DD143763A1

DD143763A1 - METHOD FOR IMPROVING THE TRANSPORT, ENVELOPE AND STORAGE PROPERTIES OF UREA

Info

Publication number: DD143763A1
Application number: DD21279179A
Authority: DD
Inventors: Wolfgang Zaake; Bodo Auraeth; Manfred Klose; Brunhild Pigorsch; Christa Wiedemann; Klaus Jasche; Judith Stahn
Original assignee: Wolfgang Zaake; Bodo Auraeth; Manfred Klose; Brunhild Pigorsch; Christa Wiedemann; Klaus Jasche; Judith Stahn
Priority date: 1979-05-11
Filing date: 1979-05-11
Publication date: 1980-09-10

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Konditionierungsverfahren, bei dem der Harnstoff durch Behandlung mit Formaldehydprodukten in seinen Transport-, Umschlags- und Lagereigenschaften verbessert werden soll. Ziel der Erfindung ist es, das Verfahren zur Behandlung von Harnstoff mit Formaldehyd effektiver und kostengünstiger zu gestalten, ohne die Anwendungsgebiete des behandelten Harnstoffs einzuschränken. Der Erfindung-liegt somit die Aufgabe zugrunde, Formaldehyd in einer chemisch gebundenen Form so. als Konditionierungsmittel einzusetzen, daß größere Effekte erzielt werden und das Konditionierungsverfahren in den Herstellungs- oder Umschlagsprozeß des Harnstoffs in verschiedenen Verfahrensstufen integriert werden kann. Es wurde gefunden, daß eine derartige Verbesserung der Transport-, Umschlagsund Lagereigenschaften des zu behandelnden Harnstoffs erreicht werden kann, wenn man den Harnstoff mit einem Reaktionsprodukt aus Harnstoff,. Formaldehyd, Hexamethylentetramin und Wasser behandelt, wobei ein Anteil an Konditionierungsmittel von 0,005 bis 0,25% CH2O, bezogen auf den zu behandelnden Harnstoff, angewendet wird.The invention relates to a conditioning method in which the urea by treatment with formaldehyde products in his Transport, handling and storage properties to be improved. The aim of the invention is the method for the treatment of Make urea more effective and cheaper with formaldehyde without limiting the fields of application of the treated urea. The invention is therefore the object of formaldehyde in one chemically bound form so. to use as a conditioning agent, that greater effects are achieved and the conditioning process into the manufacturing or transhipment process of urea in different process stages can be integrated. It was found that such an improvement of transport, Umschlagund Storage properties of the urea to be treated can be achieved can, if the urea with a reaction product of urea ,. Formaldehyde, hexamethylenetetramine and water treated with a Proportion of conditioning agent of 0.005 to 0.25% CH2O, based on the urea to be treated.

Description

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Verfahren zur Verbesserung der Transport-, Umschlagsund Lagereigenschaften von Harnstoff Process for improving the transport, handling and storage properties of urea

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Transport-, Umschlags- und Lagereigenschaften von Harnstoff durch Behandlung mit Formaldehydprodukten, so daß der behandelte Harnstoff für Transport, Umschlag und Lagerung in loser Schüttung besonders geeignet ist.The invention relates to a method for improving the transport, handling and storage properties of urea by treatment with formaldehyde products, so that the treated urea for transport, handling and storage in bulk is particularly suitable.

