CZ330699A3 - Prostředky s obsahem látek poskytujících radikály a flegmatizačního činidla - Google Patents
Prostředky s obsahem látek poskytujících radikály a flegmatizačního činidla Download PDFInfo
- Publication number
- CZ330699A3 CZ330699A3 CZ19993306A CZ330699A CZ330699A3 CZ 330699 A3 CZ330699 A3 CZ 330699A3 CZ 19993306 A CZ19993306 A CZ 19993306A CZ 330699 A CZ330699 A CZ 330699A CZ 330699 A3 CZ330699 A3 CZ 330699A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- radical
- composition
- peroxides
- compound
- acid
- Prior art date
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- -1 ketone peroxide Chemical class 0.000 claims abstract description 95
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 75
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical group OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 24
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical group OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 38
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 36
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 32
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 30
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 26
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N Methyl ethyl ketone Natural products CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 claims description 7
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 7
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1NN=CC=1Br QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- ROPXFXOUUANXRR-BUHFOSPRSA-N bis(2-ethylhexyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C\C(=O)OCC(CC)CCCC ROPXFXOUUANXRR-BUHFOSPRSA-N 0.000 claims description 2
- RSRICHZMFPHXLE-AATRIKPKSA-N bis(2-methylpropyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)COC(=O)\C=C\C(=O)OCC(C)C RSRICHZMFPHXLE-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyloxide Natural products O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 claims description 2
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 2
- MSVGHYYKWDQHFV-BQYQJAHWSA-N ditert-butyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)\C=C\C(=O)OC(C)(C)C MSVGHYYKWDQHFV-BQYQJAHWSA-N 0.000 claims description 2
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- CUEJHYHGUMAGBP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(1h-indol-5-yl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1C1=CC=C(NC=C2)C2=C1 CUEJHYHGUMAGBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims 1
- 235000019401 acetone peroxide Nutrition 0.000 claims 1
- ROPXFXOUUANXRR-YPKPFQOOSA-N bis(2-ethylhexyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C/C(=O)OCC(CC)CCCC ROPXFXOUUANXRR-YPKPFQOOSA-N 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- MSVGHYYKWDQHFV-FPLPWBNLSA-N ditert-butyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)\C=C/C(=O)OC(C)(C)C MSVGHYYKWDQHFV-FPLPWBNLSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical group [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 abstract 2
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 9
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 9
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 7
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 4
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXGOEZHUKDEEKS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylperoxy-1,1,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(OOC(C)(C)C)CC(C)(C)C1 OXGOEZHUKDEEKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- YRIHJZUFVSUUHJ-UHFFFAOYSA-N bis(1-methylcyclohexyl)diazene Chemical compound C1CCCCC1(C)N=NC1(C)CCCCC1 YRIHJZUFVSUUHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 2
- VNZQQAVATKSIBR-UHFFFAOYSA-L copper;octanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O VNZQQAVATKSIBR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 238000011071 total organic carbon measurement Methods 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXTXFKAFHYZZPV-KTKRTIGZSA-N (z)-2,3-bis(2-methylpropyl)but-2-enedioic acid Chemical compound CC(C)C\C(C(O)=O)=C(C(O)=O)/CC(C)C QXTXFKAFHYZZPV-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- DRTFPRNYUARGTQ-KTKRTIGZSA-N (z)-2,3-dibutylbut-2-enedioic acid Chemical compound CCCC\C(C(O)=O)=C(C(O)=O)/CCCC DRTFPRNYUARGTQ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- LRWOKNIDORCOJJ-FPLPWBNLSA-N (z)-2,3-ditert-butylbut-2-enedioic acid Chemical compound CC(C)(C)C(\C(O)=O)=C(\C(O)=O)C(C)(C)C LRWOKNIDORCOJJ-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HESNPRBMFPPTBB-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(tert-butylperoxy)-2,4-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)CC(C)(C)OOC(C)(C)C HESNPRBMFPPTBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound OOC(C)(C)CCC(C)(C)OO JGBAASVQPMTVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-methylbutane Chemical compound CCC(C)(C)OO XRXANEMIFVRKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKXGWYAQJRXDPI-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoyl 7-methyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)CCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCC(C)C XKXGWYAQJRXDPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100167062 Caenorhabditis elegans chch-3 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000020564 Eye injury Diseases 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002292 Radical scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N butyl 4,4-bis(tert-butylperoxy)pentanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical group 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-N dimethylmaleic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C(/C)C(O)=O CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- HARQWLDROVMFJE-UHFFFAOYSA-N ethyl 3,3-bis(tert-butylperoxy)butanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C HARQWLDROVMFJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000010505 homolytic fission reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QUPCNWFFTANZPX-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane Chemical compound OO.CC(C)C1CCC(C)CC1 QUPCNWFFTANZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 231100000075 skin burn Toxicity 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Confectionery (AREA)
Description
- 1 -
Prostředky s obsahem látek poskytujících radikály a flegmatizačního činidla
Oblast techniky Předkládaný vynález se týká prostředků, které obsahují látky poskytující radikály a flegmatizační činidlo, skladování látek poskytujících radikály, použití prostředků obsahujících látky poskytující radikály a flegmatizační činidla pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic a pro polymerační a kopolymerační reakce a způsobu výroby prostředku s obsahem ketonperoxidu.
Dosavadní stav techniky Látky poskytující radikály jsou chemické sloučeniny, které se například působením tepla, světla nebo katalyzátorů rozpadají za podmínek homolytického štěpení vazby na radikály a tím mohou uvést do chodu například radikálové polymerace. Je již dlouho známo, že prostředky poskytující radikály mohou spouštět vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic. Nenasycené polyesterové pryskyřice jsou kapalné nebo pevné suroviny, které se skládají ze směsi nenasycených polyesterů s dlouhými řetězci a nenasycených monomerů (srv. Ullmanns Encyklopádie der technischen Chemie, 4. vydání, díl 19, str. 79 - 80). Jako látky poskytující radikály pro vytvrzování těchto nenasycených polyesterových pryskyřic se používají nejrůznější peroxidové sloučeniny, azonitrily a azoalkany. Z DE-PS 967 265 je znám například roztok nenasyceného polyesteru a vinylacetátu jako reaktivního monomeru, který se vytvrzuje benzoylperoxidem. - 2 - DE 35 37 548 A1 popisuje mj. směs nenasycené polyesterové pryskyřice a styrenu, ke které se přidává směs různých azoalkanů jako látek poskytujících radikály.
Vytvrzení nenasyceného, bezmonomerního polyesteru 5 dikumylperoxidem, tzn. peroxidem s teplotou pro poločas rozkladu 10 hod více než +74 °C, je známo z JP 50-159583 (17. června 1974). Z US 5 350 797 jsou známa za tepla vytvrditelná reaktivní lepidla, která obsahují mj. nenasycenou, popřípadě bezstyrenovou polyesterovou látku poskytující radikály, která však má teplotu pro io poločas rozkladulO hodin více než 87 °C.
