CZ309376B6 - Nanostrukturovaný filtr pro odstranění arzenu z vod a způsob jeho výroby - Google Patents

Nanostrukturovaný filtr pro odstranění arzenu z vod a způsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ309376B6
CZ309376B6 CZ202139A CZ202139A CZ309376B6 CZ 309376 B6 CZ309376 B6 CZ 309376B6 CZ 202139 A CZ202139 A CZ 202139A CZ 202139 A CZ202139 A CZ 202139A CZ 309376 B6 CZ309376 B6 CZ 309376B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
arsenic
nanofibrous
nanofibers
filter
fabric
Prior art date
Application number
CZ202139A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ202139A3 (cs
Inventor
Eva Domincová Bergerová
Domincová Bergerová Eva RNDr., Ph.D.
Dušan Kimmer
CSc. Kimmer Dušan Ing.
Ivo Vincent
CSc. Vincent Ivo Ing.
Lenka Lovecká
Lovecká Lenka Ing., Ph.D.
Miroslava Kovářová
Miroslava Dr. Ing. Kovářová
Vladimír Sedlařík
Sedlařík Vladimír prof. Ing., Ph.D.
Original Assignee
Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně filed Critical Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně
Priority to CZ202139A priority Critical patent/CZ202139A3/cs
Publication of CZ309376B6 publication Critical patent/CZ309376B6/cs
Publication of CZ202139A3 publication Critical patent/CZ202139A3/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26Synthetic macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • C02F1/62Heavy metal compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Nanostrukturovaný filtr obsahuje ve své konstrukci vrstvu syntetických polymerních nanovláken se zakotveným adsorbentem na bázi síranu železnatého. Vrstva aditivovaných nanovláken je připravena pomocí elektrospinningu a je ukládána na podkladovou textilii, která zajišťuje mechanické vlastnosti filtračního materiálu. Materiál je vhodný pro filtraci pitné, minerální i odpadní vody.

Description

Nanostrukturovaný filtr pro odstranění arzenu z vod a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká nanostrukturovaného filtru pro odstranění arzenu z vod zhotoveného z vícevrstvého sorpčně-fíltračního materiálu, který ve své konstrukci obsahuje vrstvu syntetických polymemích nanovláken obsahujících přímo ve své struktuře zabudovaný adsorbent arzenu, kterým je síran železnatý. Nanovlákna jsou uložena na nosné podkladové textilii. Materiál je vhodný pro filtraci pitné, užitkové i odpadní vody. Vynález se dále týká způsobu výroby nanostrukturovaného filtru.
Dosavadní stav techniky
Arzenem kontaminované podzemní i povrchové vody představují velké zdravotní riziko. Kontaminovanou pitnou vodu dnes používá kolem 200 mil. lidí, především z rozvojových zemí. Arzen se do vody dostává zejména přirozeně, vymýváním z hornin, ale i z odpadních vod nebo atmosférickou depozicí. Jde o prvek, který je ve velmi malých koncentracích (jednotky pg/l) běžnou součástí podzemních i povrchových vod. Arzen je však prokázaný humánní karcinogen. Dlouhodobé používání vody s relativně nízkou koncentrací As vyvolá chronickou otravu. Proto také byly stanoveny limity pro obsah arzenu v pitné vodě. Vyhláška MZ č. 252/2004 Sb. stanoví pro arzen v souladu s doporučením WHO i směrnicí Rady č. 98/83/ES nejvyšší mezní hodnotu 10 pg/l.
V posledních 30 letech byla navržena, optimalizována a zavedena do praxe celá řada metod sloužících k odstranění arzenu. Nejpoužívanějšími technikami je oxidace (vždy doplněná další metodou záchytu), koagulace a flokulace, adsorpce, membránová filtrace s iontovou výměnou a v poslední době také adsorpční filtrace.
Ačkoliv je v současné době používána řada zařízení pro odstraňování arzenu z vody, žádné z nich doposud nevyužívalo kombinovaných filtrů na bázi adsorbentů arzenu a nanovláknitých mikrofiltračních polymemích struktur, jako pomocného prostředku pro záchyt arzenu.
