DD149182A1 - PREPARATION OF WOODEN MATERIALS WITH VERY LOW FORMALDEHYDE LEAVES - Google Patents

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DD149182A1 DD80219127A DD21912780A DD149182A1 DD 149182 A1 DD149182 A1 DD 149182A1 DD 80219127 A DD80219127 A DD 80219127A DD 21912780 A DD21912780 A DD 21912780A DD 149182 A1 DD149182 A1 DD 149182A1
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Gerhard Esser
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit sehr geringer Formaldehydabgabe durch Zusaetze zum Holzrohstoff oder zum Bindemittel. Ziel der Erfindung war die Erarbeitung eines Verfahrens, das die Herstellung von Holzwerkstoffen mit sehr geringer Formaldehydabgabe mit reduzierten wirtschaftlichen Aufwand und erweiterten Anwendungsmoeglichkeiten gegenueber bekannten Loesungen gestattet. Nach dem erfindungsgemaeszen Verfahren, das durch Zusaetze von formaldehydaufnahmefaehigen Kondensationsprodukten aus formaldehybindenden Monomeren und Aldehyden,gegebenfalls in Verbindung mit formaldehybindenden Monomeren, zum Holzrohstoff oder zum Bindemittel charakterisiert wird, koenen Holzwerkstoffe mit sehr geringer Formaldehydabge mit vertretbaren oekonomischen Aufwand in technisch und technologisch einfacher Weise hergestellt werden.The invention relates to a process for the production of wood-based materials with very low formaldehyde release by additions to the wood raw material or to the binder. The aim of the invention was the development of a process that allows the production of wood materials with very low formaldehyde release with reduced economic outlay and extended application options over known solutions. According to the novel process, which is characterized by the addition of formaldehyde-containing condensation products of formaldehybindenden monomers and aldehydes, optionally in conjunction with formaldehybindenden monomers to wood raw material or binder, koenen wood materials can be produced with very low Formaldehydabge with reasonable economic effort in a technically and technologically simple manner ,

Description

-a- 219127 -a- 219127

VEB Leuna-Werke : MerseburgVEB Leuna-Werke: Merseburg

(!Walter Ulbricht Il . DC. Hin. /Ba.(! Walter Ulbricht Il. DC. Hin. / Ba.

LP 79113LP 79113

Titel der ErfindungTitle of the invention

Herstellung von Holzwerkstoffen mit sehr geringer Formaldehyd abgabeProduction of wood-based materials with very low formaldehyde release

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft die Herstellung von Holzwerkctoff ·η mit sehr geringer Formaldehydabgabe, die durch Verleimunr; -ntsprechender Rohstoffe mit Kondensationsprodukt on aus Harnstoff und/oder Melamin und/oder Phenol sowie Formaldehyd, ggf. im Gemisch mit einem anderen Aldehyd, hergestellt werden.The invention relates to the production of woodworking substance · η with very low formaldehyde release, which by Verleimunr; -Ntsprechender raw materials with condensation product on from urea and / or melamine and / or phenol and formaldehyde, optionally in admixture with another aldehyde produced.

Charakteristik der bekannten technischen LoesungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, dass Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Harnstoff bzw. Melamin sowohl waehrend des Aushaertungsvorgangea als auch nach dessen Beendigung Formaldehyd abgeben. Besonders die Formaldehydabgabe aus dem verleimten Werkstoff, die durch restlichen freien oder hydrolytisch gebildeten Formaldehyd verursacht werden kann, ist fuer die Verarbeiter und Verbraucher derartiger Werkstoffe von ausserordentlicher Bedeutung, da sie zu gesundheitlichen Schaeden fuehren kann. Es ist weiterhin bekannt, dass die nachtraegliche Formaldehyd.-abgabe aus Holzwerkstoffen durch die Vorbehandlung der zu verleimenden. Holzrohstoffe mit einer waessrigen DispersionIt is known that condensation products of formaldehyde with urea or melamine release formaldehyde both during the curing process and after its completion. In particular, the release of formaldehyde from the glued material, which may be caused by residual free or hydrolytically formed formaldehyde, is of extreme importance to the processors and consumers of such materials, as it can lead to health problems. It is furthermore known that the subsequent formaldehyde release from wood-based materials can be achieved by the pre-treatment of the material to be glued. Wood raw materials with an aqueous dispersion

