CZ96094A3

CZ96094A3 - Copolymer suitable as additive improving viscosity index of hydraulic fluids

Info

Publication number: CZ96094A3
Application number: CZ94960A
Authority: CZ
Inventors: Robert Howard Gore; Bridget Marie Stevens
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1993-07-23
Filing date: 1994-04-20
Publication date: 1995-02-15
Also published as: NO941446L; HU9401127D0; ZA942759B; JPH0770247A; CA2121764A1; FI941859A0; PL303279A1; CA2121764C; NO941446D0; NO302529B1; HUT69323A; FI941859A; EP0635561A2; EP0635561A3

Description

Tento vynález se týká některých poiýalky1(meth)akryiátů vhodných jako aditiva zlepšující viskozitní index hydraulických kapalin.

Dosavadní stav techniky

Hydraulické systémy, např. systémy, ve kterých nastává značné kolísání teploty při provozu vysoce výkonných vysokotlakých hydraulických čerpadel, mají vysoké nároky na kvalitu hydraulických kapalin.

Jsou známa aditiva, vhodná pro zlepšení vlastností základních uhlovodíkových olejů těchto hydraulických kapalin, například jejich viskozitního indexu. Zlepšovače viskozitního indexu snižuji vliv změn teploty na viskozitu kapaliny. V patentu GB-A-1,172,597 jsou popsány kopolymery, použitelné jako zlepšovače viskozitního indexu, obsahující až 50 hmot. % snadno polymerovatelných vinylických monomerů, např. styrenu, terč.-butylmethakrylátu, methylmethakrylátu a jejich směsí, a alespoň 50 hmot % obtížně polymerovatelných vinylických monomerů, například laurylmethakrylátu. V patentu US-A-5,112,509 je popsán způsob přípravy póly(methylmethakrylátu-co-laurylmethakrylátu) vhodného pro použití jako aditivum zlepšující viskozitní index hydraulických kapalin a mazacích olejů. Tento způsob spočívá v zahřátí reakční směsi monomerů a iniciátoru polymerace na teplotu od 93,3 °C do 148,9 oC.

Paraíinické oleje ža nízkých teplot snadno samovolně gelují v důsledku uspořádání molekul oleje. V některých hydraulických systémech, používaných například v dopravních prostředcích, mohou být teploty při jejich uvedení do chodu značně nižší než -17,3 °C a je tedy velmi důležité, aby použité hydraulické

9335 kapaliny při těchto teplotách zůstaly kapalné. Vysoce namáhané kompozitní hydraulické kapaliny pro použití za nízkých teplot obsahují zpravidla vedle zlepšovačfi startovacích viskozitniho indexu snižovače teploty tuhnutí, které způsobují zlepšení tekutosti hydraulické kapaliny při nízkých teplotách.

Vedle řady výhodných vlivů mohou mít známé polyalky 1(meth)akrylátové zlepšovače viskozitního indexu alespoň vlastnosti hydraulické hydraulických kapalin, se projevuje tendence z okolí. Tím se se týče nízkých např. teplot v jednom případě nežádoucí vliv na kapaliny, ve které jsou používány. U jejichž součástí jsou taková aditiva, k vytváření emulzí v důsledku absorpce vlhkosti zhoršují vlastnosti emulgované kapaliny co mazivosti, korozních účinků, použití za a stlačítelnosti. Dále bylo zjištěno, že přítomnost malých množství vody v hydraulických kapalinách zhoršuje íi 1trovatelnost těchto kapalin. Snížená íi1trovatelnost může mít za následek ucpání filtrů hydraulického systému.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je kopolymer vhodný jako aditivum zlepšující viskozitní index hydraulických kapalin. Tento kopolymer způsobuje zlepšení viskozitního indexu hydraulických kapalin, přičemž umožňuje zachování účinnosti proti vytváření emulzí a íi 1trovatelnosti.

Podle jednoho z aspektů tohoto vynálezu tento kopolymer sestává z 55 až 99,5 hmot % monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

I

-<--ch₂ -c->co . I o I kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a R2 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg^_Ci5)elky1ů.

9335

V preferovaném provedení sestává tento kopolymer 2 55 až

99,5 hmot % prvých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

I

-í-ch₂ -c-7I co

I o

I

Rz , kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a R2 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg-Ci5)alkylů a z 0 až 45 hmot % druhých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ra

I —(—CHz ^_C—)—

CO

I .....

o

R4 , kde Rg je nezávisle buď H nebo methyl a R4 je nezávisle n-butyl, isobutyl nebo terc.-butyl.

V jiném preferovaném provedení sestává tento kopolymer z 55 až 98,5 hmot % prvých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

I —t-CHz -C-7-CO

I o

. · I

Rz , kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a R2 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg -Ci 5 ) alkylů, z 0,5 až 44 hmot 3» druhých monomerních jednotek o obecném vzorci

9335

R₃

-CHz -(

CO

I

O

R4 i kde R3 je nezávisle buď H nebo methyl, a R4 je nezávisle n-butyl, isobutyl nebo terc.-butyl a z 1 až 20 hmot % třetích monomerních jednotek o obecném vzorci

Rs

I —(—CH₂ -C—>CO

I o

I ch₃ , kde R5 je nezávisle H nebo methyl.

V jiném preferovaném provedení sestává tento kopolymer z 55 až 97 hmot % prvých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

I

-CHz -C-3

I

CO

I o

kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a Rz je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg-Ci5)alkylů, z 0,5 až 42,5 hmot % druhých monomerních jednotek o obecném vzorci

9335

R₃

I —e-CHz -c-θ—

I co

I o

I

R4 , kde R3 je nezávisle buď H nebo methyl a R4 je nezávisle n-butyl, isobutyl nebo terc.-butyl a z 2,5 až 35 hmot % třetích monomerních jednotek o obecném vzorci

R?

I —CHz -C—>—

I co

I o

I

Re , kde R? je nezávisle H nebo methyl a Rq je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Ci6-C24)alkyΙθ.

V jiném preferovaném provedení sestává tento kopolymer z 55 až 96 hmot % prvých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

I —(—CH2 — C—)—

I co

I o

I

Rz >

kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a R2 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Ce-Ci5)alkylů, z 0,5 až 41,5 hmot % druhých monomerních jednotek o obecném vzorci

9335

R₃

I

-e-cHz -c-tco

I o

I

R4 , kde Ra je nezávisle buď H nebo methyl a R4 je nezávisle n-butyl, isobutyl nebo terč.—butyl, z 1 až 20 hmot % třetích monomerních jednotek o obecném vzorci

R5

I

-e-cH₂ -c-7co

I o

CHa , kde R5 je nezávisle H nebo methyl a z 2,5 až 35 hmot. % čtvrtých monomerních jednotek o obecném vzorci —e-CHz -C-r!

co · I • o

Re , kde R? je nezávisle H nebo methyl a Ra je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Ci5-C24)alkylů.

