CZ64698A3 - Příprava 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidinu - Google Patents
Příprava 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidinu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ64698A3 CZ64698A3 CZ98646A CZ64698A CZ64698A3 CZ 64698 A3 CZ64698 A3 CZ 64698A3 CZ 98646 A CZ98646 A CZ 98646A CZ 64698 A CZ64698 A CZ 64698A CZ 64698 A3 CZ64698 A3 CZ 64698A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- taa
- formula
- ammonia
- imine
- catalysts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/56—Nitrogen atoms
- C07D211/58—Nitrogen atoms attached in position 4
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(57) Anotace:
- amino- 2,2,6,6- te trametylpiperidin / TAD / je připravován tím, že se v prvním kroku nechá reagovat 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidon /TAA/ se čpavkem v přítomnosti a/ kyselého katalyzátoru na bázi kovů nebo b/ tuhých kyselých katalyzátorů, které jsou v podstatě nerozpustné v reakční směsi, za poskytnutí iminu TAA, kde anorganické a organické iontoměniče v amoniové formě jsou vyloučeny z b/. Ve druhém kroku je imin TAA hydrogenován v přítomnosti hydrogenačního katalyzátoru c/.
JUDr. Ivan KOREČEK
Advokátní a patentová kancelář 160 00 Praha 6. Na bašté sv, Jiří 9 P.O. BOX 275, 160 41 Praha 6
Česká republika ·· · 99 ··♦· 9999
9«· · · · 9 9 99 • · · · · · · · · · · ·« 9 ·»·»·!· · 9 9 9···9
999 99 999*
9 ·9 9·· 9999
Příprava 4-amino-2,2,2,6-tetrametylpj|ridinu
Oblast techniky
Předkládaný vynález se vztahuje k procesu přípravy 4-amino-2,2,6,6tetrametylpyridinu (triacetondiamin, TAD) z triacetonaminu (TAA).
TAD je zásadní meziprodukt pro syntézu stabilizátorů světla typu HALS (HALS = TAndered Zrnině ůight Stabilizer, stabilizátor světla na bázi bráněných aminů), které jsou důležité jako aditiva pro stabilizování syntetických polymerů (e.g. polyolefinů).
Dosavadní stav techniky
EP-B 0 033 529 popisuje reduktivní aminaci 2,2,6,6-tetra- metyl-4piperidonu (triacetonaminu, TAA) na TAD bez přítomnosti rozpouštědla, s přebytkem amoniaku od 10 do 50 molů (najeden mol TAA)., za tlaku v intervalu 50 až 500 barů a při teplotním intervalu 120 - 220 °C, tj.
EP B 042 119 popisuje syntézu TAD z TAA, ve které přítomný počáteční krok spočívá v reakci ketonu TAA se čpavkem v přítomnosti anorganických a organických iontoměničů v amoniakové formě jako katalyzátorů
Φ· φ φ φ poskytujících iminy za poskytnutí iminu TAA
Imin TAA
Imin TAA je poté hydrogenován v přítomnosti hydrogenačního katalyzátoru za poskytnutí TAD (dvoukrokový proces). Nevýhodou tohoto postupu přípravy TAD je, že iontoměnič použitý jako katalyzátor při tvorbě iminu je drahý a má malou nízkou mechanickou a teplotní stabilitu.
EP-A 0 611 137 popisuje postup přípravy aminů z cyklických ketonů. Tento postup v sobě za prvé zahrnuje přeměnu ketonu (např. TAA) pomocí čpavku v přítomnosti aktivního uhlí na příslušný imin, který je následně hydrogenován za poskytnutí aminu (TAD) (dvousložkový proces).
EP -A 0623 585 popisuje reduktivní aminaci cyklického ketonu (např. TAA) nebo hydrogenaci odpovídajícího iminu (imin TAA) v přítomnosti specifického kobaltového katalyzátoru.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout postup přípravy TAD z TAA který z hlediska nákladů a použitého katalyzátoru reprezentuje alternativu ke konvenčnímu postupu, který je nadřazený z hlediska průmyslového.
Shledali jsme, že tento předmět vynálezu lze naplnit postupem 1 přípravy ·· · • · φ φ • ♦ · · · · φ φ φ ·Φ·
4-amino-2,2,6,6-tetrametylpyridinu (TAD) ο vzorci I
ve kterém se v prvním kroku nechá reagovat 2,2,6,6-tetrametyl-4piperidinonu (TAA) o vzorci II
se čpavkem v přítomnosti a) kyselého katalyzátoru na bázi oxidu kovu nebo
b) tuhých kyselých katalyzátorů, které jsou v podstatě nerozpustné v reakční směsi, s výjimkou anorganických a organických iontoměničů v amoniové formě, za poskytnutí iminu TAA o vzorci III
a ve druhém krokuje imin TAA hydrogenován v přítomnosti hydrogenačního katalyzátoru c).