Použití nanovláknité struktury pro záchyt některých těžkých kovů, jako je kadmium, rtuť, antimon či bismut, ale i arzen, popisuje korejský patent KR 101433332 Bl. V patentuje prezentován způsob přípravy filtračního materiálu obsahujícího nanovlákna feritu barya (BaFe^Oig). Vlákna jsou připravena pomocí elektrospiningu ze zvlákňovacího roztoku obsahujícího vedle polymeru a rozpouštědla také prekurzory BaFe^Oig, kterými jsou dusičnan železitý a dusičnan bamatý. Je připraven nanovláknitý kompozit polymer/BaFe^Oig, z nějž je pomocí vysoké teploty odstraněn polymer. Takto připravený filtrační materiál (BaFe^Oig vlákna) je zmagnetován, aby mohl zachycovat nanočástice magnetovce/magnetitu (Fe3O4), na jejichž povrchu jsou adsorbovány těžké kovy z kontaminované vody. Celý postup separace je pak následující: do vody kontaminované těžkými kovy jsou přidány nanočástice magnetitu, které vychytají těžké kovy. Částice magnetitu jsou následně z vody separovány pomocí filtru na bázi nanovláken feritu barya. Příprava nanovláken s vysokým podílem anorganické složky je zdravotně a ekologicky nebezpečná. Také ekonomická náročnost odstranění polymemí složky v několika krocích není zanedbatelná.
Další dokument - čínská patentová přihláška CN 103706335 A prezentuje způsob přípravy porézní nanovláknité membrány pro separaci arzenu z vody. Jde o kompozitní membránu železo/chitosan/polyoxyetylen připravenou elektrospinningem z chitosanového roztoku obsahujícího polyoxyetylen a železité ionty. Nanovláknitá organicko-anorganická membrána je následně podrobena úpravě alkalickým činidlem (vyluhování v roztoku nebo působení amoniakových par). Po důkladném promytí v deionizované vodě je membrána vysušena do podoby
- 1 CZ 309376 B6 konečného produktu. V tomto případě jde o polymemí membránu obsahující anorganickou složku, která jí propůjčuje vysokou křehkost.
Na využití chitosanu jako nosného polymeruje založeno také řešení podle jiné čínské patentové přihlášky CN 108435145 A. Prezentuje způsob přípravy chitosanových nanovláken umožňujících výměnu ligandů. V prvním krokuje připraven 3 až 7% roztok chitosanu v ledové kyselině octové s vodou, který je zvlákněn na nanovlákna pomocí elektrospinningu. Připravená nanovlákna jsou následně na 4 až 6 h ponořena do činidla pro výměnu ligandů (vodný roztok dusičnanu lanthanitého). Po následném vysušení jsou získána chitosanová nanovlákna se schopností ligandové výměny, která jsou vysoce účinným a selektivním adsorbentem arzenu.
Další čínská patentová přihláška CN 110592806 A prezentuje nanovláknitou filtrační membránu s duálními nanojádry schopnou účinně odstranit arzen z vody. Nanovlákna jsou na bázi polyakrylonitrilu (PAN). Jsou připravena z roztoku polymeru v DMF a toluenu s přídavkem La(NO3)3’6 H2O. Takto připravená nanovláknitá struktura je ponořena do roztoku hydrochloridu dopaminu a následně promyta roztokem KMnO4. Díky duální povaze navázaných nanojader je membrána schopna účinně odstranit arzen s jakoukoliv valencí.
Společnou nevýhodou dvou výše uvedených řešení je nutnost dodatečné úpravy membrán. Nanostruktury obsahují chitosan nebo ošetřená polyakrylonitrilová nanovlákna, která jsou křehká a mají omezenou odolnost při mechanickém namáhání.
V mezinárodní patentové přihlášce WO 2019/237017 AI je popsán způsob přípravy nanovláknitých kompozitů s core-shell vlákny z oxidu železitého a polymeru, použitelných pro odstranění těžkých kovů z vody. Metoda je založena na přípravě kompozitních nanovláken z polyakrylonitrilu (PAN) s vnořenými hematitovými (a-Fe2O3) nanočásticemi pomocí elektrospiningového procesu, s následnou tvorbou core-shell nanovláknitého kompozitu prostřednictvím hydrotermálního růstu nanostruktur a-Fe2O3 na kompozitních PAN nanovláknech s vloženými hematitovými nanočásticemi. Hydrotermální růst a-Fe2O3 nanočástic představuje až dvanáctihodinový ohřev elektrospinningem připraveného kompozitu v lázni s ekvimolámím roztokem FcCT/óFFO s L-argininem. Následná úprava nanovláknitého kompozitu hydrotermální reakcí komplikuje a prodražuje proces přípravy adsorpčního materiálu.
V čínské patentové přihlášce CN 108842210 A je charakterizován kompozitní vláknitý materiál použitelný pro záchyt těžkých kovů, arzenu, selenu a beryllia z vody. Zmíněný materiál je připravován postupným elektrostatickým zvlákňováním. První vrstva kompozitních nanovláken je připravena z roztoku PVC v DMF a THF, v němž jsou dispergovány nanočástice oxidu železnatoželezitého. Druhá vrstva kompozitních nanovláken je připravena z roztoku PAN s dispergovaným hliníkovým práškem a modifikovaným bentonitem (roztok v NaOH neutralizovaný HC1). Obě vrstvy jsou překryty vrstvou nanovláken na bázi PVA. Ačkoliv prezentovaný materiál dokáže s poměrně vysokou účinností odstranit velmi širokou paletu toxických prvků z vody, jeho příprava je poměrně komplikovaná a vyžaduje časově značně náročnou přípravu několika zvlákňovacích roztoků, které jsou následně postupně zvlákňovány.
