CZ93298A3 - Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů oximů - Google Patents

Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů oximů Download PDF

Info

Publication number
CZ93298A3
CZ93298A3 CZ98932A CZ93298A CZ93298A3 CZ 93298 A3 CZ93298 A3 CZ 93298A3 CZ 98932 A CZ98932 A CZ 98932A CZ 93298 A CZ93298 A CZ 93298A CZ 93298 A3 CZ93298 A3 CZ 93298A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acetoxime
oxime ester
aqueous system
aqueous
water
Prior art date
Application number
CZ98932A
Other languages
English (en)
Inventor
Mark L. Zollinger
Stephen D. Bryant
Original Assignee
Buckman Laboratories International, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Buckman Laboratories International, Inc. filed Critical Buckman Laboratories International, Inc.
Publication of CZ93298A3 publication Critical patent/CZ93298A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/62—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups esterified
    • C07C251/64—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups esterified by carboxylic acids
    • C07C251/66—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups esterified by carboxylic acids with the esterifying carboxyl groups bound to hydrogen atoms, to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)

Description

Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů oximů
Oblast techniky
Tento vynález se týká použití esterů oximů pro inhibování ulpívání bakterií na ponořitelných nebo ponořených površích, zvláště na površích ve vodném systému. Tento vynález se týká také způsobů a prostředků regulace biologického znečištěni.
Dosavadní stav techniky
Mikroorganismy ulpívají na rozmanitých površích, zvláště na těch površích, které jsou v kontaktu s vodnými kapalnými, které jsou vhodným prostředím pro mikrobiální růst. Například jsou známy mikroorganismy, které ulpívají na trupech lodí, na mořských stavbách, na zubech, na lékařských implantech, na chladících věžích a na výměnících tepla. Ulpěním na těchto ponořených nebo ponořitelných površích mohou organismy znečistit tento povrch nebo mohou způsobit jeho zhoršení.
U savců (např. u lidí, domácích zvířat a domácích miláčků) mohou mikroorganismy, které ulpěly na povrchu, vést ke zdravotním problémům. Například plak pochází od mikroorganismů, které ulpěly na povrchu zubů. Lékařské implanty s nechtěnými mikroorganismy, které ulpěly na jejich povrchu, se často potáhnou plakem a musí být nahrazeny.
Vědecké studie ukázaly, že prvním stupněm biologického znečištní ve vodných systémech je obvykle tvorba tenkého biologického filmu na ponořených nebo ponořitelných površích, tj. na površích vystavených působení vodného systému. Připojení mikroorganismů, jako jsou bakterie, a jejich kolonizace na ponořeném povrchu obvykle vede k tvorbě biologického filmu a modifikuje povrch ve prospěch vývoje složitější sestavy organismů, která způsobí pokročilé biologické znečištění vodného systému a jeho ponořených povrchů. Obecný přehled mechanismů důležitých pro
9 99 99
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 99
9 999 99 9 9999 9 999 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 99 biologický film, jako počáteční stupeň biologického znečištění, podává C. A. Kent v Biological Fouling: Basic Science and Models” (Melo L. F., Bott T. R., Bernardo C. A. (red.).), Fouling Science and Technology, NATO ASI Series, serie E, Applied Sciences: č. 145, Kluwer Acad. Publishers, Dordrecht, Nizozemí, 1988). Mezi další literární odkazy patří M. Fletcher a G. I. Loeb: Appl. Environ. Microbiol. 1979, 37, 67 až 72? M. Humpries a spol.: FEMS Microbiology Ecology 1986, 38, 299 až 308 a M. Humpries a spol.: FEMS Microbiology Letters 1987, 42, 91 až 101.
Bioznečištění nebo biologické znečištění představuje trvalou obtíž nebo problém u rozmanitých vodných systémů. Biologické znečištění, jak mikrobiologické tak makrobiologické biologické znečištění, je způsobeno růstem mikroorganismů, makroorganismů, mimobuněčných látek a špínou a zbytky buněk, které se zachycují v biologické hmotě. Mezi organismy, které jsou zde zahrnuty, patří takové mikroorganismy, jako jsou bakterie, houby, kvasinky, řasy, rosivky, prvoci a makroorganismy, jako jsou makrořasy, vilejši a malí měkkýši, jako jsou asijští mlži (škeble; Bivalvia) nebo pruhovaní plži (mušle? Pulmonalia).
Jiným závadným projevem biologického znečištění, které se vyskytuje ve vodných systémech, zvláště ve vodných kapalinách při průmyslovém zpracování, je tvorba slizu. K tvorbě slizu může docházet v systémech s čerstvou, poloslanou nebo slanou vodou. Sliz sestává ze spojených uloženin mikroorganismů, vláken a zbytků buněk. Muže být lepkavý, pastovitý, kaučukovitý, podobat se tapoice nebo může být tvrdý a může mít charakteristický nežádoucí pach, který je jiný než pach vodného systému, v němž se vytvořil. Mikroorganismy účastnící se tvorby slizu jsou primárně různé druhy bakterií tvořících spory a bakterií netvořících spory, zvláště bakterie uzavřené v tobolkách, které vylučují želatinové látky, které obalují buňky nebo je uzavírají do pouzdra. Mezi slizké mikroorganismy patří také vláknité bakterie, vláknité houby typu plísní, kvasinky a organismy podobné kvasinkám.
··
Biologické znečištění, které často degraduje vodný systém, se může samo projevovat jako různé problémy, jako je ztráta viskozity, tvorba plynu, závadné pachy, snížené pH, změna barvy a gelovatění. Degradace vodného systému může tak způsobit znečištění systému, který tuto vodu používá, mezi který mohou patřit například chladící věže, pumpy, výměníky tepla a potrubí, systémy pro dodávání tepla, čistící systémy a další podobné systémy.
