CZ9597A3

CZ9597A3 - Use of benzaldehyde derivative for labelling hydrocarbons, method of detecting presence of the benzaldehyde derivative in hydrocarbons and hydrocarbons in which the benzaldehyde derivative is comprised

Info

Publication number: CZ9597A3
Application number: CZ9795A
Authority: CZ
Inventors: Claudia Krah; Ulrike Schlosser; Karin Heidrun-Beck; Udo Mayer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1994-07-13
Filing date: 1995-07-03
Publication date: 1997-06-11
Also published as: WO1996002613A1; SK5197A3; BR9508401A; NO970126L; BG101156A; AU686838B2; AU2926395A; KR970704860A; JPH10502693A; EP0770119A1; HUT76687A; NO970126D0; IL114442A0; DE4424712A1; MX9700365A; CO4600746A1; CA2195019A1; FI970108A; FI970108A0; TR199500823A2

Description

Oblast techniky

Vynález se'týká použití derivátů benzaldehydu ke značení uhlovodíků, způsobu důkazu těchto derivátů benzaldehydu v uhlovodících a uhlovodíků, takovými deriváty benzaldehydu značených.

Dosavadní stav techniky

Z amerického patentového spisu číslo 5 145573 a 5 182372 a z evropského patentového spisu číslo 499845 jsou již známa azobarviva, kterých se používá jako značkovačů minerálních olejů. V americkém patentovém spise číslo 4 009008 je popsán způsob značení minerálních olejů disazobarvivy, při kterém se do minerálních olejů přidané barvivo zviditelňuje přidáním adsorpčního činidla do značeného minerálního oleje, které váže jiné barevné podíly minerálního oleje.

V německém patentovém spise číslo DE-A-3 608215 a DE-A-3 724757 jsou popsány deriváty benzopyranu a jejich použití ve značících systémech.

V příkladu 1 německého patentového spisu číslo DE-A-3 608215 se popisuje reakce 2,3-dimethylbenzopyryliumtri chlorz inkátu se

4-diraethylaminobenzaldehydem v methanolu za vytvoření barevné soli vzorce

©

CH₃

CH-CH

N(CH₃)₂

ZnCl₃ ®

Ve světovém patentovém spise číslo WO-A-11 466/1994 je popsáno použití substituovaných anilinů ke značení minerálních olejů.

Úkolem vynálezu je vyvinout nový prostředek ke značení uhlovodíků. Nový prostředek by měl být snadno dostupný a dobře rozŠ1 být snadao 'kázatelný. epatr ^sm množst vidite-

pustný v uhlovodících. Kromě	: ho	by
Takový prostředek by měl být	t a i< é	i v
nitelný silnou barveno:;	1 1 .
S překvapením s jis	tilo,	že

Cl jsou velmi výb

Podstata vynál» že benzaldehydy p; rostředky pr uhlovo ynálezu

Podstato; vzorce I obecného \£/^ζ kde znamená A b

Rl, R² a Ϊ?³ n ai

P pí ke . χ π ’ ' 1 ' i: Li, ai. z

1íku, kzerá je p kyslíku v etherov a z l . h 1 ík .o vzorce .ovou skupí;.,, s □případě přerušer é funkci a je popi ou skupinu, aIkoxysku<, nitroskuCOOR⁶, atomy uh1 až 4 atomy adě substituována fenylovou skupinou,

R⁵ alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena 1 až 4 atomy kyslíku v etherové funkci a je popřípadě substituována fenylovou skupinou, nebo skupinu obecného vzorce LNXiX², kde znamená L alkylenovou skupinu s 2 až 8 atomy uhlíku a X¹ a X² na sobě nezávisle alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo dohromady s atomem dusíku, na který jsou vázány, pětičlennou nebo šestičlennou nasycenou heterocyklickou skupinu, která obsahuje popřípadě v kruhu ještě atom kyslíku,

R⁶ atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena 1 až 4 atomy kyslíku v etherové funkci, nebo skupinu obecného vzorce LNX^², kde L, X¹ a X² mají shora uvedený význam, ke značení uhlovodíků.

Vynález se také týká způsobu důkazu těchto derivátů benzaldehydů v uhlovodících a uhlovodíků, takovými deriváty benzaldehydů značených.