V mezinárodní patentové přihlášce WO 2019/172164 AI je popsána příprava adsorbčního materiálu pro odstranění arzenu z vody, na bázi nanocelulózových či mikrocelulózových vláken, nebo velmi jemných vláken z nej různějšími způsoby chemicky modifikované celulózy, na nichž je ukotven kovový (železo, cer, zirkon atd.) adsorbent As. Kovový sorbent je na celulózový vláknitý materiál navázán při míchání celulózové vláknité drti ve vysokootáčkovém, vysokotlakém či ultrasonickém homogenizátoru z vodného roztoku solí příslušných kovových prvků. Drť lze pak využít přímo nebo z ní lze připravit plošný materiál sloužící jako filtr. Pomocí uvedené metody je sice možno celulózová vlákna obohatit o vhodné množství kovového sorbentu, jeho zachycení na vláknech je však energeticky velmi náročné a příprava materiálu vhodného pro záchyt arzenu vyžaduje další kroky (filtrace, lisování atd.).
-2CZ 309376 B6
Čínský užitný vzor CN 208471593 U prezentuje plovoucí zařízení pro odstranění arzenu z vody s porézním nanokeramickým filtrem, jenž je tvořen nanovlákny s průměrem 15 až 50 nm a délkou 1 až 10 pm v kombinaci s nanoporézní mikrovláknovou strukturou. Průchodem filtrem je arzen okamžitě přeměněn z třímocného na pětimocný a vzápětí adsorbován. Problém řešení však spočívá v tom, že i když by aplikace samotných nanovláken s malým průměrem mohla vést k materiálům s vysokou adsorpční kapacitou, použití sorpčního materiálu v plovoucím diskontinuálním zařízení nemůže vést k adsorpci dosažitelné při průtokovém uspořádání.
Doposud nej dokonalejším řešením je filtr k separaci arzenu z vody podle českého užitného vzoru CZ 34619 Ul. Jeho podstata spočívá v tom, že je tvořen dvěma vrstvami mikrofiltrační nanovláknité netkané textilie z polymeru s alespoň částečnou schopností záchytu arzenu, kombinovanými s melt blown a/nebo spund bond netkanou podkladovou textilií. Mezi nanovláknitými vrstvami je vrstva anorganického sorbentu arzenu na bázi hydroxy-oxidu železa (FeOOH), která je aplikována postřikem z disperze částic FeOOH ve vodě s ethanolem. Tato přihláška prezentuje polymemí nanostrukturu kombinovanou s anorganickým adsorpčním materiálem. Její účinnost z hlediska záchytu arzenu je ale omezena tím, že sorbent není aplikován přímo ve hmotě materiálu nanovláken, jak je tomu u materiálu, který je předmětem tohoto vynálezu.
Podstata vynálezu
K odstranění nedostatků známých řešení přispívá do značné míry nanostrukturovaný filtr pro odstranění arzenu z vod podle předloženého vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že je tvořen alespoň jednou vrstvou plošného mikrofiltračního materiálu, který obsahuje nanovláknitou netkanou textilii kombinovanou s podkladovou mikrovláknitou netkanou textilií typu spun bond (SB) a/nebo melt blown (MB) nebo tkanou textilií. Nanovláknitá netkaná textilie je přitom tvořena nanovlákny, která přímo ve své hmotě obsahují 0,5 až 5 % hmota, adsorbentu arzenu na bázi síranu železnatého.
Spun bond a/nebo melt blown netkaná textilie nebo tkaná podkladová textilie má s výhodou plošnou hmotnost 15 až 200 g/m2 a je vyrobena z vláken na bázi polyuretanu, polypropylénu, polyethylentereftalátu, viskózy nebo polyamidu se střední velikostí pórů větší než 1200 nm.
Nanovláknitá netkaná textilie má s výhodou plošnou hmotnost 0,5 až 4 g/m2 a je tvořena nanovlákny z polyuretanů, polyamidů, polyimidu, polyakrylonitrilu nebo polylaktidu s distribucí průměrů nanovláken v intervalu 40 až 600 nm a střední velikostí pórů 200 až 600 nm.
Nanostrukturovaný filtr podle vynálezu může být s výhodou tvořen pásem plošného mikrofiltračního materiálu, který je stočen do tvaru pláště válce nebo spirálně svinut do válcového tvaru.