Biologické znečištění může mít přímý nepříznivý ekonomický dopad, jestliže k němu dochází ve vodách při průmyslové výrobě, například v chladících vodách, v kapalinách pro zpracování kovů nebo v jiných recirkulačních vodných systémech, jako jsou systémy používané v papírenském nebo textilním průmyslu. Jestliže není regulováno, může biologické znečištěni vod v průmyslové výrobě interferovat s procesem výroby, snižovat účinnost výroby, plýtvat energií, ucpávat systém pracující s vodou a dokonce snižovat kvalitu výrobku.
Například systémy s chladící vodou, používané v elektrárnách, rafineriích, chemických továrnách, systémech typu air-condition a při dalších průmyslových operacích, se často setkávají s problémy biologického znečištění. Organismy ze vzduchu z chladících věži stejně jako organismy z vody ze zásobníku systému dodávajícího vodu obvykle znečišťuji tyto vodné systémy. Voda v těchto systémech obecně představuje výtečné růstové prostředí pro tyto organismy. Ve věžích kvetou aerobní a heliotropní organismy. Jiné organismy rostou a osidlují takové plochy, jako je kalová jímka, potrubí, výměníky tepla atd. Jestliže nejsou regulovány, mohou výsledná biologická znečištění ucpat jímky, blokovat potrubí a potáhnout povrchy výměníku tepla vrstvami slizu a dalších biologických povlaků. To brání příslušným pracovním operacím, snižuje účinnost chlazení a, možná jako důležitější věc, zvyšuje cenu celé výroby.
Průmyslové postupy podléhající biologickému znečištěni zahrnují také papírenský průmysl, výrobu buničiny, papíru, lepen• · ·· ·· · ·· ·« • · · · ···· • ·· · A · · · · · · · • * ··· · · · ···· A ··· · · ·· ···· · · · • » ·· O · 9 ·» ·· ky atd., a textilní průmysl, zvláště výrobu netkaných textilií vyráběných z vodného prostředí. V těchto průmyslových postupech obecně recirkuluji velká množství vody za takových podmínek, které jsou příznivé pro růst biologicky znečišťujících organismů.
Například papírenské stroje zacházejí s velmi velkými objemy vody v recirkulačních systémech, které se nazývají systémy s bílou vodu. Základ dodávaný papírenskému stroji typicky obsahuje pouze asi 0,5 % vláknitých a nevláknitých pevných látek pro výrobu papíru, což znamená, že na každou jednu tunu papíru projde nátokovou skříní téměř 200 tun vody. Většina této vody recirkuluje v systému s bílou vodou. Systémy s bílou vodou představují vynikající růstové prostředí pro mikroorganismy způsobující biologické znečištění. Tento růst může vést k tvorbě slizu a dalších usazenin v nátokových skříních, ve vodovodních potrubích a v zařízeních pro výrobu papíru. Toto biologické znečištění může nejen interagovat s tokem vody a zásob, ale jestliže se ztratí, může způsobovat skvrny, díry a nepříjemné pachy v papíru stejně jako trhliny v tkanině - drahá přerušení operací papírenského stroje.
Biologické znečištění rekreačních vodných systémů, jako jsou bazény, lázně nebo okrasné vodné systémy, jako jsou rybníky nebo fontány, může lidi od jejich využívání silně odpuzovat. Biologické znečištění často vede k závadným zápachům. Důležitější je, zvláště u rekreačních vod, že biologické znečištění může snižovat kvalitu vody do takového stupně, že se voda stane nevhodnou pro použití a dokonce může představovat zdravotní riziko.
Sanitární vody, podobně jako vody používané v průmyslové výrobě a rekreační vody, jsou také choulostivé na biologické znečištění a s tím související problémy. Mezi sanitární vody patří toaletní voda, cisternová voda a vody pro ošetření kalů. Vzhledem k povaze odpadu obsaženého v sanitárních vodách jsou tyto vodné systémy zvláště citlivé na biologické znečištění.
·· · *'♦ • · · · « · · 9 9 9 9 9 9 99
999999 9999 9
9 9 9 9 9 <99 9 99 99
Pro regulaci biologického znečištění se takto ovlivněný vodný systém tradičně v oblasti techniky ošetřuje chemikáliemi (biocidy) v takových koncentracích, které jsou dostatečné k zabití nebo k inhibici větší části růstu organismů způsobujících biologické znečišťování. Viz např. USA patenty číslo 4 293 559 a 4 295 932. Například plynný chlor a roztoky chlornanu vyrobené z plynu byly dlouhou dobu přidávány k vodným systémům pro zabíjení nebo inhibování růstu bakterií, hub, řas a dalších obtížných organismů. Chlorové sloučeniny však mohou nejen poškozovat materiály použité pro konstrukci vodných systémů, ale mohou také reagovat s organickými látkami za vzniku nežádoucích látek v tekoucích proudech, jako jsou karcinogenní chlormethany a chlorované dioxiny. Používány byly také některé organické sloučeniny, jako je methylenbisthiokyanát, dithiokarbamáty, halogenované organické látky a kvarterní amoniová povrchově aktivní činidla. I když mnohé z nich jsou dost účinné při zabíjení mikroorganismů nebo při inhibování jejich růstu, mohou být také toxické nebo škodlivé pro lidi, zvířata nebo jiné necílové organismy.