Jako látky poskytující radikály pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic se používají například ketonperoxidy, zvláště methylethylketonperoxid, methylizobutylketonperoxid, cyklohexanon-peroxid a acetylacetonperoxid při teplotě okolí (10 až 40 °C) nebo při 15 zvýšené teplotě (až do 120 °C), popřípadě spolu s tzv. urychlovači, jako je například oktoát kobaltu, železa nebo mědi. Je známo, že látky poskytující radikály obecně a zvláště ketoperoxidy jsou v čisté formě citlivé na úder a jsou explozivní. Zvláště ketonperoxidy přicházejí proto na trh s flegmatizačními prostředky, zvláště estery kyseliny ftalové, 20 estery kyseliny fosforečné, glykoly nebo jinými vysokovroucími rozpouštědly. Přes zředění se tyto na trhu běžné roztoky látek poskytujících radikály zařazují při transportu, skladování a zpracování do skupiny nebezpečného zboží. Protože se při použití těchto roztoků látek poskytujících radikály, zvláště pro vytvrzování nenasycených 25 polyesterových pryskyřic, používají jednoduché způsoby ručního zpracování, provádějí práce často nezaškolené pracovní síly, což vedlo v minulosti opětovně pro nepřiměřené zacházení při zpracování, dopravě nebo skladování k zčásti velmi těžkým nehodám, jako k explozím se ztrátami na životech a těžce zraněnými, poraněním očí, 30 poleptání pokožky a požárům. - 3 - • · • · • · • ·
Bylo by žádoucí snížit koncentraci látek poskytujících radikály v roztocích, které je obsahují, pomocí zředění tak, aby je nebylo nutno při dopravě a skladování zařazovat podle předpisů pro dopravu do skupiny nebezpečného zboží, což by bylo v případě peroxidů, zvláště 5 ketonperoxidů jako látek poskytujících radikály při obsahu aktivního kyslíku méně než 1 %. Při takto zředěných látkách poskytujících radikály by vznikalo při neodborné manipulaci žádné nebo pouze malé nebezpečí. Známé flegmatizační prostředky však nemohou být pro výrobu takto silně zředěných roztoků látek poskytujících radikály io použity, protože je na základě nízkých koncentrací látek poskytujících radikály nutno k vytvrzovaným nenasyceným polyesterovým pryskyřicím přidat relativně velká množství, například 5 až 20 % hmotnostních (vztaženo na celkové složení nenasycené polyesterové pryskyřice a roztoku látek poskytujících radikály). Z toho by vyplynul 15 relativně vysoký podíl flegmatizačního prostředku ve vytvrzené polyesterové pryskyřici a tím nepoužitelné vytvrzené polyesterové pryskyřice, které by již nemohly dosáhnout pro vysoký obsah flegmatizačního prostředku mechanické, fyzikální a chemické vlastnosti udávané výrobci pryskyřic. 20 Úkolem předkládaného vynálezu je tedy připravit látku poskytující radikály v rozpouštědle, které na jedné straně dovoluje skladovat a popřípadě používat látky poskytující radikály při vyšších koncentracích (například 6 nebo 9 % aktivního kyslíku v případě peroxidů) a na druhé straně je dovoluje zředit tak silně (například na 25 obsah aktivního kyslíku méně než 1 % v případě peroxidů, zvláště ketonperoxidů) a popřípadě je takto zředěné přepravovat, aniž by tyto silně zředěné látky poskytující radikály ztratily schopnost vytvrzovat nenasycené polyesterové pryskyřice. -4 - ·· Μ
• · · I • 4 • · • * ···· ·Μ«
Podstata vynálezu
Tato úloha se řeší přípravou prostředku, který obsahuje alespoň jednu látku poskytující radikály a alespoň jednu sloučeninu částečné struktury I O *
JJ C—Y—c -o 10 kde
Y je -HC=CH-f -HC=C(CH3)- nebo -C(=CH2)-CH2-, s výhodou -HC=CH-, a který se vyznačuje tím, že látka poskytující radikály má teplotu pro poločas rozkladulO hodin (10-h-HT) méně než +74 °C nebo je ketonperoxid, a že tato směs neobsahuje žádné takové vinyl-15 nebo α-substituované vinylové sloučeniny obecného vzorce II
II CH2=CR1R2 ve kterých R1 a R2 znamenají nezávisle atom vodíku nebo 20 libovolný organický zbytek, které v přítomnosti látky nebo látek poskytujících radikály v prostředku reagují při teplotě do přibližně 70 °C a tlaku přibližně 101,3 kPa se sloučeninou nebo sloučeninami obsaženými v prostředku s částečnou strukturou I na vytvrzenou polyesterovou pryskyřici nebo kopolymerát, přičemž jako sloučeniny 25 s částečnou strukturou I jsou vyloučeny monomerní dialkylestery kyseliny maleinové, popřípadě kyseliny fumarové s jedním až 20 atomy uhlíku v alkylovém zbytku a polyalkylethery s jednou nebo dvěma koncovými skupinami kyseliny maleinové a/nebo kyseliny fumarové a molekulovou hmotností 6500 až 25 000, přičemž koncová - 5 -
• ·
skupina (koncové skupiny) karboxylové kyseliny mohou být popřípadě esterifikovány C1.8 alkylem. (Z DE 32 13 946 A1 je známa vytvrditelná polyesterová formovací hmota, která obsahuje mj. složku směsného polymerátu 5 polyalkylenetheru. Z výroby této složky je mj. známa směs monomerního dialkylesteru kyseliny maleinové, popřípadě kyseliny fumarové, s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém zbytku a látky poskytující radikály, přičemž tato směs reaguje bezprostředně po výrobě s polyalkylenethery s jednou nebo dvěma ethylenově io nenasycenými koncovými skupinami za vytvoření složky polyalkylenetherového směsného polymerátu. Pro syntézu této složky se popisuje v DE 32 13 946 AI také směs látek poskytujících radikály a polyalkylenetheru s 1 nebo 2 koncovými skupinami kyseliny maleinové a/nebo kyseliny fumarové a molekulovou hmotností 6500 až 15 25 000, přičemž koncová skupina (koncové skupiny) karboxylové kyseliny mohou být popřípadě esterifikovány Ci-ealkylem. Obě směsi neslouží pro skladování nebo přepravu látek poskytujících radikály, ale výlučně pro výrobu složky směsného polymerátu.)
Neočekávaně bylo zjištěno, že výše popsané sloučeniny 2o částečné struktury I, které neobsahují obvyklé, v nenasycených polyesterových pryskyřicích obsažené monomery, jako je například styren, jsou přes svou nenasycenost vhodné pro skladování, ředění a/nebo přepravu látek poskytujících radikály. Výhodou prostředků podle vynálezu je přitom to, že látky poskytující radikály mohou být na 25 jedné straně skladovány ve vysokých koncentracích (například s obsahem aktivního kyslíku až do 9 % pro ketonperoxidy a jiné peroxidy). Na druhé straně však mohou být látky poskytující radikály zředěny v bezmonomerních sloučeninách s částečnou strukturou I také na obsahy aktivního kyslíku méně než 1 %, aniž by to vedlo ke 30 zhoršení vlastností pryskyřic pozorovatelnému u obvyklých flegmatizačních prostředků. Látky poskytující radikály proto mohou být v rozpouštědle s částečnou strukturou I bez nebezpečí přepravovány v
silně zředěných roztocích a použity koncovým spotřebitelem, přičemž se nakonec získají vytvrzené polyesterové pryskyřice, které mají téměř identické mechanické, fyzikální a chemické vlastnosti ve srovnání s polyesterovou pryskyřicí, která byla vytvrzena běžným v obchodě 5 dostupným ketonperoxidem.
S výhodou se jedná v případě sloučeniny s částečnou strukturou I o kapalný nenasycený oligo- nebo polyester, který je při teplotě 25 °C a tlaku 101,3 kPa kapalný, který je možno vytobit kondenzací kyseliny maleinové, fumarové, itakonové a/nebo io citrakonové, s výhodou kyseliny maleinové a/nebo fumarové, s jedním nebo více dioly vzorce III R4
I
