CZ374792A3

CZ374792A3 - Microbicides

Info

Publication number: CZ374792A3
Application number: CS923747A
Authority: CZ
Inventors: Ludwig Dr Mittermeier; Wilhelm Ruess
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1991-12-19
Filing date: 1992-12-18
Publication date: 1993-09-15
Also published as: ATE136728T1; GR3019667T3; HUT62762A; SK374792A3; BR9205070A; HU9204043D0; HU212479B; EP0548025B1; IL104116A; TR26346A; RU2098962C1; CA2085714A1; DE59206041D1; JPH05271012A; PL173377B1; ES2086716T3; PL297040A1; EP0548025A1; NZ245508A; US5403844A

Description

- 1 -zyw} -

iíikr obicidy Oblast techniky

Vynález se týká fungicidních dvoukomponentových prostředků se synergicky zvyšovaným účinkem a způsobu použití těchto prostředků při ochraně rostlin-

Podstata vynálezu

Fungicidní prostředky podle vynálezu sestávají ze směsi dvou komponent I a II. . .1 ^ . ÍpktWivOV· . , .

Komponenta I je /mezjva/ ergosterm-biosyntnesy triazolove rady nebo některá z jeho solí nebo některý z jeho kovových komplexů, zvolené z A) ' 1-/2-(2,4-D±chlorfenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl/- !H-l,2,4-triazolu, obchodní název’Propiconazol, (reference: GB-1.522.657); B) 1-{2-/2-Chlor-4-(4-chlorfenoxy )-fenyl/-4-methyl-l,3-dioxo-lan-2-ylne thyl}-1H-1,2,4-tr iaz olu,obchodní název D ifenoc onazol, (reference: GB-2,0S8 607); C) 0(,-/2-( 4-Ohi orf enyl) e thyl/- 06- (1,1-d ime thy le thyl )-1H-1,2,4-triazol—1—ethanolu, obchodní název Tebuconazol, (reference: ΞΡ-A 40 345); D) 1-(4-Chlorfenoxy)-3,3-d imethy1-1-(1,2,4-tr iaz ol-l-yl)-butan-2-olu, obchodní název Triadimenol, (reference: DF-OS 23 24 010); ^) 1-/3-(2-Chlorfenyl)-2-(4-fluorfenyl)oxiran-2-yImethyl/-1H- 1,2,4-triazolu, kodová označení 3A3-460-F, (reference 2P- A 196 038); F) - (4-Chlorf enyl )-06 - (1-cyklopr opyle thyl) -1H-1,2,4-tr iazol- 1—ethanolu, oocnDdní název Cyproconazol, (reference U3-4 664 596); - 2 - G) 4- (4-Ohlorfenyl )-2-feny1-2- (1,2,4-tr iazol-l-ylre tiiyl )-buty-ronitrilu, navržený obchodní název Fenbuconazol, (reference· Ε?··Α: 251 715) i H) oO -(2-Fluorofenyl)-od-(4-fluorofenyl)-lH-l,2,4-triazol-l- ethanolu, obchodní název Flutriafol, (reference; £? A 15?Té J) oč -3utyl-0Č-(2,4-dichlorfenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-ethanolu, obchodní název Hexaconazol, (reference: G3 2,1.19 553) j a K) l-{/3is (4-f luor of enyl )methyls ilyl/me thylJ-lH-l,2,4-tr iaz olu, obchodní název Flusilazol, (reference: US-4.510 13b).

Komponenta II je 2-aniliňopyrimidin vzorce

4-cyklopropyl-5-methyl-N-fenyl-2-pyrimidinamin nebo některá z jeho solí nebo některý z jeho kovových komplexů (reference: E? A· 313 550).· Z kyselin,, která se mohou používat k výrobě solí sloučenin I nebo II, je možné jmenovat: halogenvodíkové kyseliny jako kyselinu fluorovodíkovou, kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu bromovodíxovou nebo kyselinu jodo-vodíkovou jakož i kyselinu sírovou, kyselinu fosforečnou, kyselinu dusičnou a organická kyseliny jako kyselinu octovou, kyselinu trifluoroctovou, kyselinu trichloroctovou, kyselinu propio-novou, kyselinu glykolovou, kyselinu thiokyanovou, kyselinu mléčnou, kyselinu jantarovou, kyselinu citrónovou, kyselinu benzoovou, kyselinu skořicovou, kyselinu oxalovou, kyselinu mravenčí, - 3 - kyselinu benzensulfonovou, kyselinu p-toluensulfonovou, kyselinu methansulf o novou, kyselinu salicyiovou, · kyselinu p-aninosali-

X cyiovou, kyselinu 2-fenoxybenaovou, kyselinu 2-acetoxyoenzoovou nebo kyselinu 1,2-naftalen-disulfsnovou. Název Sole zahrnuje také kovové komplexy obou basických komponent I a II. Tyto komplexy se mohou volitelně týkat jen jedná komponenty nebo také nezávisle obou komponent. Nechají se také vyrobit kovové komplexy, které obě účinná lánky I a IX spolu spojují v jeden smíchaný komplex.