Jedním z možných způsobů regulování biologického znečištění vodných systémů, mezi které patří ponořené povrchy, by bylo zabránění nebo inhibování ulpívání bakterií na površích ponořených ve vodném systému. To ovšem lze udělat použitím mikrobicidů, které však obvykle mají některé ze shora uvedených nevýhod. Jako jinou možnost předložený vynález poskytuje způsoby a prostředky užitečné pro v podstatě inhibování ulpívání bakterií na ponořeném nebo ponořitelném povrchu a při regulaci biologického znečištění vodných systémů. Tento vynález obchází nevýhody předchozích způsobů. Další výhody tohoto vynálezu budou zřejmé z popisů a připojených nároků.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká způsobu inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu. Podle tohoto způsobu se ponořitelný povrch uvede do kontaktu s alespoň jedním esterem
9 · · • · · ·
9 9 9 · 9 9 9
9 9
9 9 9 ·
• 9
9 9 9 » 9 9 4 » 9 99
9 9 9 I
9 «
9 9 9 oximu v takovém množství, které je účinné pro inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu. Ester oximu použitý podle tohoto způsobu znamená sloučeninu obecného vzorce
Substituenty R1 a R2 mohou nezávisle na sobě znamenat methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo spolu s atomem uhlíku, který je nese, mohou tvořit cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu. Substituent R3 znamená alkylovou skupinu s 5 až 19 atomy uhlíku.
Předložený vynález se týká také způsobu regulace biologického znečištění vodného systému. Podle tohoto způsobu se k vodnému systému přidá alespoň jeden esteru oximu v takovém množství, které je účinné pro inhibici ulpívání bakterií na površích ponořených ve vodném systému. Tento způsob účinně reguluje biologické znečištění bez podstatného zabití bakterií.
Předložený vynález se týká také prostředku pro regulaci biologického znečištění vodného systému. Tento prostředek obsahuje alespoň jeden ester oximu v takovém množství, které je účinné pro inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu nebo povrchu ponořeném ve vodném systému.
Podle jednoho provedení se tento vynález týká způsobu inhibice ulpívání bakterii na ponořitelném povrchu. Ponořitelným povrchem je takový povrch, který je alespoň zčásti potažen, přeplavován nebo smáčen kapalinou, jako je voda nebo jiná vodná tekutina nebo kapalina. Tento povrch může být v kontaktu s kapalinou přerušovaně nebo trvale. Jak bylo shora uvedeno, mezi příklady ponořitelných povrchů patří, ale bez omezení na ně,
4 4 4 « 4 4 4
4 4 4 4
4 4 • 4 44 • 4 44 ► 4 4 4 » 4 4 4
4 4 4 I
4 a • 4 «4 trupy lodí nebo člunů, mořské stavby, zuby, lékařské implanty, povrchy ve vodných systémech, jako jsou vnitřky pump, potrubí, chladící věže nebo výměníky tepla. Ponořitelný povrch může sestávat z hydrofóbního, hydrofilního nebo kovového materiálu. S výhodou se použitím esteru oximu podle vynálezu může účinně inhibovat ulpívání bakterii na hydrofóbním, hydrofilním nebo kovovém ponořítelném nebo ponořeném povrchu.
Pro inhibici ulpívání bakterií na ponořítelném povrchu se podle tohoto způsobu ponořitelný povrch uvádí do kontaktu s esterem oximu. Povrch se uvede do kontaktu s účinným množstvím esteru oximu nebo směsí esterů oximů, aby se inhibovalo ulpívání bakterií na povrchu. Ester oximu se může aplikovat na ponořitelný povrch způsoby známými z oblasti techniky. Například, jak je uvedeno níže, se ester oximu může aplikovat postříkáním, potažením nebo ponořením povrchu do kapalného prostředku, který obsahuje ester oximu. Oxim esteru se může připravit také ve formě pasty, která se pak natře nebo nanese kartáčem na ponořitelný povrch. Ester oximu může s výhodou znamenat složku prostředku nebo přípravku obvykle používaného u příslušného ponoří telného povrchu.
'· Inhibice ulpívání bakterií” na ponoří telném povrchu znamená, že dojde k nepatrnému nebo nevýznamnému množství ulpívání bakterii po žádanou dobu. S výhodou nedojde k v podstatě žádnému ulpívání bakterií. Výhodněji je tomuto ulpívání zabráněno. Množství použitého esteru oximu by mělo umožnit pouze nepatrné nebo nevýznamné ulpíváni bakterií. Toto množství lze stanovit běžným testováním. S výhodou se používá takové množství esteru oximu, které je dostatečné pro aplikování alespoň monomolekulárního filmu esteru oximu na ponořitelný povrch. Takový film s výhodou pokrývá celý ponořitelný povrch.
Uvedení ponořitelného povrchu do kontaktu s esterem oximu podle tohoto způsobu umožňuje, že povrch je předem ošetřen proti ulpívání bakterii. Povrch tedy může být uveden do kontaktu s esterem oximu a potom ponořen do vodného systému.
« · • · · · 4·· · · * • · · · « ··· · · ·« • · ··· · · 4 ···· » ··· · · • · · ·»· ·«· «9 · · »· · ·· ·*
Předložený vynález se týká také způsobu regulování biologického znečištění vodného systému. Vodný systém obsahuje nejen vodu nebo vodnou kapalinu nebo kapalinu protékající tímto systémem, ale také ponořené povrchy, které souvisejí s tímto systémem. Podobně jako shora uvedené ponořitelné povrchy ponořené povrchy znamenají takové povrchy, které jsou v kontaktu s vodnou tekutinou nebo kapalinou. Mezi ponořené povrchy patří, ale bez omezení na ně, vnitřní povrchy potrubí nebo čerpadel, stěny chladící věže nebo nátokové skříně, výměníků tepla, sít atd. Ve stručnosti - povrchy v kontaktu s vodnou tekutinou nebo kapalinou jsou ponořené povrchy a jsou považovány za část vodného systému.
Způsob podle vynálezu přidává alespoň jeden ester oximu k vodnému systému v takovém množství, které účinně inhibuje ulpívání bakterií na ponořeném povrchu ve vodném systému. Při použité koncentraci tento způsob účinně reguluje biologické znečištění vodného systému bez podstatného zabití bakterií.
