DD155361A1 - PHOTOPOLYMERIZABLE COMPOSITION - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine alkalisch entwickelbare fotopolymerisierbare Zusammensetzung zur Herstellung von Reliefbildern fuer Informationsaufzeichnungsmaterialien, gedruckten Schaltungen oder Druckplatten. Ziel und Aufgabe der Erfindung bestehen darin, eine fotopolymerisierbare Zusammensetzung zu schaffen, die eine gute Haftung auf Schichttraeger zeigt, eine geringe Klebrigkeit besitzt und eine restlose Entfernung der unbelichteten Bezirke nach der Entwicklung gewaehrleistet. Die erfindungsgemaesse fotopolymerisierbare Zusammensetzung enthaelt mindestens einen Polymerisationsinitiator, mindestens eine fotopolymerisierbare Vinyl-oder Vinylidenverbindung und ein alkalisches Bindemittel auf der Basis von Oligomeren des alpha-Methylstyrens mit entstaendigen Carboxylgruppen der allgemeinen Formel, in der n fuer d.Zahlen 2 bis 8,vorzugsweise 3 bis 5 steht.Die erfindungsgemaesse Zusammensetzung ermoeglicht in alkalischen Entwicklungsbaedern eine restlose Entfernung der unbelichteten Bezirke, wodurch die Detailwiedergabeeigenschaften fotopolymerisierbarer Zusammensetzung verbessert wird. Sie zeichnen sich weiterhin durch eine gute Haftung und geringe Klebrigkeit aus.The invention relates to an alkaline developable photopolymerizable composition for the production of relief images for information recording materials, printed circuits or printing plates. The object and the object of the invention are to provide a photopolymerizable composition which exhibits good adhesion to a layer support, has low tack and ensures complete removal of the unexposed areas after development. The photopolymerizable composition according to the invention contains at least one polymerization initiator, at least one photopolymerizable vinyl or vinylidene compound and an alkaline binder based on oligomers of the alpha-methylstyrene with dangling carboxyl groups of the general formula in which n represents the number 2 to 8, preferably 3 to 5. The composition of the present invention allows a complete removal of the unexposed areas in alkaline development baths, thereby improving the detail reproduction properties of the photopolymerizable composition. They are also characterized by good adhesion and low tackiness.
Description
Fotopolymerisierbar ZusammensetzungPhotopolymerizable composition
Anwendunqsqebiet der Erfind U1nfl Anwendunqsqebiet he invent d U 1 nfl
Die Erfindung betrifft eine fotopolymerisierbare Zusammensetzung for Reliefbilder zur Herstellung von Informationsaufzeichnungsmaterialien, gedruckten Schaltungen oder Druckplatten, wobei die fotopolymerisierbar Zusammensetzung alkalisch entwickelbar ist.The invention relates to a photopolymerizable composition for relief images for the production of information recording materials, printed circuits or printing plates, wherein the photopolymerizable composition is alkaline developable.
Charakteristik der bekannten technischenLösungen Es ist bekannt, daß eine Vielzahl von organischen ungesättigten Monomeren und Oligomeren bei der Bestrahlung mit Licht polymerisieren. Anwendung findet diese Polymerisation u.a. bei der Herstellung von Oberzügen, UV-härtbaren Druckfarben, Druckplatten, gedruckten Schaltungen oder Informationsauf-Zeichnungsmaterialien. Als Hauptbestandteile enthalten fotopolymerisierbar Zusammensetzungen meist einen Initiator, ein polymerisierbares Monomeres oder Oligomeres und ein Bindemittel. Zusätzlich können Sensibilisatoren, Stabilisatoren zur Unterdrückung der thermischen Polymerisation, Weichmacher und Pigmente zugegeben werden. Es sind negativ wie auch positiv arbeitende Systeme bekannt. Erfolgt eine Entwicklung von belichteten Materialien mit organischen Lösungsmitteln oder wäßrigem Alkali, so werden unter Ausnutzung der Löslichkeitsdifferenzen die nicht polymerisieren Bezirke herausgelöst und man erhält ein negativ arbeitendes System. , · Beka characteristic of the n-th tec hnischen solutions