Kovová komplexy sestávají ze základní organická molekuly a anorganické nebo organické kovová sole, například halogenidů, dusičnanů, síranů, fosforečnanů, acetátů, trifluoracetátů, trichlor-acetátů, propionátů, vinanů,'.sulf onátů, salieylátů, benzoatů a.t. d. prvků druhé hlavní skupiny jako vápníku a hořčíku a třetí a čtvrté hlavní skupiny jako hliníku, cínu nebo olova jakož i prv-ní až osmé vedlejší skupiny, jako chrómu, maganu, železa, kobaltu, niklu, mědi, zinku a tak dále. Výhodná jsou prvky vedlejší skupiny 4· periody. Kovy mohou při tom být v různých/- jim nálo·/ h-3 j\c^mocenstvích. Kovová komplexy mohou vznikát jednojaderne nebo vícejaderná, t.j. mohou obsahovat jednu nebo několik molekulových částí jako ligandy, jako asi při dříve zmíněných směsných komplexech z triazolových komponent I a anilinopyrimidinu II.

Triazolové komponenty I mohou být přítomné ve stareoisomer-ních formách nebo jako racemáty. Zatím co komponenty IC a IG až IJ mohou tvořit dva stereoisomery, jsou pro ostatní komponenty IA. (Propiconazol), 13 (Difenoconazol), ID (Triadímenol), IS (3Λο 4S0-?) a IX (Cyproconazol) vždy možná čtyři stereoisomery. Různá stereoisomerní formy jednoho přípravku mohou míti různá fun-gicldní účinxy. U Propiconazolu například jsou výhodné oba cis-isomery, t.j. ony enanticmery, u kterých triazolylmethylová skupina a propylová skupina stojí na stejná straně dioxoianového xruhu. U 3A3-480-F je výhodný 2R3,33H-enant i onier. J praxi se mohou účinná látky I a II výhodné nasazovat ja- - 4 - ko·· volné báze a ve formě racemátů, ke kterým se mohou taká přidávat další agrárchemická aktivní substace jako insekti-oidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, regulátory růstu a hnojivá, zejména však další mikrobieidy. V posledních létech, přišly na trh ve vyšší míře tak zvaná omezovače ergosterin-biosynthesy, t.j· přípravky jejichž fungi-cidní účinek spočívá v tom, že brání biosynthesfi ergosterinu přítomnému v buněčných membránách hub. Fungicidy, které v molekule obsahují 1H-1,2,4-triazolov?/ zbytek, působí zpravidla při tom jako omezovač 14-C demethylace (=DMI). Dlouholeté nesezení přípravků na bázi triazolu však již místy vedlo.ke vzniku houbových kmenů s průkazně redukovanou sensitivitou.

Nyní se překvapivě ukázalo, že směsi komponent I s anilino-pyrimidinem II ve svém fungicidním účinku, vyvíjejí nejen aditivní účinek, ale značně symergicky zvýšený účinek i u houbových isolátů, které získaly redukovanou sensitivitu na triazolové fungicidy. Předložený vynález představuje proto zcela podstatná obohacení techniky. Předmětem vynálezu je vedle dvoukomponentové směsi také způsob potírání hub, který spočívá v ošetření houbami napadeného nebo houbami ohroženého místa v libovolném pořadí nebo současně a) některou z komponent I nebo její (kovovou) solí a b) účinnou látkou vzorce II nebo její solí, přičemž se sole mohou také volit tak, že se obě účinné látky váží na jeden kyselinový zbytek, nebo v případě kovového komplexu, na jeden centrální kovový kation. Příznivé směsné poměry obou účinných látek jsou I:II = 10:1 až 1:20, výhodně I;-II = 5:1 až 1:6. 7 mnoha přísadách jsou výhodné směsi, u kterých směsný poměr aktivních substancí 1:11 je 1:1 až 1:6, například 2:5, 1:3» 1:4 nebo 1:6.'

Směsi účinných látek I+II podle vynálezu mají ^•'Imi výhodné kurativní, preventivní a systemieké fungicidní vlastnosti k ochraně kulturních rostlin. Předloženými směseni účinných látek « se mohou u rostlin nebo částí rostlin (plodů, kvetu, lupení, lo- dych, hlíz, kořenů) různých užitkových kultur vznikající mikroorganismy tlumit nebo zničit, přičemž i později přirůstající Části rostlin zůstávají před mikroorganismy tohoto druhu chráněné. To se také týká zejména mikroorganismů, které proti fungicidům triazolové třídy vyvinuly redukovanou sensitivitu.