Characteristic of the known technical solutions

In der US-PS 3.477.842 wird ein Verfahren zur Herstellung von freifließenden Düngemitteln und Harnstoff beschrieben, wobei die festen Teilchen mit einer wäßrigen Lösung von Harnstoff, Formaldehyd und einer alkalischen Komponente behandelt werden. Das Molverhältnis von Harnstoff : Formaldehyd beträgt 0,75 : 1 bis 0,85 : 1. Bei einem derartigen Molverhältnis bildet sich überwiegend Dimethylolharnstoff, der aber wegen seiner geringen Wasserlöslichkei« auskristallisiert, so daß diese Lösung nicht lagerungsstabil ist. Eine Senkung des Wassergehaltes dieser Lösung wäre wünschenswert, besonders bei der Behandlung fester Düngemittelteilchen, da das Wasser das Zusammenbacken der Düngemittelteilchen fördert«U.S. Patent 3,477,842 discloses a process for the preparation of free-flowing fertilizers and urea wherein the solid particles are treated with an aqueous solution of urea, formaldehyde and an alkaline component. The molar ratio of urea: formaldehyde is 0.75: 1 to 0.85: 1. With such a molar ratio, predominantly dimethylolurea forms, but because of its low water solubility, it crystallizes out, so that this solution is not storage-stable. Lowering the water content of this solution would be desirable, especially in the treatment of solid fertilizer particles, since the water promotes the agglomeration of the fertilizer particles. "

Eine Eindarnpfung der Lösung ist jedoch nicht möglich, da dabei erhebliche Forrnaldehydverluste eintreten.A Eindarnpfung the solution, however, is not possible because this considerable Forrnaldehydverluste occur.

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Desweiteren setzen unter, diesen Bedingungen allmählich chemische Reaktionen ein, die zu Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten führen, wodurch die Lagerfähigkeit der Lösung weiterhin beeinträchtigt wird. Die Kondensationsreaktionen, die bei einer Trocknung behandelter Harnstoffteilchen beschleunigt ablaufen, führen bei diesem Verfahren zur Bildung einer harten, festen Schicht auf den Harnstoffteilchen, das jedoch wie festgestellt wurde nicht vorteilhaft ist, da das Zusammenbacken der Harnstoffteilchen nicht ausreichend verhindert wird.Furthermore, these conditions are gradually subject to chemical reactions leading to urea-formaldehyde condensation products, thereby further affecting the shelf life of the solution. The condensation reactions which proceed at an accelerated rate in the drying of treated urea particles in this process lead to the formation of a hard, solid layer on the urea particles, which, however, has not been found to be beneficial because the caking of the urea particles is not sufficiently prevented.

In der DE-OS 2.139.278 wird ein Verfahren zum Verhindern der Neigung des Harnstoffs zum Zusammenbacken beschrieben, nach dem der Harnstoff oberflächig mit einer wäßrigen Lösung von Trimethylol- und/oder Dimethylolharnstoff behandelt wird. Je nach Molverhältnis von Harnstoff : Formaldehyd, das hier nur 0,2 : 1 bis 0,5 : 1 beträgt, enthält die Lösung noch ungebundenen Formaldehyd, der beim Aufbringen auf warmem Harnstoff verdampft. Um Geruchsbelästigungen und Formaldehydverluste zu vermeiden, muß die Behandlung des Harnstoffs in einer geschlossenen Vorrichtung erfolgen, die so ausgelegt sein muß, daß Verweilzeiten von 7 Minuten gewährleistet werden. Wird der Gehalt des ungebundenen Formaldehyds durch Änderung des Molverhältnisses von Harnstoff : Formaldehyd auf 0,5 :" 1 gesenkt, liegt in der wäßrigen Lösung hauptsächlich Dimethylolharnstoff vor, der in Wasser, wie bereits schon oben erwähnt, relativ schwer löslich ist und auskristallisiei-t. Um den Dimethylolharnstoff über einen längeren Zeitraum in Lösung zu halten, ist eine erhöhte Wassermenge erforderlich, die durch eine Trocknung des mit einer derartigen Lösung behandelten Harnstoffs wieder entfernt werden muß. Desweiteren wird eine Kühlung der behandelten Granalien unter 35 ⁰C erforderlich, da durch die Eigenwärme der Granalien eine Verbackung eintreten kann.In DE-OS 2,139,278 a method for preventing the tendency of the urea to cake is described, after which the urea is surface treated with an aqueous solution of trimethylol and / or dimethylolurea. Depending on the molar ratio of urea: formaldehyde, which here is only 0.2: 1 to 0.5: 1, the solution still contains unbound formaldehyde, which evaporates when applied to warm urea. In order to avoid odor nuisance and formaldehyde losses, the treatment of the urea must be carried out in a closed device, which must be designed so that residence times of 7 minutes are ensured. If the content of the unbound formaldehyde is reduced to 0.5: 1 by changing the molar ratio of urea to formaldehyde, dimethylolurea is present in the aqueous solution, which in water, as already mentioned above, is relatively sparingly soluble and crystallizes out . to keep the dimethylolurea over a longer period of time in solution, an increased amount of water is required which must be removed by drying the treated with a solution of this urea. Furthermore, a cooling of the treated granules below 35 ⁰ C is necessary, as by the intrinsic heat of the granules can caking.