Všechny, ve shora uvedeném obecném vzorci I se vyskytující, alkylové nebo alkylenové skupiny nebo podíly mají přímý nebo rozvětvený řetězec.

Jesliže X¹ a X² Spolu s atomem dusíku, na který jsou vázány, znamená pětičlennou nebo šestičlennou nasycenou heterocyklickou skupinu, která obsahuje popřípadě v kruhu ještě atom kyslíku, může být touto skupinou skupina pyrrolidinylová, piperidinylová nebo morfolinylová.

Jakožto skupiny symbolu R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, X^Ja X² se příkladně uvádějí skupina methylová, ethylová, propylová, isopropylová, butylová, isobutylová, sek.-butylová, pentylová, isopentylová, neo-pentylová, terč.-pentylová, hexylová nebo 2-methylpentylová skupina.

Jakožto skupiny symbolu R^l, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ se dále příkladně uvádějí skupina heptylová, oktylová, 2-ethylhexylová, isooktylová, nonylová, isononylová, decylová, isodecylová, undecylová, dodecylová, tridecylová, 3,5,5,7-tetramethylnonylová, isotridecylová, tetradecylová nebo pentadecylová skupina, (shora uváděná označení skupina isooktylová, isononylová, isodecylová a isotridecylová jsou triviální označení a pocházejí od alkoholů připravených oxosyntézou, jak uvádí publikace Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. vydání, svazek Al, strna 290 až 293 a svazek A 10 strana 284 až 285).

Jakožto skupiny symbolu R¹, R² a R³ se dále příkladně uvádějí methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, isopropoxyskupina, butoxyskupina, isobutoxyskupina, sek.-butoxyskupina, pentyloxyskupina, iso-pentyloxyskupina, neopentyloxyskupina, terč.-pentyloxyskupina, hexyloxyskupina, 2-methylpentyloxyskupina, heptyloxyskupina, oktyloxyskupina, 2-ethylhexyloxyskupina, isooktyloxyskupina, nonyloxyskupina, isononyloxyskupina, decyloxyskupina, isodecyloxyskupina, undecyloxyskupina, dodecyloxyskupina, tridecyloxyskupina, 3,5 , 5,7-tetramethylnonyloxyskupina, isotridecyloxyskupina, tetradecyloxyskupina a pentadecyloxyskupina.

Symboly R⁴ a R⁵ mohou dále příkladně znamenat skupinu 2methoxyethylovou, 2-ethoxyethylovou, 2-propoxyethylovou, 2-iso-; propoxyethy lovou, 2-butoxýethylovou, 2- nebo 3-methoxypropylovouí,

2- nebo 3-ethoxypropylovou, 2- nebo 3-propoxypropylovou, 2- nebo

3- butoxypropylovou, 2- nebo 4-methoxybutylovou, 2- nebo 4-ethoxybutylovou, 2- nebo 4-propoxybuty lovou, 2- nebo 4-butoxybutylovou;, 3,6-diox>heptylovou, 3,6-dioxaoktylovou, 4,8-dioxanonylovou, 3,7dioxjoktylovou, 3,7-dioxanonylovou, 4,7-dioxaoktylovou, 4,7-dioxanonylovou, 4,8-dioxadecylovou, 3,6,8-trioxadecylovou, 3,6,9trioxaundecylovou, 3,6,9,12-tetraoxatridecylovou, benzylovou nebo 1- nebo 2-fenylethylovou skupinu.

Symbol L znamená například skupinu vzorce (CH2)2i (CH2)3<

(CH₂)4, (CH₂)s, (CJí₂)₆, (CH₂)'₇, (CH₂)s, CH(CH₃)(CH₂) nebo

CH(CH3)CH(CH3). .

Podle vynálezu jsou výhodnými benzaldehydy obecného vzorce I, kde znamená alespoň jeden symbol R¹ až R³ skupinu obecného vzorce ŇR⁴R⁵, kde má R⁴a R⁵ vždy shora uvedený význam.

, Podle vynálezu jsou obzvláště výhodnými pro značení minerálních olejů benzaldehydy obecného vzorce Ia

kde má R¹ , R², R³ R⁴ a R⁵ vždy shora uvedený význam.