Směsi účinných látek jsou účinná vůči fytopathogenním houbám náležejícím k následujícím třídám: Ascomycetám (například Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Ůlonllinia, Umcinula) } Basidio- mvcetám (například rodu Hemileia, Bhizoctonia, Puccinia)} Fun-' kIy: nc rios o oř si imperfecti (například Botrytis, Helainthosporf ΰϊ,“ΐiisariuň,

Septoria, Cercospora, Alternaria a zejména Fseudocercosporella neřpotric^ides). Směsi účinných látek působí systemicky. úlohou se také používat jako mořidla k ošetřování osiva (plodů, hlíz, zrn) a rostlinných sazenic k ochraně před houbovými infekcemi jakož i přeď fytopathogenními houbami nacházejícími se v půdě.

Směsi účinných látak podle vynálezu se vyznačuji zvlášť dobrou snášenlivostí k rostlinám a svou vlídností k okolí.

Jako-kultury pro sem patřící indikační oblasti platí v rámci tohoto vynálezu například následující druhy rostlin: obilí: pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, čirok a příbuzná)} řepa (cukrová řepa a krmná řepa)} jádrové ovoce, peckové ovoce, bobulové ovoce: (jablka, hrušky, švestky, broskve, mandle, třešně, jahody, maliny a ostružiny)} luštěniny:(boby, čočka, hrách, sója)} olejové kultury: (řepka, hořčice, mák, olivy, slunečnice, kokos, rlcinus, kakao, podzemnice olejna)} okurkové rostliny:(dýně, okurky, melouny)} vláknité rostliny: (bavlna, len, konopí, juta)} citrusová plody: (pomeranče, citrony, grapefruity, madarinky); druhy zeleniny: (špenát, hlávkový salát, chřest, kapusta, mrkev, cibule, tomáty, brambory, paprika)} vavřínové rostliny: (avokádo, cinnamonun, kafr) nebo rostliny jako kukuřice, tabák, ořechy, káva, cukrová třtina, čaj, vina réva, chmel, banánovník a rostliny přírodního kaučuku jakož i ozdobná rostliny (květiny, křoviny, listnaté stromy a jehličnaté stromy jako koniféry). Tento výpočet však nepředstavuje omezení.

Směsi účinných látek I a II se obvykle používají ve formě složenin, Účinná látka I a účinná látka vzorce II se mohou dávat současně, mohou se však také dávat jedna po druhé týž den na ošetřovanou plochu nebo na rostliny, spolu s popřípadě dalšími, v přípravkové technice obvyklými nosiči, tsnsidy nebo jinými přísadami, která jsou potřebná pro aplikaci. "'/hodné nosiče a přísady mohou byt pevná nebo kapalné a odpovídají látkám sloužícím účelně v přípravkové technice,,jako například přírodní nebo regenerovaná minerální látky, rozpouštědla, dispergační prostředky,'smáčecí prostředky, prostředky zvyšující přilnavost, zahuštovací prostředky, pojidla nebo hnojivá. 7ýhodný způs-ob nanášení směsi účinných látek,' která obsahuje. alespoň jednu z těchto účinných látek I a II, je nanášení na nadzemní části rostlin, především na listoví (listová aplikace).* Počet aplikací a použité množství se řídí podle biologických a klimatických životních^podmínek pro původce nákazy. Účinné látky se však také mohou do rostliny dostat přes půdu kořeny (systemický účinek) tím, že se stanoviště rostliny pokropí kapalným přípravkem nebo se substance do půdy vnesou v pevné formě, například ve formě granulátu (půdní aplikáce). Sloučeniny I a II se taká mohou nanášet na zrna semen (povlákání), tím, že se zrna bučí postupně napojí v kapalném přípravku účinná látky, nebo se posypou kombinovaným vlhkým nebo suchým přípravkem. Mimo to jsou ve zvláštních případech u rostlin možné další druhy aplikace, například ošetření pupenů nebo zárodků plodů.