•w 2 ···• w 2 ···

219127219127

eines in Wasser dispergierbaren Polymerisates öder Wachses und eines wasservertraeglichen Mittels zur Bindung von Porm-'aldehyd um 50-75 % gesenkt werden kann. Trotz der erheblichen Vorzuege dieser Verfahrensweise gegenueber frueheren Versuchen zur Verringerung der nachtraeglichen Formaldehydabgabe aus Holzwerkstoffen stellte sich als nachteilig heraus, dass z.B. bei der Spanplattenherstellung, bedingt durch die Zusammensetzung und Menge der Zusatzprodukte, ein erheblicher Kostenanstieg eintritt. Ein weiterer Nachteil besteht darin, dass die Wirkung des Zusatzproduktes an dessen Vorspruehung auf den Holzrohstoff gebunden ist und das Verfahren damit nur fuer einen Teil der zur Herstellung von Spanplatten ueberlicherweise verwendeten Anlagen ohne deren Veraenderung anwendbar ist.(DE-AS-2 740 207)·a water-dispersible polymer or wax and a water-compatible agent for binding of pormaldehyde can be reduced by 50-75 % . Despite the considerable advantages of this procedure compared to earlier attempts to reduce the Nachlageglichen formaldehyde release from wood materials turned out to be disadvantageous that, for example, in chipboard production, due to the composition and amount of the additional products, a significant increase in costs occurs. A further disadvantage consists in the fact that the effect of the additional product at its projection is bound to the wood raw material and that the method can thus be used without changing it only for a part of the installations which are normally used for the production of chipboard boards (DE-AS-2 740 207). ·

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, Holzwerkstoffe mit sehr geringer Formaldehydabgabe mit reduziertem Wirt schaftlichem Aufwand und erweiterten Anwendungsmoeglichkeiten herzustellen.The aim of the invention is to produce wood materials with very low formaldehyde release with reduced economic effort and cost extended applicability.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es bestand die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit sehr geringer Pormaldehydabgabe zu entwickeln, dass die Kosten der Werkstoffherst ellung nicht entscheidend erhoeht und allseitig anwendbar ist. Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit sehr geringer Pormaldehydabgabe, vorzugsweise Holzspanplatten, die durch Verleimung entsprechender Rohstoffe, vorzugsweise von Holzspaenen, mit Kondensationsprodukten aus Harnstoff und/oder Melamin und/oder Phenol sowie Formaldehyd, gegebenenfalls im Gemisch mit einem anderen Aldehyd, hergestellt v/erden, erfindungsgemaess dadurch geloest, dass dem zu verleimenden Holzrohstoff oder dem Bindemittel zur Pormaldehydaufnähme geeignete Kondensationsprodukte au3 formaldehydbindenden Monomeren, vorzugsweise Harnstoff,The object was to develop a process for the production of wood-based materials with very low Pormaldehydabgabe that the cost of material manufacturing does not increase decisively and is universally applicable. This object is achieved by a process for the production of wood materials with very low Pormaldehydabgabe, preferably wood chip boards by gluing appropriate raw materials, preferably wood chips, with condensation products of urea and / or melamine and / or phenol and formaldehyde, optionally in admixture with another aldehyde , prepared v / earth, according to the invention solved by the fact that the wood raw material to be glued or the binder for Pormaldehydaufnähme suitable condensation products au3 formaldehyde-binding monomers, preferably urea,

219127219127

Melamin oder Phenol und Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, gegebenenfalls in Verbindung mit einem formaldehydbindenden Monomeren, zugefuegt v/erden. Melamine or phenol and aldehydes, preferably formaldehyde, optionally in combination with a formaldehyde-binding monomer.

'Die im Sinne der Erfindung zur Verleimung eingesetzten Kondensationsprodukte aus Harnstoff und/oder Melamin und/oder Phenol sind die ueblichen, als Bindemittel insbesondere fuer die , Herstellung von Holzwerkstoffen verwendeten Produkte, die sowohl als waessrige Loesungen als auch als Pulver im Handel sind. Bei Kondensaten, aus Formaldehyd und Harnstoff liegt das Molverhaeltnis dieser Verbindungen gewoehnlich zwischen 1.2 und 1.7. Auch wenn das Kondensat weitere Bestandteile, wie z.B. Melamin, Phenol oder Melamin und Phenol bzw. andere Aldehyde als Formaldehyd enthaelt, bleibt das Verhaeltnis zwischen der Carbonylgruppe und der mit dieser zur Reaktion befaehigten Gruppierung meist in dem Bereich, der dem genannten Molverhaeltnis Formaldehyd/Harnstoff zugrunde liegt.The condensation products of urea and / or melamine and / or phenol used in the context of the invention for gluing are the usual products used as binders, in particular for the production of wood-based materials, which are commercially available both as aqueous solutions and as powders. For condensates, formaldehyde and urea, the molar ratio of these compounds is usually between 1.2 and 1.7. Even if the condensate contains other constituents, such as Contains melamine, phenol or melamine and phenol or other aldehydes as formaldehyde, the ratio between the carbonyl group and the group responsible for this reaction usually remains in the range that underlies the stated molar ratio of formaldehyde / urea.