Podle vynálezu jsou obzvláště výhodnými benzaldehydy obecného vzorce Ia, kde znamená R¹ a R² na sobě nezávisle atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 15 atomy uhlíku, .nebo skupinu obecného vzorce COOR⁶, kde má R⁶ shora uvedený význam, a kde znamená R⁴ atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku a R⁵ alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku.

Podle vynálezu jsou obzvláště především výhodnými pro značení minerálních olejů benzaldehydy obecného vzorce Ia, kde znamená R⁴ a R⁵ na sobě nezávisle alkylovou skupinu s 1 až 13 atomy uhlíku a R¹ a R² atom vodíku.

Způsob důkazu přítomnosti benzaldehydů obecného vzorce I v uhlovodících spočívá podle vynálezTi v tom, že se uhlovodík zpracovává vodně alkoholickým nebo alkoholickým prostředím, které obsahuje protonovou kyselinu, alespoň jednu sloučeninu ze souboru zahrnujícího substituované benzopyry1iové soli obecného vzorce II

Η

- 6 l·

{ii).

kde znamená

R⁷ skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, fenylovou, alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo atom halogenu,

R⁸ skupinu methylovou nebo

R⁷ a R⁸ spolu dohromady skupinu 1,4-butylenovou a kruh B může být anelován benzenovým kruhem a je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, pyrolidinoskupinou, piperidinoskupinou, morfolinoskupinou, atomem chloru nebo bromu nebo v poloze kruhu 7 popřípadě také hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, monoalkylaminoskupinou nebo dialkylarainoskupinou vždy s 1 až 5 atomy uhlíku v .alkylovém podílu, která je sama popřípadě substituována atomem chloru nebo feínylovou skupinou a

X“ libovolný aniont, indoly obecného vzorce III

RlO

R3 ikde znamená

R⁹ a R¹⁰ na sobě nezávisle atom vodíku, hydroxylovou skupinu, nebo skupinu obecného vzorce NR⁴R⁵, kde má R⁴ a R⁵ shora uvedený význam, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo atom halogenu, a popřípadě halogenid zinku, hliníku nebo cínu.

Obzvláště s výhodou se jako indolu obecného vzorce III používá 2-feny1 indolu.

Jakožto příklady vhodných aniontů symbolu X se uvádějí tetra chlorzinkát, halogenid, sulfát, tetrafluorborát a fosfát.

Benzaldehydy obecného vzorce I, benzopyryliové soli obecného vzorce II a indoly obecného vzorce III jsou zpravidla známy.

Značením se podle vynálezu míní přísada derivátů benzaldehydu obecného vzorce I do uhlovodík>ů v takovém množství, že jsou uhlovodíky pro lidské oko buď vůbec nebo jen nepatrně viditelně zabarveny, přičemž jsou však deriváty benzaldehydu obecného vzorce I popsaným způsobem důkazu výrazně viditelně zjistitelné.

Vynález se také týká uhlovodíků, které obsahují alespoň jeden benzaldehyd obecného vzorce I.

Uhlovodíky se podle vynálezu míní alifatické nebo aromatické uhlovodíky, které jsou normálně v kapalném stavu. Jsou to především minerální oleje, například pohonné látky, jako jsou benzin, petrolej nebo nafta nebo topné oleje nebo motorové oleje.

Benzaldehydy obecného vzorce I se zvláště hodí ke značení minerálních olejů, pro které se žádá značení například z důvodů zdanění. Aby byly náklady na značení nepatrné se usiluje o to, aby bylo nutno ke značení používat jen minimálního množství značkovacího činidla.

Ke značení uhlovodíků se používají deriváty benzaldehydu obecného vzorce I buď jako takové nebo ve formě roztoků. Jakožto rozpouštědla jsou vhodná organická rozpouštědla. S výhodou přicházejí v úvahu aromatické uhlovodíky, jako toluen, xylen, dodecylbenzen, diisopropylnaftalen nebo směs vyšších aromatických látek pod obchodním označením Shellsol^R AB (společnost Shell).

Aby se předšlo vysoké viskozitě získaných roztoků volí sě hmotnostní koncentrace derivátů benzaldehydu obecného vzorce I obecně 5 až 80 %, vztaženo na roztok jako celek.