Sloučeniny kombinace se nasazují při tom v nezměněné formě něco výhodně spolu s pomocnými prostředky obvyklými v přípravková technice a zpracovávají se proto například na emulsní koncentráty, roztíratelné pasty, přímo stříkatelné nebo zředitelná roztoky, zředitelná emulse , postřikc”··4 prášky, rozpustná prásky» popraše, granuláty, kapslováním v například polymerních látkách. Postupy při použití jako postřikování, rozprašování.', po-prašování, rozptylování, potírání nebo lití se volí stejně ja- - 7 - ko druh prostředku podle požadovaných cílu a podle daných poměrů. Příznivá množství směsi účinných látek jsou obecně kolem 5d g až 2 kg/ha, zejména 100 g až 1000 g/ha, zvlášt výhodně 250 g až 650 g/ha aktivní substance. Přípravky se vyrábějí známým způsobem, například důkladným smícháním a/nebo rozemletím účinných látek s nastavovadly, jako například s rozpouštědly, pevnými nosnými látkami a popřípadě s povrchově aktivními látkami (tensidv).

Jako rozpoustěila mohou přicházet v úvahu: aromatické uhlovodíky-, zejména frakce Cg až 0Ί9, jako například xylenovi směsi, nebo substituované naftaleny, estery kyseliny ftalová jako dibu-tylftalát nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky jako cyklo-hexan nebo parafiny, alkoholy a glykoly jakož i jejich ethery a estery, jámo ethanol, ethvlenglykol, ethylenglykolmonomethylet-her nebo- ethylenglykolmonoethylether, ketony jako cyklohexanon, silně polární rozpouštědla jako N-methyl-2-pyrrolidon, dimethyl-sulfoxid nebo dimethylformamid, jakož i popřípadě epoxidovane rostlinné oleje jako epoxidováný olej z kokosových ořechů nebo sojový olej} nebo voda-

Jako pevná nosné látky, například pro poprase a dispergova-telné prášky, se zpravidla používají přírodní kamenná moučky, jako kalcit, talek, kaolin, montnorillonit nebo attapulgit. -íe zlepšení fysikálních vlastností se také mohou přidávat vysoce dis-persní kyselina křemičitá nebo vysoce disoersni nasáxlive póly-, mery. Jako zrněné, adsorpční nosiče granulátů oricnázsjí v úvahu poresní typy jako například pemza, zlomky cihel, sepiolit nebo bentonit, jako nesorpční nosné materiály například kalcit nebo písek. Mimo to se může neužívat velký počet predgranulovanycn materiálů anorganického nebo organického původu jako zejména dolomit nebo roznnšlnšné zbytky rostlin.

Jako povrchověaktivní sloučeniny přicházejí v úvahu vždy podle druhu účinných látek I a II neionogenní, kationaktivní a/nebo anionaktivní tensidy s dobrými emulgačními, dispergačními a smácecími vlastnostmi. - 8 - 7e formulační technice používaná tensidy jsou mumo .jiné uvedená v následujících publikacích: - "Uč Cutcheon#s Detergents· and Zmulaifiers Annual" «iC Publus-hing Corp. , ulán Aock, New -Jersey, 1988. - Γ.Ι. and -J. Ash, "Incyclopedia of Surfactants" >

Chemical Publishing Co., New York, 1980-1581.

Zvlášt výhodné, aplikaci podporující přídavné látxy jsou dále přírodní nebo synthetické fosfolipidy 2 řady kefalinů a lecitinů, jako například fosfátidylethanolacún, fosfátidylserin, fos-fatidylglycerin, lysolecitin.

Agrochemická přípravky obsahují zpravidla 0,1 až 99 zejména 0,1 až 95 % účinné látky I, 99,9 % až 1 %> zejména 99,9 až 5 % pevná nebo kapalné přídavné látky a 0 až 25 %> zejména 0,1 až 25 % tensidu.

Zatím co obchodní zboží jsou spíše koncentrované prostředky, používá spotřebitel zpravidla prostředky zředěné. (Agro)chemická prostředky tohoto druhu jsou součástí předloženého vynálezu. -Následující příklady slouží k ilustraci vvnálezu , přič emž "účinná látka" znamená směs sloučeniny I a sloučeniny t* H M urče- r.ém směsném poměru. Tc^v-αΓ ygostřiko-vý prášek?' a) b) c) účinná látka /1:11 = 2:3(a), l:l(b), 1:6(c)/ 25 % VJl O IR 75 % Na-ligr.insulfonát ' 5 % 5 % - Na-laurylsulfát 3 % - 5 % Na-diisobutylnaftalensulfonát - 6 £ 10 * oktylfenolpoiyethylsnglykolether - 2 -S — (7-8 mol ethylenoxid) vysoce dis per sní kyselina křemičitá 5 % 10 % 10 % kaolin 62 % 27 % — účinná látka se s přídavnými látkami dobis smíchá a v& vhodném mlýne se dobře rozemele. Zísxá se ^?fi£rnfr/ý práme 1^; který sí vodou zředí na suspensi požadované koncentrace. - 9 - ímulsní koncentrát účinná látka (1:1.1 = 2:5) 10 % oktylřenolpolyetnylenglyxolether 3 $ (4-5 mol ethylenoxid)