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Heben diesen Verfahren gibt es noch weitere Verfahren, die Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte oder -Harze als Konditionierungsmittel für Düngemittel und Harnstoff verwenden, die sich jedoch nach eingehender Prüfung, wie im Beispiel aufgeführt, sich besonders für Harnstoff bei Transport und Lagerung in loser Schüttung als ungeeignet erwiesen.Other methods using urea-formaldehyde condensation products or resins as fertilizer and urea conditioning agents, but following extensive testing, as detailed in the example, are particularly suitable for urea transport and storage in bulk proved unsuitable.

In der DS-OS 1.900.128 ist ein Verfahren zur Behandlung von Harnstoff mit salpetersaurem Formalin beschrieben, wonach Harnstoffkörner eine Umhüllung aus in situ gebildetem Hexamethylentetramin durch Reaktion des Formaldehyds mit dem in den Körnern noch vorhandenen. Ammoniak erhalten.DS-OS 1,900,128 describes a process for treating urea with nitric acid formalin, whereupon urea grains form a coating of in situ formed hexamethylenetetramine by reacting the formaldehyde with that remaining in the granules. Obtained ammonia.

Die Behandlung erfolgt durch ein Besprühen des Harnstoffs mit Formalin in einer Umhüllungstrommel, wobei. Verweilzeiten von 7 - 10 Minuten erforderlich sind. Nachteile dieser Verfahren bestehen in der erforderlichen Konzentration von mindestens 600 ppm NH-, im Harnstoff. Derart hohe NH^-Konzentrationen sind in einem frischproduzierten Harnstoff, der nach einem Verfahren mit einer Zwischenkristallisation hergestellt wurde, nicht enthalten. Hier beträgt der NPU-Gehalt höchstens 100 ppm. Ebenso ist das Verfahren auf zwischengelagerten Harnstoff mit geringen NH^-Gehalten nicht anwendbar. Weiterhin bedingt das Zerstäuben des Formalins und die erforderliche Verweilzeit eine mit hohem technischen Aufwand verbundene geschlossene Umhüllungstrommel zur Durchführung der Reaktion und zur Vermeidung von Formaldehydverlusten in die Atmosphäre. Die bekannten Verfahren haben den Nachteil, daß der y/assergehalt der Behandlungslösungen nicht oder nur begrenzt gesenkt v/erden kann, da diese Lösungen zur Kristallisation, Härtung oder zur Formaldehydabgabe neigen. Es kommt aber bei der Behandlung des Harnstoffs mit stark wasserhaltigen Lösungen neben der Verringerung der Antibackwirkung zum Anlösen der Harnatoffkörner,The treatment is carried out by spraying the urea with formalin in a coating drum, wherein. Residence times of 7 - 10 minutes are required. Disadvantages of these methods consist in the required concentration of at least 600 ppm NH-, in the urea. Such high NH 4 concentrations are not contained in a freshly produced urea produced by a process with intermediate crystallization. Here, the NPU content is at most 100 ppm. Likewise, the method is not applicable to intercalated urea with low NH ^ contents. Furthermore, the sputtering of the formalin and the required residence time requires a closed jacketing drum associated with high technical effort to carry out the reaction and to avoid losses of formaldehyde to the atmosphere. The known processes have the disadvantage that the yar content of the treatment solutions can not or only to a limited extent be reduced since these solutions tend to crystallize, cure or release formaldehyde. But it comes in the treatment of urea with highly aqueous solutions in addition to reducing the anti-caking effect to dissolve the urea,