V jiném preferovaném provedení sestává tento kopolymer z 90 až 99,5 hmot % prvých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

I —e-CHz-C-3— co

I o

I

Rs ,

9335 kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a Rz je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg-Cj. 5 ) alkylů a z 0,5 až 10 hmot % druhých monomerních jednotek o obecném vzorci

Rs

I —(—CHz -C—

I co

I o

I

CHg , kde R5 je nezávisle H nebo methyl.

V jiném preferovaném provedení sestává tento kopolymer z 55 až 95,5 hmot % prvých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

I —(—CHz -C-d—

I co o

I

Rz , kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a Rz je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg-Ci5)alkylů, z 1 až 20 hmot % druhých monomerních jednotek o obecném vzorci

Rs —(—CHz -C-)—

CO i

CHg , kde R5 je nezávisle H nebo methyl a z 2,5 až 35 hmot. % třetích monomerních jednotek o obecném vzorci

9335

R?

I —e-cH₂ -c-tco

I o

I

Re , kde R? je nezávisle H nebo methyl a Re je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cie-C₂4)alkylů.

Termín kopolymer, používaný v tomto dokumentu, znamená polymer sestávající z monomerních jednotek více než jednoho typu, např. kopolymer, terpolymer a tetrapolymer.

Předmětem tohoto vynálezu je rovněž metoda zlepšení viskozitního indexu hydraulických kapalin, spočívající v přidání některého ze shora popsaných kopolymerd v množství 2 až 20 hmot. %, vztaženo k hmotnosti této hydraulické kapaliny.

Jiný způsob zlepšení viskozitního indexu hydraulické kapaliny spočívá v přidání 2 až 20 hmot. %, vztaženo k hmotnosti této hydraulické kapaliny, homopolymeru tvořeném monomerními jednotkami o obecném vzorci

Ri —e-CH₂ -C-ů—

I co i

o

I

Rz , kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a Rz je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg —Ci5)alky1θ.

Kopolymer podle tohoto vynálezu sestává z 55 až 99,5 hmot % prvých monomerních jednotek o obecném vzorci (1),

Ri

I —(— ch₂ -c—>

co I o I

Rz (1) g

9335 kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a R2 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cs -Ci 5 ) alky lů a z 0 až 45 hmot %' dále uvedených monomerních jednotek o obecných vzorcích (2), (3) a (4) a jejich směsí.

Ri je s výhodou methyl.

Termín (Cg^-Ci 5 ) alky T , používaný v tomto dokumentu, znamená jakoukoliv nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 8 až 15 uhlíkovými atomy, např. oktyl, nonyl, decyl, isodecyl, undecyl, lauryl, tridecyl, myristyl nebo pentadecyl. R2 je s výhodou (Cio-Ci5)alky1. Zvláště výhodný je alkyl R2, zvolený ze skupiny sestávající z isodecylu, laurylu, tridecylu, myristylu, pentadecylu a jejich směsí.

Kopolymer podle tohoto vynálezu sestává z 0 až 45 hmot % monomerních jednotek o obecném vzorci (2),

Ra —(—CHz -

CO (2)

R₄ kde Ra je nezávisle buď H nebo methyl a R4 je nezávisle n-butyl, isobutyl nebo terc.-butyl.

Tento kopolymer sestává z 0 až 20 hmot % monomerních jednotek o obecném vzorci (3),

Rs

I

CH_Z -c-hI co • o

I

CHa kde R5 je nezávisle H nebo methyl R5 je s výhodou methyl.

Tento kopolymer sestává z (3) až 35 hmot. % monomerních

9335 (4) jednotek o obecném vzorci (4),

R?

-CHz -CCO

Ra kde Rz je nezávisle buď H nebo methyl, přičemž s výhodou je touto skupinou methyl a Re je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Ci <5-Cz 4 ) alkylů.

Rz je s výhodou methyl.

Termín (Cj. $-Cz 4 ) alkyl , používaný v tomto dokumentu, znamená jakoukoliv nerozvětvencu nebo rozvětvenou alkylovou skupinu se 16 až 24 uhlíkovými atomy, např. stearyl, heptadecyl, cetyl, nonadecyl nebo eikosyl. Rg je s výhodou (Ci <5 -Czo ) alky 1. Zvláětě výhodný je alkyl Rg, zvolený ze skupiny sestávající ze stearylu, cetylu, eikosylu a jejich směsí.

Kopolymer podle tohoto vynálezu má s výhodou číselný průměr molekulových hmotností, stanovený například gelovou chromatograíií, mezi 15 300 až 120 000, výhodněji mezi 20 000 až 100 000 a nejvýhodněji mezi 25 000 a 75 000.

Kopolymer podle tohoto vynálezu má s výhodou váhový průměr molekulových hmotností, stanovený například gelovou chromatograíií, mezi 25 000 až 225 000, výhodněji mezi 37 500 až 225 000 a nejvýhodněji mezi 50 000 a 200 OQO.

V preferovaném provedení sestává kopolymer podle tohoto vynálezu z 55 až 99,9 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1) a z 0,5 až 45 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (2). Výhodněji sestává tento kopolymer ze 60 až 90 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1) a z 10 až 40 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (2). Nejvýhodněji sestává tento kopolymer ze 70 až 85 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1) a z 15 až 30 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (2).

Ve druhém preferovaném provedení sestává tento kopolymer z 55 až 98,5 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 0,5

9335 až 44 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (2) a z 1 až 20 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (3). Výhodněji sestává tento kopolymer ze 60 až 87,5 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 10 až 47,5 hmot. % jednotek obecného vzorce (2) a z 2,5 až 17 hmot jednotek obecného vzorce (3). Nejvýhodněji monome rn í c h % monomerních sestává tento kopolymer ze /0 až 80 hmot. % monomerních jednotek obecného jednotek obecného hmot. % monomerních (2) a z 5 až 15 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (3).

Ve třetím preferovaném provedení sestává tento kopolymer z 55 až 97 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 0,5 až 42,5 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (2) a z 2,5 až 35 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (4). Výhodněji sestává tento kopolymer ze 60 až 85 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 10 až 35 hmot, vzorce vzorce obecného vzorce (2) monomerních jednotek j ednotek a z 5 až 25 hmot. % monomerních obecného vzorce (4). Nejvýhodněji sestává tento kopolymer ze 65 až 75 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 15 až 25 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (2) a z 10 až 20 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (4).