15 HO—L—( (C)n—M—0)χ—Η III kde n je od 1 do 10, s výhodou 2 nebo 3, x je od 1 do 100, 20 s výhodou 1 až 10 a zvláště 1 až 3, R3 a R4 jsou nezávisle atom vodíku nebo alkyl s 1 až 10 atomy uhlíku, s výhodou 1 nebo 2 atomy uhlíku, přičemž R3 a/nebo R4 mohou být zvláště v případě, že n je větší než 1, vždy na sobě nezávisle atom vodíku nebo alkyl s 1 až 10 atomy uhlíku, a L a M mohou být nezávisle vazba (tj. L a/nebo M 25 nejsou přítomny, takže například skupina HO- je přímo navázána na skupinu (CR3R4)n) nebo aryly (s výhodou s 6 nebo 12 atomy uhlíku), s výhodou fenyly, zvláště 1,4-fenylen, nebo mohou vzniknout kondenzací kyseliny maleinové, fumarové, itakonové a/nebo citrakonové, popřípadě jedné nebo více alkyl-, aryl- a arylalkyl-30 dikarboxylových kyselin a jednoho nebo více diolů vzorce III. Jestliže n je větší než 1, může být například jeden ze zbytků R3 a R4 atom vodíku a druhý může být například na jedné skupině CH skupina CH3 a na druhé atom vodíku, například -(CHCH3-CH2-0)X-. • · · ♦ - 7 - V případě obvyklých v obchodě dostupných diolů III se jedná například o 1,2-ethandiol, 1,2-propandiol, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, 2,2-dimethyl-1,3-propandiol, diethylenglykol, dipropylenglykol, diizopropylenglykol, triethylenglykol, tripropylenglykol 5 (a jejich polymery) a bisfenol A. V případě alkyl-, aryl- a arylalkyldikarboxylových kyselin (které jsou ochodně dostupné nebo vyrobitelné standardními způsoby) se jedná o sloučeniny vzorce HO2C-X-CO2H, kde X je alkylen nebo alkenylen vždy s 1 až 20 atomy uhlíku, s výhodou 1 až 12 atomy 10 uhlíku, arylen, arylenalkylen, arylendialkylen vždy s 6 až 24 atomy uhlíku, s výhodou 6 nebo 12 atomy uhlíku a popřípadě heteroatomy v arylové části zvolenými ze skupiny O, NaS, as 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části, přičemž každý z uvedených zbytků může být jednou nebo vícekrát substituován 15 skupinou alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinou alkoxy s 1 až 6 atomy uhlíku, skupinou halogen, kyano, nitro, amino, mono- nebo di-Ci_6-alkylamino. Jako příklady lze uvést kyselinu jantarovou, glutarovou, adipovou, azelaovou, sebakovou, fialovou, izoftalovou a tereftalovou. Obvykle je poměr kyseliny maleinové, fumarové, itakonové,
20 citrakonové a/nebo jiných kyselin k diolům ve vzorci III v nenasycených oligo- nebo polyesterech přibližně 1 : 1 až 2:1. Tak je možno použít oligoester, který se získá kondenzací dvou molekul kyseliny maleinové nebo fumarové s jednou molekulou ethylenglykolu. S výhodou je molekulová hmotnost nenasycených oligo- popřípadě 25 polyesterů mezi 100 a 2000, zvláště 200 až 2000. U sloučenin s částečnou strukturou I se zde zvláště jedná o polyestery, které je možno použít jako složku nenasycených polyesterových pryskyřic. Sloučeniny s částečnou strukturou I jsou obyčejně dostupné v obchodě nebo mohou být vyrobeny známými kondenzačními způsoby (viz například P. H. Selden, „Glasfaserverstárkte Kunststoffe 1967", str. 18 - 25). 30 - 8 - φ φ V případě látek poskytujících radikály obsažených v prostředcích podle vynálezu a vhodných pro použití v rámci předkládaného vynálezu se jedná o známé látky poskytující radikály, například o ketonperoxidy, zvláště methylethylketonperoxidy, methylizobutyl-5 ketonperoxidy, cyklohexanonperoxidy, acetylacetonperoxidy nebo 3-methyl-3-hydroxy-5-oxo-1,2-dioxycyklopentan, peroxyestéry (s hodnotou 10-h-HT nižší než +74 °C) (např. t-butyl-peroxy-2-ethylhexanoát (10-h-HT = +73 °C), t-butyl-peroxy-3,5,5-trimethylcyklo-hexan, n-butylester kyseliny 4,4-bis(t-butylperoxy)-valerové, ethylester io kyseliny 3,3-bis(t-butylperoxy)-máselné), dialkylperoxidy (s hodnotou 10-h-HT +74 °C nebo více než +74 °C), s výhodou symetrické (např. 2,5-bis(t-butylperoxy)-2.5-dimethylhexan), alkylhydroperoxidy (s hodnotou 10-h-HT +74 °C nebo více než +74 °C), diacylperoxidy (s hodnotou 10-h-HT nižší než +74 °C) (např. bisbenzoylperoxid (10-h-15 HT = +73 °C), peroxyketaly (s hodnotou 10-h-HT +74 °C nebo více než +74 °C), azonitrily (s hodnotou 10-h-HT méně než +74 °C) (např. 1,1’-azo-bis(l-methylcyklohexan), 2,2’-azobisizobutyronitril (10-h-HT = +64 °C) nebo azoalkany (s hodnotou 10-h-HT +74 °C nebo více než +74 °C). Výhodné jsou ketonperoxidy a látky poskytující radikály 20 s hodnotou 10-h-HT nižší než +74 °C. Zvláště výhodné jsou ketonperoxidy. Všechny uvedené látky poskytující radikály mohou být popřípadě substituovány například skupinou aryl. Proto zahrnují dialkyl-a alkylhydroperoxidy například také diaralkyl- a aralkylhydroperoxidy. 25 Pokud nejsou tyto látky poskytující radikály dostupné na trhu, mohou být vyrobeny známými způsoby výroby (viz například Swern, „Organic Peroxides11, díl 1, 1969, Wiley Interscience, zvláště str. 13 - 18 a str. 50; W. Weigert, „Wasserstoffperoxid und seine Deriváte11, 1978, zvláště str. 39 a str. 49). 30 Podstatné je, že směs podle vynálezu neobsahuje takové vinyl- nebo α-substituované vinylové sloučeniny obecného vzorce II CH2=CR1R2, ve kterých R1 a R2 nezávisle na sobě znamenají vodík - 9 - - 9 - • · ♦·
• · · · ········ «· ·· ·· ·« • · · · · · • · ♦ ♦ · • · · * · » * · · · * ···· ·· ·« nebo libovolný organický zbytek a reagují v přítomnosti látky nebo látek poskytujících radikály obsažených v prostředku při teplotě až do přibližně 70 °C a tlaku přibližně 101,3 kPa se sloučeninou nebo sloučeninami částečné struktury I obsaženými v prostředku na 5 vytvrzenou polyesterovou pryskyřici nebo kopolymerát. To znamená, že v prostředcích podle vynálezu nesmějí být přítomny ty monomery, které jsou obvykle přítomny v nenasycených polyesterových pryskyřicích, protože jinak by nebyla zachována požadovaná stabilita při skladování. Typickými monomery, které se vyskytují v obvyklých io nenasycených polyesterových pryskyřicích, ale nesmí být přítomny v prostředcích podle předkládaného vynálezu, jsou styren, divinylbenzen, vinylacetát, diallylftalát, vinyltoluen, kyselina akrylová a methakrylová a ester kyseliny akrylové a methakrylové, například methylmethakrylát a methylakrylát. R1 ve sloučeninách vzorce II je 15 proto například atom vodíku nebo methyl, zatímco skupina R2 znamená popřípadě substituovaný arylový (například fenylový) a acetátový zbytek, zbytek kyseliny karboxylové nebo zbytek esteru kyseliny karboxylové. Obecně může být skupina R1 n-Ci-10-alkyl (nebo také obecně alkyl) nebo aryl a R2 může být atom vodíku nebo libovolný 20 organický zbytek. R1 a/nebo R2 může být také zbytek obsahující atom dusíku, kyslíku, křemíku, fosforu nebo síry nebo halogenový zbytek. Samozřejmě mohou být přítomny v prostředcích podle vynálezu veškeré sloučeniny, které sice spadají do zcela obecné definice sloučeniny vzorce II, ale které za normálního tlaku a při teplotě až do 25 70 °C nereagují významnou měrou se sloučeninou I (a přítomnou látkou poskytující radikály) za vzniku zesítění, protože stabilita těchto prostředků je zajištěna alespoň v dostatečné míře také.
Nadto mohou prostředky podle vynálezu dále obsahovat stabilizační prostředky, zvláště 2,6-di-terc-butyl-4-methylfenol a 4-30 nonylfenol, s výhodou v koncentraci 0,01 až 10 % hmotnostních, výhodněji 0,01 až 1 % hmotnostní (vztaženo na celkovou směs) a popřípadě jiné obvyklé přísady. - 10 -
*♦ • · ···♦ ···· ·· ····
* · · ·· ··
Pokud jsou v prostředcích podle vynálezu obsaženy jako jedna nebo více látek poskytujících radikály jeden nebo více ketonperoxidů, obsah aktivního kyslíku v prostředku je s výhodou 0,5 až 9 %, zvláště 0,5 až 1 %. Pokud obsahuje směs podle vynálezu jako látku 5 poskytující radikály jiné peroxidové sloučeniny, je rovněž výhodné, aby byl obsah aktivního kyslíku v prostředku 0,5 až 9 %, zvláště 0,5 až 1 %. Pokud obsahují prostředky podle vynálezu jako látky poskytující radikály azoalkany nebo azonitrily, je jejich výhodná koncentrace v prostředku 5 až 70 % hmotnostních (vztaženo na celkovou směs). io Pro použití jako rozpouštědla pro skladování a/nebo přepravu jedné nebo více uvedených látek poskytujících radikály se ukázaly jako výhodné vedle již uvedených sloučenin s částečnou strukturou I, které mohou být v prostředcích podle vynálezu obsaženy, také obchodně dostupné dialkylestery kyseliny maleinové a/nebo kyseliny 15 fumarové s rozvětveným nebo nerozvětveným Ci-20-alkylem, zvláště dimethylmaleinát, di-n-butylmaleinát, diizobutylmaleinát, di-t-butylmaleinát, di-2-ethylhexylmaleinát, diizodecylmaleinát, diethylfumarát, di-n-butylfumarát, diizobutylfumarát, di-t-butylfumarát, di-2-ethylhexylfumarát a diizodecylfumarát. Výhodný je di-n-2o butylmaleinát. Prostředky složené z těchto naposledy uvedených esterů kyseliny maleinové, popřípadě fumarové a látek poskytujících radikály jsou sice známé ze spisu DE 32 13 946 A1 (viz výše), zde se však poprvé popisuje jejich použití stejně jako použití dalších polyalkylenetherů s koncovou (koncovými) skupinami kyseliny 25 maleinové a/nebo kyseliny fumarové známých z DE 32 13 946 A1 pro skladování nebo pro přepravu látek poskytujících radikály.