It is known that a plurality of organic unsaturated monomers and oligomers polymerize upon irradiation with light. This polymerization is used, inter alia, in the production of overcoats, UV-curable printing inks, printing plates, printed circuits or Informationsauf drawing materials. As main constituents, photopolymerizable compositions usually contain an initiator, a polymerizable monomer or oligomer and a binder. In addition, sensitizers, thermal polymerization inhibitors, plasticizers and pigments can be added. There are negative as well as positive working systems known. If a development of exposed materials with organic solvents or aqueous alkali, so taking advantage of the solubility differences, the non-polymerizing districts are dissolved out and gives a negative-working system. · ·
. — 2 -, - 2 -
- 2 - ·. 2 26 124- 2 - ·. 2 26 124
Erfolgt dagegen eine Behandlung von polymerisieren und nichtpolymerisierten Bezirken, die sich durch ihre Klebrigkeit unterscheiden, mit Toner, so erhält man beispielsweise ein positiv arbeitendes System. Als Initiatoren für organisch ungesättigte Monomeren und Oligomeren werden Benzophenon und Benzophenonderivate (DE-OS 1 949 010), Michler's Keton, Xanthon, Anthrachinon, Oximester (DE-OS 1 795 089), Benzoin und Benzoinderivate(DE-OS 1 769 163, 2 232 365) Farbstoff-Redoxsysteme (US-PS 3 092 096), Halbketale von 1,2,3 Triketonen (DE-OS 2 457 575), Hexaarylbiimidazole (US-PS 3 615 454) oder Metallkomplexe (US-PS 3 297 440) verwendet. Für kationisch polymerisierbare Monomeren, wie beispielsweise Epoxide, eignen sich Diazoniumsalze (GB-PS 1 321 263, US-PS 4 171 974) oder Triarylsulfoniumsalze (US-PS 4 069 054). Eine Erhöhung der Empfindlichkeit der Zusammensetzungen wird erzielt, wenn Initiatorgemische aus Benzoinether und Mlchler's Keton oder Benzophenon und Michlers Keton (US-PS 3 427 161, DE-OS 1 522 359) verwendet werden.On the other hand, if treatment of polymerized and non-polymerized domains, which differ in tackiness, with toner, one obtains, for example, a positive-working system. Initiators of organically unsaturated monomers and oligomers are benzophenone and benzophenone derivatives (DE-OS 1 949 010), Michler's ketone, xanthone, anthraquinone, oxime ester (DE-OS 1 795 089), benzoin and benzoin derivatives (DE-OS 1 769 163, 2 232 365) dye redox systems (US Pat. No. 3,092,096), hemi-ketals of 1,2,3-triketones (DE-OS 2,457,575), hexaarylbiimidazoles (US Pat. No. 3,615,454) or metal complexes (US Pat. No. 3,297,440) ) used. For cationically polymerizable monomers, such as, for example, epoxides, diazonium salts (British Pat. No. 1,321,263, US Pat. No. 4,171,974) or triarylsulfonium salts (US Pat. No. 4,069,054) are suitable. An increase in the sensitivity of the compositions is achieved if initiator mixtures of benzoin ether and Mlchler's ketone or benzophenone and Michler's ketone (US Pat. No. 3,427,161, DE-OS No. 1,522,359) are used.
Als fotopolymerisationsfähige Verbindungen werden sowohl flüssige wie auch feste Monomeren verwendet. Kristalline Monomeren, wie N-Vinylsuccinimid, werden in den US-PS 3 871 885 und 3 899 338 beschrieben. Um optimale Eigenschaftsdifferenzen zwischen polymerisieren und nichtpolymerisierten Bezirken zu erhalten, werden als Monomeren meist bi- oder polyfunktionelle Monomeren eingesetzt, die zu unlöslichen Netzwerken polymerisieren. Beispiele dafür sind Di7, Tri- oder Tetraacrylate (DE-OS 2 651 507, 2 205 146), Bisacrylamide (US-PS 3 625 696), polyvalente Metallacrylate (US-PS 3 531 282), Urethanacrylate (DE-OS 2 121 253) oder Polyetheracrylate (DE-OS 2 115 373). Weiterhin bekannt sind auch vernetzbare Präpolymere auf der Basis von konjugierten Dienen (US-PS 4 045 231), Diallylphthalate(DE-OS 2 458 959) und ungesättigte Polyester (US-PS 4 101 326). Meist werden zur Unterdrückung der Klebrigkeit und zur Verbesserung der physikalisch-mechanischen Eigenschaften derAs the photopolymerizable compounds, both liquid and solid monomers are