Ve čtvrtém preferovaném provedení sestává tento kopolymer

Z	55	až	96	hmot. %	monomerních	j ednotek	obecného	vzorce
z	0,	5 až	41	,5 hmot.	% monomerních	j ednotek	obecného	vzorce
z	1	až	20	hmot. %	monomerních	j ednotek	obecného	vzorce
a	z	2,5	až	35 hmot.	% monomerních	jednotek	obecného	vzorce

(1) , (2) , (3) (4) .

Výhodněj i monomerních monomerních monomerních monomerních sestává tento kopolymer z

j ednotek	obecného	vzorce	(1) ,
j ednotek	obecného	vzorce	(2) ,
j ednotek	obecného	vzorce	(3)
j ednotek	obecného	vzorce	(4) .

až 82,5 z 10 až 37,5 z 2,5 až 17 a z 5 až 25 Nejvýhodněj i

tento kopolymer z 55	až	70	hmot,	, %	monomerních	j ednotek
vzorce (1),	z 15	až	30	hmot.	%	monomerních	j ednotek
vzorce (2),	z 5	až	15	hmot.	%	monomerních	j ednotek
vzorce (3)	a z 10	až	20	hmot.	%	monomerních	j ednotek
vzorce (4).
V pátém	preferovaném	provedení	je obsah monomerních

hmot. % hmot. % hmot. % hmot. % sestává obecného obecného obecného obecného jednotek obecného vzorce (1) v tomto kopolymeru více než 90 hmot. % až

9335

99.5 hmot. % a obsah monomerních jednotek obecného vzorce (3) je 0,5 až 10 hmot. %. Výhodněji sestává tento kopolymer z 92 až

97.5 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1) a z 2,5 až 8 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (3).

V šestém preferovaném provedení sestává tento kopolymer z 55 až 96,5 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 1 až 20 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (3) a z 2,5 až 35 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (4). Výhodněji sestává tento kopolymer z 60 až 92,5 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 2,5 až 17 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (3) a z 5 až 25 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (4). Nejvýhodněji sestává tento kopolymer z 70 až 85 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (1), z 5 až 15 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (3) a z 10 až 20 hmot. % monomerních jednotek obecného vzorce (4).

V preferovaném provedení jsou tyto monomerní jednotky obecného vzorce (1) odvozeny od jednoho nebo více (Ca~Ci 5)alkyl(meth)akrylátových monomerů, zvláště výhodné je, jsou—li tyto monomerní jednotky odvozeny od jednoho nebo více (Cg-Ci 5)alkylmethakrylátových monomerů.

Termín (Ca-Ci5)alky1(meth)akrylátový monomer, používaný v tomto dokumentu, znamená alkylester (meth)akryiové kyseliny s nerozvětvenými nebo rozvětvenými Ca~Ci5 alkylovými skupinami. Vhodnými (Cg-Ci5)alky1(meth)akrylátovými monomery jsou např.

oktylmethakrylát, nonylmethakrylát, decylmethakrylát, isodecylmethakrylát, undecyImethakrylát, laurylmethakrylát, laurylakrylát, tridecylmethakrylát, myristylmethakrylát nebo pentadecylmethakrylát a jejich směsi, například směs laurylmethakrylátu nebo směs dodecylmethakry1átu

V preferovaném provedení jsou tyto monomerní jednotky obecného vzorce (2) odvozeny od jednoho nebo ivíce (C4)alkyl(meth)akrylátových monomerů, zvláště výhodné je, jsou-li tyto monomerní jednotky odvozeny od jednoho nebo více (C4)alkylmethakrylátových monomerů.

Termín (C4)alkyl, používaný v tomto dokumentu, je synonymem termínu butyl(meth)akrylát, a znamená alkylester (meth)akrylové kyseliny s nerozvětvenými nebo rozvětvenými alkylovými skupinami obsahujícími 4 uhlíkové atomy, kterými jsou a myristylmethakrylátu a pentadecylmethakry1átu .

9335 např. n-butylakrylát, n-butylmethakrylát, isobutylmethakry1át, a terč.-butylmethakrylát.

V preíerovaném provedení jsou zmíněné monomerní jednotky o strukturním vzorci (3) odvozeny od methylakrylátu a/nebo methylmethakrylátu, zvláště výhodně z methylmethakrylátu.

V preíerovaném provedení jsou zmíněné monomerní jednotky o strukturním vzorci (4) odvozeny od (Ci 6-Cz4)alkyl(meth)akrylátových monomerů, jsou-li tyto monomerní jednotky odvozeny (C16-C24)alkylmethakrylátových monomerů.

Termín (Ci&-C24)alky1(meth)akrylátový monomer, používaný v tomto dokumentu, znamená alkylester (meth)akrylové kyseliny s nerozvětvenými nebo rozvětvenými Ci <5-C2 4 alkylovými skupinami. Vhodnými (Ci <5 -Cz 4 ) alky 1 (meth) akry látovými monomery jsou např. např., stearylakrylát stearylmethakrylát, cetylmethakrylát, heptade- cylmethakrylát, nonadecylmethakry lát, eikosylmethakrylát a jejich směsi, například směs četylmethakrylátu a steary1methakrylátu nebo směs četylmethakrylátu a eikosylmethakrylátu.

Kopolymery podle tohoto vynálezu mohou být připravovány radikálovou polymerací alky1(meth)akrylátů, přičemž termín alky1(meth)akrylát je používán pro označení alkylakrylátových monomerů, alkylmethakrylátových monomerů a jejich směsí. Podobně je používán termín (meth)akrylová kyselina pro označení akrylové kyseliny, methakrylové kyseliny a jejich směsí. Obchodně dostupné alkyl(meth)akrylátové monomery mohou být a obvykle jsou směsi esterů. Takovéto směsi jsou obvykle označovány za použití zkrácené kombinace názvů složek, které v těchto směsích převládají, např. laury1-myristylmethakrylát, cetyl-eikosylmethakrylát, čety1-stearylmethakrylát a dodecy1-pentadecylmethakrylát. Tímto způsobem jsou tyto směsi označovány i v tomto dokumentu.

Kopolymery podle tohoto vynálezu mohou být například připravovány způsobem zahrnujícím plnění reakční směsi složené ze zřeďovadla, z příslušných množství určitých alky1(meth)akrylátových monomerů a z účinného množství iniciátoru polymerace. Reakční nádoba je zpravidla vybavena míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a dávkovacím zařízením.