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wodurch die Oberflächenstruktur zerstört und der Abrieb bei den Umschlagsoperationen erhöht wird. Durch die DE-AS 1.178.057 ist ein Verfahren bekannt, wonach Hexamethylentetramin zum Harnstoff während oder nach der Formgebung gegeben wird. Hexamethylentetramin wird in der Regel als kristallines Pulver gehandelt und neigt zum Verbacken und Verklumpen. Es in dieser Form dem Harnstoff im erforderlichen Verhältnis zuzudosieren und gleichmäßig, insbesondere auf Harnstoffkörner zu verteilen, ist äußerst schwierig. Um eine bessere Verteilung zu erreichen, wird zwar auch vorgeschlagen, das Hexamethylentetramin während der Formgebung des Harnstoffs der Lösung oder Schmelze zuzusetzen. Hierbei sind aber erheblich größere Mengen erforderlich, da nur das Antibackmittel wirksam ist, das sich an der Oberfläche der Harnstoffkörner oder -kristalle befindet.whereby the surface structure is destroyed and the abrasion in the handling operations is increased. DE-AS 1,178,057 discloses a process according to which hexamethylenetetramine is added to the urea during or after shaping. Hexamethylenetetramine is usually traded as a crystalline powder and tends to cake and clump. It is extremely difficult to meter it in this form into the urea in the required ratio and to distribute it evenly, in particular on urea grains. In order to achieve a better distribution, it is also proposed to add the hexamethylenetetramine to the solution or melt during the shaping of the urea. However, significantly larger amounts are required because only the anti-caking agent is effective, which is located on the surface of the urea grains or crystals.

Object of the invention

Die vorliegende Erfindung hat das Ziel, die aufgezeigten Mangel der bekannten Verfahren zu beseitigen, den technischen Aufwand bedeutend zu verringern und die Ökonomie der Harnstoffbehandlung zu verbessern, so daß mit geringem Aufwand dem Harnstoff Eigenschaften bezüglich der Verbackungs- und Staubneigung verliehen werden, die es ermöglichen, daß er den Anforderungen eines Schüttgutes bei Transport, Umschlag und Lagerung unter industriellen Bedingungen genügt»The present invention has the aim to eliminate the identified deficiency of the known methods, to significantly reduce the technical complexity and to improve the economy of the urea treatment, so that the urea properties with respect to the caking and dust tendency are awarded with little effort, make it possible that it meets the requirements of a bulk material for transport, handling and storage under industrial conditions »

Darlegung des Wesens der Erfindung Explanation of the essence of the invention

Die technischen Mangel der bekannten Verfahren haben ihre Ursachen darin, daß einmal. Formaldehyd in Form von Formalin direkt eingesetzt wird, wobei im allgemeinen nich gewährleistet ist, daß im Harnstoff jeweils ausreichend freies Ammoniak zur Umsetzung zu Hexamethyl-The technical deficiency of the known methods have their causes in that once. Formaldehyde in the form of formalin is used directly, which is generally not guaranteed that in the urea in each case sufficient free ammonia for conversion to hexamethyl

