CZ302973B6

CZ302973B6 - Prostredek pro ošetrování tkaniny a jeho použití

Info

Publication number: CZ302973B6
Application number: CZ20010007A
Authority: CZ
Inventors: Angeline Alfons Ceulemans@Raphael; Masschelein@Axel; Runhui Wu@Roberta
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1998-07-31
Filing date: 1998-07-31
Publication date: 2012-02-01
Also published as: KR20010053561A; ATE486924T1; EP1100857A1; WO2000006680A1; AU8678898A; EP1100857B1; JP2002521583A; ZA994687B; ES2355796T3; DE69841985D1; CA2336398A1; BR9815974A; CZ20017A3

Abstract

Prostredek pecující o tkaninu, který zahrnuje slouceninu obsahující dusík, která je vybrána z polyaminofunkcního polymeru, cinidla fixujícího barvivo a z jejich smesí, pomocí nehož prostredek redukuje nebo dokonce nevytvárí povlak na tkanine a/nebo cástech pracky ve srovnání s prostredkem, který nezahrnuje cinidlo redukující povlak.

Description

(57) Anotace:

Pm středek pečující o tkaninu, který zahrnuje sloučeninu obsahující dusík, která je vybrána z polyaminofunkčního polymeru, činidla fixujícího barvivo a z jejich smčsí, pomocí něhož prostředek redukuje nebo dokonce nevytváří povlak na tkanině a/nebo částech pračky ve srovnání s prostředkem, který nezahrnuje činidlo redukující povlak.

(O

CZ 302973 Β

Prostředek pro ošetřování tkaniny a jeho použití

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká prostředků pro ošetřování tkaniny a více vhodněji použití povrchově aktivního činidla, které redukuje nebo dokonce zamezuje vytváření povlaku na tkanině a/nebo částech pračky, a při tom stále poskytuje ošetřování barev tkaniny zpracované tímto prostředkem.

io

Dosavadní stav techniky

Vzhled obarvených tkanin, například oblečení, lůžkovin, domácích tkanin, jako stolní prádlo je jedna z oblastí týkajících se spotřebitelů. Samozřejmě, že při typických spotřebitelských použi15 tich tkanin, jako je nošení, praní, máčení a/nebo sušení tkanin, dochází ke zhoršení vzhledu tkaniny, který vzniká ztrátou sytosti barvy a barveného odstínu. Tento problém ztráty sytosti barvy se stává více akutním po několika vypráních.

Předmět tohoto vynálezu tvoří sloučeninu, která poskytuje zlepšení péče o barvu na praných zo tkaninách, obzvláště po několika vypráních. Prostředky fixující barvivo, jak je popsáno v EP 462 806 jsou vhodné prostředky pro tento záměr. Skutečně, tyto prostředky ošetřují barvy tkanin z toho důvodu, že váží volně připojená barviva ke tkanině.

Stále mohou být použity nové třídy materiálů, jmenovitě aminofunkční polymery. Skutečně o nich bylo nedávno zjištěno, že jsou více používané ve zpracování tkanin z toho důvodu, že poskytují péči barvě tkanin.

Avšak, problémem, který je nyní spojený s prostředky zahrnujícími taková činidla fixující barviva a/nebo aminofunkční polymer, je výsledný povlak, který se vytváří na zpracované tkanině a/nebo částech pračky.

Zatím nebylo teoreticky ověřeno, že vytváření povlaku je tvořeno z interakcí takových sloučenin, které obsahují dusík, například aminofunkční polymery a/nebo Činidla fixující barvivo, s aniontovou skupinou, jakou mají aniontové detergenty, které jsou získány z pracích prostředků, obzvláště po několika vypráních. Tato interakce vyústí v nerozpustnou, lepkovou sraženinu na tkanině a částech pračky.

Autor prostředku pro ošetřování tkaniny stojí před dvojnásobnou výzvou vytvoření takového prostředku, který redukuje nebo dokonce nevytváří povlak, ale bez toho, aby byl škodlivý vůči barvě zpracovaných tkanin.