Ke zlepšení rozpustnosti se mohou používat ještě další korozpouštědla. Příkladně se uvádějí alkoholy, jako methanol, ethánol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, oktanol, 2-ethylhexanol a cyklohexanol; glykoly jako butylethylenglykol nebo methylpropylenglykol; aminy jako triethylamin, di isooktylamin, dicyklohexylamin, anilin, N-methylanilin, N,N-dimethylani1in, toluidin nebo xylidin; alkanolaminy jako 3-(2-methoxyethoxy)propylamin; o-kresol, m-kresol nebo pkresol; ketony jako diethylketon nebo cyklohexanon; laktamy jako gama butyrolakton; karbonáty jako ethylenkarbonát nebo propylenkarbonát; fenoly jako terč.-butylfenol nebo nonylfenol; esteťy jako methylester kyseliny ftalové, ethylester kyseliny ftalové, 2-ethylhexylester kyseliny ftalové, ethylacetát, butylacetát nebo cyklohexylacetát; amidy jako N,N-dimethylformamid, N,N-diethylacetamid nebo N-methylpyrrolidon nebo jejich směsi.

Způsobem použití derivátů benzaldehydu obecného vzorce I podle vynálezu se daří velmi jednoduše dokázat značené uhlovodíky i když je značkovací látka jen v koncentraci přibližně 10 ppm nebo ještě nižší.

Důkaz přítomnosti jakožto značkovacích látek použitých benzaldehydů obecného vzorce I v uhlovodících se provádí s výhodou tak, že se uhlovodík zpracovává vodně alkoholickým nebo alkoholickým prostředím, které obsahuje pyryliovou sůl obecného vzorce II a/nebo indol obecného vzorce III, protonovou kyselinu a popřípadě halogenid zinku, hliníku nebo cínu. Při použití vodně alkoholického prostředí je hmotnostní poměr voda:alkohol 0,5:1 až 4:1, s výhodou přibližně 1:1. Dochází k výrazně viditelnému zabarvení vodně alkoholické fáze.

Jakožto vhodné alkoholy se příkladně uvádějí ethanol, propanol, isopropanol, 1-methoxypropan-2-ol, ethylenglykol nebo 1,2propylenglykol nebo 1,3-propylenglykol. Výhodné je použití ethanolu.

Vhodnými protonovými kyselinami pro způsob podle vynálezu jsou zvláště silné kyseliny, to znamená protonové kyseliny, jejichž hodnota pKa je í 3,5. Jakožto takové kyseliny se příkladně uvádějí kyseliny anorganické a organické jako kyselina chloristá, jodovodíková, chlorovodíková, bromovodíková, fluorovodíková, sírová, dusičná, fosforečná, benzensulfonová, toluensulfonová, naftalensulfonová, methansulfonová, šťavelová, maleinová, chloroctová, dichloroctová a bromoctová kyselina. V mnoha případech může být výhodné pufrovat tyto kyseliny přidáním například kyseliny octové.

Vedle o-toluensulfonové a p-toluensulfonové kyseliny jsou obzvláště výhodnými anorganické kyseliny, jako kyselina chlorovodíková a sírová.

Jakožto vhodné halogenidy zinku, hliníku nebo cínu se příkladně uvádějí chlorid zinečnatý, bromid zinečnatý, chlorid hlinitý, bromid hlinitý nebo chlorid ciničitý, přičemž obzvláště výhodným je chlorid zinečnatý.

Zpravidla je vhodné protřepat přibližně 10 až 50 ml uhlovodíku značeného podle vynálezu s 1 až 50 ml vodně alkoholického nebo alkoholického roztoku pyryliové soli obecného vzorce II a/ nebo indolu obecného vzorce III, protonové kyseliny popřípadě za přísady halogenidu kovu k získání barevné změny. Je také možné místo roztoku protonové kyseliny používat vodně alkoholického roztoku samotného kovového halogenidu, protože tyto kovové halogenidy také kysele ragují.

Hmotnostní koncentrace protonové kyseliny ve vodně alkoholickém roztoku nebo v alkoholickém roztoku je zpravidla 5 až 50 % a s výhodou 10 až 30 %. Hmotnostní koncentrace halogenidu kovu je obecně 0 až 50 %, s výhodou 5 až 20 %, vždy vztaženo na hmotnost rozotku jako celku.