Podstata způsobu výroby nanostrukturovaného filtru podle vynálezu spočívá v tom, že při přípravě nanovláknité netkané textilie se anorganický sorbent arzenu na bázi síranu železnatého zvlákňuje procesem elektrostatického zvlákňování společně s polyuretanem, polyamidem, polyakrylonitrilem nebo polylaktidem a je tak zakotven přímo ve hmotě nanovláken. Nanovláknitá netkaná textilie se přímo při přípravě aplikuje na podkladovou mikrovláknitou netkanou textilii typu spun bond a/nebo melt blown nebo tkanou textilii.
Elektrostatickým zvlákňováním připravené nanostruktury - mikrofiltrační membrány s anorganickými aditivy nabízí velký aktivní povrch pro separaci arzenu. Pro optimální konstrukci mikrofiltrační membrány je výhodné vrstvy nanovláken kombinovat s tlustšími, např. SB nebo MB vlákny, což vede i k dosažení požadovaných mechanických pevností filtračních materiálů. Je výhodné takový nanostrukturovaný materiál kombinovat, např. s mikrovláknitou PU MB vrstvou, která rovněž může částečně přispět k adsorpci malého množství arzenu z čištěné vody.
-3 CZ 309376 B6
Zalisováním vrstvy nanovláken na podkladovém materiálu je možno nanovláknitou vrstvu vyhladit a tím dále zlepšit její mechanickou odolnost a manipulovatelnost.
Aby byla účinnost adsorpčního filtru maximální, je třeba zajistit kontakt kontaminované vody s aktivními centry adsorbentu. Z hlediska morfologické přístupnosti aktivních center je nej vhodnější, když membrána na bázi nanovláken nanesených na SB a/nebo MB nebo tkaný podkladový materiál tvoří dutý válcový filtr. Sorbentem modifikovaná nanovlákna jsou nanesena na vnitřním povrchu válcového filtru. Toto uspořádání slouží zároveň jako mikrofiltrační membrána, která dokáže zachytit drobné nečistoty přítomné ve filtrovaném médiu případně vysrážené arzeničnany či arzenitany, které mohou vzniknout při kontaktu filtrované kontaminované vody s FeSO4. Plášť válce válcového filtru může být i několikavrstvý, jak je tomu u spirálně vinutého filtru, přičemž nano vláknitý povrch každé z vrstev směřuje vždy do středu válcového filtru.
Membrána na bázi nanovláknité polymemí struktury ze syntetických polymerů s alespoň částečnou schopností záchytu arzenu v kombinaci s adsorbentem zabudovaným do hmoty nanovláknité struktury, která je předmětem vynálezu, se vyznačuje vysokou afinitou k trojmocnému i pětimocnému arzenu v obvykle používaném rozmezí pH. Rychlost odstranění arzenu z pitné vody je velmi vysoká. Nespornou výhodou je také jednoduchost a vysoká reprodukovatelnost výrobního procesu.
Membrána na bázi nanovláknité polymemí struktury ze syntetických polymerů v kombinaci s adsorbentem, která je předmětem vynálezu, je připravíteIná pomocí elektrostatického zvlákňovacího procesu v jednom kroku a nevyžaduje žádné další úpravy a operace, které by mohly materiál ekologicky, zdravotně, ale i ekonomicky zatížit. Proces přípravy nanovláknité membrány je jednoduchý a vykazuje vysokou reprodukovatelnost. Rovněž manipulovatelnost s materiálem, který je předmětem vynálezu, a obecně jeho mechanické vlastnosti jsou lepší, neboť jejím základem jsou polymemí tj. pružná vlákna, nikoliv křehká vlákna, jako jsou nanovlákna chitosanová nebo nanovlákna s velmi vysokým podílem anorganické složky jak je tomu u doposud známých řešení.
Objasnění výkresů
K bližšímu objasnění podstaty technického řešení slouží přiložený výkres, kde obr. 1 představuje příkladné uspořádání válcového filtru a jeho umístění ve filtrační koloně.
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
Pruh filtračního materiálu pro přípravu válcového filtru pro eliminaci arzenu z vody byl připraven z netkané podkladové textilie, konkrétně pokladové polyethylentereftalátové (PET) SB textilie s plošnou hmotností 60 g/m2, která obsahuje podíly makromolekul s kratšími řetězci s teplotou měknutí již kolem 100 °C a počáteční teplotou tání 130 °C. Na tuto PET textilii byla elektrospinningem nanesena nanovláknitá netkaná textilie na bázi nanovláken z aromatického polyuretanu esterového typu modifikovaných síranem železnatým, použitým jako adsorbent arzenu.