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že přidání činidla redukujícího povlak, které je vybráno z ve vodě rozpustného kationtového povrchového aktivního činidla, polyoxyalkylen alkyl aminového povrchového aktivního činidla a z jejich směsí, do prostředků zahrnujících sloučeninu obsahující dusík, která je vybrána z aminofunkČního polymeru, činidla fixujícího barvivo, překonává tento problém,

US-A-546O736 popisuje prostředek pečující o tkaniny obsahující chlorová činidla jako PEI. Případně povlaky rozpouštějící látky mohou být přítomny. WO 95/32272, GB 2303146 a WO 98/17758 všechny popisují Čistící prostředky obsahující činidlo fixující barvu nebo polyamino funkční polymer s jedním případným nebo nezbytným kationtovým povrchově aktivním činidlem.

-1 CZ 302973 B6

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká použití povrchově aktivního činidla v prostředku pro ošetřování tka5 niny, který zahrnuje sloučeninu obsahující dusík, která je vybrána z polyaminofunkčního polymeru, činidla fixujícího barvivo a z jejich směsí pro redukci nebo prevenci vytváření povlaku na tkanině nebo částech pračky kontaktovaných s prostředkem, kde povrchově aktivní činidlo je vybráno zve vodě rozpustného kationtového povrchového aktivního činidla, polyoxyalkylen alkyl aminového povrchového aktivního činidla a z jejich směsí s podmínkou, aby když samos10 tatná sloučenina obsahující dusík je polyamino funkční polymer, byl polymer přítomen v množství větším než 1 % hmotnosti.

Podle dalšího aspektu tohoto vynálezu je zde poskytován prostředek ošetřující tkaninu s účinnými a trvalými vlastnostmi, který ošetřuje barvu.

Nezbytnou složkou vynálezu je sloučenina obsahující dusík vybraná z aminofunkčního polymeru, činidla fixujícího barvivo a z jejich směsí.

Polyaminofunkční polymer výhodně pečuje o barvy tkanin.

Polyaminofunkční polymery předkládaného vynálezu jsou ve vodě rozpustné nebo dispersibilní polyaminy. Typicky, polyaminofunkční polymery pro použití v tomto vynálezu mají molekulovou hmotnost mezi 200 a 106, vhodněji mezi 600 a 20 000, nejvhodněji mezi 1000 a 10 000. Tyto polyaminy zahrnují skelety, které mohou být buď lineární nebo cyklické. Polyaminové ske25 lety mohou také zahrnovat polyaminy větvící se do vyššího nebo nižšího stupně. Vhodněji jsou polyaminové skelety popsané v tomto vynálezu modifikovány takovým způsobem, že nejméně jeden, vhodněji ale každý dusík polyaminového řetězce je potom substituován, kvartér i zován, oxidován nebo modifikován kombinacemi níže uvedených reakcí.

Pro účely předkládaného vynálezu, termín „modifikace“, týkající se chemické struktury polyaminů, je definován jako nahrazení atomu vodíku skeletu -NH jednotkou R' (substituce), kvartemizací dusíku na skeletu (kvartemizovaný) nebo oxidací dusíku na skeletu na N-oxíd (oxidovaný). Termíny „modifikace“ a „substituce“ jsou použity zaměnitelně, když se míní proces nahrazení vodíkového atomu připojeného na dusík na skeletu R' jednotkou. Kvartemizace nebo oxidace může být navzájem zaměnitelná a může být bez substituce, ale substituce je vhodněji doprovázena oxidací nebo kvartemizací nejméně jednoho dusíku na skeletu.

Lineární nebo necyklické polyaminové skelety, které zahrnují polymer s funkční aminoskupínou, mají obecný vzorec:

R* , [RiN-RJnl· 1 —[N^-R]m—[N-RJij-NRj

Cyklické polyaminové skelety, které zahrnují polymer s funkční aminoskupínou, mají obecný vzorec:

R’ | R [RzN-RJirk+l— [N’R]_m~TN-R]_n-(Ň-R]_k-NRi

Výše zmíněné skelety výhodně před, ale vhodně po následné modifikaci, obsahují primární, sekundární a terciární dusíkaté aminoskupiny spojené R „spojovacími“ jednotkami.