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entetrarain vorhanden ist. Ferner ist ein erheblicher technischer Aufwand zur Durchführung des Verfahrens erforderlich, da Formaldehyd eine leicht flüchtige Substanz ist. Neben Formalin werden im wesentlichen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukte bzw. -Harze zur Anwendung vorgeschlagen, oder es wird eine Kondensation während der Behandlung angestrebt, um feste Umhüllungen zu erreichen. Die Erhöhung des Wassergehaltes, die Zerstörung der Oberfläche sowie die erforderliche Trocknung der Harnstoffkörner und die hohen Verweilzeiten haben letztlich ihre Ursachen in der begrenzten Wasserlöslichkeit dieser Formaldehydprodukte. Der Einsatz fester Produkte wie Hexamethylentetramin läßt die Antibackwirkung nicht voll wirksam werden und erhöht bei oberflächiger Anwendung die Staubneigung des Harnstoffs, Die Verminderung der Staubneigung ist neben der Verminderung der Backneigung bei industriellen Transport-, Umschlags- und Lagerungsprozessen von zunehmender Bedeutung. !Ficht nur der Harnstoff für Düngezwecke wird in loser Form gehandelt, sondern es erhöht sich auch ständig der Anteil Futterharnstoff, der in unverpackter Form transportiert und gelagert wird. Ebenso erfolgt auch teilweise der Transport von Harnstoff für technische Zwecke in Containern, wobei ähnliche Anforderungen an den Harnstoff gestellt werden. Hinzu kommt der wachsende lose Schiffstransport von Harnstoff in überseeische Gebiete.entetrarain is present. Furthermore, considerable technical effort is required to carry out the process, since formaldehyde is a volatile substance. In addition to formalin, substantially urea-formaldehyde condensation products or resins are proposed for use, or condensation during treatment is desired to achieve solid claddings. The increase in the water content, the destruction of the surface and the required drying of the urea grains and the high residence times ultimately have their causes in the limited water solubility of these formaldehyde products. The use of solid products such as hexamethylenetetramine does not fully liberate the anticaking effect and increases the dusting tendency of urea when applied topically. Reduction of dusting is of increasing importance in addition to reducing the tendency to bake in industrial transport, handling and storage processes. If only the urea for fertilizing purposes is traded in loose form, the proportion of feed urea, which is transported and stored in unpackaged form, is also constantly increasing. Likewise, some of the transport of urea for technical purposes in containers, whereby similar demands are placed on the urea. Added to this is the growing loose ship transport of urea into overseas territories.

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, den Harnstoff so zu konditionieren, daß er als Schüttgut mit geringer Staub- und Backneigung für die Anwendungsgebiete als Düngemittel einschließlich zur Flüssigdüngung, zur direkten Verfütterung bei der Tierernährung, zur Herstellung von Futtermitteln wie Pellets und Silagen und zum Einsatz für technische Zwecke ohne Einschränkung eingesetzt v/erden kann.The invention is therefore based on the object, the urea to be conditioned so that it as bulk material with low dust and baking tendency for the application areas as fertilizers including liquid fertilization, for direct feeding in animal nutrition, for the production of feed such as pellets and silages and Use for technical purposes can be used without restriction.