Vynález dodatečně poskytuje postup přípravy 2,2,6,6-tetrametyl-4piperidiniminu (iminu TAA) o vzorci III φφφ φφ φφφφ φφ φφ φφφ φφφ «φφφ
Φ ΦΦΦ Φ ΦΦΦΦ 4 ΦΦΦ
Φ Φ ΦΦΦΦ ΦΦΦ Φ Φ ΦΦΦ Φ Φ
ΦΦΦ ΦΦ Φ ΦΦΦ
ΦΦ Φ ΦΦ ΦΦΦ ΦΦΦΦ
III ve kterém se nechá 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidon (TAA) o vzorci II
reagovat se čpavkem v přítomnosti a) kyselého katalyzátoru na bázi oxidu kovu nebo b) tuhých kyselých katalyzátorů, které jsou v podstatě nerozpustné v reakční směsi, s výjimkou anorganických a organických iontoměničů v amoniové formě.
Tedy byl nalezen postup, který probíhá přes meziprodukt, kterým je imin TAA poskytnutý počáteční formací; tento proces je odlišený provedenou syntézou iminu TAA v přítomnosti daného katalyzátoru.
Specielně vhodné kyselé katalyzátory na bázi oxidů kovu, tj. katalyzátorů, jako oxid hlinitý, oxid křemičitý, oxid titaničitý a/nebo oxid zirkoničitý, přičemž jsou přednostně používány oxid hlinitý a oxid titaničitý (srov. EP-A 0 449 089). Kyselost těchto katalyzátorů lze zvýšit, pokud je to nutné, dopováním halogenidy. Tak např. jsou používány katalyzátory • · ·« ♦··· • · • ··♦ dopované halogeny jako chlor na oxidu hlinitém nebo chlorid na oxidu titaničitém.
Preferované příklady katalyzátorů b) jsou hydrogensilicáty hliníku typů bentonitu nebo montmorilonitu nebo hliníkové silikáty zeolitového, mordenitového nebo erionitového typu.
Ačkoliv v jednom uspořádání lze iminiový meziprodukt izolovat jako čistou látku, tak je při přípravě TAD dávána přednost provádět hydrogenaci přímo za obvyklých podmínek (např. 130 °C, 250 baru H2) v přítomnosti přebytku amoniaku (přednostní postup). Je též možné použít jako katalyzátor c) pro tento druhý krok komerčně dostupné hydrogenační katalyzátory obsahující vzácné kovy.
Tento postup se přednostně provádí bez přítomnosti dalšího rozpouštědla, le je možné, kde je to vhodné, použít organická rozpouštědla, která jsou inertní k reaktantům a produktům, jako např. tetrahydrofuran nebo alkanoly (např. methanol). Reakce s přebytkem čpavku probíhá speciálně v teplotním rozmezí 20 až 150 °C, přednostně používané tlaky jsou v rozmezí 15 až 500 barů.
Tyto dva reakční pochody lze provádět po dávkách v autoklávech nebo jinde, přednostně pak v nepřetržitě míchaných reaktorech nebo v kaskádách tlakových nádobách.
Příklady provedení vynálezu
Syntéza 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidinu (TAD)
Příklad 1
Kapalná směs, která se skládala ze 40,0 g/h (čistota podle GC: 97,3
%) a 792 ml/h čpavku a která byla předehřátá na 80 °C , byla pumpovávána ·· · ·· ····
směrem vzhůru přes vertikální tlakový reaktor (objem = 50 ml), který byl naplněn 37 g oxidu titaničitého (1,5 mm tablety). Teplota reaktoru byla udržována na 120 °C prostřednictvím pláště vyhřívaného olejem. Odtok z reaktoru se nechal přehánět spolu s 43 1/h vodíku směrem nahoru přes další trubkový reaktor (objem = 200 ml) vyplněný 307 g hydrogenačního katalyzátoru obsahujícího 90% CoO, 1% Mn3O4,2% P2O5 a 2% Na2O (4 mm tablety) za tlaku 250 barů při teplotě 130 °C. Odtok z reaktoru se poté nechal přehánět přes vysokotlakový separátor za účelem odstranění přebytkového vodíku, byl stlačen na atmosferický tlak a destilován za odstranění přebytkového čpavku. Podle plynové chromatografie odtok obsahoval 95% TAD a 1,9% triacetonaminoalkoholu (TAA-ol), což odpovídá výtěžku 98 %.