Zvlákňovací polyuretanový roztok byl syntetizován v dimethylformamidu (DMF) per partes polyadicí ze 4,4’-methylen-bis(fenylizokyanátu), poly(3-methyl-l,5-pentandiol)-alt-(adipová, izoftalová kyselina) a 1,4 butandiolu v molámím poměm 9:1:8 (PU 918) při 90 °C po dobu 5 h. PU roztok pro elektrospiningový proces byl upraven na koncentraci 18 % hmota. Následně byl do
-4CZ 309376 B6 zvlákňovacího roztoku přidán síran železnatý z 20% vodného roztoku tak, že výsledná koncentrace FeSO4 byla 1 % hmota, na sušinu. Konečná viskozita zvlákňovacího roztoku byla 1,55 Pas, elektrická vodivost byla upravena na 170 pS/cm.
Polyuretanová nanovlákna byla připravena vláknotvomým procesem v elektrostatickém poli s využitím 32 tryskových elektrod při napětí 66 kV, vzdálenosti mezi sběrnou a vláknotvomou elektrodou 19 cm, rychlosti dávkování vláknotvomého roztoku 0,2 ml/min, rychlosti posunu sběrného substrátu 0,16 m/min.
Plošná hmotnost použitého nanostruktarovaného materiálu byla 1,48 g/m2, střední hodnota průměru vláken se pohybovala kolem 150 nm. Tento filtrační materiál měl střední velikost pórů kolem 230 nm.
Takto připravený plošný materiál o ploše 640 cm2 byl stočen do tvaru pláště válce (viz obr. 1) s aktivní sorpční plochou danou povrchem nanovláken 22 000 cm2. Fixace válcového tvaru byla provedena lepeným spojem po délce válce. Vnější plášť filtru tvořila podkladová PET textilie, vnitřní pak, funkční vrstva nanovláken. Filtr 8 byl na výstupní straně zaslepen zaslepovací zátkou 9 a na vstupní straně do něj byla vlepena vtoková zátka 6 umožňující vtok filtrované vody. Takto připravený filtr byl vsunut do kolony 1 válcového tvaru. Filtrovaná kontaminovaná voda 14 (koncentrace arzenu ve filtrované vodě byla vyšší než 100 pg/l) byla přiváděna vstupem 5 v horní vtokové zátce 6 do vnitřního objemu válcového filtru 8. Po průchodu filtrem 8 byla voda zbavená arzenu odváděna z prostoru 15 mezi stěnou filtrační kolony a filtrem 8 dvojdílnou výtokovou přírubou 10 s plochým silikonovým těsněním 11, spojovacími šrouby 12 a výpustí filtrátu 13. Filtračně-sorpční proces byl realizován při tlaku 75 kPa.
Účinnost záchytu arzenu tímto filtrem při průtoku 10 ml/min přes plochu sorpčního materiálu se pohybovala kolem 85 %. Na základě stanovení koncentrace železa ve filtrátu bylo potvrzeno, že adsorbent se do filtrátu neuvolňuje.
Příklad 2
Stejně jako v příkladu 1 byla pro přípravu materiálu filtru použita netkaná podkladová textilie PET SB, ovšem na ni nanesená nanovláknitá netkaná textilie byla z polylaktidu, a měla plošnou hmotnost 2,4 g/m2.
Zvlákňovací roztok byl připraven rozpuštěním polylaktidu (Ingeo 4060D) v DMF, kdy koncentrace polymeru v roztoku byla 18 %. Do zvlákňovacího roztoku byl přidán síran železnatý z 20% vodného roztoku tak, že konečná koncentrace FeSO4 byla 1 % hmota, na sušinu. Vodivost roztoku byla následně upravena na 120 pS/cm. Viskozita roztoku byla 0,6 Pa-s.
Zvlákňovací proces probíhal při napětí 55 kV, vzdálenost elektrod 19 cm, rychlost posunu podkladové textilie 0,1 m/min, dávkování 0,3 ml/min pro 32 trysek.
Střední hodnota průměru nanovláken byla kolem 130 nm, střední velikost pórů 210 nm. Obdobným způsobem, jako v příkladu 1 byl vytvořen a použit válcový filtr, který vykazoval při stejném průtoku a ploše jako v příkladu 1 i stejnou schopnost záchytu arzenu, téměř 85 %. Únik adsorbentu do filtrátu nebyl zaznamenán.
Příklad 3
Stejně jako v příkladu 1 byla pro přípravu materiálu filtru použita netkaná podkladová textilie PET SB pokrytá polyamidovými nanovlákny s plošnou hmotnost 2,3 g/m2.
Zvlákňovací roztok byl připraven rozpuštěním polyamidu Tamamid T-27 ve směsi kyseliny octové a mravenčí v objemovém poměru 2:1. Koncentrace polyamidu v roztoku byla 15 % hmota. Do
-5CZ 309376 B6 zvlákňovacího roztoku byl přidán síran železnatý z 20% vodného roztoku tak, že konečná koncentrace FeSO4 byla 1 % hmoto, na sušinu. Vodivost roztoku byla následně upravena na 200 pS/cm. Viskozita roztoku byla 0,55 Pas.