Použití sloučenin s částečnou strukturou I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové) dovoluje ředit látky poskytující radikály na obsah aktivního kyslíku méně než 1 %, v případě azosloučenin na 30 koncentraci méně než 5 % hmotnostních (vztaženo na celkovou směs), přičemž i v tomto případě může být překvapivě dosažena přes nenasycenost podmíněnou částečnou strukturou I dobrá stabilita při - 11 - ·· ·· • · · · • · · · • · · · • * · * • · · · • · ···· ···· skladování při pokojové teplotě po dobu řádově měsíců. I delší skladování při teplotách vyšších než je pokojová teplota, například při 50 °C nevede k významnému rozkladu látky poskytující radikály v rozpouštědle. Jestliže se například rozpustí v uvedeném rozpouštědle ketonperoxid a směs se skladuje při 50 °C, nedojde v průběhu více dnů a týdnů k žádnému vzestupu teploty roztoku, který by ukazoval na exothermní rozklad ketonperoxidů. Také úbytek obsahu peroxidu stanovený pomocí obsahu aktivního kyslíku odpovídá jak při teplotě místnosti, tak i při 50 °C, přibližně obsahu aktivního kyslíku roztoků odpovídajícího ketonperoxidů v obvyklých flegmatizačních prostředcích. Navíc je také možný přídavek obvyklých stabilizačních prostředků do zředěného roztoku látek poskytujících radikály, což navíc sníží již nízký rozklad látek poskytujících radikály v použitých rozpouštědlech. Odpovídající výsledky se nalézají také v případě jiných látek poskytujících radikály, jako jsou peroxyestery, peroxyketaly, dialkylperoxidy, alkylhydroperoxidy, azonitrily, azoalkany a diacylperoxidy.
Jako zvláště vhodné se ukázalo přidávat směs, která obsahuje alespoň jednu látku poskytující radikály s hodnotou 10-h-HT nižší než +74 °C a/nebo ketonperoxid, alespoň jednu sloučeninu výše definované částečné struktury I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové) a neobsahuje žádnou monomerní sloučeninu výše definovaného vzorce II, pro vytvrzení nenasycené polyesterové pryskyřice, čímž se získávají vytvrzené polyesterové pryskyřice s pouze nízkými odchylkami od mechanických, fyzikálních a chemických vlastností nebo se stejnými vlastnostmi jako má vytvrzená polyesterová pryskyřice, vyrobená s použitím roztoku látky poskytující radikály dostupného na trhu. To může ukazovat na to, že oligo-, popřípadě polyester s částečnou strukturou I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové) použitý jako rozpouštědlo se vestavuje do sítě polyesterové pryskyřice vytvářené během vytvrzování. V důsledku toho neobsahuje vytvrzená - 12 - • t ♦· • « » · • ♦ • · · ♦ · ···· ·»·· ·♦ ·· • · · ♦ • · · • · · • · · *♦ ··*· ·· ♦· • · » · • · ♦ · • ♦ · · • · « ♦ • ♦ ·♦ polyesterová pryskyřice nenavázaný flegmatizační prostředek, což je výhodné zvláště při použití pryskyřice pro součásti, které přicházejí do styku s potravinami a pitnou vodou, protože nemůže docházet k migraci flegmatizačních prostředků. Navíc je výhodné, pokud mají 5 polyester obsažený v nenasycené polyesterové pryskyřici a oligo-popřípadě polyester (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové) použitý jako rozpouštědlo látky poskytující radikály stejné strukturní jednotky, například jestliže jsou polyester nenasycené polyesterové pryskyřice a polyester rozpouštědla látky poskytující 10 radikály vytvořeny kondenzací kyseliny maleinové s ethylenglykolem.
Vytvrzení nenasycené polyesterové pryskyřice, která se skládá z roztoku jednoho nebo více nenasycených polyesterů v jednom nebo více monomerů, může probíhat například některým ze způsobů známých jako vytvrzování zastudena. Vytvrzení přitom probíhá časově 15 odděleným přidáním roztoku jednoho nebo více ketonperoxidů (s obsahem aktivního kyslíku 0,5 až 9 %) ve vhodném rozpouštědle a popřípadě urychlovače, případně také roztoku k nenasycené polyesterové pryskyřici při pokojové teplotě. Jako urychlovač mohou být použity obvyklé na trhu dostupné kovové urychlovače, například 20 oktoát vanadu, oktoát kobaltu, naftenát kobaltu, oktoát železa, oktoát mědi, zvláště pak sloučeniny kobaltu, a to samostatně nebo jako směs. Vytvrzení se zahájí bez přívodu tepla zvnějšku a označuje se jako vytvrzování zastudena, ačkoliv teplota při vytvrzování může vzrůst na více než 100 °C. Přidávání roztoku peroxidu a urychlovače se 25 provádí buď ručně nebo dávkovacím zařízením. Čím vyšší je koncentrace obou složek, tzn. čím menší jsou jejich objemy, tím obtížnější je přesné dávkování, zvláště při použití dávkovacího zařízení. Použití sloučeniny výše definované částečné struktury I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové) jako 30 rozpouštědla ketonperoxidů podle vynálezu umožňuje zředění ketonperoxidů na obsah aktivního kyslíku méně než 1 %. Vysoké ředění ketonperoxidů v rozpouštědle však dovoluje přídavek většího - 13 - - 13 - ·« • · * • · « • · ·» ··«« ···· ·*·· objemu roztoku ketonperoxidu k vytvrzované polyesterové pryskyřici. To naopak znamená ulehčení přesného dávkování peroxidu. Tak mohou být při obsahu aktivního kyslíku méně než 1 % přidávány k vytvrzovaným polyesterovým pryskyřicím roztoky ketonperoxidu ve 5 sloučenině s výše definovanou částečnou strukturou I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové) v množstvích přibližně 5 až 20 % hmotnostních (vztaženo na celkovou směs). Pokud by se přidávala k nenasyceným polyesterovým pryskyřicím pro vytvrzení srovnatelná množství obvyklých roztoků ketonperoxidu v obvyklých io flegmatizačních prostředcích, vznikly by vytvrzené polyesterové pryskyřice se špatnými mechanickými, fyzikálními a chemickými vlastnostmi, nevhodné pro další zpracování. Možnost používat ketonperoxid (popřípadě jiné látky poskytující radikály) ve velkém zředění pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic vede 15 kromě toho k tomu, že může podstatně lépe a přesněji probíhat homogenizace ve statických a dynamických mísičích při poměru nenasycené polyesterové pryskyřice k peroxidu přibližně 80 : 20, než by tomu bylo při poměru 99 : 1 v případě dosud obvyklých vysoce koncentrovaných roztoků ketonperoxidu (popřípadě látky poskytující 20 radikály).
Pro vytvrzování zastudena při počáteční teplotě přibližně 10 až 40 °C jsou výhodné například ketonperoxidy, například methylethylketonperoxid, methylizobutylketonperoxid, cyklohexanon-peroxid, acetylacetonperoxid nebo 3-methyl-3-hydroxy-5-oxo-1,2-25 dioxycyklopentan, stejně jako dibenzoylperoxid v kombinaci s aminovými urychlovači (například N,N-dimethylanilin).
Kovové urychlovače použité pro vytvrzování zastudena mohou být rozpuštěny ve stejných rozpouštědlech jako jsou použita pro ketonperoxidy použité pro vytvrzení nebo v jiných vhodných 30 rozpouštědlech, jako je například xylen, styren, diizobutylftalát; přitom je výhodný diizobutylftalát, protože objem roztoku urychlovače je podstatně nižší než objem roztoku látky poskytující radikály, takže - 14 - ·· «9 «9 • 9 · • · • « ψ • · • « ♦ · · • • · • · • ·♦ ·« • · ¥ · » 9 · 4' • · · · · • · · ft ·· ·· ·*·· ···« ** ·«·· rozpouštědlo urychlovače nemá žádný negativní vliv na vlastnosti vytvrzené polyesterové pryskyřice.