Die erfindungsgemaes3 zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit sehr geringer Formaldehydabgabe eingesetzten Kondensationnprodukte aus formaldehydbindenden Monomeren, v/ie z.i3. Harnstoff, Melamin oder Phenol, und Formaldehyd oder anderen Aldehyden haben ein im Vergleich zu den ueblichen Leimen verringertes Verhaeltnis zwischen der Carbonylgruppe und der mit dieser zur Reaktion befaehigten Gruppierung. z.B. liegt das Molverhaeltnis von Harnstoff/Formaldehyd-Kondensaten, die zur Herstellung von Holzspanplatten mit sehr geringer Formaldehydabgabe Verwendung finden, zweckmaessigerweise zwischen 1:0,3 und 1:1.0. Wird die Formaldehydmenge darueber hinaus verringert, sind Festigkeitsverluste der Spanplatte bei sonst gleichen Verleimungsbedingungen nicht auszuschliessen. Bei Erhoehung des Formaldehydanteils ueber den genannten Wert waeren zur Erreichung vergleichbarer Effekte groessere Mengen des Kondensationsproduktes erforderlich, die jedoch durch gleichzeitige Zugabe eines formaldehydbindenden Monomeren verringert werden koennen.The inventive condensation products used for the production of wood materials with very low formaldehyde release from formaldehyde-binding monomers, v / ie z.i3. Urea, melamine or phenol, and formaldehyde or other aldehydes have a reduced ratio between the carbonyl group and the moiety it is capable of reacting with in comparison to the common sizes. e.g. is the molar ratio of urea / formaldehyde condensates, which are used for the production of wood chip boards with very low formaldehyde release, suitably between 1: 0.3 and 1: 1.0. In addition, if the amount of formaldehyde is reduced, strength losses of the chipboard can not be ruled out given otherwise identical bonding conditions. Increasing the formaldehyde content above the stated value would require larger amounts of the condensation product to achieve comparable effects, but these can be reduced by the simultaneous addition of a formaldehyde-binding monomer.

Die Herstellung formaldehydbindender Kondensationsprodukte ' erfolgt in Abhaengigkeit von den Einsatzstoffen unterschiedlich.The production of formaldehyde-binding condensation products' takes place differently depending on the starting materials.

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Wesentliche Voraussetzung fuer die Verwendbarkeit der Kondensationsprodukte ist neben der Formaldehydbindung deren Lagerstabilitaet. Die in den Anv/endungsbeispielen beschriebenen Versuche wurden mit Produkten durchgefuehrt, die nicht handelsüblich sind. Die formaldehydbindenden Kondensation3-produkte koennen sowohl dem Bindemittel als auch dem zu verleimenden Rohstoff zugefuegt werden. Bezogen auf die Herstellung von Spanplatten ergeben sich daraus die Moeglichkeiten, das Kondensat entweder dem zur Verleimung vorgesehenen Bindemittel bzw. der Leimflotte zuzusetzen oder die unbeleimten Spaene einzuspruehen. Die Menge des Zusatzes ist von der Pormaldehydabgabe des verwendeten Bindemittels und der Groesse des gewuenschten Effektes abhaengig. V/erden z.B. Spariplattenleime mit PESYP-Pormaldehyd-Wert en von 0,06 und 0,03 % als Bindemittel eingesetzt, so ist zur Erreichung des gleichen Sndwertes der Formaldehydabgabe fuer den erstgenannten Leim die groessere Menge des erfindungsgemaessen Zusatzproduktes erforderlich.An essential prerequisite for the usability of the condensation products is in addition to the formaldehyde binding their storage stability. The experiments described in the examples were carried out with products which are not commercially available. The formaldehyde-binding condensation products can be added to both the binder and the raw material to be glued. Based on the production of chipboard, this results in the possibility of either adding the condensate to the binder or gluing liquor intended for gluing or to inspect the unembellished chutes. The amount of additive depends on the release of pormaldehyde of the binder used and the size of the desired effect. V / erden eg Spariplattenleime with PESYP-Pormaldehyd value of 0.06 and 0.03 % used as a binder, so to achieve the same Sndwertes the Formaldehydabgabe for the former glue, the larger amount of the inventive additional product is required.