Zvlákňovací proces probíhal s využitím bavlněných kordových elektrod z vaniček s polymemím roztokem při napětí 75 kV, vzdálenost elektrod byla 19 cm, rychlost posunu podkladové textilie 0,1 m/min.
Střední hodnota průměru nanovláken byla kolem 175 nm, střední velikost pórů 290 nm. Obdobným způsobem, jako v příkladu 1 byl vytvořen a použit válcový filtr, který vykazoval při stejném průtoku a ploše jako v příkladu 1 záchytu arzenu, téměř 79 %. Unik adsorbentu do filtrátu nebyl detekován.
Příklad 4
Stejně jako v příkladu 1 byla pro přípravu materiálu filtru použita netkaná podkladová textilie PET SB, ovšem na ni nanesená nanovláknitá netkaná textilie byla z polyurethanu SU-22-542 a měla plošnou hmotnost 1,4 g/m2.
Zvlákňovací roztok byl připraven rozpuštěním polymeru v DMF, kdy koncentrace polymeru v roztoku byla 22 %. Do zvlákňovacího roztoku byl přidán síran železnatý z 20% vodného roztoku tak, že výsledná koncentrace FeSO4 byla 2 % hmota, na sušinu. Vodivost roztoku byla následně upravena na 97 pS/cm. Viskozita roztoku byla 1,8 Pa-s.
Zvlákňovací proces probíhal při napětí 75 kV, vzdálenost elektrod 19 cm, rychlost posunu podkladové textilie 0,15 m/min.
Střední hodnota průměru nanovláken byla kolem 190 nm, střední velikost pórů 475 nm. Obdobným způsobem, jako v příkladu 1 byl vytvořen a použit válcový filtr, který za stejných podmínek jako v příkladu 1 vykazoval téměř stejnou schopnost záchytu arzenu, a to 83 %. Nebyla zaznamenána přítomnost adsorbentu ve filtrátu.
Příklad 5
Pruh filtračního materiálu pro přípravu válcového filtru pro eliminaci arzenu z vody byl připraven z netkané podkladové textilie, kterou byl viskózový spun bond s plošnou hmotností 30 g/m2. Na tuto textilii byla elektrospinningem nanesena nanovláknitá netkaná textilie na bázi nanovláken z poakrylonitrilu, se střední číselnou molekulovou hmotností kolem 150 000, modifikovaných síranem železnatým, použitým jako adsorbent arzenu. Nanovláknitá netkaná textilie připravená z polyakrylonitrilu měla plošnou hmotnost 1,9 g/m2.
Zvlákňovací roztok byl připraven rozpuštěním polyakrylonitrilu v DMF, kdy koncentrace polymeru v roztoku byla 10 %. Do zvlákňovacího roztoku byl přidán síran železnatý z 20% vodného roztoku tak, že výsledná koncentrace FeSO4 byla 4 % hmota, na sušinu. Vodivost roztoku byla následně upravena na 165 pS/cm. Viskozita roztoku byla 0,75 Pa-s.
Zvlákňovací proces probíhal při napětí 55 kV, vzdálenost elektrod 19 cm, rychlost posunu podkladové textilie 0,1 m/min, dávkování 0,96 ml/min.
Střední hodnota průměru nanovláken byla 200 nm, střední velikost pórů 258 nm. Obdobným způsobem, jako v příkladu 1 byl vytvořen a použit válcový filtr, který vykazoval při stejném průtoku a ploše sorpčního materiálu schopnost záchytu arzenu 82 %. Unik adsorbentu do filtrátu nebyl zaznamenán.
-6CZ 309376 B6
Příklad 6
Z filtračního materiálu podle příkladu 1 byl připraven vícevrstvý válcový filtr, kdy byl do válcového tvaru spirálně svinut delší pruh filtračního materiálu, takže celková plocha filtru byla 6400 cm2, což odpovídá aktivní sorpční ploše 220 000 cm2. Podélný lepený spoj byl pak vytvořen až na vněj ším plášti válcového filtru. Obdobně jako v příkladu 1 byl pak výstupní konec válcového filtru zaslepen zaslepovací zátkou 9 a na vstupní straně do něj byla vlepena vtoková zátka 6 umožňující vtok filtrované vody 14. Takto připravený filtr byl použit obdobným způsobem jako v příkladu 1.
Filtračně-sorpční proces byl realizován při tlaku 75 kPa. Účinnost záchytu arzenu tímto filtrem se zvýšila až na 92 %, přičemž rychlost filtrace byla 2,5 x vyšší než v příkladu 1, tedy 25 ml/min.
Příklad 7
Příprava válcového filtru byla shodná s příkladem 4, avšak pro přípravu materiálu filtru byla místo podkladové textilie na bázi PET SB použita polypropylenová SB textilie s plošnou hmotností 17 g/m2 opatřená vrstvou polyurethanového MB s plošnou hmotností 50 g/m2. Střední velikost pórů takové podkladové textilie byla 1200 nm.