used. Crystalline monomers such as N-vinylsuccinimide are described in U.S. Patent Nos. 3,871,885 and 3,899,338. In order to obtain optimal property differences between polymerizing and nonpolymerized districts, the monomers used are usually bi- or polyfunctional monomers which polymerize to form insoluble networks. Examples of these are Di 7 , tri or tetraacrylates (DE-OS 2,651,507, 2,205,146), bisacrylamides (US Pat. No. 3,625,696), polyvalent metal acrylates (US Pat. No. 3,531,282), urethane acrylates (DE-OS 2 121 253) or polyether acrylates (DE-OS 2,115,373). Also known are crosslinkable prepolymers based on conjugated dienes (US Pat. No. 4,045,231), diallyl phthalates (DE-OS 2,458,959) and unsaturated polyesters (US Pat. No. 4,101,326). Most are used to suppress the stickiness and improve the physico-mechanical properties of the
- 3 - 2 2 6 1- 3 - 2 2 6 1
fotopolymerisierbaren Schichten Bindemittel zugegeben. Diese sind entweder in organischen Lösungsmitteln oder in Wasser löslich. Als organisch lösliche Bindemittel sind beispielsweise Butadienpolymerisate (US-PS 4 045 231), chlorierte Polyolefine (US-PS 4 058 443), Polyurethane (US-PS 3 912 516), Polyamide (4 145 222), Polymethylmethacrylat (US-PS 2 760 863), Polyvinylacetat (US-PS 2 902 710), Polyester (US-PS 2 892 716) oder Vinylchloridpolymerisate (DE-OS 2 759 164) bekannt. Besonders umweltfreundlich sind Bindemittel, die in Wasser oder Alkalilösungen löslich sind. Als solche sind bekannt Mischpolymerisate auf der Basis von Acryl- bzw. Methacrylsäure mit Acryl- und Methacrylsäureestern (US-PS 3 804 631), DE-OS 2 123 702), Polyvinylalkohol (DE-OS 2 510 873), Vinylacetat-Crotonsäure (DE-OS 2 205 146), Styrol-Maleinsäurehalbester (US-PS 4 092 172), Methylmethacrylat-Maleinsäurehalbester (DE-OS 2 517 656) oder Cellulosederivate (US-PS 2 927 022).photopolymerizable layers binder added. These are soluble either in organic solvents or in water. Examples of suitable organic binders are butadiene polymers (US Pat. No. 4,045,231), chlorinated polyolefins (US Pat. No. 4,058,443), polyurethanes (US Pat. No. 3,912,516), polyamides (4,145,222), polymethyl methacrylate (US Pat No. 760,863), polyvinyl acetate (US Pat. No. 2,902,710), polyester (US Pat. No. 2,892,716) or vinyl chloride polymers (DE-OS 2,759,164). Particularly environmentally friendly are binders which are soluble in water or alkali solutions. As such are known copolymers based on acrylic or methacrylic acid with acrylic and methacrylic acid esters (US Pat. No. 3,804,631), DE-OS No. 2,123,702), polyvinyl alcohol (DE-OS No. 2,510,873), vinyl acetate-crotonic acid (US Pat. DE-OS 2,205,146), styrene-maleic acid half-ester (US Pat. No. 4,092,172), methyl methacrylate-maleic acid half-ester (DE-OS 2,517,656) or cellulose derivatives (US Pat. No. 2,927,022).
Die bekannten alkalilöslichen Bindemittel sind mit einer Reihe von Nachteilen behaftet. Fotopolymerisierbar Zusammensetzungen mit Mischpolymerisaten auf der Basis von Acrylester-Acrylsäure besitzen eine hohe Klebrigkeit, besonders in Gegenwart von flüssigen Acrylestern als Monomeren. Dies führt bei der Herstellung von fotopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterialien zur Beschädigung der Schichten durch Verkleben. In Cellulosederivaten als Bindemittel sind viele Monomeren nur begrenzt löslich. Weiterhin zeigen Materialien, die die bekannten Bindemittel beeinhalten, meist mikroskopische Rückstände in den unbelichteten Bezirken.The known alkali-soluble binders have a number of disadvantages. Photopolymerizable Compositions based on acrylic ester-acrylic acid copolymers have high tack, especially in the presence of liquid acrylic esters as monomers. This results in the production of photopolymerizable recording materials to damage the layers by gluing. In cellulose derivatives as binders, many monomers have only limited solubility. Furthermore, materials which contain the known binders usually show microscopic residues in the unexposed areas.