Příklad 2
Byl opakován postup tak jako v příkladě 1, ale se změnou, že bylo pumpováno 41,0 g/h TAA a 1097 ml/h NH3 do prvního reaktoru a 59 1/h vodíku se nechalo procházet v druhém reaktoru, což poskytlo odtok, který obsahoval 94% TAD a 1,8% TAA-olu. Toto odpovídalo výtěžku 97% výtěžku TAD.
Příklad 3
Byl opakován postup tak jako v příkladě 1, ale se změnou, že bylo pumpováno 77,2 g/h TAA a 1217 ml/h NH3 do prvního reaktoru a 59 ml/h vodíku se nechalo procházet v druhém reaktoru, což poskytlo odtok, který obsahoval 92% TAD a 3,2% TAA-olu. Toto odpovídalo výtěžku 95% výtěžku TAD.
Claims (8)
- Patentové nároky1. Postup přípravy 4-amino-2,2,2,6-tetrametylpiperidinu (TAD) o vzorciI ve kterém, ve kterém se v prvním kroku nechá reagovat 2,2,6,6tetrametyl-4- piperidinonu (TAA) o vzorci II se čpavkem v přítomnosti a) kyselého katalyzátoru na bázi oxidu kovu nebo b) tuhých kyselých katalyzátorů, které jsou v podstatě nerozpustné v reakční směsi, s výjimkou anorganických a organických iontoměničů v amoniové formě, za poskytnutí iminu TAA o vzorci IIIIII a ve druhém krokuje imin TAA hydrogenován v přítomnosti • · • · · • ···· hydrogenačního katalyzátoru c).
- 2. Postup přípravy 2,2,6,6-tetrametylpiperidiniminu (iminu TAA) o vzorciIIIIII ve kterém se nechá 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidon (TAA) o vzorci IIII reagovat se čpavkem v přítomnosti a) kyselého katalyzátoru na bázi oxidu kovu nebo b) tuhých kyselých katalyzátorů, které jsou v podstatě nerozpustné v reakční směsi, s výjimkou anorganických a organických iontoměničů v amoniové formě.
- 3. Postup, tak jak je nárokováno v nárocích 1 a 2, ve kterém je katalyzátorem oxid hlinitý, oxid křemičitý, oxid titaničitý nebo oxid zirkoničitý, přednostně však oxid hlinitý nebo oxid titaničitý.
- 4. Postup, tak jak je nárokováno v nárocích 1 a 2, ve kterém jsou jako katalyzátory b) použity hlinité hydrogensilikáty bentonitového nebo montmorilonitového typu.
- 5. Postup, tak jak je nárokováno v nárocích 1 a 2, ve kterém jsou jako katalyzátory b) použity hlinité silikáty mordenitového nebo erionitového typu.
- 6. Postup, tak jak je nárokováno v jakémkoliv nároku 1 až 5, ve kterém se nechá TAA, když je to vhodné tak rozpuštěný v organickém rozpouštědle, reagovat s přebytkem čpavku při 20 až 150 °C.
- 7. Postup, tak jak je nárokováno v jakémkoliv nároku 1 až 5, ve kterém se nechá TAA, když je to vhodné tak rozpuštěný v organickém rozpouštědle, reagovat s přebytkem čpavku při tlaku 15 až 500 barů.