AusfuehrungsbeispieleAusfuehrungsbeispiele

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)Example 1 (comparative example)

Aus einem handelsüblichen Plarnstoff/Pormaldehyd-Bindemittel wird eine Leimflotte der ZusammensetzungFrom a commercial Plarnstoff / Pormaldehyd binder is a glue liquor of the composition

Leim 100 kgGlue 100 kg

Wasser 25 kgWater 25 kg

Paraffinemulsionparaffin emulsion

(40 %-ig) 6 kg(40%) 6 kg

15 %-ige EH4C1-Loesung4 kg15% EH 4 C1 solution4 kg

bereitet und in einer Menge von 8 % Harz, bezogen auf atro Holz, auf Kiefer-Schneidspaene (Laenge: 15-20 mm, Breite: 3-5 min, Dicke: 0,2-0,4 mm) aufgebracht. Die beleimten Spaene werden unter den Bedingungen .prepared and applied in a quantity of 8 % resin, based on atro wood, on jaw cutting edges (length: 15-20 mm, width: 3-5 min, thickness: 0.2-0.4 mm). The glued holes will be under the conditions.

Presstemperatur 16O-65°C Pressdruck 1,5 N/mmPressing temperature 16O-65 ° C Pressing pressure 1.5 N / mm

Presszeit 7 min.Press time 7 min.

219127219127

zu Spanplatten von 20 mm Staerke verarbeitet, die die folgen den, nach ueblichen Methoden bestimmten Eigenschaften aufmade into chipboard of 20 mm thickness, which follows the following properties determined by conventional methods

weisen:point:

Dichte g/cmDensity g / cm

Biegefestigkeit N/mmBending strength N / mm

Querzugsfestigkeit V 20 N/mm Quellung nach 2 h % Pormaldehydabgabe PESYP % Transverse tensile strength V 20 N / mm swelling after 2 h % pormaldehyde release PESYP %

0,610 25,1 0,63 3,3 0,0350.610 25.1 0.63 3.3 0.035

Beispiel 2Example 2

Ein Harnstoff/Pormaldehyd-Kondensat des Molverhaeltnisses 1:0,5 wird bei der Herstellung von Spanplatten -gemaess Beispiel 1 eingesetzt. Vom Beispiel 1 abweichende Bedingungen sowie die Ergebnisse der Auspruefung enthaelt Tab. 1.A urea / pormaldehyde condensate of molar ratio 1: 0.5 is used in the production of chipboard molding example 1. Deviating from Example 1 conditions and the results of the test contains Tab. 1.

Tabelle 1:Table 1:

% pro % per

Zugabe des atro Holz ZusatzAdd the atro wood additive

Leim Zu-(Harz) sat2Glue zu (resin) sat2

Dichte g/cmDensity g / cm

Charakteristik der SpanplattenCharacteristics of particleboard

Biege- Quer- Quellung FESYP-Bending transverse swelling FESYP-

festig- zug- nach 2 h Formal-tightened after 2 h formal

keitp festig- dehydkeitp solid-dehyd

N/mm keitp % N/mmN / mm keitp% N / mm

Vorspruehen 8 2,3 0,611Protrusions 8 2.3 0.611

Plotte 8 2,3 0,612Plot 8 2.3 0.612

Plotte 6,6 2,3 0,614Plot 6.6 2.3 0.614

Beispiel 3Example 3

25,25 33 0,0 6565 33 ,4, 4 25,25 99 0,0 6464 33 ,5, 5 24,24 55 o,O, 6060 33

<0,01 <0,01 <0,01<0.01 <0.01 <0.01

Ein Gemisch aus 40 Ma.-% Leim gemaess Beispiel 1, 40 Ma.~% Harnstoff und 20 Ma.~% Wasser wird bei der Spanplattenherstellung gemaess Beispiel 1 als Zusatzprodukt verwendet. Vom Beispiel 1 abweichende Bedingungen sowie die Ergebnisse der Auspruefung enthaelt Tab. 2.A mixture of 40 Ma. % Glue according to Example 1, 40 Ma. ~% Urea and 20 Ma. ~% Water is used in particle board production according to Example 1 as an additional product. Deviating from Example 1 conditions and the results of the test contains Tab. 2.