Das Ziel der Erfindung besteht darin, eine fotopolymerisierbare Zusammensetzung zu schaffen, die mikroskopische Rückstände verhindert sowie eine Verbesserung der Detailwiedergäbe bei der Herstellung von Reliefbildern für Aufzeichnungsmaterialien, gedruckten Schaltungen oder Druckplatten ermöglicht.The object of the invention is to provide a photopolymerizable composition which prevents microscopic residues and enables an improvement of the detail reproduction in the production of relief images for recording materials, printed circuits or printing plates.
- 4 - 2 2 6 12 4.- 4 - 2 2 6 12 4.
Darlegung^des Wesens der Erfindung Die bekannten alkalilöslichen Bindemittel sind mit einer Reihe von Nachteilen behaftet. So besitzen die fotopolymerisierbaren Materialien mit Mischpolymerisaten auf der Basis von Acrylester-Acrylsäure eine hohe Klebrigkeit, besonders in Gegenwart von flüssigen Acrylestern als Monomeren. Weiterhin zeigen Materialien, die die bekannten Bindemittel beinhalten, meist mikroskopische Rückstände in den unbelichteten Bezirken. · Statement of the Invention The known alkali-soluble binders suffer from a number of disadvantages. Thus, the photopolymerizable materials with copolymers based on acrylic ester-acrylic acid have a high tack, especially in the presence of liquid acrylic esters as monomers. Furthermore, materials containing the known binders usually show microscopic residues in the unexposed areas. ·
Daher liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine fotopolyrnerisierbare Zusammensetzung zu entwickeln, die ein© gute Haftung auf Schichtträger zeigt, eine geringe Klebrigkeit besitzt und eine restlose Entfernung der unbelichteten Bezirke nach der Entwicklung gewährleistet. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die fotopolymerisierbar Zusammensetzung als alkalilösliches Bindemittel ein Oligomeres auf der Basis von e\£-M styren mit Carboxylendgruppen der allgemeinen FormelIt is therefore an object of the invention to develop a photo-polymerizable composition which exhibits good adhesion to a support, has low tack and ensures complete removal of the unexposed areas after development. This object is achieved in that the photopolymerizable composition as the alkali-soluble binder an oligomer on the basis of e \ £ -M styrene with carboxyl end groups of the general formula
HOOCHOOC
COOHCOOH
—· η- · η
in der η für die Zahlen 2 bis 8, vorzugsweise 3 bis 5 steht, enthält.in which η stands for the numbers 2 to 8, preferably 3 to 5.
Das neue Bindemittel kann bei speziellen Anwendungen auch mit anderen Bindemitteln als Gemisch eingesetzt werden, beispielsweise mit Mischpolymerisaten auf der Basis von Acrylsäure und Acrylester oder Styren-Maleinsäurehalbester. Bei Bedarf kann weiterhin ein Weichmacher wie Dibutylphthalat,The new binder can be used in other applications as a mixture with other binders, for example, with copolymers based on acrylic acid and acrylic ester or styrene-Maleinsäurehalbester. If necessary, a plasticizer such as dibutyl phthalate,
- 5 - 2 26 12U - 5 - 2 26 12 U
Alkylsulfamid, Dioctylphthalat oder chloriertes Paraffin zugesetzt werden.Alkyl sulfamide, dioctyl phthalate or chlorinated paraffin are added.