Pro účely předkládaného vynálezu, primární dusíkaté aminy zahrnujících jednou modifikovaný skelet nebo větvený řetězec ajsou definovány jako V nebo Z „ukončující“ jednotka. Například, když primární aminoskupina, umístěná na konci hlavního polyaminového skeletu nebo větveného řetězce majícího obecnou strukturu

H₂N-[R]je modifikovaná podle předkládaného vynálezu, potom je definována jako V „ukončující“ jednotka nebo pouze V jednotka. Ačkoli, pro účely předkládaného vynálezu, některé nebo všechny to primární aminoskupiny mohou zůstat nemodifikovaným subjektem s omezeními dále popsanými v tomto vynálezu níže. Tyto nemodifikované primární aminoskupiny na základě jejich pozice v skeletovém řetězci jsou ί nadále „ukončujícími“ jednotkami. Podobně, když primární aminoskupina, umístěná na konci hlavního polyaminového skeletu majícího obecnou strukturu

-NH?

je modifikovaná podle předkládaného vynálezu, potom je definováno jako Z „ukončující“ jednotka nebo pouze Z jednotka. Tato jednotka může zůstat nemodifikovaným subjektem omezeními dále popsanými v tomto vynálezu níže.

Podobným způsobem, sekundární dusíkaté aminoskupiny zahrnující jednou modifikovaný skelet nebo větvený řetězec jsou definovány jako W „skeletové“ jednotky. Například, když sekundární aminoskupina, důležitá součást skeletů a větvených řetězců předkládaného vynálezu, mající obecnou strukturu

H —(N-RJ— je modifikovaná podle předkládaného vynálezu, je potom definována jako W „skeletová“ jednotka nebo pouze W jednotka. Ačkoli, pro účely předkládaného vynálezu, některé nebo všechny sekundární aminoskupiny mohou zůstat nemodifikovány. Tyto nemodifikované sekundární aminoskupiny na základě jejich pozice ve skeletovém řetězci jsou i nadále „ukončujícími“ jednotkami.

Podobným způsobem, terciární dusíkaté aminoskupiny zahrnující jednou modifikovaný skelet nebo větvený řetězec jsou definovány jako Y „větvené“ jednotky. Například, když terciární aminoskupina, která je bodem větvení řetězce buď polyaminového skeletu nebojiných větvených řetězců nebo kruhů, mající obecnou strukturu —[N-R]— je modifikovaná podle předkládaného vynálezu, potom je definována jako Y „větvená“ jednotka nebo pouze Y jednotka. Ačkoli, pro účely předkládaného vynálezu, některé nebo všechny terciární aminoskupiny mohou zůstat nemodifikovány. Tyto nemodifikované terciární aminoskupíny na základě jejich pozice ve skeletovém řetězci jsou i nadále „větvenými“ jednotkami. R jed45 notky spojené s V, W a Y dusíkatou jednotkou, které slouží ke spojení polyaminových dusíků, jsou popsány níže v tomto vynálezu.

Finální modifikovaná struktura polyaminů předkládaného vynálezu může být tudíž reprezentována obecným vzorcem v_(n+1)w_mY_nz

-3CZ 302973 B6 pro lineární polymer s funkční aminoskupinou a obecným vzorcem

V_(n-_k+,)W_mYnY'kZ pro cyklický polymer s funkční aminoskupinou. V případě polyaminů zahrnujících kruhy, Y^r jednotka obecného vzorce

I

R

-[N-RJ— io slouží jako bod větvení pro skelet nebo větvený kruh. Pro každou Y' jednotku je Y jednotka mající obecný vzorec

I —[N-RJ— která vytvoří bod spojení kruhu s hlavním polymemím řetězcem nebo větví. V ojedinělém případě, kde skelet je kompletní kruh, polyamidový skelet má obecný vzorec

R* , (RiN-R]_n-[Ň-R]_m-(N-R]_n— tudíž nezahrnující žádnou Z ukončující jednotku a mající obecný vzorec

V„._kW_niY_nY-|_[ kde kje počet kruhů vytvářejících větvené jednotky. Polyamidové skelety předkládaného vyná25 lezu vhodněji nezahrnují žádné kruhy.

V případě necyklických polyaminů, poměr indexu n k indexu m souvisí s relativním stupněm větvení. Zcela nevětvený lineární modifikovaný polyamin podle předkládaného vynálezu má obecný vzorec vw_mz, kde n je rovno 0. Vyšší hodnota n (nižší poměr m k n) způsobuje vyšší stupeň větvení v molekule. Typicky, hodnota pro m je v rozmezí od minimální hodnoty 2 do 700, vhodněji od 4 do

400, největší hodnoty m, zvláště když hodnota indexu je velmi malá nebo téměř nula, jsou také vhodné.