Regulování biologického znečištění vodného systému znamená regulovat množství nebo rozsah biologického znečištění na nebo pod žádanou úroveň a po žádanou dobu pro příslušný systém. Tato regulace může odstranit biologické znečištění z vodného systému, snížit biologické znečištění na žádanou úroveň nebo zcela zabránit biologickému znečištění nebo zabránit biologickému znečištění nad žádanou úroveň.
Podle předloženého vynálezu inhibování ulpívání bakterií na ponořeném povrchu ve vodném systému znamená ponechat nepatrné nebo nevýznamné množství ulpívajících bakterií po žádanou dobu v příslušném systému. S výhodou nedojde k v podstatě žádnému ulpívání bakterii. Výhodněji se ulpívání bakterií zabrání. Použití esteru oximu podle vynálezu může v mnoha případech rozbít nebo snížit existující ulpívající mikroorganismy na nedetegovatelná množství a udržovat toto množství po významnou dobu.
I když některé estery oximů mohou vykazovat biocidní účin«· 4 4 • · · 4
nost v koncentracích nad prahovými hodnotami, estery oximů účinně inhibují ulpívání bakterií v koncentracích obecně dost pod těmito prahovými hodnotami. Podle vynálezu ester oximu inhibuje ulpívání bakterií bez podstatného zabití bakterií. Účinné množství esteru oximu použité podle vynálezu je dost pod jeho prahem toxicity, jestliže ester oximu má také biocidní vlastnosti. Například koncentrace použitého esteru oximu může být desetkrát nebo vícekrát nižší než je jeho práh toxicity. Ester oximu by s výhodou neměl být škodlivý také pro necílové organismy, které mohou být ve vodném systému přítomny.
Ester oximu nebo směs esterů oximů se mohou používat pro regulaci biologického znečištění rozmanitých vodných systémů, jako jsou systémy, které byly uvedeny shora. Mezi tyto vodné systémy patří, ale bez omezení na ně, průmyslové vodné systémy, sanitární vodné systémy a rekreační vodné systémy. Jak bylo shora uvedeno, příklady průmyslových vodných systémů jsou kapaliny pro zpracovávání kovů, chladící vody (například přítoková chladící voda, odcházející chladící voda a recirkulující chladící voda) a další recirkulační vodné systémy, jako jsou ty, které jsou používány při výrobě papíru a textilu. Mezi sanitární vodné systémy patří vodné systémy s odpadni vodou (např. průmyslové, soukromé a městské systémy odpadních vod), toaletní vody a systémy pro ošetřováni vody (např. systémy pro ošetřování kalů). Plavecké bazény, fontány, dekorační nebo okrasné bazény, rybníky nebo toky atd. jsou příklady rekreačních vodných systémů.
Účinné množství esteru oximu použité pro inhibici ulpívání bakterií na ponořeném povrchu v příslušném systému se bude poněkud měnit podle vodného syustému, který má být chráněn, podle podmínek pro mikrobiální růst, podle rozsahu jakéhokoliv existujícího biologického znečištění a podle stupně žádané regulace biologického znečištěni. U příslušné aplikace lze toto množství stanovit rutinním testováním různých množství před ošetřením celého ovlivněného systému. Obecně se účinné množství používané ve vodném systému může pohybovat v rozsahu od asi 1 « 0
0« 0 • «
do asi 500 dílů na milion a výhodněji od asi 20 do asi 100 dílů na milion dílů vodného systému.
Ester oximu použitý podle předloženého vynálezu znamená sloučeninu následujícího obecného vzorce:
Rl
R2
Substituenty R1 a R2 mohou nezávisle na sobě znamenat methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo spolu s atomem uhlíku, který je nese, mohou tvořit cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu. Substituenty R1 a R2 s výhodou znamenají methylovou nebo ethylovou skupinu, výhodněji jak substituent R1 tak substituent R2 znamená methylovou skupinu. Substituent R3 znamená alkylovou skupinu s 5 až 19 atomy uhlíku. Substituent R3 s výhodou znamená alkylovou skupinu s 8 až 17 atomy uhlíku a výhodněji alkylovou skupinu se 7, 8, 11, 13, 15 nebo 17 atomy uhlíku. Alkylová skupina R1 může být navázána koncovým atomem uhliku nebo atomem uhlíku alkylového řetězce. Alkylová skupina může být také rozvětvena nebo může být nerozvětvena. Mezi specifické příklady esterů oximu patří O-myristoyl-acetoxim, sloučenina a, O-palmitoyl-acetoxim, sloučenina b, CASRN 139 745-12-3, O-2-ethylhexanoyl-acetoxim, sloučenina c, O-nanoyl-acetoxim, sloučenina d, a O-stearoyl-acetoxim, sloučenina e.
Estery oximu používané podle vynálezu se mohou vyrábět způsoby známými z oblasti techniky. Například chlorid kyseliny se může nechat zreagovat s oximem. Například Aranda a spol. popisuji syntézu O-palmitoyl-acetoximu, sloučeniny b, použitím této syntézy reaguje hexadekanoyl-chlorid a oxim propan-2-onu (nebo oxim acetonu). Arnanda a spol.: Synth. Commun., 1992, 22, 135 až 144.