Als Monomeren können sowohl flüssige wie auch feste mono- oder polyfunktionelle polymerisierbare Verbindungen verwendet werden. Beispiele für monofunktionelle sind Acrylamid Methacrylamid, Vinylacetat, N-Vinylsuccinimid, Styren, Methylmethacrylat, Ethylacrylat oder Glycidylmethacrylat, Zur Erzielung optimaler Eigenschaftsänderungen sind vorzugsweise bi- und polyfunktionelle Monomeren oder Oligomeren enthalten. Beispiele dafür sind Ν,Ν-Methylenbisacrylamid, Calciumbisacrylamid, Bariumdiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldimethacrylat, Tetraethylenglykoldimethacrylat, Butandioldiacrylat, Hexandioldiacrylat, N,NLDivinylharnstoff, Pentaerythrittriacrylat, Pentaerythrittetraacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Umsetzungsprodukte von Bisphenol A-di-glycidylether mit Acryl- oder Methacrylsäure oder Maleinsäureanhydrid, Urethandiacrylat, Oiallylphthalatpräpolymere, ungesättigte Polyester oder flössiges Polybutadien unterschiedlicher Makrostruktur. Als Fotoinitiatoren enthält die Zusammensetzung freie Radikale bildende Initiatoren wie auch für spezielle Monomeren kationenbildende Initiatoren, Beispiele dafür sind Ketone wie Benzophenon, Benzophenonderivate, Acetophenon, Chinone wie 9,10-Anthrachinon, 9,10-Phenanthrachinon, 2-tert.Butylanthrachinon, 2-Ethylanthrachinon, 1,4-Naphthochinon, Benzoin und Benzoinether wie Benzoinmethylether, Benzoinethylether, Benzoinisopropylether, Benzoinisobutylether, Diketone wie Diacetyl, Benzil und Benzildimethylketal, Hexaacrylbiimidazole wie 2,2*-Bis(o-chlorphenyl-4,4·, 5,5ftetrakismethoxyphenol)bisimidazol, heterocyclische Mercaptane wie 2-Mercaptobenzthiazol oder 2-Mercaptobenzimidazol. Xanthone und Thioxanthone. Es ist weiterhin möglich, daß Redoxsysteme, kationenbildende Initiatoren oder Sensibilisatoren wie beispielsweise Michlerfs Keton, Rose Bengal, Acridin Orange, Erythrosin B., Methylenblau, Thioflavin oder Thionin enthalten sind.As monomers both liquid and solid mono- or polyfunctional polymerizable compounds can be used. Examples of monofunctional acrylamide are methacrylamide, vinyl acetate, N-vinylsuccinimide, styrene, methyl methacrylate, ethyl acrylate or glycidyl methacrylate. To achieve optimum property changes, preference is given to bi- and polyfunctional monomers or oligomers. Examples of these are Ν, Ν-methylenebisacrylamide, calcium bisacrylamide, barium diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, butanediol diacrylate, hexanediol diacrylate, N, N L divinylurea, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, reaction products of bisphenol A-di-glycidyl ether with acrylic or methacrylic acid or maleic anhydride , Urethanediacrylat, Oiallylphthalatpräpolymere, unsaturated polyester or flößiges polybutadiene different macrostructure. As photoinitiators, the composition contains free-radical initiators as well as initiators which form cation-forming initiators for specific monomers, examples of which are ketones, such as benzophenone, benzophenone derivatives, acetophenone, quinones, such as 9,10-anthraquinone, 9,10-phenanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2- Ethyl anthraquinone, 1,4-naphthoquinone, benzoin and benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, diketones such as diacetyl, benzil and benzil dimethyl ketal, hexaacrylbiimidazoles such as 2,2 * -bis (o-chlorophenyl-4,4 ·, 5,5 f tetrakismethoxyphenol) bisimidazole, heterocyclic mercaptans such as 2-mercaptobenzothiazole or 2-mercaptobenzimidazole. Xanthones and thioxanthones. It is also possible that redox systems, cation-forming initiators or sensitizers such as Michler f s ketone, rose bengal, acridine orange, erythrosin B., methylene blue, thioflavine or thionin are included.
- 6'- 22612^- 6'- 22612 ^
Um eine hohe Lagerstabilität zu gewährleisten,-,werden zur Unterdrückung der thermischen Polymerisation 0,01-0,1 Gew.% Stabilisator wie Phenol, p-Methoxyphenol, 2,2*-Methylen-bis-4-ethyl-6-tert.butyl-phenol, 2,6-Di-tert.-butylkresol oder Hydrochinon zugesetzt.In order to ensure a high storage stability, 0.01-0.1% by weight of stabilizer such as phenol, p-methoxyphenol, 2,2 * -methylene-bis-4-ethyl-6-tert. Are used to suppress the thermal polymerization. butyl-phenol, 2,6-di-tert-butyl-cresol or hydroquinone added.