Každý polyaminový dusík, v každém případě primární, sekundární nebo terciární, jednou modifikovaný podle předkládaného vynálezu, je dále definován jako existující člen jedné ze tri obec40 ných tříd; monosubstituovaný, kvartem i zovaný nebo oxidovaný. Tyto polyaminové dusíkové nemodifikované jednotky jsou zařazeny mezi V, W, Y, Y' nebo Z jednotky v závislosti na jejich primárním, sekundárním nebo terciárním dusíku. Nemodifikované primární dusíkaté aminoskupiny jsou V nebo Z jednotky, nemodifikované sekundární dusíkaté aminoskupiny jsou W jednotky nebo Y'jednotky a nemodifikované terciární dusíkaté aminoskupiny jsou Y jednotky pro účely předkládaného vynálezu.

Modifikované primární aminoskupiny jsou definovány jako V „ukončující“ jednotky a mají jednu ze tří forem:

-4CZ 302973 B6

a) jednotky substituované týmž substituentem mají obecnou strukturu:

R¹—N—R—

I

R'

b) kvartemizované jednotky mají obecnou strukturu:

R' χR*—N—R—

I

R* kde Xje vhodný opačný iont zajišťující rovnováhu nábojů; a

e) oxidované jednotky mající obecnou strukturu:

O

I

IV-N-R—

I

R¹

Modifikované sekundární aminoskupiny jsou definovány jako W „skeletové jednotky a mají jednu ze tri forem:

a) jednotky substituované týmž substituentem mají obecnou strukturu:

-N-R—

R' í

b) kvartemizované jednotky mají obecnou strukturu:

I

R* kde Xje vhodný opačný iont zajišťující rovnováhu nábojů; a

c) oxidované jednotky mající obecnou strukturu:

O t

-N-R—

I

R*

Jiné modifikované sekundární aminoskupiny jsou definovány jako Y'jednotky a mají jednu ze tří forem:

a) jednotky substituované týmž substituentem mají obecnou strukturu:

-5 CZ 302973 B6

N-Rr

R

b) kvartemizované jednotky mají obecnou strukturu:

R' x'

U —N-R—

I

R kde X je vhodný opačný iont zajišťující rovnováhu nábojů; a

c) oxidované jednotky mající obecnou strukturu:

O ♦

—N-R—

Modifikované terciární aminoskupiny jsou definovány jako Y „větvené“ jednotky a mají jednu ze tří forem:

a) nemodifikované jednotky mají obecnou strukturu:

-N-R—

I

b) kvartemizované jednotky mají obecnou strukturu:

R’x—N-R— kde X je vhodný opačný iont zajišťující rovnováhu nábojů; a

c) oxidované jednotky mající obecnou strukturu;

O t

—N-R—

Některé modifikované primární aminoskupiny jsou definovány jako Z „ukončující“ jednotky a mají jednu ze tří forem:

a) jednotky substituované týmž substituentem mají obecnou strukturu:

-N-R’ »

R'

-6CZ 302973 B6

b) kvartemizované jednotky mají obecnou strukturu:

R' x

-N-R kde X je vhodný opačný iont zajišťující rovnováhu nábojů; a

c) oxidované jednotky mající obecnou strukturu:

O

-N-R’

I

R’ ] o

Když je nějaká pozice na dusíku nesubstituovaná nebo nemodifikovaná, míní se tím, že vodík bude substituován za R'. Například, primární aminová jednotka zahrnující jednu R' jednotku ve formě hydroxyethyl skupiny je V ukončující jednotka mající obecný vzorec (HOCH₂CH₂)HN15 Pro účely předkládaného vynálezu jsou dva typy jednotek ukončujících řetězec, V a Z jednotky. Z „ukončující“ jednotka se odvozuje od ukončující primární aminoskupiny mající strukturu -NH₂. Necyklické polyaminové skelety podle předkládaného vynálezu zahrnují pouze jednu Z jednotku, zatímco cyklické polyaminy nemusí zahrnovat žádné Zjednotky. Z „ukončující“ jednotka může být substituovaná nějakou z R' jednotek popsaných níže v tomto vynálezu, kromě

Zjednotky modifikované ve formě N-oxidu. V případě, kde je Z jednotka dusíku oxidována na N-oxid, musí být dusík modifikován a tudíž R' nemůže být vodík.