« · • · · · * · · · · · · * · · · 4 · · · · · «· * · ·· · · · ···· · ··· · » • * ·»«· ··» • » » · · b · « · ««
Způsoby podle tohoto vynálezu mohou tvořit část celkového režimu ošetřování vody. Ester oximu se může používat při ošetřování vody jinými chemikáliemi, zvláště biocidy (např. algicidy, fungicidy, baktericidy, moluscicidy, oxidačními činidly atd.), odstraňovači skvrn, zjasfíovacími činidly, vločkovacími činidly, koagulačními činidly nebo jinými chemikáliemi obvykle používanými při ošetřování vody. Ponořítelné povrchy mohou být například uvedeny do kontaktu s esterem oximu, jako předběžným ošetřením pro inhibování ulpívání bakterií, a umístěny do vodného systému, který pro regulaci růstu mikroorganismů používá mikrobicid. Nebo se vodný systém, u kterého dochází k silnému biologickému znečištění, může nejdříve ošetřit příslušným biocidem, aby se odstranilo existující znečištění. Potom se může použit ester oximu, který bude uchovávat vodný systém. Nebo se také může ester oximu použít v kombinaci s bíocidem pro inhibování ulpívání bakterií na površích ponořených ve vodném systému, při čemž biocid působí jako regulace růstu mikroorganismů ve vodném systému. Tato kombinace obvykle umožňuje používat menší množství mikrobicidu.
•‘Regulování růstu mikroorganismů ve vodném systému znamená regulaci příslušného systému do, na nebo pod žádanou hladinu a po žádané období. To lze provést odstraněním mikroorganismů nebo zabráněním jejich růstu ve vodných systémech.
Ester oximu se může používat ve způsobech podle vynálezu jako pevný nebo kapalný prostředek. Předložený vynález se tedy týká prostředku, který obsahuje ester oximu. Prostředek obsahuje alespoň jeden ester oximu v takovém množství, které je účinné pro inhibování ulpívání bakterii na ponořitelném povrchu nebo na povrchu ponořeném ve vodném systému. Jestliže se používá v kombinaci s jinou chemikálií pro ošetřování vody, jako je biocid, prostředek může obsahovat také tuto chemikálii. Jestliže se připravuji jako společný prostředek, ester oximu a chemikálie pro ošetření vody by neměly podléhat nepříznivým interakcím, které by snižovaly nebo odstraňovaly jejich účinnost. Jestliže může dojít k nepříznivým interakcím, jsou vý*· ·» ·· 0 ·· 00 *··· * · · 0 0 · » • · · · 0 000 0 0 · 0 « 0 000 0 0 « 0000 0 000 0 0 • 0 0000 000 • · 00 00 0 00 «0 hodné oddělené prostředky.
Podle použití se prostředek podle předloženého vynálezu může vyrábět v různých formách známých z oblasti techniky. Například se prostředek může vyrábět v kapalné formě jako roztok, disperze, emulze, suspenze nebo pasta, disperze, suspenze nebo pasta v ne-rozpouštědle nebo jako roztok rozpuštěním esteru oximu v rozpouštědle nebo v kombinaci rozpouštědel. Mezi vhodná rozpouštědla patří, ale bez omezení na ně, aceton, glykoly, alkoholy, ethery nebo jiná ve vodě dispergovatelná rozpouštědla. Výhodné jsou vodné prostředky.
Prostředek se může vyrábět jako kapalný koncentrát pro zředění před jeho zamýšleným použitím. Pro zvýšení rozpustnosti nebo slučitelnosti esteru oximu nebo jiných složek v kapalném prostředku nebo systému, jako je vodný prostředek nebo systém, se mohou používat obvyklé přísady, jako jsou povrchově aktivní činidla, emulgační činidla, dispergační činidla a podobné, jak je známo z oblasti techniky. V mnoha případech se prostředek podle vynálezu může uvést do roztoku jednoduchým mícháním. Pro příslušné aplikace, jako jsou toaletní vody, se mohou přidávat také barviva a vůně.
Prostředek podle předloženého vynálezu se může vyrábět také v pevné formě. Například ester oximu se může vyrábět ve formě prášku nebo tablety použitím prostředků známých z oblasti techniky. Tablety mohou obsahovat různá excipiens známá z oblasti techniky výroby tablet, jako jsou barviva nebo barvící činidla a parfémy nebo vůně. v prostředku mohou být zahrnuty také jiné složky, známé z oblasti techniky, jako jsou plnidla, vazebná činidla, kluzná činidla, mazadla nebo činidla působící proti ulpívání. Tyto další složky mohou být do tablety zahrnuty proto, aby se zlepšily vlastnosti tablety a/nebo aby se zlepšil způsob výroby tablet.
Následující ilustrační příklady jsou uvedeny pro zřetelnější popsání povahy tohoto vynálezu. Tomu je však třeba rozu♦· ·· ♦ · · ·· flfl • ••fl · · · flflflfl • flflfl flflflfl flflfl· • * ··· · · 9 flfl·» fl flflfl fl fl ·· · · fl · fl fl » • · fl · flfl fl flfl fl* mět tak, že tento vynález není omezen na specifické podmínky nebo podrobnosti uvedené v těchto příkladech.
Příklady provedeni vynálezu
Přiklad 1
Příprava o-myristoyl-acetoximu, sloučeniny a
Do 100 ml trojhrdlé baňky s kulatým dnem, s Claisenovým nástavcem se zpětným chladičem, přívodem dusíku a další kapací nálevkou, teploměrem, magnetickým míchadlem a přepážkou se pod dusíkovou atmosférou přidá oxim acetonu (3,0 g), triethylamin (4,1 g) a 200 ml suchého dichlormethanu. Baňka a její obsah se ochladí na 0 °C. Do další kapací nálevky se umísti myristoylchlorid (4,0 g) a suchý dichlormethan (20 ml). Roztok myristoyl-chloridu se pak pomalu přidává k míchanému roztoku oximu acetonu tak, aby reakční teplota nestoupla nad 5 °C. Po ukončeném přidávání se reakce nechá zahřát na teplotu místnosti a míchá se přes noc. Výsledný čirý roztok se zředí 50 ml dichlormethanu, promyje se 1 x 10 ml 5% HCl, 1 x 10 ml 5% KOH a nakonec 3 x 10 ml vody. Organická vrstva se oddělí od vodné vrstvy, vysuší se nad síranem hořečnatým a zfiltruje se. Organické rozpouštědlo se pak odpaří. Získá se tak 3,3 g světle žlutého olejovitého produktu. Tento produkt byl identifkován 13C NMR spektroskopií .