De nach Anwendung der fotopolymerisierbaren Zusammensetzung können weiterhin zur Siditbarmachung der Bilder gelöste Farbstoffe oder Pigmente enthalten sein. Bei der Herstellung von hochempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien ist es erforderlich, störenden Sauerstoff von den lichtempfindlichen Schichten fernzuhalten. Folgende Methoden eignen sich dafür:Further, after the application of the photopolymerizable composition, dissolved dyes or pigments may be contained for rendering the images visible. In the production of high-sensitive recording materials, it is necessary to keep interfering oxygen from the photosensitive layers. The following methods are suitable for this:
Zugabe von ParaffinAdd paraffin
Aufbringung einer abziehbaren Deckschicht aus Polyester Aufbringung einer in den Entwicklungsbädern löslichen DeckschichtApplication of a peelable cover layer of polyester Application of a cover layer which is soluble in the development baths
FotokonditionierungPhoto conditioning
Konditionierung in inerter Atmosphäre Zugabe von sauerstoffbindenden AdditivesConditioning in an inert atmosphere Addition of oxygen-binding additives
Die erfindungsgemäße alkalisch entwickelbare fotopolymerisierbar^ Zusammensetzung enthält vorzugsweiseThe alkaline developable photopolymerizable composition of the present invention preferably contains
50-85 Gew.% Bindemittel50-85% by weight of binder
10-60 Gew.% Monomere10-60 wt.% Monomers
3-20 Gew.% Initiator3-20% by weight initiator
0,01-0,1 Gew.% Stabilisator0.01-0.1% by weight of stabilizer
1-30 Gew.% Pigment1-30% by weight of pigment
gelöst in Ketonen oder Ether wie Aceton, Methylethylketon (MEK), Tetrahydrofuran oder Ethylenglykolmonomethylether. Die Entwicklung wird in 0,1 bis 2%igen wäßrigen Lösungen von Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat bei 25-40 0C durchgeführt. Es ist vorteilhaft, bei der Entwicklung von pigmenthaltigen Materialien zusätzlich Netzmittel der Entwicklerlösung zu-· zugeben.dissolved in ketones or ethers, such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), tetrahydrofuran or ethylene glycol monomethyl ether. The development is carried out in 0.1 to 2% aqueous solutions of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate or potassium carbonate at 25-40 0 C. In the development of pigment-containing materials, it is advantageous to additionally add wetting agents to the developer solution.
- 7 - 2 26 124- 7 - 2 26 124
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeichnen sich durch eine gute Haftung und gute mechanische Festigkeit aus. Die Verwendung des neuen Bindemittels verhindert mikroskopische Ruckstände und ermöglicht eine Verbesserung der Detailwiedergabe bei der Herstellung von Reliefbildern für Aufzeichnungsmaterialien, gedruckten Schaltungen oder Druckplatten.The compositions according to the invention are distinguished by good adhesion and good mechanical strength. The use of the new binder prevents microscopic residue and allows for improved detail reproduction in the production of relief images for recording materials, printed circuits or printing plates.
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)Example 1 (comparative example)
Auf eine lOOyUm starke Polyethylenterephthalat (PETP)-Folie wird folgende Zusammensetzung beschichtet: 30 g TrimethylolpropantriacrylatThe following composition is coated on a 100 μm thick polyethylene terephthalate (PETP) film: 30 g of trimethylolpropane triacrylate
3,7 g Benzoinisobutylether 75 ml acetonische Rußdispersion ( 4% Ruß, 8% Styren-Malein-3.7 g of benzoin isobutyl ether 75 ml of acetone carbon black dispersion ( 4% carbon black, 8% styrene-maleic acid)
säurebutylhalbester-Mischpolymerisat) 75 g Styren-Maleinsäurebutylhalbester-Mischpolymerisatacid butyl half-ester copolymer) 75 g of styrene-maleic acid half-ester copolymer
0,2 g 2,6-Di-tert.-butylkresoi 300 ml Aceton-MEK-Gemische (3:1)0.2 g of 2,6-di-tert-butyl-kresoi 300 ml of acetone-MEK mixtures (3: 1)
Die so beschichtete Folie wird nach der Trocknung 20 see. im Kontaktverfahren unter einem fotografischen Stufenkeil mit einem Schwärzungsanstieg von 1/2. mit einer Quecksilberhochdrucklampe im Abstand von 25 cm belichtet. Das belichtete Material wird bei 25 0C 90 see. in einer l%igen Natriurabicarbonatlösung entwickelt, mit Wasser gespult und getrocknet. Es sind 9 Stufen erkennbar. Die nichtpolymerisierten Bezirke zeigten Pigmentröckstände und verursachen ein für Informationsaufzeichnung mangelhaftes Material.The so coated film is 20 see after drying. in the contact process under a photographic step wedge with a blackening increase of 1/2. illuminated with a high-pressure mercury lamp at a distance of 25 cm. The exposed material is at 25 0 C 90 see. developed in a 1% sodium bicarbonate solution, rinsed with water and dried. There are 9 steps recognizable. The unpolymerized regions showed pigment residues and cause a defective material for information recording.
Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)Example 2 (comparative example)
Auf eine 100/Um starke PETP-Folie wird folgende Zusammensetzung beschichtet:The following composition is coated on a 100 μm thick PETP film:
30 g Trimethylolpropantriacrylat30 g of trimethylolpropane triacrylate
3,7 g Benzoinisobutylether3.7 g of benzoin isobutyl ether
75 ml acetonische Rußdispersion (4% Ruß, 8% Styren-Ethylacrylat-Acrylsäure, 40:45:15)75 ml of acetone carbon black dispersion (4% carbon black, 8% styrene-ethyl acrylate-acrylic acid, 40:45:15)
2 26 1242 26 124
70 g Methylmethacrylat-Ethylacrylat-Acrylsäure70 g of methyl methacrylate-ethyl acrylate-acrylic acid
Mischpolymerisat (60:25:15) 0,2 g 2,6-Di-tert.butylphenol 300 ml Aceton-MEK-GemischiS:!)Copolymer (60:25:15) 0.2 g of 2,6-di-tert-butylphenol 300 ml of acetone-MEK mixture:
Die Folie wird analog des Beispiels 1 belichtet und entwickelt. Es sind 8 Stufen erkennbar. Ein so hergestelltes Material besitzt aber eine leichte Klebrigkeit, wodurch es bei der Lagerung zu einer Beschädigung der lichtempfindlichen Schicht führt. Die nichtpolymerisierten Bezirke zeigen ebenfalls Pigmentrückstände.The film is exposed and developed analogously to Example 1. There are 8 levels recognizable. However, a material thus produced has a slight stickiness, whereby it leads to damage of the photosensitive layer during storage. The unpolymerized districts also show pigment residues.
Auf eine 100/Um starke PETP-Folie wird folgende Zusammensetzung beschichtet und analog des Beispiels 1 belichtet und entwickeltThe following composition is coated onto a 100 μm thick PETP film and exposed and developed analogously to Example 1
28 g· Pentaerythrittetraacrylat 28 g pentaerythritol tetraacrylate
3,7 g Benzoinisobutylether3.7 g of benzoin isobutyl ether
75 ml acetonische Rußdispersion (4% Ruß, 8% eines Oligomeren auf der Basis von «/-Methylstyren mit endständigen Carboxylgruppen mit einer Säurezahl»von 156 mgl<OH/g und einem Molekulargewicht von 55O.(parboxyl-t£-Methylenstyren-1^CAMS-I) 72 g CAMS-I75 ml of carbon black carbon black dispersion (4% carbon black, 8% of an oligomer based on "methyl-terminated methylstyrene with an acid number" of 156 mgl <OH / g and a molecular weight of 55 ° C. (parboxyl-t-methylstyrene-1 ^ CAMS-I) 72 g CAMS-I
0,2 g . 2,6~Di-tert.butylphenol 300 ml Aceton-MEK-Gemisch (3:1)0.2 g. 2,6 ~ Di-tert-butylphenol 300 ml Acetone-MEK mixture (3: 1)
Es sind 10 Stufen erkennbar. Die Schichten kleben nicht und zeigen nach der Entwicklung in den unbelichteten Bezirken keine Pigmentrückstände.There are 10 steps recognizable. The layers do not stick and show no pigment residues after development in the unexposed areas.
Auf eine lOO.um PETP-Folie wird folgende Zusammensetzung beschichtet:The following composition is coated on a 100 μm PETP film:
15 g Trimethylolpropantriacrylat 15 g Ethylenglykoldimethacrylat 75 ml acetonische Rußdispersion . (4% Ruß, 8% CAMS-I)15 g of trimethylolpropane triacrylate 15 g of ethylene glycol dimethacrylate 75 ml of acetone carbon black dispersion. (4% carbon black, 8% CAMS-I)
226 124226 124
70 g eines Oligomeren auf der Basis von (xi'-Methyl-70 g of an oligomer based on (xi'-methyl)
styren mit endständigen Carboxylgruppen mit einer Säurezahl von 127 mg KOH/g und einem Molekulargewicht von 460? 0,15 g 2,6-Di-tert.butylphenol 300 ml Aceton-Ethylenglykolmonoethylether (3:1) Die Folie wird anschließend mit einer Schutzschicht aus 10 %iger Polyvinylalkohollösung versehen und analog des Beispiels 1 belichtet und entwickelt. Es sind 12 Stufen erkennbar. Pigmentrückstände an den unbelichteten Bezirken sind nicht vorhanden.styrene with terminal carboxyl groups having an acid number of 127 mg KOH / g and a molecular weight of 460 ? 0.15 g of 2,6-di-tert-butylphenol 300 ml of acetone-ethylene glycol monoethyl ether (3: 1) The film is then provided with a protective layer of 10% polyvinyl alcohol solution and exposed and developed analogously to Example 1. There are 12 steps visible. Pigment residues on the unexposed areas are not available.