Tabelle 2:Table 2:

% pro . · % per. ·

Zugabe des atro Holz Charakteristik der Spanplatten ( ZusatzAddition of the atro wood characteristic of the chipboard ( additional

Leim Zu- Dichte Biege- Quer- Quellung PESYP (Harz) satz g/cnr festig- zug- nach 2h Porm-Glue To- Density Bending- Transverse swelling PESYP (Resin) set g / cnr tighten- after 2h Porm-

keit9 festig- . aide-N/mnT kerU hyd / % strength 9 . aide-N / mnT kerU hyd /%

Vorspruehen 8 2,4 0,607 26,2 0,67 3,1 0,01 Vorspruehen 7,4 2,4 0,607 24,9 0,61 3,3 0,01Projections 8 2.4 0.607 26.2 0.67 3.1 0.01 Projections 7.4 2.4 0.607 24.9 0.61 3.3 0.01

Beispiel 4Example 4

Zu einem aus Phenol und 37 %iger waessriger Formaldehydloesung im alkalischen Medium hergestellten Kondensatiansprodukt vom Molverhaeltnis 1: 0,7 wird mit Harnstoff geloest, dass das Molverhaeltnis Phenol zu Harnstoff 1:0,5 betraegt. Das erhaltene Produkt wird bei der Spanplattenproduktion gemaess Beispiel 1 in einer Menge von 2,2 % pro atro Span zum Bespruehen der Spaene vor deren Beleimung eingesetzt. Die auf dieser Weise hergestellten Spanplatten v/eisen folgende Eigenschaften auf:A condensate product of molar ratio 1: 0.7 prepared from phenol and 37% aqueous formaldehyde solution in an alkaline medium is dissolved with urea so that the molar ratio of phenol to urea is 1: 0.5. The product obtained is used in chipboard production according to Example 1 in an amount of 2.2 % per dry span for spraying the chips prior to their gluing. The chipboards produced in this way have the following properties:

Dichte g/cnr ? 0,604Density g / cnr ? 0.604

Biegefestigkeit N/mm 2 25,2 Querzugfestigkeit N/mm 0,62Bending strength N / mm 2 25.2 Transverse tensile strength N / mm 0.62

Quellung nach 2 h Ma.-% 3,7Swelling after 2 h Ma .-% 3.7

Formaldehyabgabe PESYP Ma.-% 0,01Formaldehyde delivery PESYP Ma. -% 0.01

Beispiel 5Example 5

Ein Gemisch aus 70 Ma.-% eines Melamin/Pormaldehyd-Kondensationsproduktes (Peststoffgehalt 56,8 Ma.-%) vom Molverhaeltnis 1:1,7 und 30 Ma.-% Harnstoff wird bei der Spanplattenproduktion gemaess Beispiel 1 als Zusatzprodukt zum Bespruehen der Spaene verwendet (3»3 % pro atro. Span). Die auf diese Weise hergestellten Spanplatten weisen folgende Eigenschaften auf:A mixture of 70 Ma. -% of a melamine / pormaldehyde condensation product (56.8% by weight of pesticide) of molar ratio 1: 1.7 and 30 Ma. -% urea is used in chipboard production according to Example 1 as an additive for spraying the chips (3 »3 % per dry chip). The chipboards produced in this way have the following properties:

Dichte g/cnr 2 0,610Density g / cnr 2 0.610

Biegefestigkeit N/mm ? 25,1Bending strength N / mm ? 25.1

Querzugfestigkeit N/mm 0,79Transverse tensile strength N / mm 0.79

Quellung nach 2 h Ma.'-% 3,7Swelling after 2 h Ma. '-% 3.7

Pormaldehydabgabe PESYP Ma.-% 0,01Pormaldehyde release PESYP Ma. -% 0.01

Claims (1)

Erfindungsanspruchinvention claim 2 f 912 f 91 Herstellung von Holzwerkst offen mit sehr geringer Formaldehyd-' abgabe, vorzugsv/eise Holzspanplatten, die durch Verleimung entsprechender Rohstoffe, vorzugsweise von Holzspaenen, mit Kondensationsprodukten aus Harnstoff und/oder Melamin und/oder Phenol sowie Formaldehyd, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen Aldehyden, hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, dass dem zu verleimenden Holzrohstoff oder dem Bindemittel zur Formaldehydaufnähme geeignete Kondensationsprodukt aus formaldehydbindenden Monomeren, vorzugsweise Harnstoff, Melamin oder' Phenol, und Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyd, gegebenenfalls in Verbindung mit einem formaldehydbindenden Monomeren, zugefuegt werden.Production of Holzwerkst open with very low formaldehyde 'release, vorzugsv / eise wood chipboard, by gluing appropriate raw materials, preferably wood chips, with condensation products of urea and / or melamine and / or phenol and formaldehyde, optionally mixed with other aldehydes produced be characterized in that to be glued wood raw material or the binder for Formaldehydaufnähme suitable condensation product of formaldehyde-binding monomers, preferably urea, melamine or 'phenol, and aldehydes, preferably formaldehyde, optionally in combination with a formaldehyde-binding monomers, are added.
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