Velká výhoda vynálezu je založena na tom, že se pro stanovéní benzaldehydu obecného vzorce I může používat dvou různých způsobů. Důkaz se proto může provádět velmi spolehlivě také při možných rušivých vlivech (například přísady do motorové nafty).

Vynález blíže objasňují, nijak však neomezují, následující příklady praktického provedení.

Příklady provedení vynálezu

Obecný předpis 1:

Obchodní motorová nafta se smísí vždy s 10 ppm benzaldehydp. Za tímto účelem se rozpustí hmotnostně 0,1 % aldehydu v toluenu a tento roztok se přidá do motorové nafty.

V následujcícíh příkladech 1 až 12 se smíchá vždy 10 ml takto značené motorové nafty se 2 ml roztoku reagencie a 5 minut se protřepává. Pak se přidá 1 ml vody a protřepává se dalších 5 minut. Vodná fáze vykazuje barvu uvedenou v následující tabulce I Roztok reagencie 1 ml hmotnostně 1% roztoku indolu v ethanolu 5 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové 5 g chloridu zinečnatého ml kyseliny octové

Roztok reagencie 2 ml hmotnostně 1% roztoku 2-methylindoiu v ethanolu 5 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové 5 g chloridu zinečnatého ml kyseliny octové

Roztok reagencie 3 ml hmotnostně 1% roztoku 2-fenylindolu v ethanolu 5 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové 5 g chloridu zinečnatého ml kyseliny octové

Obzvláště dobré jsou výsledky v případě, kdy se motorová nafta předem zfiltruje přes křemelinu. V prvním sloupci tabulek je vždy uvedeno číslo příkladu.

Tabulka I

	Aldehyd	ReagenczJ	Barva j
1	CHO I	1	fuchsinová
	A
	• V
	N(CH₃>2
2	CHO 1	2	fialová
	A
	T
	N(CH₃)2
3	CHO	3	fialová
	ríi
	O
	N(CH₃)2
4	CHO	1	oranžová
	íA^^oh

	N(C₂H₅)2
5	CHO \|	2	červenof ialová
	A^^oh
	I
	N(C₂H₅)2

	Aldehyd	Reageric ie	Barva 1
6	CHO Φ	3	fuchsinová !
	N(C₂Hs}₂	-
7 *	CHO φ·'“ 0	1	orán 3.o v á
⁸	CHO Λ-⁰“	2	červenofi	álová 1
	9 0
9	CHO	3	fuchsinová
	9 . 0
10	CHO ^L^co₂ch₃ 9 N(CH₃)₂	1	červenof:	alová

	Aldehyd	Reagenčíé	Barva ,
11 t		CHO Á/CO₂CH₃ V N(CH₃)₂	2	modrof iálová
12	•	CHO 1 ^CO₂CH₃ N(CH₃)₂	3	modrof ialová

Podobně příznivých výsledků se dosáhne při použití jako značkovacích činidel benzaldehydů, uvedených v tabulce II.

Tabulka II

Γ--	Aldehyd
15	CHO Φ ' ώ
16	CHO Φ ό
17	CHO Φ CH3-N-C2H4CN
¹⁸	CHO i OH 9 ' N(CH₃)₂
19	CHO 1 J OH Φ N((CH₂C₆H₅)2
20	CHO JL OCH3 Φ N(C₂H₅)2

Obecný·předpis 2

Obchodní motorová se smísí vždy s 10 ppm benzaldehydu. Za tímto účelem se rozpustí hmotnostně 0,1 % benzaldehydu v toluenu a tento roztok se přidá do motorové nafty.

V následujcí^ích příkladech 21 až 30 se . smíchá vždy 10 ml takto značené motorové nafty se 2 ml roztoku reagencie 4 a 5 minut se zahřívá ·pod zpětným chladičem. Pak se přidá 1 ml systému voda/ethanol (objemový poměr 1:1) a protřepává se 5 minut. Vodná fáze vykazuje bervu uvedenou v následující tabulce III.