Polyaminy předkládaného vynálezu zahrnují skelet R „spojovacích“ jednotek, které slouží ke spojení atomů dusíku na skeletu. R jednotky zahrnují jednotky, které pro účely předkládaného vynálezu jsou zmiňovány jako „hydrokarbyl R“ jednotky a „oxy R“ jednotky. „Hydrokarbyl“ R jednotky jsou C2 až 02 alkylen, C4 až 02 alkenylen, C3 až 02 hydroxyalkylen, kde hydroxyl skupina může zaujmout pozici na R jednotce řetězce, kromě atomů uhlíku přímo spojených s polyaminovým dusíkatým skeletem; C4 až 02 dihydroxyalkylen, kde hydroxyl skupiny mohou obsadit nějaké dva atomy uhlíku R jednotky řetězce, kromě atomů uhlíku přímo spojených to s polyaminovým skeletem dusíků; C8 až 02 dialkylarylen, které pro účely předkládaného vynálezu jsou arylen skupiny mající dvě alkyl substituované skupiny jako část spojovacího řetězce.

Například, dialkylarylen jednotka má obecný vzorec —— (CH,)₄hQh^ch2)2» ačkoli jednotka nemusí být 1,4-substituovaná, ale může také být 1,2 nebo 1,3 substituovaný C2 až 02 alkylen, vhodněji ethylen, l,2propylen a jejich směsi, více vhodněji ethylen. „Oxy“ R jednotky zahrnují -(R^XR^OR¹),-, 4CH2CH(ORy^O)ÁR'O)X(OCH2CH(OR²)CH2)_w-CH₂CH(OR²)CH2-, -(^'OXR¹- a jejich směsi. Vhodné R jednotky jsou vybrány ze skupiny obsahující C2 až 02 alkylen, C3 až 02 hydroxyalkylen, C4 až 02 dihydroxyalkylen, C8 až 02 dialkylarylen, -<RO)_XR’-, -CH₂CH(OR²)CH2~, -TCH.CHÍOHjCH.OXfR^XR^OCHTH(OH)CH2)w~, -(R'O\R⁵(OR¹)x -, ještě vhodnější R jednotky jsou C2 až 02 alkylen, C3 až 02

-7CZ 302973 B6 hydroxyalkylen, C4 až CI2 dihydroxyalkylen, -(RO)_xR¹-, -(^'OkR^OR¹),4C'H?CH(0H)CH,O)/(R'())vR¹(OCH2CH-(OH)CH₂)_w- a jejich směsi, ještě více vhodnější R jednotky jsou C2 až C12 alkylen, C3 hydroxyalkylen ajejich směsi, nej vhodnější jsou C2 až C6 alkylen. Nejvhodnější skelety předkládaného vynálezu zahrnují nejméně 50 % R jednotek, které jsou ethylen.

R¹ jednotky jsou C2 až C6 alkylen ajejich směsi, vhodněji ethylen.

R² je vodík a-(R^lO)_xB, vhodněji vodík.

R³je Cl až 08 alkyl, C7 až 02 arylalkylen, C7 až 02 alkylem substituovaný aryl, C6 až 02 aryl ajejich směsi, vhodněji Cl až 02 alkyl, Cl až 02 arylalkylen, více vhodněji Cl až 02 alkyl, nejvhodněji methyl. R³ jednotky slouží jako část R' jednotek popsaných níže v tomto vynálezu.

R⁴ je C1 až C12 alkylen, C4 až C12 alkenylen, C8 až C12 arylalkylen, C6 až C10 arylen, vhodněji Cl až CIO alkylen, C8 až 12 arylalkylen, více vhodněji C2 až C8 alkylen, nejvhodněji ethylen nebo butylen.

R⁵ je Cl až 02 alkylen, C3 až 02 hydroxyalkylen, C4 až 02 dihydroxyalkylen, C8 až 02 dialkylarylen, -42(0)-, -C(O)NHR^HC(O)-, -C(OXR⁴)_rC(O)-, -R^OR’)-,

-CH₂CH(OH)CH₂O(R^,O)yR¹OCH2CH(OH)CH₂- C(O)(R⁴)rC(O)-, -CH2CH(OH)CH2-, R⁵ je vhodněji ethylen, -C(O)-, -C(O)NHR^řyNHC(O)-, R'(OR')-, -CH2CH(OH)CH₂-CH₂CH(OH)CH₂O(R‘O)_yR'OCH₂CH-(OH)CH₂-, více vhodněji -CH₂CH(OH)CH2-.

R^fa je C2 až 02 alkylen nebo C6 až 02 arylen.