Použitelnost tohoto způsobu není omezena shora popsanými jednoho nebo více zvláště výhodné je, od jednoho nebo více

9335 (monomerů), vybraného z (Ce-Ci5)alky1(meth)akrylátů 45 hmot,. druhého monomeru sestávájící a z 0,5 až vybraných ze skupiny

Termín dokumentu preferovanými složeními kopolymerů, t.j. tímto způsobem se dosahuje zlepšeného účinku proti vytváření suspenze i u známých kopolymerů, např. u póly(laurylmethakrylátu-co-methy1-methakrylátu).

Reakční směs sestává z asi 55 až 99,5 hmot. % prvého monomeru ze skupiny a jejich směsí (monomerů), sestávající z (Ci-C?)alky1(meth)akrylátů, (Ci 6-C24)alky1(meth)akrylátů a jejich směsí.

(Ci-C?)alky1(meth)akryláty“ používaný v tomto je označením pro alkylestery (meth)akrylové kyseliny s nerozvětvenými nebo rozvětvenými Ci-C? alkyly, kterými jsou např. methylmethakrylát, ethylakrylát, propylmethakrylát, butylakrylát, pentylmethakrylát, hexylakrylát a heptylakrylát.

V preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu jsou monomery obsažené v reakční směsi vybrány tak, že tímto způsobem je možno připravit kopolymery podle jednoho ze shora uvedených preferovaných kopolymerů.

Zřeďovadlem může být uhlovodík a s výhodou je jím mazací olej, kompatibilní nebo identický se základním olejem, pro který je aditivum následovně používáno. Reakční směs může např. obsahovat 15 až 400 hmot. dílů zředovadla na 100 hmot. dílů monomerů, s výhodou 50 až 200 hmot. dílů zředovadla na 100 hmot. dílů monomerů. Monomery se zde rozumí celkové množství všech monomerů v reakční směsi.

Vhodnými iniciátory polymerace jsou iniciátory, které disociují v důsledku poměrně mírného zahřátí, t.j. při teplotách do 100 °C za vzniku volných radikálů.

V peferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je iniciátorem polymerace iniciátor s nižším poločasem rozpadu při používané teplotě než 30 minut.

iniciátory polymerace s poločasy rozpadu 1 100 oC, např. 2,2-azo-bis-(2-methylbutannitri 1), 2,2 -azo-bis( 2,4-dimethylpentannitril), 1,1'-azo-bis-(cyklohexankarbonitril), terč.-butylperoktoát a jejich směsi. Výhodnější jsou iniciátory polymerace s poločasy rozpadu od 5 do 30 minut při 90 °C, kterými jsou například výhodou jsou používány až 180 min. při

2,2 -azo-bisj sou

9335

2,2 -azo-bi s-(2,4-dimethy1pentan0,05 až 2,0 hmot. dílů

-(2-methylbutannitri1), a nitri 1) .

Polymerační směs obsahuje s výhodou iniciátoru polymerace na 100 hmot. dílů monomerů, výhodněji 0,1 až 1,0 iniciátoru polymerace na 100 hmot. dílů monomerů.

V preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu obsahuje reakční směs přenašeč řetězce. Vhodnými přenašeči řetězce jsou látky obvykle používané pro tento účel, např. dodecyImerkaptan a ethyImerkaptan. Přednostně je jako přenašeč řetězce používán dodecyImerkaptan. Jak je obvyklé v daném oboru, jsou volba použitého přenašeče řetězce a jeho množství závislé na požadované molekulové hmotnosti polymeru, který má být syntetizován. Reakční směs obvykle obsahuje např. od 0,05 do 1,9 hmot. dílů přenašeče řetězce na 100 dílů monomerů, s výhodou obsahuje reakční směs 0,1 až 0,8 hmot. dílů přenašeče řetězce na 100 hmot. dílů monomerů.

Reakční směs je obvykle naplněna a zahřívána za míchání, s výhodou pod inertem, kterým dusík, na teplotu, ležící uvnitř prvého intervalu teploty. Volba prvého intervalu reakční zvoleném iniciátoru a tento interval leží v oblasti teplot, při kterých dochází k rychlému rozkladu zvoleného iniciátoru, přičemž horní hranice tohoto intervalu je přibližně 100 °C, t.j. tento interval je asi 75 až 100 °C. V preferovaném provedení je tento až 95 °C. Obsah reaktoru je poté obvykle teplotě uvnitř prvého teplotního do reakční nádoby je např. reakční teploty závisí na teplotní udržován interval 75 za míchání při intervalu po dobu nutnou k tomu, aby proběhla kopolymerace monomerů v reakční směsi, t.j. např. po dobu 2 až 12 hodin.

V preferovaném provedeni způsobu podle tohoto vynálezu je nejdříve do reaktoru nadávkována část, např. 25 % až 60 % celkového množství reakční směsi, načež se do reaktoru za míchání během 30 až 180 minut postupně přivádí zbývající část reakční směsi za současného . .udržování reakční směsi na teplotě ležící uvnitř prvého intervalu reakční teploty. Po dokončení přidávání reakční směsi je vsádka udržována na teplotě ležící uvnitř prvého intervalu reakční teploty po dodatečnou reakční dobu až 4 hodin.

V preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je po uplynutí dodatečné reakční doby přidána do reakční směsi druhá

9335 dávka 0,05 až 1,0 hmot. dílů iniciátoru na 100 hmot. dílů monomerů.

V preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je tato druhá dávka katalyzátoru přidávána do reakční směsi v podstatě konstantní rychlostí po dobu 30 až 180 minut a teplota reakční směsi udržována na hodnotě ležící uvnitř druhého teplotního intervalu. Tento druhý teplotní interval zahrnuje teploty do 100 °C, např. 75 až 100 °C a s výhodou 75 až 95 °C, při kterých probíhá rychlý rozklad přidaného iniciátoru.

V jiném preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je druhá dávka polymeračního iniciátoru přidávána tím způsobem, že se do reaktoru přidává po částech, při teplotě reakční směsi uvnitř druhého teplotního intervalu, přičemž tento druhý teplotní interval zahrnuje teploty do 100 °C, např. 75 až 100 °C a s výhodou 75 až 95 °C, při kterých probíhá rychlý rozklad přidaného iniciátoru.