Ca-dodecvlbenzensulíorát 3 $ polyglykolether ricinového oleje 4 % (35 πιο 1 ethylenoxid) cykiohexanon 30 % xylemová snes 50 % Z tohoto koncentrátu se zředěním vodou mohou připravit amulse každého požadovaného zředění, které je ochraně rostlin. možno na sad. it při Popraše a) b) ¢) účinná látka /1:11=1:4(a); 1:5(b) a l;l(c)/ 5 % 5 % 4 % talek 95 % - — kaolin - 94 % - kamenná moučka — - 96 % tím, že 3e účinná lát-rozamele. Tyto prášky Získá se popraš připravená k použití ka smíchá s nosičem a ve vhodném mlýně se je možno používat k suchému moření osiva.

Extrudováný granulát účinná látka (I:II = 2:3,) 15 % Na-ligninsulíonát 2 % kar b oxy me thy 1 c e 1 ul o sa 1 % kaolin S2 °fo účinná látka se smíchá s přídavnými látkami, rozemele se a ovlhčí se vodou· Tato směs se extruduje a pak se suší v proudu vzuuchu. δ %

Obalovaný granulát účinná látka (I:II = 3:5) - 10 - po-lyethylenglykol (MG 200) 3 % kaolin 89 % (MG = molekulová hmotnost)

Jemná umleta účinná latka se v míchačce stejnoměrně nanese na kaolin ovlhčený polyethylenglvkolem. Tímto způsobem se získají bezprašné obalované granuláty. 40 % 10 % 6 % 10 % 1 % 1 % 32 %

Suspensní koncentrát účinná látka (I;II = 3:7) propylenglykol nonylfenolpolyethylenglykolether (15 mol Lt-oxid)

Na-1igninsulxoná t kar b oxyme thy1celulosa silikonový olej (ve formě 75¾ vodná emulse) voda

Jemně rozemletá účinná látka se dobře smíchá s přídavnými látkami. Získá se tak suspensní koncentrát, ze kterého se mohou zředěním vodou přioravit susoense každého požadovaného zředěni. _ * ~ . .SftZ&ťiipč- Těmito zředeninami se mohou žijící rostliny jakož 1 £u. smr ošetřit postřikem, politím nebo ponořením a chránit před napadnutím mikroorganismy. biologické příklady

Synergický efekt u fungicidů vzniká vždy když fungi- Ον» r* j 4iΟυ* cidní účinek kombinace účinných látek je vetší než součet účinků jednotlivě aplikovaných účinných látek.Očekávaný účinek E pro danou kombinaci účinných látek, například dvou fungicidů, je dán tak zvaným COLBY-ho vzorcem a může se vypočítat následovně (COL-3Y, LR "Calculating synergistic and.antagonistic responses of herbicide combinatioo" , Jeeds 15, 3tr. 20-22, 1967) (LlMPEL and ai., 1062 "V.eeds conťolby certain combinations" , Proč. NEV/CL, sv. 16, pp. 4b-53): - 11 - (S a.s~./ha - gram aktivní substance na hektar) X = účinku fungicidem I při p g as/ha X = Ϊ3 účinku fungicidem II při q g as/ha 2 a očekávaný účinek fungicidů I+II při p+q g as/ha použitého množství (aditivní účinek), i V v potom je podle Colbyfho; £ = X. + X - když je skutečně pozorovaný účinek (0) větší než očekávaný, ekt syner- tak je kombinace ve svém účinku nadaditivní, t.j. je gický. Příkladv provedení vynálezu Příklad 1; účinek na "padlí” na ozimé pšenici

Metoda: T květináčích průměru lo cm se ve skleníku vypěstuje cca 20 rostlin ozimé pšenice druhu "Bernina" při 20 C a 60 % rela-tivní vlhkosti vzduchu během 12 hodin přes den popřípadě při lo C a 80 % relativní vlhkosti vzduchu během noci. Na. začátku odno-žování (EC 21) se rostliny inokulují. isolétem Erysiphe gramlnls f.sp. tritici, co vykáže redukovanou sensitivitu proti EMI-fun-gicidům. Iři dny po inokulaci se aplikuje jednotlivá účinná latma popřípadě fungicidní směs jako vodná suspense postřikem za polnícn podmínek s množstvím vody pOO 1/ha. 5tyři dny, popřípadě 11 dnů po aplikaci se určí změna napadeni ná listové ploše, přítomné při inokulaci (vyhodnocení primárního napadení). Každý z 1b pokusů se 3 krát opakuje.

Nasazují se množství uvedená v tabulkách la a 2a.