Alternativně ke způsobu vytvrzování zastudena mohou být nenasycené polyesterové pryskyřice vytvrzovány také jedním ze 5 způsobů známých jako vytvrzování zatepla, popřípadě vytvrzování zahorka. K tomu mohou být použity zvláště peroxyestery, diacylperoxidy a azonitrily, přičemž se používají peroxidy s obsahem aktivního kyslíku 0,5 až 9 %. K tomu musí být směs nenasycené polyesterové pryskyřice a roztoku látky poskytující radikály zahřáta pro io účely vytvrzování přívodem tepla zvnějšku (počáteční teplota například 80 až 100 °C). Při použití peroxyesterů jako látek poskytujících radikály pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic mohou být pro zkrácení doby vytvrzení použity již výše uvedené kovové urychlovače, zvláště kobaltové urychlovače. 15 Nenasycené polyesterové pryskyřice, které se vytvrzují látkami poskytujícími radikály, jsou například roztoky kondenzátů dikarboxylových kyselin a diolů v polymerovatelných nenasycených monomerech (např. styren, (methyl)methakrylát, methylakrylát, vinyltoluen, vinylacetát, diallylftalát). Tyto koncenzáty se vyrábějí 20 reakci a) kyseliny maleinové a/nebo kyseliny fumarové s jedním nebo více dioly (jako např. 1,2-ethandiol, 1,2-propandiol, 1,3-butandiol, 1,6-hexandiol, 2,2-dimethyl-1,3-propandiol, bisfenol A), b) kyseliny maleinové a/nebo fumarové a jedné nebo více 25 nasycených dikarboxylových kyselin (jako např.kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina ftalová, kyselina izoftalová, kyselina tereftalová) s jedním nebo více dioly (jako např. 1,2-ethandiol, 1,2-propandiol, 1,3-butandiol, 1,6-hexandiol, 2,2-dimethyl-1,3-propandiol, bisfenol A), 30 c) jedné nebo více nasycených dikarboxylových kyselin a kyseliny methakrylové s nasycenými dioly za podmínky, že se - 15
·♦ · · ·· ·· • · · · t · · · • · · · · · · • · · · · · · ·· ···· ·· ·· kyselina methakrylová nachází výhradně na začátku a na konci polyesterového řetězce (analogicky se může na začátku nebo na konci polyesterového řetězce nacházet také cyklopentadien).
Vedle již uvedených ketonperoxidů mohou být použity jako látky 5 poskytující radikály peroxyestery, např. t-butylperoxy-2-ethylhexanoát, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylcyklohexan, n-butylester kyseliny 4,4-bis(t-butylperoxy)valerové, ethylester kyseliny 3,3-bis(t-butylperoxy)-máselné a t-butyl-peroxybenzoát, peroxyketaly, např. bis(t-butylperoxy-3,5,5-trimethylcyklohexan a bis(t-butylperoxy)-cyklohexan, 10 diaralkylperoxidy, dialkylperoxidy, např. 2,4-bis(t-butylperoxy)-2,4- dimethylhexan a 2,5-bis(t-butylperoxy)-2,5-dimethylhexan, alkylhydroperoxidy, např. t-butylhydroperoxid, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexan, t-amylhydroperoxid a p-menthanhydroperoxid, aralkylhydroperoxidy, např. kumylhydroperoxidy a 1,3-15 diizopropylbenzenmono- a dihydroperoxid, azonitrily, např. 1,1’-azo- bis(l-methylcyklohexan) a azoizobutyronitril (AIBN), azoalkany a diacyiperoxidy, např. dibenzoylperoxid, dilauroylperoxid, diacetylperoxid a diizononanoylperoxid.
Jako iniciátory polymerací, kopolymerací a roubovaných 20 polymerací a pro zesítění polymerů a/nebo kopolymerů a libovolných dalších monomerů mohou být také použity roztoky látek poskytujících radikály s hodnotou 10-h-HT méně než +74 °C a/nebo ketonperoxid v jedné nebo více sloučeninách výše definované částečné struktury I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové). 25 Roztoky látek poskytujících radikály ve sloučeninách výše definované částečné struktury I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové) mohou být vyráběny obvyklým způsobem, například rozpuštěním předem vyrobených látek poskytujících radikály a popřípadě dalších přítomných složek, jako je například stabilizační 30 prostředek, v příslušném rozpouštědle. Je také možné míchat pevné sloučeniny výše definované částečné struktury I (včetně dialkylesteru - 16 - • · • * » · · ♦ ·· · ··« ·· ·*·· kyseliny fumarové a maleinové) s kapalnými nebo pevnými látkami poskytujícími radikály obvyklým způsobem (například pro výrobu granulátu benzoylperoxidu). (Sloučeniny výše definované částečné struktury I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové) se zde často označují jako rozpouštědla, protože tyto sloučeniny jsou za normálních podmínek kapalné. Některé sloučeniny s částečnou strukturou I jsou však za normálních podmínek pevné a mohou být použity stejně jako kapalné sloučeniny pro vytváření směsí, tj. jako „rozpouštědla" pevných nebo kapalných látek poskytujících radikály.) V případě ketonperoxidů mohou být tyto sloučeniny připravovány také in sítu ve sloučenině výše definované částečné struktury I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové), přičemž se v odpovídající sloučenině výše definované částečné struktury I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové) rozpustí odpovídající keton a potom se v tomto roztoku převede na požadovaný ketonperoxid. To je možno například provést přídavkem kyselého roztoku peroxidu vodíku k roztoku ketonu v některé sloučenině výše definované částečné struktury I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové), následnou neutralizací, oddělením vodné fáze, sušením organické fáze a popřípadě dalším zředěním roztoku ketonperoxidů. Takto vyrobené roztoky ketonperoxidů poskytují při použití při vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic snížená množství pohyblivých a odpařujících se látek TOC (TOC = celkové množství extrahovatelných nebo těkavých organických uhlovodíkových sloučenin) ve vytvrzených polyesterových pryskyřicích, což vede k nižšímu zatížení životního prostředí těmito sloučeninami při použití vytvrzených polyesterových pryskyřic v potravinářském průmyslu a průmyslu pitné vody a také u předmětů používaných v domácnosti a v motorových vozidlech. Při výrobě roztoků látek poskytujících radikály ve sloučeninách výše definované částečné struktury I (včetně dialkylesteru kyseliny fumarové a maleinové) stejně jako při manipulaci s nimi, při jejich
použití a ředění je třeba zachovávat obvyklá bezpečnostní opatření pro zacházení s látkami poskytujícími radikály, které se například pro zacházení s organickými peroxidy popisují ve firemní publikaci „Safe Handling of Organic Peroxides" firmy Elf Atochem. Zvláště je třeba 5 dbát na to, aby bylo pokud možno vyloučeno znečištění použitých chemikálií, surovin a zařízení. Předkládaný vynález bude blíže osvětlen na následujících příkladech: 10 Příklady provedení vynálezu
Použité testy
Obsah aktivního kyslíku byl určován jodometricky titrací roztokem thiosíranu sodného. Hodnota 10-h-HT, tj. teplota, při které se v průběhu 10 hod rozloží 50 % peroxidu, může být stanovena také 15 jodometricky titrací roztokem thiosíranu sodného.
Hodnota tvrdosti Barcol byla měřena na přístroji Barco-Impressor.
Viskozity byly měřeny rotačním viskozimetrem Haake. 2o Použité sloučeniny ΜΕΚΡ I: Methylethylketonperoxid Luperox GZ-S firmy Elf
Atochem s obsahem aktivního kyslíku přibližně 9,2 % a přibližně 0,7 díly peroxidu vodíku, přibližně 6,6 díly monomerních, přibližně 1,8 díly dimerních a přibližně 0,06 díly trimerních methylethylketon-25 peroxidů. ΜΕΚΡ II: Methylethylketonperoxid Luperox SP55 firmy Elf
Atochem s obsahem aktivního kyslíku 9,8 % a přibližně 1,1 díly • · ·· ·· ·· · · · · • ·♦ · ♦ ♦· ♦ * · · · • ··· *···· • ··♦· ······ • · ♦·· · # · · peroxidu vodíku, přibližně 6,9 díly monomerních, přibližně 1,8 díly dimerních a přibližně 0,05 díly trimerních methylethylketonperoxidů.
Polyester I: Nenasycený polyester neobsahující rozpouštědla POLIPLAST UP 079 firmy Carlo Ricco & Fratelli S.p.A. s viskozitou 5 350 až 400 mPas, molekulovou hmotností 1110, hustotou při 20 °C 1,085 až 1,095 kg/l a číslem kyselosti <25 mg KOH/g.