V preferovaném provedení způsobu podle tohoto vynálezu je iniciátor dávkovaný ve druhé dávce tentýž jako iniciátor v dávce prvé a rovněž prvá a druhá reakční teplota jsou identické. Složení druhé dávky iniciátoru však může být odlišné cd iniciátoru, dávkovaného v prvé dávce, a je-li iniciátor do reaktoru dávkován postupně ve stejných časových intervalech, mohou se jednotlivé odděleně přidávané části určité dávky iniciátoru svým složením navzájem lišit. Volba vhodného druhého intervalu reakční teploty, ve kterém je teplota reakční směsi udržována po přidání každé dávky iniciátoru, závisí dříve popsaným způsobem na poločasu iniciátoru dávkovaného v příslušné dávce.

Aby polymerační reakce proběhla do konce, je reakční směs s výhodou udržována na druhé reakční teplotě 30 až 180 minut po přidání druhé dávky iniciátoru polymerace.

Jako reakční produkt se získá viskózní roztok kopolymeru podle tohoto vynálezu ve zřeďovadle.

Shora zmíněné kopolymery mohou býv obvyklým způsobem kombinovány se základním olejem, například s paraíinickým rozpouštědlovým neutrálním olejem, t.j. přidáním kopolymeru k základnímu oleji, čímž se získá roztek aditiva v základním oleji, která je kompozitní hydraulickou kapalinou se žádanými

9335 visko viskozitními vlastnostmi.

V preferovaném provedení obsahuje hydraulická kapalina podle tohoto vynálezu od 2 hmot. dílů do 20 hmot. dílů kopolymeru zlepšujícího viskozitní index na 100 hmot. dílů základního oleje.

V preferovaném provedení je tento kopolymer přidáván do základního oleje ve formé poměrně koncentrovaného roztoku ve zřeďovadle, např. ve formě roztoku 100 hmot. dílů tohoto kopolymeru ve 25 až 250 hmot. dílech uhlovodíkového zřeďovadla, používaného ve shora popsaném způsobu polymerace.

Hydraulická kapalina může vedle kopolymeru zlepšujícího viskozitní index zahrnovat i jiná obvyklá aditiva, např. antioxidanty, protiotěrové přísady.

Pro ilustraci různých provedení tohoto vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Smísením 1046,13 g (85 hmot. dílů) laury1-myristylmethakrylátu (obsah 97,5 %, přepočteno na látku 100 % čistoty), 180 g (15 hmot. dílů) butylmethakrylátu, 1,32 g (0,11 hmot. dílů) polymeračního iniciátoru 2,2 -azo-bis-(2-methylbutannitrilu)), 9 g (0,75 hmot. dílů) přenašeče řetězce (dodecylmerkaptan) a 0,19 g (0,16 hmot. dílů) paraíinického oleje (olej 100N), byla připravena reakční směs.

Do dvoulitrového reaktoru opatřeného teploměrem, regulátorem teploty, míchadlem, dávkovači nálevkou, přívodem inertního plynu a vodou chlazeným zpětným chladičem bylo nadávkováno 13,8 g (1,15 hmot. dílů) paraíinického oleje a poté byl reaktor proíoukán dusíkem

Část reakční směsi (asi 30 hmot. dílů) byla poté nadávkována do dusíkem proíoukaného reaktoru a zahřáta. Jakmile teplota dosáhla 95 °C, zbytek reakční směsi byl během 60 minut stálou rychlostí nadávkován do reaktoru. Teplota reakční směsi byla během přidávání udržována na 95 °C. Po nadávkování celého

9335 množství reakční směsi byla její teplota udržována na 95 °C po dalších 30 minut.

Po uplynutí 30 minut dodatečné reakční doby byl do reaktoru nadávkován prvý přídavek iniciační směsi (1,32 g (0,11 hmot. dílů) 2,2 -azo-bís-(2-methylbutannitrilu) a 60 g (5 hmot. dílů) paraíinického oleje) a teplota byla udržována na 95 °C po dalších 30 minut. Potom byly do reaktoru nadávkovány další dva přídavky iniciátoru, přičemž v 3f)-ti minutovém časovém intervalu mezi nimi byla reakční směs udržována při 95 <>C. Třicet minut po posledním přídavku iniciátoru byla směs reakčních produktů v reaktoru zředěna 163,85 g (13,65 hmot. dílů) paraíinického oleje.

Tímto postupem bylo získáno 1595,5 g roztoku polymerů o hrubém obsahu polymerů 72,86 hmot. % při konverzi 96,87 % s kinematickou viskozitou 7,63xl0^-4 m² s~ ¹ při 100 °C a s indexem stability ve střihu (shear stability index - SSI), měřeným dle ASTM D-2603 6,5.

Příklad 2

Bylo postupováno způsobem popsaným v příkladu 1 s těmito výjimkami: jako iniciátor byl použit 2,2 -azo-bis—(2,4~dimethylpentannitri 1), reakce byla místo při 95 °C prováděna při 80 °C, a bylo přidáno 100,48 g (15,46 hmot. dílů) oleje, čímž se získal produkt o hrubém obsahu polymerů 73,43 % při konverzi 99,0 %, kinematické viskozitě 7,03xi0^-4 m² s^{_ 1} při 100 °C a SSI 5,9.

Příklad 3

Bylo postupováno způsobem popsaným v příkladu 1 s těmito výjimkami: jako iniciátor byl použit 1,1 -azo-bis-(cyklo— hexankarbonitri 1), reakce byla místo při 35 °C prováděna při 120 °C, a bylo přidáno 100,48 g (15,46 hmot. dílů) oleje. Čímž se získal produkt o hrubém obsahu polymerů 70,6 % při konverzi 95,1 %, kinematické viskozitě 5,69x10~⁴m²s^_1 při 100 °C a SSI 5,5.

9335

Příklad 4

Bylo postupováno způsobem popsaným v příkladu 1 s těmito výjimkami: jako iniciátor' byl použit terč.-butylperoktoát, reakce byla místo při 95 °C prováděna při 120 °C, dodatečné dávkovaný iniciátor byl do reaktoru přidáván kontinuálně namísto jeho dávkování v jednotlivých dávkách (po uplynutí prvých 30 minut dodatečné reakční doby, při které byla udržována uvedená reakční teplota, byl uvádén po dobu 60 minut stálou rychlostí roztok 1,70 g (13,5 hmot. dílů) terč.-butylperoktoátu ve 150 g (15 hmot. dílů) oleje poté byla uvedená reakční teplota byla dále udržována po dobu 30 minut) a přidáním 135,19 g (13,5 hmot. dílů) oleje se získal produkt o hrubém obsahu polymerů 72,78 % při konverzi 98,95 %, kinematické viskozité 7,49x10^-4 m² s~ ¹ při 100 °C a SSI 8,5.