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Es wurde gefunden, daß eine derartige Verbesserung der Transport-, Umschlags- und Lagereigenschaften des Harnstoffs erreicht werden kann, wenn man den Harnstoff mit einem Reaktionsprodukt aus 0,97 bis 0,02 Molen Formaldehyd, 1 Mol Harnstoff, 0,02 bis 0,35 Mole Hexamethylentetramin pro Mol Harnstoff und Wasser behandelt, wobei der pH-Wert des Reaktionsproduktes 6,0 - 9,0 beträgt. Die Behandlung wird vorwiegend nach der Herstellung des Harnstoffs durch Oberflächenbehandlung der Prills, Granalien, Körner oder kristallinen Teilchen vorgenommen. Auch zwischengelagerter Harnstoff kann in gleicher Weise behandelt werden* Eine Behandlung durch Zugabe des Behandlungsmittels vor der Formgebung des Harnstoffs zur Harnstofflösung, den zu schmelzenden Kristallen oder zur Harnstoffschmelze ist ebenfalls möglich· Es genügt bereits soviel dieses Behandlungsmittels, daß der Anteil der enthaltenen Formaldehydprodukte einschließlich Hexamethylentetramin je nach Verwendungszweck 0,005 bis 0,25 % CHpO bezogen auf den zu behandelnden Harnstoff beträgt. Derartige Behandlungsmittel besitzen eine sehr hohe Wasserverträglichkeit, eine geringe Kristallisations- und Härteneigung und sind deshalb sehr lagerstabil. Sie geben selbst beim Erwärmen nur in. sehr geringem Maße Formaldehyd und Ammoniak ab, so daß man sie weitgehend eindampfen kann. Die leicht sirupöse Konsistenz derartiger Gemische verleiht ihnen staubbindende Eigenschaften, wobei jedoch das Kriechvermögen, das zur gleichmäßigen Verteilung auf dem Harnstoff günstig ist, nicht verringert wird. Gleichzeitig wird ein Eindringen in die Poren und Risse des Harnstoffs vermindert, so daß das Gemisch überwiegend auf der Oberfläche der Harnstoff teilchen verbleibt·It has been found that such an improvement in the transport, handling and storage properties of the urea can be achieved by reacting the urea with a reaction product of 0.97 to 0.02 moles of formaldehyde, 1 mole of urea, 0.02 to 0, 35 moles of hexamethylenetetramine per mole of urea and water, the pH of the reaction product being 6.0-9.0. The treatment is carried out mainly after the preparation of the urea by surface treatment of the prills, granules, grains or crystalline particles. It is also possible to treat intermediate urea in the same way. Treatment by adding the treatment agent before shaping the urea into the urea solution, the crystals to be melted or to the urea melt is also possible. Sufficient of this treatment agent is sufficient for the proportion of formaldehyde products contained, including hexamethylenetetramine depending on the purpose 0.005 to 0.25 % CHpO based on the urea to be treated. Such treatment agents have a very high water compatibility, a low crystallization and hardness tendency and are therefore very stable on storage. Even when heated, they give off very little formaldehyde and ammonia, so that they can be largely evaporated. The slightly syrupy consistency of such blends gives them dust-binding properties, but does not reduce the creep, which is favorable for uniform distribution on the urea. At the same time, penetration into the pores and cracks of the urea is reduced, so that the mixture predominantly remains on the surface of the urea particles.

Eine schonende Behandlung der Oberfläche der Harnstoffkörner bzw. -kristalle wird durch den noch vorhandenen nichtgebundenen Harnstoff in dem Behandlungsmittel gewährleistet, da dadurch ein Anlösen der KornoberflächeA gentle treatment of the surface of the urea grains or crystals is ensured by the remaining unbound urea in the treatment agent, as a result of a dissolution of the grain surface

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gemindert bzw. ausgeschlossen wird.. Weiterhin senkt der Harnstoff in dem Behandlungsmittel den Gehalt an freiem Formaldehyd auf ein Minimum, so daß während der Behandlung des Harnstoffs keine Formaldehydverluste eintreten können. So ist es möglich, die Konditionierung des Harnstoffs in nicht von der Atmosphäre abgeschlossenen Mischbzw. Umhüllungsaggregaten mit Verweilzeiten von weniger als 60 s durchzuführen.Furthermore, the urea in the treatment agent lowers the content of free formaldehyde to a minimum, so that during the treatment of the urea no formaldehyde losses can occur. So it is possible, the conditioning of the urea in not closed by the atmosphere Mischbzw. To perform wrapping aggregates with residence times of less than 60 s.