Se smesemi sestávajícími z Li (= Propiconazol) a i-t se dosáhne následujících výsledků: 12 - .Tabulka la:

Propico- '/yhodnocsní 7 dnů po začátku pokusu (účinné látka IA nazol)

Pokus g Aktivní substance/ha Napadení ......~ y XJ 0 číslo ičinná lát- účinná lát- houbani % účinku n účinku ka I ka 11' v 7o vypočteno nalezeno (0013Y) 1 (kon- trola) - 3S - - 2 25 - 35 - s 3 50 - 24 - 37 4 125 - 3 . - 32 5 - 25 30 - 21 6 - 50 15 - 61 7 - 125 10 - 74 8 — 750 7 — 82 9 25 25 16 27 58 10 25 50 54 71 11 25 125 4 76 89 12 50 25 10 50 74 13 50 50 /1 *r 75 90 ^t- r~l 50 125 5 84 87 15 125 25 2 94 95 13

Tabulka Γο: (účinná látka LI = /yhodnocení 14 dnů po začátku pokusu Propicor.azol •Jak je zřejmé, zcela různých snesný ky stoupající fungic nastává jak po 7 tak t ch poměrech u pokusů č idní účinek. aká po 14 až E 0 Pokias g Aktivní substance/ha napadení ;Š3 účinku fó účinku Číslo úč inná úč inná houbami vypočteno nalezeno látka I látka II v % (00 LBY) 1 (kon- tr ola) - - 83 - 2 25 - 65 - . 2 3 50 - 66 - 18 4 125 ' - 14 - 83 5 - 25 78 - 6 6 - 50 80 - 4 7 - 125 55 - 34 8 - 750 3 - 96 G v 25 25 73 5 12 10 25 50 78 7 -L 6 11 25 125 33 33 60 12 50 25 53 23 36 13 50 50 37 21 55 14 50 125 40 46 52 15 125 25 7 84 oo > t— a • > r\ *-* o ^ i 15 synergic- Pří .cl ad "úet o d a: 2‘ Účinek "oeptoria nodorum" (pšenice)

Septoria nodorum se 2 týdny pěstuje na Petřino miskách z 1 g sušeného droždí, 20 g s agarovou živnou půdou sestávají - 14 - - 14 - vody. X tvorbě spor- se hou-osivem a on 8 C se 4 týd-Vznikls spory se pak vyplá pšeničná mouky a 20 g agaru pro litr ba dá do sklenice naplněná pšeničnou ny inkubuje (simulace 15 hodin-den). chnou vodou a po filtraci se upraví na koncentraci 10000 spor na mililitr (koncentrace v sikrotitro-destičkách).

Pro měření aktivity fungicidů, a směsí fungicidů se použijí mikrotitrová destičky s 96 rourkami. Každá trubička se Hamil-tonovou pipetou naplní 150 ,ul živného media PD3 ("Potato Dextro-se 3roth”), která obsahuje 10000 spor/ml a 200 ppm streptonycin sulfátu k zabránění infekce bakteriemi. Potom se každá trubička, doplní 20 nl příslušně zředěného roztoku fungicidu. Mikrotitro-ve destičky se pak na 7 dnů v temnu při 20. C inkubují. Každá koncentrace se 10 krát opakuje. Vyhodnocení růstu hub každého vzor· ku se provádí fotoaetričky při 595 nn, načež se vypočítá aktivita každého vzorku fungicidu podle C0L3Y-ho.

Tabulka 2a: (účinná látka IP = Cyproconazol)

Pokus číslo mg Aktivní •substance/1 Poměr I:II E % účinku vypočteno (CO LBY) 0 účinku nalezeno účinná látka IP úč inná látka II . 1 0,02 - - 0 · 2 0,05 - - 0 3 0,1 - - 0 4 0,2 - - 0 5 0,3 - - 10 6 - 0,01 - 19 i-*» 1 - 0,02 - 26 Q w - 0,1 - 3S C j - 0,3 - 45 ------ r

Tabulka 2a - pokračování

Pokus číslo mg Aktivní účinná látka IP substance/l úč inná látka II Poměr I: II s. % Účinku vypočteno (00LBY) 0 % účinku nalezeno 10 0,02 0,01 2:1 19 22 11 0,1 - 0,01 10:1 19 2S 12 0,3 0,01 30:1 27,1 31 13 0,05 0,02 5:2 26 29 ; 14 · 0,1 0,02 . 5:1 26 33 15 0,2 0,02 10:1 26 32 16 0,1 0,1 1:1 3& 43 17 0,2 0,1 2:1 3S 46 1S 0,3 0,1 3:1 44,2 .47 1S ' 0,05 0,3 1:6 45. 52 20 0,1 0,3 1:3 45 52 21 0,3 0,3 1:1 50,5 60 Tabulka 2b: (účinná látka IJ = iexaconazol) 0 Pokus mg Aktivní substance/l Poměr Ťó účinxu % účinku číslo úč inná. úč inná I;II vypočteno nalezeno látka ItT látka IX (COLBY) 1 0,01 — 0 2 0,02 - - 1 3 0,03 - - 8 4 0,05 - - - 16 5 0,1 - - 3S y* 0 0,5 - 89 - 16 -