Auf eine 180yUm starke PETP-Folie wird folgende Zusammensetzung beschichtet:The following composition is coated on a 180 μm thick PETP film:
10 g Pentaerythrittetraacrylat 16 g Tetraethylenglykoldiacrylat 3 g Methylmethacrylamxd 3,1 g Benzophenon 2,4 g Michler's Keton10 g pentaerythritol tetraacrylate 16 g tetraethylene glycol diacrylate 3 g methyl methacrylamide 3.1 g benzophenone 2.4 g Michler's ketone
0,1 g 2,6-Di-tert.butylkresol 70 g CAMS-I 300 ml Aceton-MEK-Gemisch (3:1)" Die Folie wird mit einer Schutzschicht aus 10 %iger Polyvinylalkohollösung versehen und durch eine Kopiervorlage 2 Minuten belichtet. Die Entwicklung erfolgt analog des Beispiels 1. Es wird ein polymeres Reliefbild erhalten.0.1 g of 2,6-di-tert-butyl-cresol 70 g of CAMS-I 300 ml of acetone-MEK mixture (3: 1) "The film is provided with a protective layer of 10% polyvinyl alcohol solution and exposed through a master copy for 2 minutes The development takes place analogously to Example 1. A polymeric relief image is obtained.
Eine Beschichtungsmasse, bestehend ausA coating composition consisting of
35 g 2-Hydroxy-3-methacryloyloxypropyl-4-methacryloylbenzoat35 g of 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyl-4-methacryloyl benzoate
2,8 g Benzophenon 2,8 g Michler*s Keton 70 g CAMS-I 350 ml Tetrahydrofuran-MEK-Gemisch (3:1)2.8 g benzophenone 2.8 g Michler's ketone 70 g CAMS-I 350 ml tetrahydrofuran-MEK mixture (3: 1)
226 124226 124
wir auf einen Schichtträger aus Epoxidharz, der mit einer 0,2 mm starken Kupferschicht versehen ist, aufgetragen. Nach Trocknung der Schicht bei 50 0C wird dann mit einer 500 Watt Quecksilberhochdrucklampe 2 Minuten bildmäßig belichtetWe applied to a substrate made of epoxy resin, which is provided with a 0.2 mm thick copper layer. After drying the layer at 50 0 C is then exposed imagewise with a 500 watt high pressure mercury lamp for 2 minutes
Durch Aufsprühung einer 2,5 %igen Natriumcarbonatlösung und anschließendem Absprühen mit Wasser wird ein Polymerbild erhalten. Danach wird 60 min mit einer Ferrichloridlösung geätzt. Es zeigt sich, daß das Polymerbild durch diese Behandlung nicht zerstört wird. Nach dein Ätzprozeß wird mit Wasser gewaschen und mit 15 %iger Natriumhydroxidlösung das Polymerbild abgewaschen. Die Kupferschicht ist an den Bezirken, die durch das Polymere geschützt waren, nicht angegriffen worden. Das Material kann als gedruckte Schaltung verwendet werden. By spraying a 2.5% sodium carbonate solution and then spraying with water, a polymer image is obtained. Thereafter, it is etched for 60 minutes with a ferric chloride solution. It turns out that the polymer image is not destroyed by this treatment. After the etching process is washed with water and washed with 15% sodium hydroxide solution, the polymer image. The copper layer has not been attacked by the domains protected by the polymer. The material can be used as a printed circuit.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD22612480A DD155361A1 (en) | 1980-12-16 | 1980-12-16 | PHOTOPOLYMERIZABLE COMPOSITION |
Applications Claiming Priority (1)
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DD22612480A DD155361A1 (en) | 1980-12-16 | 1980-12-16 | PHOTOPOLYMERIZABLE COMPOSITION |
Publications (1)
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DD155361A1 true DD155361A1 (en) | 1982-06-02 |
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ID=5527941
Family Applications (1)
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DD22612480A DD155361A1 (en) | 1980-12-16 | 1980-12-16 | PHOTOPOLYMERIZABLE COMPOSITION |
Country Status (1)
Country | Link |
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DD (1) | DD155361A1 (en) |
-
1980
- 1980-12-16 DD DD22612480A patent/DD155361A1/en unknown
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