Polyester II: Nenasycená polyesterová pryskyřice střední viskozity neobsahující monomery na bázi anhydridu kyseliny maleinové a glykolů obchodního označení Sconaran® UP-MHO S2 io firmy BSL (Buna Sow Leuna, Merseburg, Německo) s viskozitou 150 až 300 mPas (podle DIN 53015), střední molekulovou hmotností přibližně 800, číslem kyselosti <15 mg KOH/g (podle DIN 53402), číslem barevnosti <150 (podle DIN 53409) a indexem lomu při 20 °C 1,453 až 1,458 (podle DIN 51423). 15 Nenasycená polyesterová pryskyřice Palatal P6: Tato polyesterová pryskyřice s vysokou reaktivitou je nenasycený polyester na bázi kyseliny izoftalové ve styrenu a je možno ji získat od firmy BASF pod názvem Palatal P6. Viskozita: 1000 mPas (podle DIN 53019), hmotnostní plodil styrenu 34 % (podle DIN 16945, 4.14). 20 Nenasycená polyesterová pryskyřice Palatal P4: Tato polyesterová pryskyřice se střední reaktivitou je nenasycený polyester na bázi kyseliny orthoftalové ve styrenu a je možno ji získat od firmy BASF pod názvem Palatal P4.
Viskozita: 650 mPas (podle DIN 53019), hmotnostní podíl 25 styrenu 35 % (podleDIN 16945, 4.14). Příklad 1 Δ1
Test stability látek poskytujících radikály při 20 °C po 3 měsících: Látky poskytující radikály byly zředěny ve stejných rozpouštědlech vždy v poměru 1:1. Obsah aktivního kyslíku byl stanoven na počátku a po třech měsících a úbytek ve srovnání s výchozí hodnotou byl přepočten na procenta. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1: • · • · • · • · - 20 -
Tabulka 1
Peroxid Stabilizátor Počáteční aktivní kyslík Aktivní kyslík po 3 měsících Ztráta v % proti počát. obsahu ΜΕΚΡ I v Diib - 4,64 % 4,66 % 0 % ΜΕΚΡ II v Diib - 4,92 % 4,93 % 0 % AAP v DAA - 1,83 % 1,83 % 0 % ΜΕΚΡ I v polyesteru I - 4,64 % 4,61 % 0,6 % ΜΕΚΡ II v polyesteru I - 4,91 % 4,89 % 0,2 % AAP v polyesteru I - 1,84 % 1,85 % 0 % ΜΕΚΡ I v polyesteru I 0,25 % BHT 0,25 % 4-Non 4,49 % 4,48 % 0,2 % ΜΕΚΡ II v polyesteru I 0,25 % BHT 0,25 % 4-Non 4,83 4,85 % 0 % AAP v polyesteru I 0,25 % BHT 0,25 % 4-Non 1,88 % 1,81 % 3,7 % ΜΕΚΡ I v polyesteru II - 4,56 % 4,57 % 0 % ΜΕΚΡ II v polyesteru II - 4,82 % 4,83 % 0 % AAP v polyesteru II - 1,86 % 1,87 % 0 %
Diib 5 AAP diizobutylftalát (flegmatizační prostředek podle stavu techniky) acetylacetonperoxid -21-
DAA = diacetonalkohol = 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanon (flegmatizační prostředek podle stavu techniky) BHT = 2,6-di-terc-butyl-4-methylfenol 4-Non= 4-nonylfenol 5 m
Test reaktivity:
Směsi látek poskytujících radikály uvedené v tabulce 1 byly po výrobě, popřípadě tři měsíce po výrobě přidány k nenasycené io polyesterové pryskyřici s vysokou reaktivitou Palatal P6 za podmínek vytvrzování zastudena. Byl použit roztok látky poskytující radikály s koncentrací 2 % hmotnostní a roztok urychlovače oktoátu kobaltu v koncentraci 1 % hmotnostní v diizobutylftalátu při počáteční teplotě 20 ± 1 °C. Byly zjišťovány doby gelovatění a doby vytvrzení 15 a maximální dosažená reakční teplota (vrchol) a tvrdost Barcol pro vyhodnocení mechanických vlastností vytvrzené polyesterové pryskyřice. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2: ·* * * • ι · · * * ·· • ♦ f ♦ • I · I « · * · • · · · • · · ·
CM CM
Tabulka 2
··
-23- Všechny zředěné ketonperoxidy mají po třech měsících mírně zvýšenou reaktivitu. Změřená tvrdost Barcol je při použití rozpouštědel podle vynálezu vyšší než při použití obvyklých flegmatizačních prostředků. 5 Příklad 2
Test stability při 50 °C 5 dnů: Látky poskytující radikály uvedené v tabulce 3 byly zředěny diizobutylftalátem, popřípadě polyesterem I v poměru 1 : 1. Obsah io aktivního kyslíku a viskozita roztoků byla měřena po 5 dnech při 50 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3: *♦ · · · · · ♦ ·· » * * · · * * · * * ·#·» • * * · * · · * · • · ♦ · · ···«*· • · · · ψ #··» ···· ···· ·· ·*·· ·♦ ·»
OJ
Tabulka 3
• t t· -25- • · ·♦ ·· »· * · · * ♦ ♦ ♦ • · t · · f • ♦ · # ♦ · · t « · ♦ · · ·· ··♦· ·· «· Měření viskozity ukazují, že rozpuštěnými látkami poskytujícími radikály byla iniciována malá polymerace použitých rozpouštědel.
Přiklad 3 5 AI Výroba methvlethvlketonperoxidů přímo v polyesteru II:
Roztok 173 g 70 % peroxidu vodíku, 69 g měkké vody (= deionizovaná voda vyrobená iontoměničovou pryskyřicí) a 21 g 78 % kyseliny sírové byl přidáván v průběhu 25 až 30 min do roztoku 100 g io polyesteru II a 176 g methylethylketonu v ocelové nádobě při teplotě -1 až +1 °C, přičemž byla směs intenzívně míchána. Reakční směs byla ještě míchána 45 min při 0 °C. Reakční směs byla neutralizována 160 g 30 % roztoku Na3P04 a vodná fáze byla oddělena. Organická fáze byla sušena 25 g síranu sodného. Přibližně 440 g 15 methylethylketonperoxidu v polyesteru II s obsahem aktivního kyslíku 10,8 % bylo naředěno polyesterem II na uvedené obsahy aktivního kyslíku. m 20 Stejným způsobem jako v příkladu 3 A) byl připraven roztok methylethylketonperoxidu použitím dibutylmaleinátu jako rozpouštědla a koncentrace aktivního kyslíku byla nastavena na 9 %.
Cl 25 Pro srovnání byl vyroben methylethylketonperoxid stejným způsobem jako v příkladu 3 A) s použitím dimethylftalátu (= DMP) jako flegmatizačního prostředku a obsah aktivního kyslíku byl nastaven na 9 %. -26- -26-
♦ · ·* ♦ o · · • « * « • · · » · ♦ * · · ·* ··
Test stability:
Obsah aktivního kyslíku byl testován po výrobě prostředků a po 5 dnech při 50 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4 a ukazují, že 5 použití MEKP v rozpouštědle podle vynálezu poskytuje srovnatelnou stabilitu jako flegmatizační prostředky podle stavu techniky.
Tabulka 4
Počáteční obsah aktivního kyslíku po 5 dnech Ztráta v % proti počátečnímu obsahu MEKP v DMP 9 % 8,79 % 2,27 % MEKP v dibutylmaleinátu 9 % 8,7 % 3,3 % MEKP v polyesteru II 9 % 8,73 % 3 % MEKP v polyesteru II 4,5 % 4,32 % 3,35 % io D)
Srovnání reaktivity
Roztoky MEKP vyrobené podle A) až C) byly použity pro vytvrzení nenasycené polyesterové pryskyřice ve styrenu za podmínek vytvrzování zastudena při 20 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5 15 a ukazují, že MEKP vyrobené v rozpouštědlech použitých podle vynálezu a MEKP vyrobené ve flegmatizačních prostředcích podle stavu techniky mají srovnatelné reaktivity.
Tabulka 5
Množství peroxidu v % hmotnostních, vztaženo na celkovou směs.
Zastupuje:
Claims (15)
- ·· - 28 - • * • · * * PATENTOVÉ NÁROKY Prostředek obsahující alespoň jednu látku poskytující radikály a alespoň jednu sloučeninu s částečnou strukturou I—Y—C // O— kde Y je -HC=CH-t -HC=C(CH3)- nebo -C(=CH2)-CH2-, vyznačující se tím, že látka poskytující radikály má teplotu pro poločas rozkladulO hod +74 °C a/nebo je ketonperoxid, přičemž prostředek neobsahuje takové vinyl-nebo α-substituované vinylové sloučeniny obecného vzorce II CH2=CR1R2 II ve kterých R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo libovolný organický zbytek, které v přítomnosti látky nebo látek poskytujících radikály obsažených v prostředku reagují při teplotě až do přibližně 70 °C a tlaku přibližně 101,3 kPa se sloučeninou nebo sloučeninami s částečnou strukturou I přítomnými v prostředku na vytvrzenou polyesterovou pryskyřici nebo kopolymerát, přičemž jako sloučeniny s částečnou strukturou I jsou vyloučeny monomerní dialkylestery kyseliny maleinové, popřípadě fumarové s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém zbytku a polyalkylenethery s jednou nebo dvěma koncovými skupinami kyseliny maleinové a/nebo kyseliny -29- -29- ·· ·* * · * ♦ • ♦ ♦ · ·· ·· • Ψ Ψ · · ♦ · * ♦ ♦ * » · · Ψ ♦ ♦ 9 · « Μ · • ♦ ♦ · # » » ·· ·»·· Μ ♦· fumarové a molekulovou hmotností 6500 až 25 000, přičemž koncová karboxylová skupina nebo karboxylové skupiny mohou být případně esterifikovány skupinou C-i_8 alkyl.