Příklad 2
Inhibice ulpívání bakterií
Způsob testování
Následující způsob účinně definuje schopnost chemické sloučeniny inhibovat ulpívání bakterií nebo napadat vytvořené existující ulpělé bakterie u různých typů povrchů. Souhrnně byly zkonstruovány bioreaktory, v nichž byly na konec bioreak·· 0· 0« 0 ·· 0· • 000 0 0 0 00·· • 0 · 0 · 0 0 0 ··«« • 0 000 · 0 0 0000 * 000 · · • · 00·« 0·· • 0 ·· ·· · ···· toru upevněny desky o velikosti přibližně 2,5 x 7,5 cm (skleněné nebo polystyrénové). Dolní konce (přibližně 5 cm) desek byly ponořeny do bakteriálního růstového prostředí (pH 7) v bioreaktoru, který obsahoval známou koncentraci testované chemikálie. Po naočkování známými bakteriálními druhy byly testované roztoky 3 dny nepřetržitě míchány. Pokud není jinak v dále uvedených výsledcích uvedeno, prostředí v bioreaktoru bylo na konci tří dnů zakaleno. Toto zakalení ukazuje, že bakterie v prostředí proliferovaly bez ohledu na přítomnost testované chemikálie. To také ukazuje, že tato chemikálie v testované koncentraci nevykazuje v podstatě žádnou biocidní (baktericidní) účinnost. Potom byly destičky obarveny, aby se stanovilo množství bakterií, které ulpěly na površích těchto destiček.
Konstrukce bioreaktorů
Bioreaktory obsahovaly 400ml skleněnou kádinku, na kterou bylo umístěno víčko (kryt kádinky představovala standardní skleněná Petriho miska o průměru 9 cm). Při odstraněném víčku byly destičky z vybraného materiálu potaženy na jednom konci maskovací páskou a pak byly suspedovány v bioreaktoru z vrchní strany kádinky. To umožňuje, aby destičky byly ponořeny v testovacím prostředí. Typicky byly kolem bioreaktoru stejnoměrně umístěny čtyři destičky (opakování). Vyhodnocení uvedená níže jsou průměrem těchto čtyř opakování. Na dno jednotky se umístí magnetické míchadlo, na kádinku se položí víčko a bioreaktor se ošetří v autoklávu. Jako destičky byly používány dva různé typy materiálů, polystyren (polystyr.) jako hydrofóbní povrch a sklo jako hydrofilní povrch.
Bakteriální růstové medium
Kapalné medium, které se používá v bioreaktoru, bylo již dříve popsáno Delaquisem a spol.: Detachment of Pseudomonas fluorescens from Biofilms on Glass Surfaces in Response to Nutrient Stress, Microbial Ecology 1989, 18, 199 až 210.
• · * 9 9
9
99 · • # tt
Složení tohoto media bylo:
glukosa 1,0 g
k2hpo4 5,2 g
kh2po4 2,7 g
NaCl 2,0 g
NH4C1 1,0 g
MgSO4.7 H20 0,12 : g
stopové prvky 1,0 ml
deionizovaná voda 1,0 1
Roztok se stopovými prvky
CaCl2 1,5 g
FeSO4.7 h2o i,o g
MnS0„. 2 h2o 0,35 g
NaMoO„ 0,5 g
deionizovaná voda 1,0 1
Medium se zpracuje v autoklávu. Potom se nechá ochladit. Jestliže se v autoklavovaném mediu vytvoří usazenina, medium se před použitím resuspenduje protřepáním.
Příprava bakteriálního ínokula
Bakterie rodu Bacillus, Flavobacterium a Pseudomona se isolují z uloženin slizu papírenského mlýnu a udržuji se v kontinuální kultuře. Testované organismy se odděleně nanesou na desku agaru a inkubují se 24 hodin při 30 °C. Sterilním bavlněným smotkem se části kolonií odstraní a suspendují se ve sterilní vodě. Suspenze se velmi dobře promíchají a potom se upraví na optickou hustotu 0,858 (Bacillus), 0625 (Flavobacterium) a 0,775 (Pseudomonas) při 686 nm.
Příprava biofilmu/chemické testování
Do čtyř oddělených bioreaktorů se vloží 200 ml shora připraveného sterilního media. Sloučeniny, které se mají vyhodnocovat, se nejdříve připraví jako zásobní roztok (40 mg/2 ml) ·· ·* ·· « 00 00 0 0 0 0 000 0000 •• 0 0 0000 00 00 0 0 000 0 0 0 0000 0 000 0 0 ♦ 0 0000 000 • 0 00 00 · 0· 00 použitím buď vody nebo směsi acetonu s methanolem (ac/MeOH; 9:1) jako rozpouštědla. Do bioreaktoru se za přiměřeného neustálého magnetického míchání přidá l,Oml podíl zásobního roztoku. Tím se dosáhne počáteční koncentrace testované sloučeniny 100 ppm. Další koncentrace testované pro příslušnou sloučeninu jsou uvedeny níže v tabulce. Jeden bioreaktor (kontrola) neobsahoval žádnou testovanou sloučeninu. Potom byly do každého bioreaktoru přidány podíly (0,5 ml) každé ze tří bakteriálních suspenzí. Bioreaktory byly pak tři dny neustále míchány, aby se umožnilo zvýšení bakteriální populace a ukládání buněk na povrchy destiček.
Vyhodnocení výsledků
Shora popsaným postupem byly hodnoceny následující sloučeniny: O-myristoyl-acetoxim, sloučenina a, O-palmitoyl-acetoxim, sloučenina b, 0-2-ethylhexanoyl-acetoxim, sloučenina c, a 0-nanoyl-acetoxim, sloučenina d.
