro Si/ U)Si / U) V t % UlV t % Ul Aktivatoractivator mg/1mg / 1 VDVD OO Ulul OO UiUi Ul UlUl Ul UiUi Ui UiUi Ui OO vOvO OO pH-WertPH value -Gehalt nach min Ek-ZeitContent after min. Ek time UiUi Ui -F^Ui -F ^ o O UiUi UiUi OO Ui UlUi Ul U) UlU) Ul ¹Oo ¹ oo Op-GehaIt vor HydraζinzugabeOp-GehaIt before Hydraζinzugabe -Gehalt nach BegasungContent after fumigation Ulul UiUi "cn"cn roro 0,20.2 U) U)U) U) ro Ulro Ul OO U) UiU) Ui 2,22.2 inin -Gehalt nach min Ek-ZeitContent after min. Ek time 4,44.4 Ulul 2*02 * 0 4,44.4 2*22 * 2 Toto ro vDro vD Ulul 0*20 * 2 O UiO Ui °2 10° 2 10 -Gehalt nach BegasungContent after fumigation j* Ulj * Ul 4,64.6 U) ToU) To U) UlU) Ul O UlO Ul IOIO O UiO Ui U) _\U) _ \ ro Ulro Ul O₂ O ₂ -Gehalt nach min Rk-ZeitContent after min Rk time jF=· UijF = · Ui UiUi 2*02 * 0 4,44.4 U) UiU) Ui *o*O *CQ* CQ O UJO UJ OO 20*020 * 0 Oo 10Oo 10 -Gehalt nach BegasungContent after fumigation 4,84.8 4,04.0 0*20 * 2 4=·. UJ4 = ·. UJ 1,81.8 Ulul OO 2,22.2 2,22.2 Ulul O₂ O ₂ -Gehalt nach min Ek-ZeitContent after min. Ek time -ο-ο 4,84.8 4,64.6 0,40.4 4=· Ut4 = · Ut 4-4 UjUj "ο"ο 0,050.05 O UlO Ul 20*020 * 0 O₀ 10O ₀ 10 4,84.8 -£· vO- £ vO 4=· <♦ · 4="4 = · <♦ · 4 = " 2,82.8 U)U) 4,14.1 O Mt U)O Mt U) 20*020 * 0 VDVD °2 T. ° 2 T. 4,84.8 vDvD U) UJU) UJ 0,020.02 O₃ 10O ₃ 10

h3h3

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0) M H CD 0) MH CD

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VjO Γ0VjO Γ0

(I II(II

O) 03 Ω p U)O) 03 Ω p U)

O CDO CD

O h-¹ O h- ¹

ρ? ω P ρ? ω P

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« tej η ocn ο ο ro«Tej η ocn ο o ro

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ro roro ro

vji ro Aktivator pH-Wertvji ro Activator pH

0_o-Gehalt nach 4i- Begasung0 _o content after 4i fumigation

O₂-GehaIt nach min Bk-ZeitiO ₂ content after min Bk time

Op-GehaIt nach 5. BegasungOp-Gehait after 5th fumigation

0₃-Gehalt nach min Rk-Zeit0 ₃ content after min Rk time

Η· etΗ · et

CD HCD H

erhe

CD H H ΦCD H H Φ

roro

Claims

invention claim

1 _{β A} process for the removal of dissolved oxygen in water with hydrazine as a reducing agent and using activators, characterized in that are used as activators cationic and / or anionic complexes of trivalent - cobalt with inorganic ligands.

2. The method according to item 1, characterized in that

as a cationic cobalt (III) complex He2ammincobalt (III) · chloride is used.

3. The method according to item 1, characterized in that as anionic cobalt (III) complex Hatriumhesanitritocobaltat (III) is used.

4 · Method according to item 1, characterized in that mixtures of hexammine cobalt (III) chloride and sodium hepta: nanitritocobaltate (III) are used.

Process according to items 1 to 4, characterized in that the activators are used in amounts of from 0.01 to 0.3% by mass, preferably 0.05 to 0.1% by mass, of 10 to 25%, preferably 20 to 25% , Hydrazine solution are added ·

6. Process according to item 1 to 5 », characterized in that it is carried out at pH values between 8 and 11.