DD142570A1

DD142570A1 - METHOD OF REDUCING CARBON CONTENT OF CYANID COMPOUNDS

Info

Publication number: DD142570A1
Application number: DD21173479A
Authority: DD
Inventors: Stephanie Henniger; Joachim Teich
Original assignee: Stephanie Henniger; Joachim Teich
Priority date: 1979-03-22
Filing date: 1979-03-22
Publication date: 1980-07-02

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reduzierung des Carbonatgehaltes cyanidischer Bäder durch Ausfrieren mit dem Ziel, eine Senkung des Anteils an N^CO^ auf unter 25 g/1 zu erreichen. Das wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß das Bad während der gesamten Ausfrierzeit bewegungsfrei gehalten und damit ein an der Gefäßwandung fest haftender kompakter Niederschlag aus hydratisiertem Natriumcarbonat erzeugt wird, worauf Lösung und Niederschlag in an sich bekannter Weise getrennt werden.The invention relates to a method for reducing the Carbonate content of cyanidic baths by freezing with the aim of a reduction in the proportion of N ^ CO ^ below 25 g / 1 to to reach. This is inventively achieved in that the bath held motionless during the entire freezing time and thus a firmly adhering to the vessel wall compact precipitate hydrated sodium carbonate is produced, followed by solution and Precipitate be separated in a conventional manner.

Description

Verfahren zur Regenerierung cyanidischer BäderProcess for the regeneration of cyanidic baths

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reduzierung des Carbonatgehaltes cyanidischer Bäder durch Badregenerierung. Erforderlich v;ird dies, wenn sich durch Einwirkung des iuftsauerstoffes im Laufe der Zeit und in Abhängigkeit von der Badbewegung und damit von der Höhe des Durchsatzes Carbonate bilden und anreichern, wobei z.B. in Zinkbädern ab 60 bis 70 g/l NapCOo die Schichteigenschaften wesentlich beeinträchtigt werden und die Stromausbeute stark abnimmt.The invention relates to a method for reducing the carbonate content of cyanide baths by bath regeneration. This is required if carbonates form and accumulate as a result of the action of oxygen over time and as a function of the bath movement and thus of the rate of flow. in zinc baths from 60 to 70 g / l NapCOo the coating properties are significantly impaired and the current efficiency decreases sharply.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Nach Dettner/Elze, Handbuch der Galvanotechnik, Band II, Carl Hanser Verlag München 1966 (S. 301) und Galvanotechnik, Band I, Akademische Verlagsgesellschaft Geest und Portik KG., Leipzig 194-9 (S. 265) ist ein Regenerieren durch Ausfrieren bekannt» Dabei wird in Zink-, Silber- oder Kupferbädern unter optimalen Temperaturbedingungen von «Λ ⁰C je doch nur eine Senkung bis auf 63 g/l Na₂COo erreicht, so daß durch die geringe Absenkung ein sehr häufiges Regenerieren notwendig wird.Characteristic of the Known Technical Solutions According to Dettner / Elze, Handbook of Electroplating, Volume II, Carl Hanser Verlag Munich 1966 (p. 301) and Electroplating, Volume I, Akademische Verlagsgesellschaft Geest and Portik KG., Leipzig 194-9 (p. 265) is a regeneration by freezing known »It is in zinc, silver or copper baths under optimum temperature conditions of« Λ ⁰ C depending but only a reduction to 63 g / l Na ₂ COo reached, so that due to the low reduction is a very common Regenerating becomes necessary.

Es wird deshalb allgemein die Methode des Ausfällens angewendet, z.B. als Calciurnearbonat oder Lithiumcarbonat, wobei zur Verbesserung der Werte die Lösung vor dem Ausfällen etwas eingedampft werden kann. Durch das Ausfällen werden jedoch unerwünschte Fremdionen in das Bad eingebracht. Wei-Therefore, the method of precipitation is generally used, e.g. as calcium carbonate or lithium carbonate, to improve the values, the solution may be slightly evaporated before precipitation. By precipitation, however, unwanted foreign ions are introduced into the bath. WEI

terhin muß das Bad filtriert -werden. Beim Eindampfen entsteht darüber hinaus noch ein zusätzlicher hoher Aufwand.terhin, the bath must be filtered. Evaporation also creates an additional expense.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist das Regenerieren cyanidischer Bäder mit einfachen Mitteln und möglichst hoher Senkung des Anteils an NThe aim of the invention is the regeneration of cyanide baths with simple means and the highest possible reduction in the proportion of N