Vhodné „oxy“ R jednotky jsou dále definovány v termínech R^l, R² a R⁵ jednotek. Vhodné „oxy“ R jednotky zahrnují vhodné R¹, R² a R⁵ jednotky. Vhodná, špínu uvolňující činidla z bavlny předkládané vynálezem zahrnují nejméně 50% R¹ jednotek, které jsou ethylen. Vhodné R¹, R² a R⁵jednotky jsou kombinovány s „oxy“ R jednotkami za vzniku vhodných „oxy“ R jednotek v překládaném vynálezu.

i) Substituce více vhodného R⁵ v -(CH2CH2O)XR⁵(OCH2CH₂)_X- poskytuje -(CH₂CH₂O)_XCH₂CHOHCH₂(OCH₂CH₂)_X-.

ii) Substituce více vhodného R¹ a R² v -<CH2CH(OR²)CH2O)_z-(R^tO)yR¹O(CH2CH(OR²)CH2)wposkytuje -(CH2CH(OH)CH2O)z-(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH2)w-. i i í) Substituce více vhodného R² v -CH2CH(OR²)CH2- poskytuje -CH2CH(OH)CH2R' jednotky jsou vybrány ze skupiny obsahující vodík, Cl až C22 alkyl, C3 až C22 alkenyl, C7 až C22 arylalkyl, C2 až C22 hydroxyalkyl, -<CH2)PCO2M, -(CHsjqSCbM, -CH(CH2CO2M)CO2M, -(CH2)pPO3M, -CR'O)mBs -C(O)R³, vhodněji vodík, C2 až C22 hydroxyalkylen, benzyl, Cl až C22 alkylen, <(O)R\ -(CH2)pCO₂M, -(CH₂)qSO₃M,

-CH(CH₂CO₂M)CO₂M, více vhodněji Cl až C22 alkylen, 4R’O)_mB, -C(O)R³, -(CH2)PCO2M, ~(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, nejvhodněji Cl až C22 alkylen, 4R‘0)mB a -C(O)R³. Když není na dusíku vytvořena žádná modifikace nebo substituce, potom atom vodíku zůstane jako skupina reprezentující R'. Nej vhodnější R'jednotka je (R^lO)xB.

R' jednotky nezahrnují atom vodíku, když V, W nebo Z jednotky jsou oxidované tak, že dusíky jsou N-oxidy. Například skelet řetězce nebo větvené řetězce nezahrnují jednotky následujících obecných struktur:

-8CZ 302973 Β6 j_ Λ ?

y R nebo Η N R nebo N H

Η Η H

Dodatečně, R' jednotky nezahrnují karbonyl skupiny přímo spojené s atomem dusíku, když jsou V, W nebo Z jednotky oxidované tak, že dusíky jsou N-oxidy. Podle předkládaného vynálezu, R' jednotka -C(O)R' skupina není spojena s modifikovaným dusíkem N—oxidu tak, že zde nejsou N-oxidy amidů mající obecnou strukturu

o	O o
f	9 1	1 9
N-R nebo	R3-C—N—R *	-N-Č-R3 1
c=o	1 R’	R'
R3

nebo jejich kombinace.

B je vodík, Cl až C6 alkyl, 4CH₂)_qSO₃M, -<CH₂)_PCO₂M, -<CH₂)_q-(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_pPO₃M, -PO₃M, vhodněji vodík, -(CH₂)_qSO₃M, -(CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, 4CH₂)_q-CCHSO₂M)CH2SO₃M, více vhodněji vodík nebo -<CH₂)_qSO₃M.

M je vodík nebo ve vodě rozpustný kation v dostatečném množství ke splnění rovnováhy nábojů. Například, sodný kation zároveň vyhovuje -(CH₂)_PCO₂M a -(CH₂)_qSO₃M a z toho vyplývají -(CH₂)_pCO₂Na a -(CH₂)_qSO₃Na skupiny. Více než jeden monovalentní kation (sodný, draselný atd.) může být kombinován ke splnění požadavků na chemickou rovnováhu nábojů. Jakkoli, více nezjedná aniontová skupina může být uvedena do nábojové rovnováhy divalentním kationtem nebo více než jeden monovalentní kation může být nezbytný ke splnění nábojových požadavků poly-aniontového radikálu. Například, -(CH₂)_pPO₃M, skupina substituovaná atomem sodíku má obecný vzorec -(CH₂)_pPO₃Na₃. Divalentní kationty jako je vápenatý (Ca²⁺) nebo hořečnatý (Mg²⁺) mohou být substituovány nebo kombinovány s jinými vhodnými monovalentními ve vodě rozpustnými kationty. Vhodné kationty jsou sodný a draselný, vhodnější je sodný.