Roztok reagencie 4 ml hmotnostně 1% roztoku benzopyry1iové soli vzorce ve vodě

ZnCl₃® ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové 225 ml kyseliny octové

Tabulka III

	Aldehyd	Q	Barva
21	CHO ó N(CH₃)2	c₆H₅	modrá
22	CHO Φ N(CH₃)₂	ch₃	modrá

Bsp. ~Nr	Aldehyd	Q	Barva
28	CHO I	ch₃	červenofialová,
	Φ OH
29	CHO Φ	ch₃	červenofialová i
	och₃
30	CHO	ch₃	f ialová
	1 .och₃ ó
	och₃

Příznivých výsledků se rovněž dosáhne s reagenciovým roztokem 4 obsahujícím benzopyryliovou sůl vzorce

r iT	Ί
	xT J ©	ZnCl₃
Průmyslová využitelnost

Použiti derivátu benzaldehydu ke značení uhlovodíků, snadno dostupných a dobře rozpustných a snadno dokázatelných v uhlovodícícha i v nepatrném množství z v iditenitelných silnou barvenou reakcí .

Claims

PATENTOVÉ' NÁROKY

Použití derivátu benzaldehydu obecného vzorce I (I) kde znamená A

Rl, R2 a R3 ·

Pi « ·*· pi;

- Ί 2Í -i f O /ou skupinu az i. 5 ato:

•kec /ou fc&upípu, alko*· .·!]alt. j s κ... nebo COOR⁶, .

my > ku t · <J 1 O 4

4t.’ .ku si i ί r ' ·. ik· thero. /á fenylc ' ; .i LNXiX² i

8 a torny u . vou skulinu

... e..i. . :oaem ; íku , ticle obsah:

*R⁶ atom v / 'iy, itičlenn aebo ·«· n neterocyklickou skupinu, která pádě v kruhu ještě atom kyslíku, alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uh4 líku, k£erá je popřípadě přerušena 1 až 4 atomy kyslíku v etherové funkci, nebo skupinu obecného vzorce LNX¹X², kde L, X¹ a X² mají shora uvedený význam, ke značení uhlovodíků.
2.

Použití podle nároku 1 derivátu benzaldehydu obecného vzorce Ia (Ia) kde má

Rl , R2, R3 R4 a RS vždy shora uvedený význam.
3. Použití podle nároku 1 nebo 2 derivátu benzaldehydu obecného vzorce Ia, kde znamená R¹ a R² na sobě nezávisle atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 15 atomy uhlíku, nebo skupinu obecného vzorce COOR⁶, kde má R⁶ shora uvedený význam, a kde znamená R⁴ atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku a R⁵ alkylovou skupinu s 1 až 15 atomy uhlíku.
4. Způsob důkazu přítomnosti derivátu benzaldehydu obecného vzorce I v uhlovodících vyznačující se tím, že se uhlovodík zpracovává vodně-alkoholickým nebo alkoholickým prostředím, které obsahuje protonovou kyselinu, alespoň jednu sloučeninu ze souboru zahrnujícího substituované benzopyryliové soli obecného vzorce II

Χθ (II) , kde znamená

R⁷ skupinu alkylovou s 1 až 8 atomy uhlíku, fenylovou,. alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo atom halogenu,

R⁸ skupinu methylovou nebo

R⁷ a R⁸ spolu dohromady skupinu 1,4-butylenovou a kruh B může být anelován benzenovým kruhem a .je popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, pyrolidinbskupinou, piperidinoskupinou, morfolinoskupinou, atomem chloru nebo bromu nebo v poloze kruhu 7 popřípadě také hydroxylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, monoalkylaminoskupinou nebo dialkylaminoskupinou vždy s 1 až 5 atomy uhlíku v alkylovém podílu, která je sama popřípadě substituována atomem chloru nebo fenylovou skupinou a

X“ libovolný aniont, indoly obecného vzorce III ti kde znamená

R7 a R¹⁰ na sobě nezávisle atom vodíku, hydroxylovou skupinu, nebo skupinu obecného vzorce NR^R⁸, kde má R¹* a R⁵ shora uvedený význam, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo atom halogenu, a popřípadě halogenid zinku, hliníku nebo cínu.
5. Uhlovodíky vyznačující se tím alespoň jeden derivát benzaldehyd obecného vzorce I , že obsahují