Wesen der ErfindungEssence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung eines cyanidischen Elektrolyten aus einer sodareichen Lösung, durch das der Anteil an· Na₂CO^, unter 25 g/1 gebracht werden kann.The object of the invention is to provide a process for the preparation of a cyanide electrolyte from a soda-rich solution, by means of which the proportion of Na ₂ CO 3 can be brought below 25 g / l.

Das wird nach der Methode des Ausfrierens erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß das Bad während der gesamten Ausfrierzeit bewegungsfrei gehalten wird, wodurch überraschenderweise ein an der Gefäßwandung fest haftender kompakter Niederschlag aus hydratisiertem Natriumcarbonat erzeugt wird, so daß danach eine Rückgewinnung der regenerierten Lösung in bekannter Weise erfolgen kann_o Der vorteilhafte Temperaturbereich liegt dabei zwischen + 3 ⁰C und - 4 ⁰C, die Zeit~ dauer des Ausfrierens allgemein zwischen 12 und 24- Stunden, Die Rückgewinnung ist durch Abhebern oder Dekantieren möglich. Durch die Bildung des Niederschlages·in der beschriebenen kompakten Form ist damit ein überraschender Abfall des Car-» bonatgehaltes auf unter 25 g/l verbunden. Unter optimalen Bedingungen erreicht man sogar eine Reduzierung auf 16 g/l. Dadurch ist es p_ach einem weiteren Merkmal möglich, immer einen Teil des EIektr9Iyten auszufrieren und im Bad inzwischen die Elektrolyse fortzusetzen* Jeder Carbonatniederschlag 'wird einzeln in wenig heißem Wasser gelöst. Durch erneutes Ausfrieren im einzelnen oder von mehreren Lösungen gemeinsam kann eingeschlossen gewesene Elektrolytxlüssigkeit zur Wiederverwendung freigesetzt werden.This is achieved according to the method of freezing according to the invention characterized in that the bath is kept free of movement throughout the freezing time, which surprisingly a firmly adhering to the vessel wall compact precipitate of hydrated sodium carbonate is produced so that thereafter, a recovery of the regenerated solution in a known manner _o The advantageous temperature range is between + 3 ⁰ C and - 4 ⁰ C, the time period of freezing generally between 12 and 24 hours, the recovery is possible by siphoning or decanting. As a result of the formation of the precipitate in the described compact form, this results in a surprising drop in the carbonate content to less than 25 g / l. Under optimal conditions, even a reduction to 16 g / l can be achieved. As a result, it is possible for another feature to always freeze out part of the electrolyte and in the meantime to continue the electrolysis in the bath. Each carbonate precipitate is dissolved individually in a little hot water. By re-freezing in detail or by several solutions in common, trapped electrolyte liquid can be released for reuse.

Dadurch spart man Entgiftungen ein, die wegen anhaftenden Cyanids sonst notwendig wären. This saves detoxification, which would otherwise be necessary because of adhering cyanide .

Die Erfindung "bietet den Vorteil, daß man cyanidische Bäder mit geringem Aufwand konstant zwischen z.B. 20 und 60 g/l Natriumcarbonat halten kann. Sie führt zur Einsparung von Arbeitszeit und Chemikalien für Badneuansätze, zu einer Erhöhung der Qualität und Zuverlässigkeit der Metallüberzüge und zur Verbesserung des Umweltschutzes, da Arbeiten mit Giften und Entgiftungen eingespart werden.The invention "offers the advantage that cyanide baths can be maintained at a constant cost between, for example, 20 and 60 g / l of sodium carbonate, saving labor time and chemicals for bath refining, increasing the quality and reliability of the metal coatings and improving them of environmental protection, since work with poisons and detoxification can be saved.