Tabulka 2b: - pokračování

Pokus číslo mg Aktivní úč inná látka IJ substanee/1 úč inná látka II ? cmer I: II to účinku vypočteno (OOL3Y) % účinku nalezeno 7 0,01 — 8 8 0,02 - 34 9 0,03 - 41 10 0,05 - 51 11 0,1 - 63 12 0,3 - 73 13 0,5 - 78 14 0,01 0,01 1:1 a 52 15 0,03 0,01 3:1 15,3o 44 15 0,05 0,01 5:1 22,72 56 17 0,1 0,01 10:1 42,95 60 18 0,5 0,01 50:1 89,88 93 19 0,02 0,02 1:1 34,56 71 20 0,01 0,03 1:3 41 73 21 0,01 0,05 1:5 51 80 22 0,01 0,1 1:10 63 82 23 0,02 0,1 1:5 63,37 35 24 0,03 0,3 1:10 75,16 39 25 0,5 0,5 1:1 91,58 100 — - — - .

Jak vyplývá z tabulek 2a a 2b, může se účinek aktivní substance II značně zvýšit přídavkem stop triazolu, které samy nevyvíjejí žádný účinek. Příklad 3 · •Jčinek proti Drechslera teres .Metoda: Kmen Drechslera teres se 3 týžny pěstuje při 17-21 °C na agaru 73 (uměle 15 hodin-den). Spory se propláchnou sterilní 17 - vodou a ρο filtraci se upraní na koncentraci 10000 spor/ni. Použijí se rikrotitrové misky s 96 trubiěkimi. Každá trubička se naplní 180 yul živného media 31Ί3 ("Oabonrand Maltose Srotil”) obsahujícího 10000 spor/ml a 200 ppn sbreptonycin-sulf átu. Plnění se provede Hamiltonovou pipetou, K tomu se dá vády 20 ul zkou • / ' 0 ’ sensho roztoku fungicidu. Destičky se inkubují 5 dnú při 20 0 v temnu.

Po táto periodě se f otornetricky při 595 run měří absorpce každá trubičky a z toho se vyvodí aktivita. Každá koncentrace se zkouší v 10 ooakováních. labulka 3a: (účinná látka Γ0 = ϊ ebuconazol) E 0 Pokus mg Aktivní substance/1 Poměr » účinku % účinku číslo úc inná úč inná I;II vypočteno nalezeno látka 10 látka II (COL3T) 1 0,01 0 2 0,02 - 0 3 0,05 - 0 4 - 0,007 6 5 - 0,01 25 6 - 0,02 54 7 - 0,03 49 6 3,05 0, J07 10:7 11 16 0 J,05 0,01 5:1 44 47 10 0,01 0,02 1:2 32 45 11 0,02 0,02 1:1 31 70 12 0,05 0,02 5:2 31 36 13 0,02 0,33 2:3 53 77 14 0,05 0,03 5:3 53 71 - 18 -

Tabulka 3b: (účinná látka I? = Cyproconazol)

Pokus Číslo mg Akt i vna úč inné látky I? substance/1 účinné látky II Poměr I :II % účinku vypočteno (C0L3Y) 0 % účinku nalezeno 1 0,005 — - 0 - 2 0,01 - - 0 3 0,02 - - 0 4 — 0,03 — 49 5 0,005 0,03 1:6 49 57 6 0,01 0,03 1:3 49 57 7 0,02 0,03 2:3 49 64 Příklad 4: účinek proti Alternaria solani

Metoda: Kmen Alternaria se po dobu jednoho týdne v temnu kultivuje na 20% agaru 78 při 22 °C.

Se zkoušce fungicidní aktivity se do agaru /8 zapracují odstupňované koncentrace účiiné látky a na povrchu se v Petriha miskách inokuluje A. solani. Každá koncentrace se opakuje čtyřikrát. Po 7 dnech se stanoví radiální vzrůst houby popřípadě její potlačení.