Příklady 5 až 16

Při přípravé kopolymerů v příkladech 5 až 16 bylo postupováno způsobem popsaným v příkladu 1, byly však použity různé iniciátory a reakční teploty.

Obsah monomerů v reakčních směsích, způsob polymerace použitý pro přípravu kopolymerů připravených v příkladech 1 až 15 a obsah polymerů v příslušných rfeakčních produktech jsou popsány v dále uvedené tabulce 1:

V tabulce 1 jsou monomery označeny témito zkratkami:

ΜΜΆ - methylmethakrylát

ΒΜΆ — butylmethakrylát

LMMA - lauryl-myristylmethakrylát.

Čísla příkladů, uvedená v koloně postup tabulky 1 označují postup, který byl použit při přípravě příslušného kopolymerů:

příklad 1 - 2,2'-azo-bis-(2-methylbutannitri 1, 95 °C příklad 2 - 2,2-azo-bis-(2,4-dimethylpentannitri 1) , S0 °C příklad 3 - 1,i-azo-bis-(cyklohexankarbonitri 1) , 120 °C příklad 4 - terč.-butylperoktoát, 120 °C.

933 5

Tabulka 1

kopolymer	postup	obsah polymeru	LMMA/BMA/MMA/SMA
(příklad č.)	(Příklad č. )	(%)	(hmot. %)
1	1	72,86	85/15/ 0/0
2	2	73,43	85/15/ 0/0
3	3	70,6	85/15/ 0/0
4	4	72,78	85/15/0/0
5	3	72,20	80/20/0/0
5	3	71,25	75/25/0/0
7	3	72,72	70/30/0/0
8	4	69,47	65/35/0/0
9	3	73,01	6 5/35/ 0/0
10	1	73,66	75/25/0/0
11	1	70,18	70/15/ 0/15
12	1	75,25	50/15/10/15
13	1	74, 96	75/0/10/15
14	1	74,21	70/ 0/15/15
15	3	73,32	94,8/0/5,2/0
16	3	74,13	100/ 0/ 0/0

Příklady 17,18 a Cl

Kopolymery o byly připravovány uvedeno v tabulce známém složeni (85 hmot. % LhMA/15 hmot. % MMA) postupy podle příkladů 3, 1 a 2, jak je dále

2.

Ό 1

9335

Tabulka 2

kopolymer	postup	LMMA/MMA
(příklad č.)	(Příklad č. )	(hmot. %)

Cl	3	85/15
17	1	85/15
18	2	85/15

Příklady 19 až 21

Kopolymery o složení 70 hmot.% LMMA/15 hmot.%MMA/15 hmot.%SMA byly připravovány způsobem způsobem popsaným v příkladu 4 s tím rozdílem, že byla použita .různá množství přenašečů řetězce (dodecyl merkaptanu). V dále uvedené tabulce jsou množství přenašeče řetězce (chain transfer agent — CTA) udána jako počet hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů celkového množství monomerů LMMA, MMA a SMA (hmot. díly CTA/100 hmot. dílů monomerů), dále je v tabulce 3 pro uveden číselný průměr molekulových průměr molekulových hmotností (MW_V). Průměry molekulových hmotností byly měřeny pomocí gelové permeační chromátografie za užití polymethylmethakrylátových standardů.

každý z příkladů 19 až 21 hmotností (MW_n) a váhový

Tabulka 3

Příklad č. CTA (hmot. díly CTA/ hmot. díly monomerů)

MWnXlO⁴

WvXlCH

0,25

5,54

0,475

9,7 4,35

0,75

5,1

2,22

- 22 9335

Příklad 22

Hydraulické kapaliny připravené z každého z reakčních produktů získaného postupy popsanými v příkladech 1 až 18 byly charakterizovány určením jejich viskozitního indexu, stupněm účinnosti proti vytváření emulzí, kinematickou viskozitou za nízkých teplot a íi 1trovatelností.

Vzorky pro měření viskozitního indexu byly připravovány přidáním takového množství (asi 10 hmot.%) příslušného reakčního produktu, získaného postupem podle některého z příkladů 1 až 18 a Cl, k hydraulickému oleji (Sun HPO 100), které způsobuje, že při 100 °C je dosažena kinematická viskozita l,075xl0^-5 m² s~ ¹ . Viskozitní index každého ze vzorků byl stanovován postupem podle ASTM D 2270-74 srovnáváním příslušných kinematických viskozit při 40 «C a 100 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 ve sloupci VI.

Vzorky pro stanovení účinnosti proti vytváření emulzí byly připraveny přidáním 10 hmot. dílů určitého z reakčních produktů, připravených podle postupů popsaných v příkladech 1 až 18 a Cl, k 90 hmot. dílům základního oleje (Sun HPO 100). Účinnost proti vytváření emulzí byla určena metodou ASTM D 1401. Vzorek o objemu 40 ml byl emulgován ve 40 ml destilované vody mícháním směsi těchto kapalin v odměrném válci. Po přerušení mícháni byla separace emulze na organickou a vodnou vrstvu charakterizována stanovením poměru objemů olejové vrstvy, vodné vrstvy a vrstvy emulze. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 jako poměry objemů (ml oleje/ml vody/ml emulze) po uplynutí 10 a 30 minut po přerušení míchání.

Kinematická viskozita při nízké teplotě je měřítkem tekutosti hydraulické kapaliny při nízkých teplotách. Vzorky pro měření kinematické viskozity za nízké teploty byly připraveny přidáním takového množství (asi 7 hmot. %) určitého zlepšovače viskozitního indexu, připraveného podle některého z příkladů 1 až 18 a Cl, ke směsi základních olejů (směs 65 hmot. % Shell HVI 60 a 35 hmot. % Shell MVIN 40), které způsobuje, že při 40 <>C je dosažena kinematická viskozita 3,2xl0^-5 m² s^-1 (plus/minus 10%). Kinematická viskozita vzorků byla měřena za použití metody ASTM D 445 při -30 °C (směs základních olejů HVI 60/MVIN 40 tuhne při —30 °C). Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 ve sloupci

9335

KV -30 °C.