Ačkoliv účinnost adsorpce arzenu touto strukturou zůstala téměř zachována (pohybovala se nad úrovní 89 %), mechanické vlastnosti filtračního materiálu byly poněkud horší, takže manipulovatelnost s filtrem při jeho sestavování a umístění ve filtračním zařízení byla poněkud zhoršená.
Příklad 8
Příprava plošného materiálu a podmínky filtračně sorpčního procesu byly stejné jako v příkladu 1 avšak množství sorbentu FeSO4 v nanovláknité struktuře bylo 3 %. Ve srovnání s příkladem 1 vzrostla účinnost sorpce arzenu na 90 %.
Příklad 9
Příprava plošného materiálu filtru byla shodná s příkladem 3, jen jako podkladová textilie byla použita polypropylenová SB textilie s plošnou hmotností 30 g/m2. Účinnost sorpce arzenu zůstala zachována (téměř 85 %), manipulovatelnost s filtračním materiálem však byla poněkud horší.
Příklad 10
Příprava plošného materiálu filtru byla shodná s příkladem 1, jen jako podkladová textilie byla použita počesaná polyamidová tkanina s plošnou hmotností 100 g/m2. Účinnost sorpce arzenu byla v rozsahu 80 až 85 %.
Příklad 11
Příprava plošného materiálu filtru byla shodná s příkladem 1, jen jako vrstva nanovláknité netkané textilie byla použita polyurethanová nanovláknitá vrstva se střední velikostí pórů 215 nm a plošnou hmotností 3,8 g/m2 (tři nánosy nanovláken).
Ačkoliv při použití obdobného filtru a za obdobných podmínek, jako v příkladu 1 nepatrně poklesl průtok filtrem (o 2 %), účinnost sorpce arzenu dosáhla k hodnotě 89 %.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Nanostrukturovaný filtr pro odstranění arzenu z vod, vyznačující se tím, že je tvořen alespoň jednou vrstvou plošného mikrofiltračního materiálu, který obsahuje nanovláknitou netkanou textilii kombinovanou s podkladovou mikrovláknitou netkanou textilií typu spun bond nebo melt blown a/nebo tkanou textilií s tím, že nanovláknitá netkaná textilie je tvořena nanovlákny, která přímo ve své hmotě obsahují 0,5 až 5 % hmoto, adsorbentu arzenu na bázi síranu železnatého.
  2. 2. Nanostrukturovaný filtr podle nároku 1, vyznačující se tím, že melt blown a/nebo spun bond netkaná textilie nebo tkaná podkladová textilie má plošnou hmotnost 15 až 200 g/m2 a je vyrobena z vláken na bázi polyuretanu, polypropylénu, polyethylentereftalátu, viskózy nebo polyamidu se střední velikostí pórů větší než 1200 nm.
  3. 3. Nanostrukturovaný filtr podle nároku 1, vyznačující se tím, že nanovláknitá netkaná textilie má plošnou hmotnost 0,5 až 4 g/m2 a je tvořena nanovlákny z polyuretanů, polyamidů, polyimidu, polyakrylonitrilu nebo polylaktidu s distribucí průměrů nanovláken v intervalu 40 až 600 nm a střední velikostí pórů 200 až 600 nm.
  4. 4. Nanostrukturovaný filtr podle nároku 1, vyznačující se tím, že je tvořen pásem plošného mikrofiltračního materiálu, který je stočen do tvaru pláště válce nebo spirálně svinut do válcového tvaru.
  5. 5. Způsob výroby nanostrukturovaného filtru podle nároku 1, vyznačující se tím, že při přípravě nanovláknité netkané textilie se anorganický sorbent arzenu na bázi síranu železnatého zvlákňuje procesem elektrostatického zvlákňování společně s polyuretanem, polyamidem, polyimidem, polyakrylonitrilem nebo polylaktidem a je tak zakotven ve hmotě nanovláken s tím, že nanovláknitá netkaná textilie se přímo při přípravě aplikuje na podkladovou mikrovláknitou netkanou textilií typu spun bond nebo melt blown a/nebo tkanou textilií.