embodiments

Verfahrensgemäß behandelter Harnstoff wurde im Vergleich mit unbehandeltem, mit Harnstoff-Formaldehydharzen unterschiedlicher Molverhältnisse behandeltem, mit Formalin behandeltem und mit Hexamethylentetramin behandeltem Harnstoff einem Kurzzeittest in einem Transportsimulator und einem Langzeittest durch Lagerung in Boxen bei 2 m Schütthöhe unterzogen. Zur Beurteilung des Transportverhaltens wurde das Auslaufverhalten aus dem Transportsimulator und zum Langzeitverhalten der Verhärtungsgrad nach 9mcnatiger Lagerung herangezogen. Der Verhärtungsgrad wurde durch Messung der Eindrückkraft eines Nadelgerätes in die jeweilige Probe in 1 m Tiefe der Schüttung festgestellt. Der Verhä_-tungsgrad des unbehandelten Harnstoffs wurde gleich 100 % gesetzt.Process treated urea was compared to untreated treated with urea-formaldehyde resins of different molar ratios, treated with formalin and treated with hexamethylenetetramine urea a short-term test in a transport simulator and a long-term test by storage in boxes at 2 m bed height. To assess the transport behavior, the run-out behavior from the transport simulator and the long-term behavior of the degree of hardening after 9-month storage were used. The degree of hardening was determined by measuring the indentation force of a needle device in the respective sample in 1 m depth of the bed. The ratio of untreated urea was set equal to 100%.

Zur Einschätzung der Staubneigung wurde durch eine Sichtanalyse der Anteil an schwebefähigem Staub mit einem Komdurchmesser bis 90 Mikrometer in g Staub/kg Harnstoff bestimmt·To assess the tendency to dust, the proportion of suspended dust with a grain diameter of up to 90 micrometers in g dust / kg urea was determined by visual analysis.

Die Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle zusammengefaßt.The results are summarized in the following table.

21 27921 279

table

Gesamt-Total- Behandlungtreatment VerhärVerhär gG CH₂OCH ₂ O ohnewithout tung s-tion Staubdust Konditiobe conditioned in % in % grad % grad % proPer nierungsnierungs bez.aufbez.auf nachto kgkg mittelmedium Harnst.Harnst. 9 Mon.9 months 0,560.56 (1) ohne(1) without 00 100100 (2) Harnstoff-(2) urea Formaldehyd-Formaldehyde- Harzeresins MolverhältMolverhält oberUpper nissenit flächigflat Harnstoff :Urea: oberUpper Formaldehydformaldehyde flächigflat 1 : 1,9 bis1: 1.9 to oberUpper 0,120.12 1 : 2,21: 2.2 0,060.06 flächigflat 27-66 '27-66 ' (3) Hexamethy(3) Hexamethy 0,630.63 lentetraminlentetramin 0,060.06 8383 (4) Formalin,(4) formalin, 0,290.29 30 %ig30% 0,060.06 3636

(5) Reaktionsprodukt aus:(5) reaction product of:

60 % Harnstoff60% urea

20 % Formaldehyd20 % formaldehyde

9 % Hexamethylentetramin9 % hexamethylenetetramine

11 % Y/asser11% Y / ass

pH-Wert 7,0 0,u3pH 7.0 0, u3

(6) Reaktionsprodukt aus:(6) reaction product of:

36 % Harnstoff36 % urea

12 % Formalde12% formaldehyde

hydhyd

5 % Hexamethylentetramin 47 % Wasser5 % hexamethylenetetramine 47 % water

pH-Wert 8,6 .0,12pH 8.6 .0.12

oberflächigsuperficially

6,5 0,076.5 0.07

Zugabe bei ά. Formgebung zAddition at ά. Shaping z

Schmelze melt

11 0,1911 0.19

-9- 212791-9- 212791

Assessment; the transport behavior

Konditionierung Auslaufνerhalten aus dem gemäß: Transportsimulator:Conditioning outflow from the according to: Transport Simulator:

(1) Auslauf nur mit mechanischer Hilfe,(1) spout only with mechanical assistance,

Klumpen, starke Wandanbackungen;Lumps, strong wall caking;

(2) Auslauf mit teilweise mechanischer(2) spout with partially mechanical

Hilfe, Wandanbackungen, leicht klumpig;Help, wall caking, slightly lumpy;

(3) Auslauf nur mit mechanischer Hilfe,(3) spout only with mechanical help,

Wandanbackungen, leicht klumpig;Wall caking, slightly lumpy;

(4) frei auslaufend, .Wandanbackungen;(4) free-flowing, .Wandanbackungen;