Po ukončení testu byly destičky z bioreaktorů odebrány a umístěny vertikálně, aby se umožnilo sušení vzduchem. Stupeň ulpění bakterií na testovaném povrchu byl pak vyhodnocen vybarvováním.
Destičky byly krátce ožehnuty, aby se buňky fixovaly na povrch. Potom byly přeneseny na dvě minuty do nádoby s krystalovou violetí Gram Crystal Violet (Difco Laboratories, Detroit, Mi.). Destičky byly mírně opláchnuty pod tekoucí vodovodní vodou a potom byly pečlivě blotovány. Stupeň přilnutí bakterií byl pak stanoven vizuálním zkoumáním a subjektivním hodnocení každé destičky. Intenzita barvy je přímo úměrná množství ulpělých bakterií. Používá se následující hodnocení:
= v podstatě žádné = nepatrné = mírné = střední = silné
99 99 9 99 99
9 9 9 9 9 9 9999 • 99 9 9999 9 9 99 · 999 « 9 9 9999 9 ··· 9 9
9999 999
99 99 < 9 · ··
Chemické ošetření bylo vyhodnoceno vzhledem ke kontrole, která typicky měla průměrné hodnocení destiček ze čtyř bioreaktorů v rozmezí 3 až 4. Sloučeniny, které měly průměrné hodnocení v rozmezí od 0 do 2, byly považovány za účinné pro předcházeni ulpívání bakterií na ponořených destičkách. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
sloučenina rozpouštědlo konc. (ppm) MIC1 destičky hodnocení
a ac/MeOH 100 >500 sklo 0,5
ac/MeOH 100 polystyr. 0
b ac/MeOH 100 >500 sklo 0
ac/MeOH 60 sklo 0
ac/MeOH 25 sklo 0
ac/MeOH 20 sklo 0,75
ac/MeOH 10 sklo 3,25
ac/MeOH 5 sklo 2,75
ac/MeOH 100 polystyr. 0
c ac/MeOH 100 >500 sklo 2
ac/MeOH 100 polystyr. 2,7
d ac/MeOH 100 >500 sklo 0
ac/MeOH 50 sklo 1
ac/MeOH 25 sklo 1
ac/MeOH 20 sklo 1,5
ac/MeOH 10 sklo 3
ac/MeOH 5 sklo 2,75
ac/MeOH 100 polystyr. 0
1 minimální inhibiční koncentrace (MIC) pro každou sloučeninu
na bakterii E. Aerogenes s použitím 18h testu základních solí jak při pH 6 tak při pH 8
I když byla popsána příslušná provedení podle vynálezu, je tomu ovšem třeba rozumět tak, že vynález není těmito provedeními omezen. Mohou existovat další modifikace. Připojené nároky ·· ·· ·· · ·· ·· ···* ·*· 9 · · * • · · · · · · · ···· • · ··· 9 9 9 9999 9 999 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9
99 99 9 99 99 jsou zamýšleny tak, aby pokryly jakékoliv tyto modifikace které spadají do opravdového ducha a rozsahu tohoto vynálezu

Claims (14)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    1. Způsob inhibování ulpíváni bakterií na ponořitelném povrchu, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň uvedení ponořitelného povrchu do kontaktu s alespoň jedním esterem oximu v takovém množství, které je účinné pro inhibování ulpívání bakterií na ponořeném povrchu, při čemž ester oximu znamená sloučeninu obecného vzorce
    O v němž R1 a R2 mohou nezávisle na sobě znamenat methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo spolu s atomem uhlíku, který je nese, mohou tvořit cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, a R3 znamená alkylovou skupinu s 5 až 19 atomy uhlíku.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že R1 a R2 znamenají methylovou nebo ethylovou skupinu a R3 znamená alkylovou skupinu s 8 až 17 atomy uhlíku.
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že ester oximu znamená O-myristoyl-acetoxim, O-palmitoyl-acetoxim, 0-2-ethylhexanoyl-acetoxim, O-nanoyl-acetoximnebo O-stearoyl-acetoxim a ponořitelný povrch znamená trup lodi, trup člunu, mořskou stavbu, povrch zubu, povrch lékařského implantu nebo povrch vodného systému. 4
  4. 4. Způsob regulace biologického znečištění vodného systému, vyznačující se tím,že zahrnuje stupeň přidání k tomuto vodnému systému alespoň jednoho esteru oximu v takovém množství, které je účinné pro inhibici ulpívání bakterií na ponořeném povrchu ve vodném systému, při čemž ester oximu znamená ·· ·· • · · • ·· • · · · · • · 9
    99 99 sloučeninu obecného vzorce
    Rl
    N
    R3
    R2 v němž R1 a R2 mohou nezávisle na sobě znamenat methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo spolu s atomem uhlíku, který je nese, mohou tvořit cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu a R3 znamená alkylovou skupinu s 5 až 19 atomy uhlíku.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že ester oximu znamená O-myristoyl-acetoxim, 0-palmitoyl-acetoxim, O-2-ethylhexanoyl-acetoxim, O-nanoyl-acetoximnebo O-stearoyl-acetoxim, a účinné množství esteru oximu je v rozmezí od 10 ppm do 500 ppm.
  6. 6. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že další stupeň obsahuje přidání dostatečného množství esteru oximu k vodnému systému, které snižuje jakékoliv existující biologické znečištění v tomto vodném systému.
  7. 7. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že vodný systém znamená průmyslový vodný systém, který je vybrán z chladícího vodného systému, kapalného systému pro zpracování kovů, vodného systému při výrobě papíru a vodného systému při výrobě látek.
  8. 8. Způsob podle nároku 4, vyznačující se t í m, že vodný systém znamená rekreační vodný systém, který je vybrán z plaveckých bazénů, fontán, okrasných rybníků, okrasných bazénů a okrasných toků.