Tabulka 4a: (účinná látka IJ = Hexaconazol)

Pokus Pokus číslo mg Aktivní úč inná lát£a IJ 3ubs1^ice/l úč inná látka II Poměr I:II S % účinku wn octe no Kf * (COIBZ) 0 % účinku nalezeno 1 0,005 - 0 - 19 -

Tabulka 4a: - pokračování

Pokus číslo mg Aktivní úč inná látky IJ substance/1 úč inná látky II Poměr I:II % účinku vypočteno (C0L3Y) 0 % účinku nalezeno 2 0,01 0 3 0,02 - 1,3 4 - 0,001 0 5 - 0,002 0 6 - 0,1 73,8 7 - 0,5 76,3 8 — 1,0 75,0 9 0,01 0,001 10:1 0 1,4 10 0,02 0,001 20:1 1,3 12,5 11 0,02 0,002 10:1 1,3 4,7 12 0,005 0,1 1:20 73,8 80 13 0,02 0,5 1:25 75,6 85 14 0,02 1,0 1:50 75,3 93

Stejných značně stoupajících účinků se dosáhlo taká s ostatními triazelovými deriváty ve směsi s 4-cyklopropyl-6-methyl-2V-íenyl-2-pyrimidinaminem. Výhodná směsná ponory (ve hmotnostních množstvích) jsou v těchto oríoadech: 13:II =3:1 až 1:8 10:11 =2:1 až 1:6 ID:II = 5:1 až 1:5 1ϋ/ * II 2.1 az 1.6 IG:II = 3:1 až 1:12 IH:II = 3:1 až 1:8 IJ:II =5:1 až 1:10 IK:II = 2:1 až 1:8

-LC 5:1 až 1:10 - 20 Těchto značných zvýšení účinku se dosáhne nejen u druhů padlí, ale i u nemocí rzí a strupovitých nemocí, lámavosti obilnin, septoriosy (například Septoria nebo hnědé skvrnitosti), plísně sede a jiných pathogenú.

Claims

? A I Ε Ν i Ο V Ž - 21 -

inlulntorft 1. Fungicidní dvoukomponentový prostředek na bázi /oncEorao?' ergosterin-biosynthesy triazolová rady jako komponenty I a derivátu 2-anilinopyrinidinu jako komponenty II, vyznačený tím, že komponenta I je volena· z A) 1-/2- (2 j^DichlorfenylJ-^-propyl-l^-dioxolan^-ylaethyl/-1H-1,2,4-1 r iaz o lu; 3) l-(2-/2-Chlor-4-(4-chlorfenoxy)-fanyl/-4-methyl-l,3-dioxo-lan-2-ylmethylJ -1H-1,2,4-triazolu; C) cL -/2-(4-Chlorfenyl)ethyl/-«*-(l,l-dimethylethyl)-lH-l,2,4-tr ia z o 1- 1-e t hano 1 u j D) 1—(4-Chlor fenoxyJ-S^-dinethyl-l-íl^^-triazol-l-ylJ-bu.-tan-2-olu; E) 1-/3-(2-Chlorfenyl)-2-(4-fluoríenyl)oxiran-2-ylmethyl/-l,2,4-triazoluj Z) oč - (4-Chl orfenyl )-cč-( 1-cykl opr o pyle thyl) -1H-1,2,4- tr iazol-1-ethanolu; G) 4- (4-Chl orf enyl) -2-f enyl-2- (1,2,4-tr iazol-l-ylae thyl )-buty-ronitrilu; * H) oč -(2-Fluorofenyl)-cč-(4-fluorofenyl)-lH-l,2,4-triazol-1-e thanolu)

- 22. -

nebo některá z jeho solí nebo kovových komplexů. 2« Prostředek podle nároku 1, vyznačeny tím, ze hmotnostní po měr I:II je 10:1 až 1:20. 3* Prostředek podle nároku 2, měr I:II .je 6:1 až 1:6. 4. Prostředek podle nároku 3, měr I:II je 1:1 až 1:6. 5. Prostředek podle nároku 1, ta I Propiconazol, sloučenina vyznačený tím, že hmotnostní po- vyznaČený tím, že hmotnostní po- přičenž se používá jako komponen-U.
6. Prostředek podle nároku 1, přičemž se používá jako komponenta I Tebuoonazol, sloučenina IC.
7. Prostředek podle nároku I, přičemž se jako komponenta I používá Cyproconazol, sloučenina IP. S. Prostředek podle nároku 1, přičemž se jako komponenta I používá Hexaconazol, sloučenina LJ. nároku 1 k ničení
9. Použití kombinace účinných látek podle hub nebo k zamezení napadení houbami. , že se místo napadená nebo nebo současná ošetří kompo
10. Způsob ničení hub, vyznačený tím ohrožená houbami v libovolném pořadí nentou I a. komponentou II podle nároku 1. - 23 -
11. Způsob podle nároku 10, přičemž se nasadí komponenta Li, ?rooieonazol. I