CZ202139A 2021-01-27 2021-01-27 Nanostrukturovaný filtr pro odstranění arzenu z vod a způsob jeho výroby CZ202139A3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ202139A CZ202139A3 (cs) 2021-01-27 2021-01-27 Nanostrukturovaný filtr pro odstranění arzenu z vod a způsob jeho výroby

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ202139A CZ202139A3 (cs) 2021-01-27 2021-01-27 Nanostrukturovaný filtr pro odstranění arzenu z vod a způsob jeho výroby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ309376B6 true CZ309376B6 (cs) 2022-10-19
CZ202139A3 CZ202139A3 (cs) 2022-10-19

Family

ID=83601209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ202139A CZ202139A3 (cs) 2021-01-27 2021-01-27 Nanostrukturovaný filtr pro odstranění arzenu z vod a způsob jeho výroby

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ202139A3 (cs)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011046061A1 (ja) * 2009-10-14 2011-04-21 株式会社ユタカ・トレンズ 超微粒強磁性フェライトを塗布したナノフィルタを用いた飲料水の浄化方法、超微粒強磁性フェライトを塗布したナノフィルタを用いた飲料水に含まれる有害細菌類の殺菌方法、及び超微粒強磁性フェライトを塗布したナノフィルタを用いた飲料水の有害物除去・殺菌による改良方法
CN104310646A (zh) * 2014-10-25 2015-01-28 梁树均 一种从水中去除砷的方法及水处理装置
US20190358592A1 (en) * 2018-05-23 2019-11-28 Council Of Scientific And Industrial Research Nanoadsorbent based user-friendly household filter for the purification of fluoride and arsenic contaminated drinking water
WO2019237017A1 (en) * 2018-06-08 2019-12-12 The Regents Of The University Of California Core-shell iron oxide-polymer nanofiber composites for removal of heavy metals from drinking water
CZ34619U1 (cs) * 2020-10-07 2020-11-30 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Filtr k separaci arsenu z vody

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011046061A1 (ja) * 2009-10-14 2011-04-21 株式会社ユタカ・トレンズ 超微粒強磁性フェライトを塗布したナノフィルタを用いた飲料水の浄化方法、超微粒強磁性フェライトを塗布したナノフィルタを用いた飲料水に含まれる有害細菌類の殺菌方法、及び超微粒強磁性フェライトを塗布したナノフィルタを用いた飲料水の有害物除去・殺菌による改良方法
CN104310646A (zh) * 2014-10-25 2015-01-28 梁树均 一种从水中去除砷的方法及水处理装置
US20190358592A1 (en) * 2018-05-23 2019-11-28 Council Of Scientific And Industrial Research Nanoadsorbent based user-friendly household filter for the purification of fluoride and arsenic contaminated drinking water
WO2019237017A1 (en) * 2018-06-08 2019-12-12 The Regents Of The University Of California Core-shell iron oxide-polymer nanofiber composites for removal of heavy metals from drinking water
CZ34619U1 (cs) * 2020-10-07 2020-11-30 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Filtr k separaci arsenu z vody

Also Published As

Publication number Publication date
CZ202139A3 (cs) 2022-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Qin et al. Electrospun nanofibers for filtration applications
Tijing et al. 1.16 Electrospinning for membrane fabrication: strategies and applications
KR100928232B1 (ko) 나노섬유 웹을 포함하는 방진, 방취 및 항균용 필터
Eyvaz et al. Textile Materials in Liquid Filtration Practices: Current Status and Perspectives in Water and Wastewater
CN106917267B (zh) 一种抗菌高效过滤无纺布的制备方法
KR101739845B1 (ko) 나노섬유 복합 섬유사를 이용한 카트리지 필터 및 그 제조방법
CN107666949B (zh) 气体过滤器
CN109012218A (zh) 一种四层复合微纳米纤维空气过滤膜及其应用
CN109046040B (zh) 基于纳米纤维的梯度过滤膜材料及其制备方法
EP2535103A1 (en) Biofunctionalized microfiltration or ultrafiltration membrane
CN107666952A (zh) 吸附膜
CN105408260B (zh) 蓄电式脱盐电极模块及其制造方法以及利用其的脱盐装置
CN104540531A (zh) 细胞因子吸附片及其制备方法以及利用其的血液过滤器
JP2009275310A (ja) 複合繊維体、その製造方法、フィルタ及び流体濾過方法
CN107635637B (zh) 吸附式液体过滤器
KR101628899B1 (ko) 술폰화된 나노 섬유 웹을 이용한 액체처리 케미컬 필터 및 그의 제조방법
CN108786492A (zh) 一种品质因子可调控的空气过滤膜及其制备方法
CZ309376B6 (cs) Nanostrukturovaný filtr pro odstranění arzenu z vod a způsob jeho výroby
KR20200011179A (ko) 바이러스 및 박테리아 제거용 일체형 정수필터
CN103706187B (zh) 印染废水过滤材料的制造方法
CZ34619U1 (cs) Filtr k separaci arsenu z vody
Al Matroushi et al. Application of cellulose acetate fibrous membranes in the removal of micro-and submicron solid particulates in drinking water media
Manea et al. Electrospun Membranes for Environmental Protection
RU2297269C1 (ru) Способ получения фильтрующего материала
WO2017190265A1 (en) Hybrid water filter