Ausführungsbeispielembodiment

Die Erfindung wird nachstehend an zwei Beispielen erläutert.The invention will be explained below with two examples.

example 1

250 1 eines cyanidischen Zinkelektrolyten werden zubereitet. Mit 200 1 davon wird ein galvanisches Bad betrieben, bis der Natriumcarbonatgehalt 58 g/l beträgt. Dann werden 50 1 cLes Bades entnommen und bewegungslos bei 0 ⁰C in einem Kühlschrank 2A- Stunden lang ausgefroren. Die 50 1 werden im Bad durch die carbonatfreie Reservelösung ersetzt. Dadurch sinkt der Carbonatgehalt im Bad auf 4-3»5 g/l· Im Laufe von 24 Stunden Elektrolyse erhöhe er sich auf 50 g/l. Nun werden A-O 1 aus diesem Bad entnommen und ihrerseits ausgefroren, während die überstehende Lösung des 1. Eegenerats, die noch 20 g/l Na^CO^ enthalte, diese 40 1 ersetzen. Der Gehalt im Bad beträgt jetzt 44 g/l NapCO-3 usw. Die Carbonatrückstände werden wie im Beispiel 2 beschrieben weiterverarbeitet.250 liters of a zinc cyanide electrolyte are prepared. With 200 l of them a galvanic bath is operated until the sodium carbonate content is 58 g / l. Then 50 liters of bath are removed and frozen at 0 ° C. in a refrigerator for 2 ⁰ hours. The 50 1 are replaced in the bath by the carbonate-free reserve solution. As a result, the carbonate content in the bath drops to 4-3 »5 g / l · In the course of 24 hours of electrolysis, it increases to 50 g / l. Now AO 1 are taken from this bath and in turn frozen, while the supernatant solution of the first Eegenerats, which still contains 20 g / l Na ^ CO ^ replace these 40 1. The content in the bath is now 44 g / l NapCO-3, etc. The carbonate residues are further processed as described in Example 2.

Example 2

Einem handelsüblichen cyanidischen Kupfer-, Silber- oder Messingbad mit 70 g/l Na₉CO- wird mittels Kryostat über Kühlschlangen ohne Badbewegung Wärme entzogen. Innerhalb von 12 Stunden (z₀B. über Nacht) kühlt es sich auf ca. - 2 ⁰C ab. An der Gefäßwand und an den Kühlschlangen hatA commercially available cyanide copper, silver or brass bath with 70 g / l Na ₉ CO- is deprived of heat by means of cryostat via cooling coils without bath movement. Within 12 hours (z ₀ B. overnight), it cools to about - 2 ⁰ C. On the vessel wall and on the cooling coils has

sich ein fester Kuchen aus Natriumcarbonat gebildet. Die Badflüssigkeit wird in einen anderen Behälter umgepumpt und dort zur Elektrolyse verwendet. Der NapCO_Q~Kuchen wird mit heißem Wasser gelöst und der Entgiftung zugeführt. Dabei erfolgt einzeln oder nach Vereinigung mehrerer derartiger Lösungen ein erneutes Ausfrieren, wobei eingeschlossen gewesene Elektrolytflüssigkeiten zur Wiederverwendung frei werden.a solid cake formed from sodium carbonate. The bath liquid is pumped into another container and used there for electrolysis. The NapCO _Q ~ cake is dissolved in hot water and sent for detoxification. This is done individually or after combining several such solutions a new freezing, with trapped electrolyte fluids are free for reuse.

Claims

invention claim

1. A process for reducing the carbonate content of cyanide baths by freezing, characterized in that the bath during the freezing time kept free of motion and thus a firmly adhering to the Gefäßeandung compact precipitate of hydrated sodium carbonate is produced, whereupon solution and precipitate separated in a conventional manner become.

2. The method of item 1, characterized in ₅ that the electrolysis is continued continuously during the freezing out by only removed a portion of the bath for freezing and immediately replaced by an equal amount of a regenerated solution.

3 · Procedure according to item 1 or 2 _? characterized in that the precipitate is exposed to re-freezing after being dissolved in hot water for the recovery of residual electrolyte.

4. The method according to one of the items 1 to 3 »characterized in that the recovery of der.Elektrolytflüssigkeit done by siphoning or decanting _o