(5) und (6) völlig frei auslaufend, klumpenfrei,(5) and (6) completely free-flowing, lump-free,

keine Wandanbackungen·no wall caking ·

Der Korndurchmesser 90 % der Harnstoffkörner betrug bei den aufgeführten Beispielen 1,0 - 2,5 mm. Peinkörniger Futterharnstoff wurde oberflächig mit einem Reaktionsprodukt ausThe grain diameter 90 % of the urea grains was in the examples listed 1.0 - 2.5 mm. Porcine dietary urea was superficially made with a reaction product

36 % Hexamethylentetramin, 40 % Harnstoff, 2,6 % Formaldehyd,36 % hexamethylenetetramine, 40 % urea, 2.6 % formaldehyde,

21,4 % Wasser mit einem pH-Wert von 6,0 in einem.kontinuierlich arbeitenden, nicht geschlossenen Umhüllungsaggregat bei einer Verweilzeit von 50 Sekunden so behandelt, daß der Anteil an Formaldehydprodukten einschließlich des Hexamethylentetramins 0,01 % CH₂O bezogen auf die Harnstoffmasse betrug« Der so behandelte Harnstoff wurde in einem Simulationsbunker für Futterharnstoff getestet. Nach 3 Wochen Lagerung in dem Bunker lief der Futterharnstoff ohne Schwierigkeiten restlos aus der Öffnung des Bunkers heraus_o Zentrifugenfeuchtem Kristallharnstoff mit einem Wassergehalt von 1 % wurde vor dem Trocknungsproseß ein Reaktionsprodukt aus 21.4 % water with a pH of 6.0 in a.continuous, non-closed coating unit at a residence time of 50 seconds treated so that the proportion of formaldehyde products including the hexamethylenetetramine 0.01 % CH ₂ O based on the Urea mass was "The urea treated in this way was tested in a simulating bunker for feed urea. After 3 weeks storage in the bunker, the feed urea ran without difficulty completely out of the opening of the bunker _o Centrifuge wet crystal urea with a water content of 1 % before the Trocknungsprosß a reaction product from

_₁₀_ 212791_ ₁₀ _ 212791

36 % Harnstoff, 12 % Formaldehyd,36 % urea, 12 % formaldehyde,

5 % Hexamethylentetramin, 47 % Wasser mit einem pH-Wert von 8,6 zugesetzt«5 % hexamethylenetetramine, 47 % water with a pH of 8.6 added «

Die Menge an Pormaldehydprodukten einschließlich des Hexamethylentetramins betrug 0,005 % CH_?O bezogen auf die Harnstoffmasse.The amount of Pormaldehydprodukten including the hexamethylenetetramine was 0.005 % CH _? O based on the urea mass.

Nach dem Trocknungsprozeß wurde der Kristallharnstoff in Container gefüllt, wonach er nach 4 Tagen noch ohne Schwierigkeiten herauslief, wodurch seine Eignung für den Transport in Containern bestätigt wurde.After the drying process, the crystal urea was filled in containers, after which it ran out after 4 days without difficulty, whereby its suitability for transport in containers was confirmed.

Claims

-11- 212791

He finishes at apruch

A process for improving the transport and storage properties of urea by treatment with Pormaldehydprodukten characterized by treating the urea with a reaction product of urea, formaldehyde, hexamethylenetetramine and water.

2. A method for improving the transport and storage properties of urea according to item 1, characterized in that the molar ratio urea: formaldehyde: hexamethylenetetramine in the reaction product 1: 0.97: 0.02 to 1: 0.02: 0.35 and the pH is 6.0 - 9.0.

3. A method for improving the transport and storage properties of urea according to item 1 and 2 characterized in that the proportion of the reaction product based on the urea to be treated is 0.005 to 0.25% CH ₂ O.

4. A method for improving the transport and storage properties of urea according to item 1 to 3, characterized in that the reaction product is distributed on the surface of the granular or urea urea or before the shaping of the urea solution to be melted crystal urea or urea melt is added.