- 2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e sloučeninou s částečnou strukturou I je nenasycený oligo-nebo polyester kapalný při teplotě 25 °C a tlaku 101,3 kPa, který může být vyroben kondenzací kyseliny maleinové, kyseliny fumarové, kyseliny itakonové a/nebo kyseliny io citrakonové s jedním nebo více dioly vzorce III R4 I HO—L—( (C)n—M—0)χ—Η III kde n je od 1 do 10, x je od 1 do 100, R1 a R4 jsou nezávisle na 20 sobě atom vodíku nebo alkyl s 1 až 10 atomy uhlíku a L a M jsou nezávisle na sobě vazba nebo arylové skupiny, nebo kondenzací kyseliny maleinové, kyseliny fumarové, kyseliny itakonové a/nebo kyseliny citrakonové a jedné nebo více alkyl-, aryl- a arylalkyldikarboxylových kyselin s jedním 25 nebo více dioly vzorce III. 1 Prostředek podle některého z nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že prostředek dále obsahuje stabilizační prostředek, zvláště 2,6-di-terc-butyl-4-3o methylfenol nebo 4-nonylfenol, s výhodou v koncentraci 0,01 - 30 - až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkový prostředek, a případně další obvyklé přísady.
- 4. Prostředek podle některého z nároků 1 až 3, 5 vyznačující se tím, že látka nebo látky poskytující radikály jsou jeden nebo více ketonperoxidů, s výhodou jeden nebo více methylethylketonperoxidů, methylizobutylketonperoxidů, cyklohexanonperoxidů, acetyl-acetonperoxidů nebo 3-methyl-3-hydroxy-5-oxo-1,2- io dioxycyklopentany, peroxyester t-butylperoxy-2-ethylhexanoát a/nebo diacylperoxid bis-benzoylperoxid.
- 5. Prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že látkou nebo látkami 15 poskytujícími radikály jsou jeden nebo více azonitrilů.
- 6. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, ž e obsah aktivního kyslíku v prostředku je 0,5 až 9 %, zvláště 0,5 až 1 %. 20
- 7. Použití jedné nebo více sloučenin s částečnou strukturou I kde 25 »· ·· ·» «· ·· ·· • · · · · ·« · # ·· · • * · t · · 9 * » • ···· # 9 · I · · • · ··· I · c « ···· ···· ·· ·«·« ·· ·· - 31 - Y je -HC=CH-, -HC=C(CH3)- nebo -C(=CH2)-CH2-, jako rozpouštědla pro skladování a/nebo dopravu jedné nebo více látek poskytujících radikály.
- 8. Použití podle nároku 7, vyznačující se tím, ž e sloučenina s částečnou strukturou I je dialkylester kyseliny maleinové, kyseliny fumarové, kyseliny itakonové a/nebo kyseliny citrakonové s rozvětveným nebo nerozvětveným Ci.20-alkylem, zvláště diethylmaleinát, di-n-butylmaleinát, diizobutylmaleinát, di-t-butylmaleinát, di-2-ethylhexylmaleinát, diizododecylmaleinát, diethylfumarát, di-n-butylfumarát, diizobutylfumarát, di-t-butylfumarát, di-2-ethylhexylfumarát, diizodecylfumarát, nebo při teplotě 25 °C a tlaku 101,3 kPa kapalný nenasycený oligo- nebo polyester, který může být vyroben kondenzací kyseliny maleinové, fumarové, itakonové a/nebo citrakonové s jedním nebo více dioly vzorce III R4 I HO—L—( (C)n—M—0)χ—Η III kde n je 1 až 10, x je 1 až 100, R3 a R4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkyl s jedním až 10 atomy uhlíku a L a M jsou nezávisle na sobě vazba nebo arylové skupiny, nebo kondenzací kyseliny maleinové, fumarové, itakonové a/nebo citrakonové s jednou nebo více alkyl-, aryl- a arylalkyldikarbo-xylovými kyselinami a jedním nebo více dioly vzorce III.·· ·· - 32 - • » · · • ♦ ♦ • · · • ♦ · ·· ·»·· ♦· t· ♦ · · # • ♦ · · • ♦ · I • · · · ♦ · ♦·
- 9. Použití podle některého z nároků 7 nebo 8, vyznačující se tím, že látka nebo látky poskytující radikály jsou jeden nebo více ketonperoxidů, 5 peroxyesterů, dialkylperoxidů včetně diaralkylperoxidů, alkylhydroperoxidů včetně aralkylhydroperoxidů, diacyl-peroxidů, peroxyketalů, azonitrilů a/nebo azoalkanů.
- 10. Použití podle nároku 9, vyznačující se tím, io že obsah aktivního kyslíku jednoho nebo více ketonperoxidů, peroxyesterů, dialkylperoxidů, alkylhydroperoxidů, diacylperoxidů a/nebo peroxyketalů je 0,5 až 9 %, zvláště 0,5 až 1 %.
- 11. Použití prostředku, který obsahuje alespoň jednu látku poskytující radikály s teplotou pro poločas rozkladu 10 hodin nižší než +74 °C a/nebo ketonperoxid, alespoň jednu sloučeninu částečné struktury I 20—Y —kde γ je -HC=CH-, -HC=C(CH3)- nebo -C(=CH2)-CH2-, a který neobsahuje vinyl- nebo α-substituované vinylové sloučeniny obecného vzorce II CH2=CR1R2 II • · ·· ·· *« »« ·· • · · · · · · · · · · « • f * · ····· 9 ···· »····« • · · ♦ · I · 9 t ··»· ··«« ·« ···· ·· »* - 33 - ve kterých R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo libovolný organický zbytek, které v přítomnosti látky nebo látek poskytujících radikály obsažených v prostředku reagují při teplotě do přibližně 70 °C a tlaku přibližně 101,3 kPa se 5 sloučeninou nebo sloučeninami s částečnou strukturou I obsaženými v prostředku na vytvrzenou polyesterovou pryskyřici nebo kopolymerát, pro vytvrzování nenasycených polyesterových pryskyřic. io 12. Použití podle nároku 11, vyznačující se tím, ž e sloučenina nebo sloučeniny s částečnou strukturou I obsažené v použitém prostředku a nenasycené polyestery obsažené v nenasycené polyesterové pryskyřici mají stejné strukturní jednotky. 15
- 13. Použití prostředku podle nároku 11 nebo 12, vyznačující se tím, že použitým radikálovým iniciátorem nebo iniciátory jsou jeden nebo více ketonperoxidů a iniciace vytvrzování probíhá při teplotě 10 až 40 °C, 20 popřípadě v přítomnosti jednoho nebo více kovových urychlovačů.
- 14. Použití podle nároku 13, vyznačující se tím, ž e kovovým urychlovačem je oktoát vanadu, železa, mědi 25 nebo kobaltu nebo naftenát kobaltu.
- 15. Použití prostředku podle nároku 11 nebo 12, vyznačující se tím, že jako jedna nebo více látek poskytujících radikály se použije jeden nebo více - 34 - - 34 - • i »· • · « » • · • ♦ * · ·♦·· ··»· *»· ·· • · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 99 t· • 9 9 9- 9 9 « • ♦ · · ♦ · · ·« t»«* peroxyesterů, diacylperoxidů a/nebo azonitrilů a iniciace vytvrzování probíhá při teplotách více než přibližně 80 °C.