- 8. Postup, tak jak je nárokováno v nárocích 1, 3 až 7, ve kterém probíhá reakce TAA se čpavkem v reaktoru, který obsahuje katalyzátory a) nebo b) a c).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19709260A DE19709260A1 (de) | 1997-03-06 | 1997-03-06 | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ64698A3 true CZ64698A3 (cs) | 1998-09-16 |
| CZ294730B6 CZ294730B6 (cs) | 2005-03-16 |
Family
ID=7822489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1998646A CZ294730B6 (cs) | 1997-03-06 | 1998-03-04 | Příprava 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidinu |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0863137B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10291976A (cs) |
| CZ (1) | CZ294730B6 (cs) |
| DE (2) | DE19709260A1 (cs) |
| ES (1) | ES2234045T3 (cs) |
| SK (1) | SK284691B6 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008040045A1 (de) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| CN102659669A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-12 | 天津益元生化科技有限公司 | 四甲基哌啶胺的制备方法 |
| EP3660001A1 (de) * | 2018-11-27 | 2020-06-03 | Evonik Operations GmbH | Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetondiamin und dessen derivaten |
| CN111233749B (zh) * | 2020-03-30 | 2021-07-02 | 利安隆凯亚(河北)新材料有限公司 | 一种四甲基哌啶酮的预处理方法及四甲基哌啶胺的合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3003843A1 (de) * | 1980-02-02 | 1981-08-13 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| DE3021955A1 (de) * | 1980-06-12 | 1981-12-24 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung primaerer mono- und diamine aus oxoverbindungen |
| CH664361A5 (de) * | 1985-06-13 | 1988-02-29 | Ni Institutkhimikatov Dlya Pol | Verfahren zur herstellung von 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin. |
| DE4010227A1 (de) * | 1990-03-30 | 1991-10-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamin |
| CA2115025A1 (en) * | 1993-02-08 | 1994-08-09 | Atsushi Furutani | Process for producing amines |
| CA2115024A1 (en) * | 1993-04-27 | 1994-10-28 | Atsushi Furutani | Process for producing amines |
| DE4442990A1 (de) * | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
-
1997
- 1997-03-06 DE DE19709260A patent/DE19709260A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-03-04 ES ES98103807T patent/ES2234045T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-04 DE DE59812284T patent/DE59812284D1/de not_active Revoked
- 1998-03-04 CZ CZ1998646A patent/CZ294730B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-03-04 EP EP98103807A patent/EP0863137B1/de not_active Revoked
- 1998-03-05 JP JP10053390A patent/JPH10291976A/ja active Pending
- 1998-03-06 SK SK310-98A patent/SK284691B6/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK31098A3 (en) | 1998-10-07 |
| EP0863137A1 (de) | 1998-09-09 |
| ES2234045T3 (es) | 2005-06-16 |
| JPH10291976A (ja) | 1998-11-04 |
| CZ294730B6 (cs) | 2005-03-16 |
| DE19709260A1 (de) | 1998-09-10 |
| EP0863137B1 (de) | 2004-11-24 |
| SK284691B6 (sk) | 2005-09-08 |
| DE59812284D1 (de) | 2004-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0202001B1 (en) | Process for the production of 2,2,6,6,-tetraalkyl 4 piperidylamines | |
| CA2209336C (en) | Process for continuous purification of crude caprolactam prepared from 6-aminocapronitrile | |
| KR940001771B1 (ko) | 2,2,6,6-테트라알킬-4-피페리딜아민류의 제조방법 | |
| US5945536A (en) | Continuous process for preparing 4-aminopiperidines | |
| CZ202797A3 (cs) | Způsob současné výroby kaprolaktanu a hexamethylendiaminu | |
| CZ64698A3 (cs) | Příprava 4-amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidinu | |
| US6649765B1 (en) | Process for the preparation of 1-benzyl-4(5,6-dimethoxy-1-indanon)-2-yl) methyl piperidine hydrochloride (Donepezil HCL) | |
| US5693817A (en) | Solvent-free process for preparing 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | |
| EP0508940B1 (en) | Process for preparing 2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidylamines | |
| US6953856B2 (en) | Process for the preparation of 1-benzyl-4-(5,6-dimethoxy-1-indanon)-2-yl) methyl piperidine hydrochloride (Donepezil HCI) | |
| US4923992A (en) | Process for the preparation of bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amine | |
| EP0613888B1 (en) | Process for the preparation of aqueous nicotinaldehyde | |
| CA1099711A (en) | Process for the preparation of cyclic enamides | |
| CA3160770C (en) | Process for the synthesis of n-substituted lactams and amides | |
| KR100580984B1 (ko) | 시클릭 락탐 및 시클릭 아민의 병산 방법 | |
| US6603003B2 (en) | Method for the preparation of piperazine and its derivatives | |
| US20040242888A1 (en) | Process for producing 1-alkoxycarbonyl nitrogenous saturated heterocyclic derivative | |
| BR112022011024B1 (pt) | Processo para preparar uma lactama substituída | |
| KR20010075201A (ko) | 시클릭 락탐 및 시클릭 아민의 병산 방법 | |
| SK4262000A3 (en) | Method for purifying 4-amino-piperidines | |
| CZ20001042A3 (cs) | Způsob čištění 4-amino-piperidinů | |
| JPS6310761A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090304 |