  9. 9. Způsob podle nároku 4, vyznačující se » ·« • · · • · φ • · φφ • φ • Φ ·· φ • · • φφφφ • φ • Φ φφ • · · · * 9 99
    999 9 9
    9 9 Φ tím, že vodný systém znamená sanitární vodný systém, který je vybrán z toaletního vodného systému, cisternového vodného systému, septického vodného systému a systému pro ošetření kalů.
  10. 10. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že dále obsahuje stupeň, ve kterém se k vodnému systému přidá účinné množství biocidu pro regulaci růstu mikroorganismu v tomto vodném systému.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že vodný systém je vybrán z průmyslového vodného systému, rekreačního vodného systému a sanitárního vodného systému.
  12. 12. Prostředek pro regulaci biologického znečištění, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství alespoň jednoho esteru oximu pro inhibování ulpívání bakterií na ponořitelném povrchu nebo povrchu ponořeném ve vodném systému, při čemž tento ester oximu znamená sloučeninu obecného vzorce v němž R1 a R2 mohou nezávisle na sobě znamenat methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo spolu s atomem uhlíku, který je nese, mohou tvořit cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu a R3 znamená alkylovou skupinu s 5 až 19 atomy uhlíku.
  13. 13. Prostředek podle nároku 12, vyznačující se tím, že ester oximu znamená O-myristoyl-acetoxim, O-palmitoyl-acetoxim, O-2-ethylhexanoyl-acetoxim, O-nanoyl-acetoximnebo
    44 *4 ·· 4 4· 44 » · 4 4 *4 4 4 4 4 » • 444 4444 44 44
    4 4 444 4 4 4 4444 4 444 4 4
    44 4444 444
    44 44 «4 4 44 44
    O-stearoy1-acetoxim.
  14. 14. Prostředek podle nároku 12, vyznačuj tím, že dále obsahuje biocid v takovém množství, činné pro regulaci růstu mikroorganismu ve vodném ící s které je ú systému.
CZ98932A 1995-09-29 1996-09-27 Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů oximů CZ93298A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/536,319 US5817696A (en) 1995-09-29 1995-09-29 Methods and compositions for controlling biofouling using oxime esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ93298A3 true CZ93298A3 (cs) 1998-07-15

Family

ID=24138020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ98932A CZ93298A3 (cs) 1995-09-29 1996-09-27 Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů oximů

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5817696A (cs)
EP (1) EP0873048B1 (cs)
JP (1) JPH11512716A (cs)
AR (1) AR006743A1 (cs)
AT (1) ATE213906T1 (cs)
AU (1) AU720363B2 (cs)
BR (1) BR9610685A (cs)
CA (1) CA2233274C (cs)
CZ (1) CZ93298A3 (cs)
DE (1) DE69619699T2 (cs)
ES (1) ES2171732T3 (cs)
NO (1) NO981400L (cs)
NZ (1) NZ320914A (cs)
PT (1) PT873048E (cs)
SK (1) SK38398A3 (cs)
WO (1) WO1997011603A1 (cs)
ZA (1) ZA967818B (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA967820B (en) 1995-09-29 1997-04-07 Buckman Lab Int Inc Methods and compositions for controlling biofouling using sulfonamides
US10244762B1 (en) * 2016-02-25 2019-04-02 Arch Chemicals, Inc. Solid aquatic organism control composition and method of use
CN107954898A (zh) * 2017-12-01 2018-04-24 西北农林科技大学 水杨醛肟酯类化合物及其制备方法、用途

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3660580A (en) * 1969-11-24 1972-05-02 Stauffer Chemical Co Use of certain oxime esters in controlling fungi upon cellulosic materials
US4293559A (en) * 1978-03-29 1981-10-06 Buckman Laboratories, Inc. Slime control compositions and methods of using the same
US4295932A (en) * 1980-07-14 1981-10-20 Naloc Chemical Company Synergistic blend of biocides
US5128100A (en) * 1989-10-12 1992-07-07 Buckman Laboratories, Intl., Inc. Process for inhibiting bacterial adhesion and controlling biological fouling in aqueous systems

Also Published As

Publication number Publication date
ZA967818B (en) 1997-10-27
JPH11512716A (ja) 1999-11-02
ES2171732T3 (es) 2002-09-16
EP0873048B1 (en) 2002-03-06
DE69619699D1 (de) 2002-04-11
DE69619699T2 (de) 2002-08-08
CA2233274A1 (en) 1997-04-03
AU720363B2 (en) 2000-06-01
WO1997011603A1 (en) 1997-04-03
PT873048E (pt) 2002-08-30
AR006743A1 (es) 1999-09-29
NO981400D0 (no) 1998-03-27
SK38398A3 (en) 1998-09-09
US5817696A (en) 1998-10-06
ATE213906T1 (de) 2002-03-15
NZ320914A (en) 2000-02-28
BR9610685A (pt) 1999-07-06
EP0873048A1 (en) 1998-10-28
AU7375696A (en) 1997-04-17
CA2233274C (en) 2002-03-19
NO981400L (no) 1998-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5814668A (en) Methods and compositions for controlling biofouling using amides
JP4039692B2 (ja) フルオロ界面活性剤を用いる生物汚損を抑制する方法および組成物
CZ93498A3 (cs) Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů mastných kyselin s polyglykoly
CZ93598A3 (cs) Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí N-alkyl-heterocyklických sloučenin
CZ93298A3 (cs) Prostředek a způsob regulace biologického znečištění pomocí esterů oximů
JP4026852B2 (ja) スルホンアミドを用いて生物汚染を制御する方法と組成物
EP0876300B1 (en) Use of thiourea compounds for controlling biofouling
MXPA98002441A (en) Methods and compositions to control bioincrustation using tiou compounds
MXPA98002436A (en) Methods and compositions to control biocontamination using ami

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic