CZ304909B6 - Způsob přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS) - Google Patents
Způsob přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS) Download PDFInfo
- Publication number
- CZ304909B6 CZ304909B6 CZ2013-466A CZ2013466A CZ304909B6 CZ 304909 B6 CZ304909 B6 CZ 304909B6 CZ 2013466 A CZ2013466 A CZ 2013466A CZ 304909 B6 CZ304909 B6 CZ 304909B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- butadiene
- hips
- stabilizer
- added
- groups
- Prior art date
Links
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 title claims abstract description 36
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 25
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-ol Chemical compound CN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HNURKXXMYARGAY-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butyl-4-hydroxymethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CO)=CC(C(C)(C)C)=C1O HNURKXXMYARGAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 2- (3- (2h-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl) ethyl Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 229940044192 2-hydroxyethyl methacrylate Drugs 0.000 description 11
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 11
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS) obsahujícího butadien ve formě 1,2-butadienu, při kterém se na 1,2-butadien, naváží řetězce monomeru, který kopolymerizuje s 1,2-butadienem, a který obsahuje funkční -OH a/nebo -NH skupiny, načež se na tyto -OH a/nebo -NH funkční skupiny naváží -NCO funkční skupiny diisokyanátu a na tyto -NCO funkční skupiny diisokyanátu se následně svými -OH a/nebo -NH a/nebo NH.sub.2.n. funkčními skupinami naváže alespoň jeden stabilizátor.
Description
Způsob přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS)
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS) obsahujícího butadien ve formě 1,2-butadienu.
Dosavadní stav techniky
Polymer vystavený účinkům okolního prostředí, např. účinkům slunečního záření nebo působení zvýšené teploty, podléhá degradaci, což se obvykle projevuje změnou barvy a ztrátou fyzikálních (mechanických) vlastností. Degradaci polymeru je možno snížit nebo i úplně eliminovat přídavkem vhodného stabilizátoru do polymeru. Po vytvoření polymeru se stabilizátory však dochází ke snižování koncentrace stabilizátoru v polymeru v čase, zejména vypařováním vlivem čištění migrací, vlivem rozpouštědel, atd. Jedním z faktorů, které ovlivňují účinnost konkrétního stabilizátoru v konkrétním polymeru je schopnost stabilizátoru udržovat si svoji koncentraci v polymerním systému. Nízká těkavost stabilizátorů je vyžadována zejména v automobilovém průmyslu a u plastů přicházejících do styku s potravinami. Stabilizátor však musí také vykazovat po celou dobu aktivitu stabilizující skupiny a také kompatibilitu s polymemím systémem. Toto vede ke snaze vyvíjet méně těkavé stabilizátory se zlepšenou kompatibilitou s polymemím systémem, tj. vyvíjet takové stabilizátoiy, které nesnižují svoji koncentraci v polymeru během zvýšené teploty při zpracování polymeru nebo následně vlivem okolního prostředí na stabilizovaný polymer. Výsledkem těchto snah jsou vysokomolekulámí stabilizátory, které omezují výše uvedené nevýhody.
Jedním ze známých řešení jsou řešení podle EP 303 986 a EP 303 988, která popisují polymery s opakujícími se skupinami a způsob jejich přípravy. Nevýhodou těchto řešení je zejména nutnost přípravy hydrazidů nebo amidů stabilizátorů. Ty jsou pak vázány např. na polymer (kopolymer) obsahující např. anhydridové skupiny (obvykle kopolymer s maleinanhydridem). Tyto maleinozované kopolymery jsou buďto komerčně vyráběné neboje nutno je speciálně připravit.
Cílem vynálezu je vytvořit stabilizovaný houževnatý polystyren (HIPS).
Podstata vynálezu
Cíle vynálezu je dosaženo způsobem přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS), jehož podstata spočívá v tom, že na 1,2-butadien se naváží řetězce monomeru, který kopolymerizuje s 1,2-butadienem, a který obsahuje funkční -OH a/nebo -NH skupiny, načež se na tyto -OH a/nebo -NH funkční skupiny naváží -NCO funkční skupiny diisokyanátu a na tyto -NCO funkční skupiny diisokyanátu se následně svými -OH a/nebo -NH a/nebo NH2 funkčními skupinami naváže alespoň jeden stabilizátor.
Příklady uskutečnění vynálezu
Vynález bude popsán na příkladech přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (dále jen „HIPS“) a směsí obsahujících HIPS.
HIPS a polymemí směsi obsahující HIPS také obsahující butadien ve funkci komonomeru. Butadien se v HIPS vyskytuje jako 1,4-butadien a jako 1,2-butadien, přičemž obsah 1,2-butadienu je v HIPS výrazně nižší. 1,2-butadien je přitom schopný další radikálové polymerace. Tato schopnost další radikálové polymerace 1,2-butadienu se v řešení dle tohoto vynálezu využívá pro navázání řetězců monomem, kterýje schopný kopolymerovat s 1,2-butadienem. Zmíněné řetězce monomem přitom obsahují funkční skupiny (-OH, -NH), které jsou schopné reagovat s -NCO skupinami dále použité látky, např. diisokyanátu, s výhodou isoforodiisokyanátu (IPDI). -NCO skupiny IPDI jsou různě reaktivní, takže buď vůbec nedochází, nebo jen ve velmi omezeném měřítku, k nežádoucím vedlejším reakcím (např. ke tvorbě cyklů, k síťování atd.). Výsledkem celého procesu je HIPS s obsahem reaktivních -NCO skupin, přičemž na tyto skupiny lze dále navázat vhodný stabilizátor nebo stabilizátory, které mají -OH, -NH popř. NH2 skupiny, např.:
-1 CZ 304 909 B6
CH—CH2--(CH2 ^CH==CH.
+ »3c·
T = 90-100°C ~CH2% CHz-HCCH^ ^CH —’ I CH
CH
CHj
-C—C-O- ch2-cm2oh
2-HYDROXYETHYLMETHAKRYLÁT
H,C CH, CEN \ / /
C- N=N-C / / \
N=C H3C CH3
2,2-AZOBlS(3-METH YLBUTYROIMITRIL)
CH—CH2--(CHf'CH CH '•ΧΗ^ CHj—HC-^ýCH^ ^CH—CH3^-·
HtCi Lch, .861 ' \
DIBUTHYLCÍNDILAURÁT| H,c
CHj
I
CHj
CH —“·£ —Q—Q — CH2—CHj^H ch3
T = 50 - 60°C + NCO
H,C
Hj-NCO ch3 isoforondiisokyanat
'CH2^( CHj—+tc -W CH2 ch
I D \h
CH,
CH2 —CH 'C
H3C—C-C-ο - CH2-CH2O £«3 C=o
T = 50 - 60°C
Q
DIBUTHYLCÍNDILAURÁT
I
1,2,2,6,6-PENTAMETH YL-4-PIPERIDINOL
-2CZ 304 909 B6 — CH—CH2--(CH:
'2
ChXcH,—HC+ÍCH, CH—CHjV--
ch3 c=o
H3C~ h3c
NH
CH
O il
NH—C
O
Příklady použitelných stabilizátorů:
1,2,2,6,6-pentamethyM-piperidinol (n-methyltriacetoaminoalkohol),
2-(2-hydroxy-5-methylfenyl)benzotriazol,
2-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyfenyl)ethylmethakrylát,
3,5-di-terc-buthyl—4-hydroxybenzylalkohol.
V dalším textu budou popsány příklady provedení vynálezu pro stabilizaci HIPS.
Příprava DOKI HIPS s 1,2,2,6,6-pentamethyl—4-piperidinolem
Směs 5 g přesráženého polystyrenu (DOKI HIPS) rozpuštěného ve 40 ml toluenu se přikapává pod inertní atmosférou (např. argon) při teplotě 90 až 100 °C do roztoku 40 ml toluenu s 1 g 2hydroxyethylmethakrylátu a 0,1 g 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrilu). Po přikapání se vzniklá směs míchá po dobu 2h při teplotě 90 až 100 °C.
Ke 4 g DOKI HIPS s navázaným 2-hydroxyethylmethakrylátem ve 30 ml toluenu se přidá 0,8 g isoforondiisokyanátu v nadbytku a dibutylcíndilaurát. Vzniklá směs se míchá pod inertní atmosférou po dobu 2 až 3 h při teplotě 50 až 60 °C.
V poslední fázi syntézy se ke 3 g DOKI HIPS s navázaným 2-hydroxyethylmethakrylátem a isoforondiisokyanátem ve 30 ml toluenu přidá 0,15 g l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinolu a dibutylcíndilaurát. Vzniklá směs se míchá pod inertní atmosférou po dobu 2 až 3 h při teplotě 50 až 60 °C.
Mezi každou fází výše popsaného postupu, přičemž každá fáze je popsána v samostatném odstavci textu, se vzniklá směs přesráží do vychlazeného n-hexanu a usuší se ve vakuu při teplotě 50 °C. Následně se odebere výchozí materiál (upravený DOKI HIPS) pro následující fázi postupu a současně se mohou odebrat vzorky pro analýzu.
Příprava DOKI HIPS s 1,2,2,6,6-pentamethyW-piperidinolem
Směs 5 g přesráženého polystyrenu (DOKI HIPS) rozpuštěného ve 40 ml toluenu se přikapává pod inertní atmosférou (např. argon) při teplotě 90 až 100 °C do roztoku, který obsahuje 1 g 2-3 CZ 304 909 B6 hydroxyethylakrylátu a 0,1 g 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrilu) ve 40 ml toluenu. Po přikapání se vzniklá směs míchá po dobu 2 h při teplotě 90 až 100 °C.
Ke 4 g DOKI HIPS s navázaným 2-hydroxyethylakrylátem ve 30 ml toluenu se přidá 0,8 g isoforondiisokyanátu v nadbytku a dibutylcíndilaurát. Vzniklá směs se míchá pod inertní atmosférou po dobu 2 až 3 h při teplotě 50 až 60 °C.
V poslední fázi syntézy se ke 3 g DOKI HIPS s navázaným 2-hydroxyethylmethakrylátem a isoforondiisokyanátem ve 30 ml toluenu přidá 0,15 g l ,2,2,6,6-pentamethyl-4~piperidinolu a dibutylcíndilaurát. Vzniklá směs se míchá pod inertní atmosférou po dobu 2 až 3 h při teplotě 50 až 60 °C.
Mezi každou fází výše popsaného postupu, přičemž každá fáze je popsána v samostatném odstavci textu, se vzniklá směs přesráží do vychlazeného n-hexanu a následně se suší ve vakuu při teplotě 50 °C. Následně se odebere výchozí materiál (upravený DOKI HIPS) pro následující fází postupu a současně se mohou odebrat vzorky pro analýzu.
Příprava DOKI HIPS s 2-(2-hydroxy-5-methylfenyl)benztriazolem
Směs 5 g přesráženého polystyrenu (DOKI HIPS) rozpuštěného ve 40 ml toluenu se přikapává pod inertní atmosférou (např. argon) při teplotě 90 až 100 °C do roztoku, který obsahuje 1 g 2hydroxyethylmethakrylátu a 0,1 g 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrilu) ve 40 ml toluenu. Po přikapání se vzniklá směs míchá po dobu 2 h při teplotě 90 až 100 °C.
Ke 4 g DOKI HIPS s navázaným 2-hydroxyethylmethakrylátem ve 30 ml toluenu se přidá 0,8 g isoforondiisokyanátu v nadbytku a dibutylcíndilaurát. Vzniklá směs se míchá pod inertní atmosférou po dobu 2 až 3 h při teplotě 50 až 60 °C.
V poslední fázi syntézy se ke 2,33 g DOKI HIPS s navázaným 2-hydroxyethylmethakrylátem a isoforondiisokyanátem ve 30 ml toluenu přidá 0,117 g 2-(2-hydroxy-5-methylfenyl)benztriazolem a dibutylcíndilaurát. Vzniklá směs se míchá pod inertní atmosférou po dobu 2 až 3 h při teplotě 50 až 60 °C.
Mezi každou fází výše popsaného postupu, přičemž každá fáze je popsána v samostatném odstavci textu, se vzniklá směs přesráží do vychlazeného n-hexanu a suší se ve vakuu při teplotě 50 °C. Následně se odebere výchozí materiál (upravený DOKI HIPS) pro následující fází postupu a současně se mohou odebrat vzorky pro analýzu.
Příprava DOKI HIPS s 2-(2-hydroxy-5-methylfenyl)benztriazolem a 1,2,2,6,6-pentamethyMpiperidinolem
Směs 5 g přesráženého polystyrenu (DOKI HIPS) rozpuštěného ve 40 ml toluenu se přikapává pod inertní atmosférou (např. argon) při teplotě 90 až 100 °C do roztoku, který obsahuje 1 g 2hydroxyethylmethakrylátu a 0,1 g 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrilu) ve 40 ml toluenu. Po přikapání se vzniklá směs míchá po dobu 2 h při teplotě 90 až 100 °C.
Ke 4 g DOKI HIPS s navázaným 2-hydroxyethylmethakrylátem ve 30 ml toluenu přidá 0,8 g isoforondiisokyanátu v nadbytku a dibutylcíndilaurát. Vzniklá směs se míchá pod inertní atmosférou po dobu 2 až 3 h při teplotě 50 až 60 °C.
V poslední fázi syntézy se ke 3 g DOKI HIPS s navázaným 2-hydroxyethylmethakrylátem a isoforondiisokyanátem ve 30 ml toluenu přidá 0,1 g N-methyltriacetonaminoalkoholu a 0,06 g 2(2-hydroxy-5-methylfenyl)benztriazolu a dibutylcíndilaurát. Vzniklá směs se míchá pod inertní atmosférou po dobu 2 až 3 h při teplotě 50 až 60 °C.
-4CZ 304 909 B6
Mezi každou fází výše popsaného postupu, přičemž každá fáze je popsána v samostatném odstavci textu, se vzniklá směs přesráží do vychlazeného n-hexanu a suší se ve vakuu při teplotě 50 °C. Následně se odebere výchozí materiál (upravený DOKI HIPS) pro následující fází postupu a současně se mohou odebrat vzorky pro analýzu.
Množství monomeru kopolymerizujícího s 1,2-butadienem je v závislosti na množství 1,2butadienu v molámím poměru 1 : 1 nebo vyšším, množství stabilizátoru vůči množství přídavné látky s funkčními -NCO skupinami je v molámím poměru 1:1. Tímto se dosáhne vytvoření houževnatého polystyrenu HIPS obsahující butadienové monomemí jednotky s kovalentně vázaným stabilizátorem nebo kombinací stabilizátorů.
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS) obsahujícího butadien ve formě 1,2-butadienu, vyznačující se tím, že na 1,2-butadien se naváží řetězce monomem, který kopolymerizuje s 1,2-butadienem, a který obsahuje funkční -OH a/nebo -NH skupiny, načež se na tyto -OH a/nebo -NH funkční skupiny naváží -NCO funkční skupiny diisokyanátu a na tyto -NCO funkční skupiny diisokyanátu se následně svými -OH a/nebo -NH a/nebo NH2 funkčními skupinami naváže alespoň jeden stabilizátor.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako monomer kopolymerizuj ící s 1,2-butadienem se přidá 2-hydroxyethylmethakrylát a/nebo 2-hydroxyethylakrylát.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako diisokyanát se přidá isoforodiisokyanát.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako stabilizátor se přidá 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol (n-methyltriacetoaminoalkohol).
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako stabilizátor se přidá 2—(2— hydroxy-5-methylfenyl)benzotriazol.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako stabilizátor se přidá 2—(3— (2h-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyfenyl)ethylmethakiylát.
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako stabilizátor se přidá 3,5—di— tert-butyl-4—hydroxybenzylalkohol.
- 8. Způsob podle kteréhokoli z nároků laž7, vyznačující se tím, že množství monomem kopolymerizuj ícího s 1,2-butadienem je v závislosti na množství 1,2-butadienu v molárním poměru 1 : 1 nebo vyšším, množství stabilizátoru vůči množství přídavné látky s funkčními -NCO skupinami je v molámím poměru 1:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-466A CZ304909B6 (cs) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Způsob přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-466A CZ304909B6 (cs) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Způsob přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2013466A3 CZ2013466A3 (cs) | 2015-01-14 |
| CZ304909B6 true CZ304909B6 (cs) | 2015-01-14 |
Family
ID=52339501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2013-466A CZ304909B6 (cs) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Způsob přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ304909B6 (cs) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2765292A (en) * | 1953-04-15 | 1956-10-02 | Union Carbide & Carbon Corp | Stabilization of synthetic rubber-modified polystyrenes with hydroquinone monoethersand dithiocarbamic acid salts |
| US3228888A (en) * | 1960-05-13 | 1966-01-11 | Geigy Chem Corp | Method of stabilization with substituted thiazole stabilizers and stabilized compositions thereof |
| JPH08208939A (ja) * | 1995-02-03 | 1996-08-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 滴下性を有する自己消炎性ポリスチレン系難燃樹脂組成物 |
| JP2005145560A (ja) * | 2003-10-22 | 2005-06-09 | Ps Japan Corp | 飲料容器 |
-
2013
- 2013-06-18 CZ CZ2013-466A patent/CZ304909B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2765292A (en) * | 1953-04-15 | 1956-10-02 | Union Carbide & Carbon Corp | Stabilization of synthetic rubber-modified polystyrenes with hydroquinone monoethersand dithiocarbamic acid salts |
| US3228888A (en) * | 1960-05-13 | 1966-01-11 | Geigy Chem Corp | Method of stabilization with substituted thiazole stabilizers and stabilized compositions thereof |
| JPH08208939A (ja) * | 1995-02-03 | 1996-08-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 滴下性を有する自己消炎性ポリスチレン系難燃樹脂組成物 |
| JP2005145560A (ja) * | 2003-10-22 | 2005-06-09 | Ps Japan Corp | 飲料容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2013466A3 (cs) | 2015-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2765165B1 (en) | Material for contact lenses, method for manufacturing contact lenses and contact lenses obtained thereby | |
| Kerby et al. | Synthesis and evaluation of modified urethane dimethacrylate resins with reduced water sorption and solubility | |
| EP3778713B1 (en) | Phosphorylcholine group-containing polysiloxane monomer | |
| CN105555899B (zh) | 一种粘合剂 | |
| JP2007504311A5 (cs) | ||
| EP2571908A1 (en) | Polymerizable ionic liquid compositions | |
| JPH09511264A (ja) | 湿気−硬化性改質アクリル重合体シーラント組成物 | |
| Tobolsky et al. | THE EFFECT OF HYDROGEN BONDS ON THE VISCOELASTIC PROPERTIES OF AMORPHOUS POLYMER NETWORKS1 | |
| KR20130079364A (ko) | 레올로지 개질 및 세팅 중합체, 이의 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| Cao et al. | Hydrogen-bonded polymer network—poly (ethylene glycol) complexes with shape memory effect | |
| MX2020005255A (es) | Compuestos de polisiloxano-uretano y composiciones de adhesivo opticamente transparentes. | |
| JPWO2011125673A1 (ja) | アフィニティークロマトグラフィー用充填剤 | |
| EP2762531B1 (en) | Material for manufacturing contact lens, method for manufacturing contact lens and contact lens manufactured therefrom | |
| EP4130080A1 (en) | Chloroprene-based block copolymer, latex, latex composition, and rubber composition | |
| US20100016506A1 (en) | Protein stabilizing agent | |
| Ejima et al. | Tuning the mechanical properties of bioinspired catechol polymers by incorporating dual coordination bonds | |
| ATE409710T1 (de) | Aufprallmodifizierte formzusammensetzung und verfahren | |
| CZ304909B6 (cs) | Způsob přípravy stabilizovaného houževnatého polystyrenu (HIPS) | |
| MX2020005256A (es) | Compuestos de polisiloxano-uretano y composiciones de adhesivo opticamente transparentes. | |
| JP4487029B2 (ja) | 下限臨界温度及び上限臨界温度を同時に有する熱応答性高分子誘導体 | |
| JPH08253539A (ja) | 毛髪化粧品用共重合体 | |
| EP4101870B1 (en) | Polymer compound, method for producing polymer compound, adhesive composition, cured product, method for producing adhesive composition, and method for adjusting adhesive strength | |
| US8623977B2 (en) | Non-hydrocarbyl hydrophobically modified polycarboxylic polymers | |
| CN106661384B (zh) | 多部分丙烯酸类冷固化组合物 | |
| JP7425985B2 (ja) | メタクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20210618 |