- 16. Použití prostředku, který obsahuje alespoň jednu látku poskytující radikály s teplotou pro poločas rozkladul0 hodin nižší než +74 °C a/nebo ketonperoxid, alespoň jednu sloučeninu částečné struktury I—Y—C // \ kde Y je -HC=CH-, -HC=C(CH3)- nebo -C(=CH2)-CH2-, a která neobsahuje vinyl- nebo α-substituované vinylové sloučeniny obecného vzorce II CH2=CR1R2 II ve kterých R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo libovolný organický zbytek, které v přítomnosti látky nebo látek poskytujících radikály obsažených v prostředku reagují při teplotě do přibližně 70 °C a tlaku přibližně 101,3 kPa se sloučeninou nebo sloučeninami s částečnou strukturou I obsaženými v prostředku na vytvrzenou polyesterovou pryskyřici nebo kopolymerát, pro polymeraci, kopolymeraci, roubovanou polymeraci a/nebo zesítění polymerů a/nebo kopolymerů a/nebo libovolných jiných monomerů. • t ·♦ ♦ · • · •··· ···» ·· »» • * · · * * # ♦ * · · * * · *· *··· - 35 - ·· ·« • 9 · · • 9 · f • 9 9 · • · · * ·♦ ·· sloučeniny s částečnou
- 17. Způsob výroby prostředku ze strukturou I C—γ—C // \ I -O O- kde ίο Y je -HC=CH-, -HC=C(CH3)- nebo -C(=CH2>CH2-, a jednoho nebo více ketonperoxidů, při kterém se jeden nebo více ketonperoxidů vytvářejí in šitu ve sloučenině s částečnou strukturou I reakcí odpovídajícího ketonu nebo ketonů. 15 Zastupuje:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19842796A DE19842796A1 (de) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | Radikalbildner und Phlegmatisierungsmittel enthaltende Zusammensetzungen, Verwendungen und Verfahren zur Herstellung solcher Zusammensetzungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ330699A3 true CZ330699A3 (cs) | 2000-05-17 |
| CZ298322B6 CZ298322B6 (cs) | 2007-08-29 |
Family
ID=7881403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0330699A CZ298322B6 (cs) | 1998-09-18 | 1999-09-17 | Prostredek ve forme roztoku s obsahem látek poskytujících radikály a s obsahem flegmatizacního cinidla |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0987299B1 (cs) |
| AT (1) | ATE334170T1 (cs) |
| BG (1) | BG64873B1 (cs) |
| CZ (1) | CZ298322B6 (cs) |
| DE (2) | DE19842796A1 (cs) |
| DK (1) | DK0987299T3 (cs) |
| ES (1) | ES2268818T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9903137A3 (cs) |
| NO (1) | NO323599B1 (cs) |
| PL (1) | PL199176B1 (cs) |
| PT (1) | PT987299E (cs) |
| SI (1) | SI0987299T1 (cs) |
| SK (1) | SK285838B6 (cs) |
| TR (1) | TR199902254A2 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1216991A1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-06-26 | Akzo Nobel N.V. | Transportable and safely packaged organic peroxide formulations comprising reactive phlegmatizers |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE967265C (de) * | 1957-10-17 | Ellis Foster Company Montclair, N J (V St A) | Verfahren zur Herstellung gehärteter geformter Gebilde | |
| US3692841A (en) * | 1969-06-09 | 1972-09-19 | Norac Co | Nonhazardous polymerization initiators |
| DE3213946A1 (de) * | 1982-04-16 | 1983-10-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Haertbare polyesterformmassen |
| US4507320A (en) * | 1983-12-07 | 1985-03-26 | Smithkline Beckman Corporation | Dopaminergic agonist N,N-di-n-propyl-4-hydroxy-3-methanesulfonamidophenethylamine |
| JPS60139331A (ja) * | 1983-12-27 | 1985-07-24 | Sanken Kako Kk | 安定化された有機過酸化物組成物 |
| US4604455A (en) * | 1984-12-14 | 1986-08-05 | Pennwalt Corporation | Process of preparing azoalkane mixture containing at least one unsymmetrical azoalkane |
| DE59107519D1 (de) * | 1991-09-06 | 1996-04-11 | Huber+Suhner Ag | Wärmehärtbare Reaktionsklebstoffe |
| WO1998033770A1 (en) * | 1997-02-03 | 1998-08-06 | Akzo Nobel N.V. | Peroxide compositions with improved safety characteristics |
-
1998
- 1998-09-18 DE DE19842796A patent/DE19842796A1/de not_active Ceased
-
1999
- 1999-09-16 HU HU9903137A patent/HUP9903137A3/hu unknown
- 1999-09-16 NO NO19994491A patent/NO323599B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-09-16 TR TR1999/02254A patent/TR199902254A2/xx unknown
- 1999-09-17 DK DK99117993T patent/DK0987299T3/da active
- 1999-09-17 EP EP99117993A patent/EP0987299B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-17 ES ES99117993T patent/ES2268818T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-17 CZ CZ0330699A patent/CZ298322B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-09-17 DE DE59913700T patent/DE59913700D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-17 BG BG103741A patent/BG64873B1/bg unknown
- 1999-09-17 AT AT99117993T patent/ATE334170T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-17 SK SK1268-99A patent/SK285838B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-09-17 PL PL335476A patent/PL199176B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-09-17 SI SI9930916T patent/SI0987299T1/sl unknown
- 1999-09-17 PT PT99117993T patent/PT987299E/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG103741A (en) | 2001-08-31 |
| DK0987299T3 (da) | 2006-09-04 |
| EP0987299B1 (de) | 2006-07-26 |
| DE59913700D1 (de) | 2006-09-07 |
| HU9903137D0 (en) | 1999-11-29 |
| ES2268818T3 (es) | 2007-03-16 |
| ATE334170T1 (de) | 2006-08-15 |
| HUP9903137A2 (hu) | 2000-11-28 |
| DE19842796A1 (de) | 2000-03-30 |
| EP0987299A1 (de) | 2000-03-22 |
| BG64873B1 (bg) | 2006-07-31 |
| TR199902254A3 (tr) | 2000-04-21 |
| SI0987299T1 (sl) | 2006-10-31 |
| NO323599B1 (no) | 2007-06-18 |
| SK126899A3 (en) | 2001-05-10 |
| TR199902254A2 (xx) | 2000-04-21 |
| PL335476A1 (en) | 2000-03-27 |
| NO994491L (no) | 2000-03-20 |
| SK285838B6 (sk) | 2007-09-06 |
| NO994491D0 (no) | 1999-09-16 |
| PT987299E (pt) | 2006-10-31 |
| CZ298322B6 (cs) | 2007-08-29 |
| HUP9903137A3 (en) | 2000-12-28 |
| PL199176B1 (pl) | 2008-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE102011017626B4 (de) | Verfahren zur Stabilisierung eines Reaktionsharzmörtels und dessen Vorläufermischungen, Harzmischung, Reaktionsharzmörtel, Mehrkomponenten - Mörtelsystem, dessen Verwendung sowie Patrone, Kartusche oder Folienbeutel umfassend das Mehrkomponenten - Mörtelsystem | |
| BR112012016800B1 (pt) | meio curável líquido e resina curada | |
| AU2003233571B2 (en) | Styrene-free unsaturated polyester resin compositions | |
| CA1339228C (en) | Grafting of hindered c-nitro compounds onto polymers | |
| JP3703493B2 (ja) | 重合開始剤としての環状ケトンパーオキシド | |
| US3784586A (en) | Copolymerizable composition of oligo-esters having maleic acid end groups and vinyl monomers | |
| US4175064A (en) | Accelerator systems for the peroxide-catalyzed curing of unsaturated polyester resin compositions | |
| US4042646A (en) | Process for curing unsaturated resins | |
| US7160951B2 (en) | Peroxide compositions with reactive diluents | |
| EP1123324A1 (en) | Dialkyl peroxide compound and process using such for initiating a chemical reaction | |
| CZ330699A3 (cs) | Prostředky s obsahem látek poskytujících radikály a flegmatizačního činidla | |
| US2856378A (en) | Polymerizable unsaturated polyester resin compositions containing small amounts of certain saturated alkyd resins and process of preparing the same | |
| US3297789A (en) | Half esters of aryl dialkanolamines as promoters for unsaturated polyester resins | |
| US3758638A (en) | Unsaturated polyesters with reduced smoke levels | |
| US4380605A (en) | Room temperature crosslinking unsaturated polyester resins | |
| WO2006100122A1 (en) | Gel time drift-free resin compositions | |
| FR2486951A1 (fr) | Composition de resine polyester insaturee | |
| EP1084184A1 (en) | Peroxide blend compositions and methods for curing polyester resins | |
| US20240182605A1 (en) | Composition comprising at least one aromatic peroxide and at least hydrogen peroxide | |
| JPH04500226A (ja) | 新規ラジカル重合性多成分混合物およびその用途（２） | |
| US5811478A (en) | Anti-yellowing molding compositions | |
| WO2006100124A1 (en) | Gel time drift-free resin compositions | |
| DE2526642A1 (de) | Verfahren zur herstellung (co)polymerisierbarer mischungen | |
| CN117177956A (zh) | 包含至少一种芳族过氧化物和至少一种酮过氧化物的组合物 | |
| CN117295774A (zh) | 用于不饱和聚酯树脂的基于（甲基）丙烯酸酯的反应性稀释剂组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090917 |