Vzorky pro měření íiltrovatelnosti byly připraveny přidáním stejného množství (asi 7 hmot. příslušného zlepšovače viskozitního indexu připraveného podle příkladů 1 až 18 a Cl, jaké bylo použito při přípravě vzorků pro zkoušení kinematické viskozity při nízkých teplotách k základnímu oleji (Shell HVI 60). Fi1trovatelnost každé z hydraulických kapalin byla stanovena pomocí zkušební metody GB 15.01 D Centre European de Transmission Oleo Pneumatique (CETOP). Byla měřena doba potřebná k tomu, aby se přefiltroval 1 litr příslušného vzorku přes membránu o porozitě 1,2 μιη za sníženého tlaku 80,4 kPa (různé šarže základního oleje HVI vykazují filtrační doby od 20 do 25 minut). Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 jako filtrační časy v minutách.

- 24 9? Τ'

Tabulka 4

Vzorek (příklad č.)	VI	KV -30 °C (m² s^{- 1} xl O³ )	í iltrační doba (min.	účinnost proti ) vytváření emulzí (ml oleje/ml vody/ ml emulze)
				10 min.	30 min.
1	152	6,42	—	10/26/44	31/38/ 1
2	153	-	47,5	11/29/40	40/39/ 1
3	152	-	57,5	10/29/40	39/36/ 5
4	153	-	-	3/26/51	41/34/ 5
5	150	-	-	42/36/ 2	41/38/ 1
6	153	-	49	8/20/52	35/36/ 9
7	156	-	39	5/15/60	20/33/27
8	154	-	45,5	5/10/65	15/27/38
9	153	-	43	40/39/1	40/39/ 1
10	157	7	130	7/ 9/64	13/17/50
11	154	-	150	13/15/52	40/36/ 4
12	160	4, 976	75	6/23/51	15/20/45
13	157	4,2	105	10/10/60	15/20/45
14	161	3,935	97	4/' 4/7 2	8/10/62
15	152	-	-	10/14/56	40/37/ 3
16	152	-	8 6,5	39/40/ 1	39/40/ 1
17	156	-	-	22/25/33	3 5/3 6/ 9
18	157	-	-	18/17/45	37/36/ 7
Cl	157	-	-	4/ 2/74	20/14/46
HPO 100	90	-	-	40/40/ 0	-
Způsob	podle	tohoto vynálezu poskytuje	kopolymery použitelné
jako zlepšovače	viskozitniho	indexu pro	hydrauli cké	kapal i ny.
Kopolymery	připravené podle	tohoto vynálezu dodávají těmto
kapalinám ve srovnání s dosud	známými zl	epšovači vis	kozi tniho
indexu zlepšený	účinek proti	vytváření	emulzí a	zlepšenou

filtrovaltelnost.

Claims

1. Kopolymer vhodný j hydraulických kapalin monomerních jednotek o ako aditivum z sestávající z obecném vzorci lepčující viskozitní index 55 až 99,5 hmot % prvých

Ri

-e-cH₂ -( co

I o

kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a Rz skupiny sestávající z (Ca-Ci5)alkylů a z monomerních jednotek o obecném vzorci je nezávisle zvolen ze 0 až 45 hmot % druhých

Ra

I —CHz -C—j— 7 I

CO ‘ ____

1 o

R4 , !

kde R3 je nezávisle buď H nebo methyl a R4 je nezávisle n-butyl, isobutyl nebo terč.-butyl.

2. Kopolymer podle nároku 1, sestávající z 60 až 90 hmot. % prvých monomerních jednotek a z 10 až 40 hmot. % druhých monomerních jednotek.

3. Kopolymer podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že prvé monomerní jednotky jsou odvozeny od některého z (Ca-Ci5)alky1(meth)akrylátů nebo od více (Ca-Ci 5)alkyl(meth)akrylátů a druhé monomerní jednotky jsou odvozeny od některého z butyl(meth)akry1átů nebo od více butyl(meth)akrylátů.

Ξδ

9 3 35

4. Kopolymer sestávající z 55 až 98,5 hmot % pr\rý<zY\ monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

-CHz -(

CO

I

O

R2 , kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl skupiny sestávající z (Cs-Ci5)alkylů, monomerních jednotek o obecném vzorci a Rz je nezávisle zvolen ze z 0,5 až 44 hmot % druhých

-Ί3

-CHz -(

CO

I

O kde R3 je nezávisle buď H nebo methyl, n-butyl, isobutyl nebo terc.-butyl, a z 1 až monomerních jednotek o obecném vzorci a R4 je

20 hmot nezávi ale % třetích

Rs —ř^-CH₂ -C-j— [

CO o

CH3 , kde R5 je nezávisle.-H nebo methyl.

5. Kopolymer podle nároku 4, vyznačující se tí m, že sestává z 60 až 87,5 hmot. % prvých monomerních jednotek, 2 10 až 37,5 hmot. % druhých monomerních jednotek a z 2.5 až

9335

- 27 17 hmot. % třetích monomerních jednotek.

6. Kopolymer podle nároků 4 nebo 5, vyznačující se tím, že prvé monomerní jednotky jsou odvozeny od některého z (Cg-Ci5)alky1(meth)akrylátů nebo od více (Cg-Ci 5)alkyl(meth)akrylátů, druhé monomerní jednotky jsou odvozeny od některého z butyl(meth)akrylátů nebo od více butyl(meth)akrylátů a třetí monomerní jednotky jsou odvozeny od methylmethakrylátu.

7. Kopolymer sestávající z 55 až 97 hmot % prvých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

-CHz -<

CO

I

O

Rz , kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a Rz je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg-Ci5)alkylů, z 0,5 až 42,5 hmot % druhých monomerních jednotek o obecném vzorci f³

-CHz -C-5

CO

I

O kde Rg je nezávisle buď H nebo methyl a R4 je nezávisle n—butyl, isobutyl nebo terč.-butyl a z 2,5 až 35 hmot % třetích monomerních jednotek o obecném vzorci

9335

-CH₂ R?

CO kde R? je nezávisle H nebo methyl, a Rg je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Ci5-C₂4)alky15.

8. Kopolymer podle nároku 7,vyznačující se tím, že sestává z 60 až 85 hmot. % prvých monomerních jednotek, z 10 až 35 hmot. % druhých monomerních jednotek a z 5 až 25 hmot. % třetích monomerních jednotek.

9. Kopolymer podle nárokS 7 nebo 8, vyznačuj ící se tím, že prvé monomerní jednotky jsou odvozeny od některého z (Cg-Ci5)alky1(meth)akrylátů nebo od více (Cg-Ci 5)alkyl(meth)akrylátů, druhé monomerní jednotky jsou odvozeny od methy1akrylátu a/ monomerní jednotky jsou z (Ci$-C₂4)alky1(meth)akrylátů (meth)akrylátů.

ebo methylmethakrylátu a třetí od odvozeny od některého nebo od více (Ci s-C₂a )alky110. Kopolymer sestávající z 55 až 96 hmot % prvých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

I —(~CH₂ -C-7— co i

o

I r₂ , kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a R₂ je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg-Ci5)alky1ů, z 0,5 až 41,5 hmot % druhých monomerních jednotek o obecném vzorci

9335

R₃

I

-(—chz -c-řCO

I o

I kde R3 je nezávisle buď H nebo methyl, a R4 je nezávisle n-butyl, isobutyl nebo terc.-butyl, z 1 až 20 hmot % třetích monomerních jednotek o obecném vzorci

Ró

I —(—CHz -C-)I co

I o

I ch₃ , kde R5 je nezávisle H nebo methyl a z 2,5 až 35 hmot. % čtvrtých monomerních jednotek o obecném vzorci

Rz

I —(—CHz — C—)—

I co

I o

I

Rs , kde Rz je nezávisle H nebo methyl a Rg je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Ci$-Cz4)alkylů.

11. Kopolymer podle nároku 10, vyznačuj ící se t í m, že sestává z 60 až 82,5 hmot. % pr\rých monomerních jednotek, z 10 až 37,5 hmot. % druhých monomerních jednotek, z 2,5 až 17 hmot. % třetích monomerních jednotek a z 5 až 25 hmot. % čtvrtých monomerních jednotek.

9335

12. Kopolymer podle nároků 10 nebo 11, vyznačuj ící se tím, že prvé monomerní jednotky jsou odvozeny od některého z (Cg-Ci5)alky1(meth)akrylátů nebo od více (Cg-Ci 5)alky1(meth)akrylátů, druhé monomerní jednotky jsou odvozeny od některého z buty1(meth)akrylátů nebo od více buty1(meth)akrylátů, třetí monomerní jednotky jsou odvozeny od methylakrylátu a/nebo methylmethakrylátu a čtvrté monomerní jednotky jsou odvozeny od některého z (Ci <5 -Cz 4 ) alkyl (meth) akrylátů nebo od více (Ci6-C24)alky1(meth)akrylátů.

13. Kopolymer, ve kterém obsah prvých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri —(_CH₂ “CH

CO

I o

kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a R2 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg-Ci5)alkylů, je vyšší než 90 hmot. % a dosahuje až 99,5 hmot. %, z který dále obsahuje 0,5 až 10 hmot % druhých monomerních jednotek o obecném vzorci

Rs

I —ch₂ -c-h—

I co

I o

I ch₃ , kde R5 je nezávisle H nebo methyl.

14. Kopolymer podle nároku 13, vyznačující se t í m, že sestává z 92 až 97,5 hmot. % prvých monomerních jednotek a z 2,5 až 8 hmot. % druhých monomerních jednotek

9335

15. Kopolymer podle nároků 13 nebo 14, vyznačující se tím, že prvé monomerní jednotky jsou odvozeny od některého z (Cg-Ci5)alky1(meth)akrylátů nebo od více (Cg-Ci 5)alky1(meth)akrylátů a druhé monomerní jednotky jsou odvozeny od methyl akry1átu a/nebo methylmethakrylátu.

16. Kopolymer sestávající z 55 až 96,5 hmot % prvých monomerních jednotek o obecném vzorci

Ri

I —e-CH₂ -C-3—

I

CO

I o

I

R2 , kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a Rz je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg-Ci5)alkylů, z 1 až 20 hmot % druhých monomerních jednotek o obecném vzorci

Rs —(—CHz -C~)—

CO

I

O

Rz

I —(—CH2 —C—f

CO

I o

I

Re , kde Rz je nezávisle H nebo methyl, a Rg je nezávisle zvolen ze

9335 skupiny sestávající z (Ci6-C24)alky1ft.

17. Kopolymer se tím, Se jednotek, z 2,5 a z 5 až 25 hmot.

podle nároku 16, vyznačující sestává z 60 až 92,5 hmot. % monomerních až 17 hmot. % druhých monomerních jednotek % třetích monomerních jednotek.

18. Kopolymer podle nároků 16 nebo 17, vyznačuj ící se tím, že prvé monomerní jednotky jsou odvozeny od některého z (Cg-Ci5)alky1(meth)akrylátft nebo od více (s^-Ci5)alky1(meth)akrylátft, druhé odvozeny od methylakrylátu a/nebo monomerní jednotky jsou odvozeny od (meth)akrylátft nebo od více (C16-C24 monomerní jednotky jsou methylmethakrylátu a třetí některého z (Ci&-Cz4)alky1)alky1(meth)akrylátft.

19. Způsob zlepšení viskozitního indexu hydraulické kapaliny, který spočívá v přidání k této hydraulické kapalině 2 až 20 hmot. 96, vztaženo na hmotnost této hydraulické kapaliny, kopolymeru, podle kteréhokoliv z nároků 1 až 18.

20. Způsob zlepšeni viskozitního který spočívá v přidání k této 20 hmot. %, vztaženo na hmotnost indexu hydraulické kapaliny, hydraulické kapalině 2 až této hydraulické kapaliny, polymerního aditiva, jehož jednotkami o obecném vzorci molekula je tvořena monomernimi

Ri —(—CHz -CI ‘

CO kde Ri je nezávisle buď H nebo methyl a R2 je nezávisle zvolen ze skupiny sestávající z (Cg-Ci 5 ) al ky 1 ft .

9335

21. Kompozitní aditivum zlepšující viskozitní index hydraulických kapalin, vyznačující se tím, že sestává ze 100 hmotnostních dílů kopolymeru podlo kteréhokoliv z nároků 1 až 18, a z 25 až 250 hmotnostních dílů uhlovodíkového zřeďovadla.

22. Kompozitní hydraulická kapalina, vyznačuj ící se tím, že sestává ze základního oleje hydraulické kapaliny *

a z 2 až 20 hmot.%, vztaženo na hmotnost základního oleje, _w kopolymeru podle keréhokoliv z nároků 1 až 18, nebo aditiva definovaného v nároku 20.

23. Kompozitní hydraulická kapalina, vyznačuj ící se t í m, že sestává ze základního oleje hydraulické kapaliny a z 2 až 20 hmot.Sá póly (laury lmethakry látu) , vztaženo na hmotnost základního oleje.

24. Použití kopolymeru podle kteréhokoliv z nároků 1 až 18, kopolymeru definovaného v nároku 20, nebo kompozice podle nároku 21, pro zlepšení viskozitního indexu hydraulické kapaliny.