X je ve vodě rozpustný anion jako je chloridový (Cl“), bromidový (Br“) a jodidový (Γ) nebo X může být nějaký negativně nabitý radikál, jako je sulfát (SO₄ ²) a methosulfát (CH₃SO₃~).

Indexy obecného vzorce mají následující hodnoty: p má hodnotu od 1 do 6, q má hodnotu od 0 do 6; r má hodnotu 0 nebo 1; w má hodnotu 0 nebo 1, x má hodnotu od 1 do 100; y má hodnotu od 0 do 100; z má hodnotu 0 nebo 1; m má hodnotu od 2 do 700, vhodněji od 4 do 400, n má hodnotu od 0 do 350, vhodněji od 0 do 200; m + n má hodnotu nejméně 5.

Vhodněji má x hodnotu ležící v intervalu od 1 do 20, vhodněji od 1 do 10.

Vhodné amino-funkční polymery předkládaného vynálezu zahrnují polyaminové skelety, kde méně než 50 % R skupin zahrnuje „oxy“ R jednotky, vhodněji méně než 20 %, více vhodněji méně než 5 %, nejvhodněji R jednotky nezahrnují žádné „oxy“ Rjednotky.

-9CZ 302973 B6

Nejvhodnější amino-funkční polymery, které nezahrnují žádné „oxy“ R jednotky, zahrnují pólyaminové skelety, kde méně než 50 % R skupin zahrnuje více než 3 atomy uhlíku. Například, ethylen, 1,2-propylen a 1,3-propylen zahrnují 3 nebo méně atomů uhlíku a jsou vhodné „hydrokarbyl“ R jednotky. A dále, když skeletové R jednotky jsou C2 až C12 alky len, vhodný je C2 až C3 alky len, nejvhodnější je ethylen,

Amino-funkční polymery předkládaného vynálezu zahrnují modifikované homogenní a nehomogenní polyaminové skelety, kde je modifikováno 100 % nebo méně -NH jednotek. Pro účely předkládaného vynálezu termín „homogenní polyaminový skelet“ je definován jako polyaminový skelet mající R jednotky, které jsou stejné (tj„ všechny ethylen). Jakkoli, tato monotónnost definice nevylučuje polyaminy, které zahrnují jiné vnější jednotky v polymemím skeletu, které jsou přítomny jako artefakty vybrané metody chemické syntézy. Například, školeným chemikům je známo, že ethanolamin může být použit jako „iniciátor*⁴ v syntéze póly ethy len i minu, tudíž vzorek polyethyleniminu, obsahuje jednu hydroxyethyl skupinu pocházející z polymerizace, „iniciátor“ může být zahrnut do homogenního póly aminového skeletu pro účely předkládaného vynálezu. Polyaminový skelet zahrnující všechny ethylenové R jednotky, kde nejsou žádné přítomné větvené Y jednotky, je homogenní skelet. Polyaminová skelet zahrnující všechny ethylenové R jednotky je homogenní skelet bez ohledu na stupeň větvení nebo počet přítomných cyklických větví.

Pro účely předkládaného vynálezu termín „nehomogenní polymemí skelet“ znamená polyaminové skelety, které jsou kombinací různých délek R jednotek a typů R jednotek. Například, nehomogenní skelet zahrnuje R jednotky, které jsou směsí jednotek ethylenu a 1,2-propylenu. Pro účely předkládaného vynálezu směs „hydrokarbyl“ a „oxy“ R jednotek není nezbytná k poskytnutí nehomogenního skeletu.

Vhodné amino-funkční polymery předkládaného vynálezu zahrnují homogenní polyaminové skelety, které jsou zcela nebo částečně substituovány polyethylenoxy skupinami, zcela nebo částečně kvartemizovanými aminovými dusíky, zcela nebo částečně oxidovanými na N—oxidy a jejich směsmi. Ačkoli ne všechny aminové dusíky skeletu musí být modifikovány stejným způsobem, bývá výběr modifikace nechán na specifických potřebách vynálezce. Stupeň ethoxylace je také určen specifickými požadavky vynálezce.

Vhodné polyaminy, které zahrnují skelet ze sloučenin předkládaného vynálezu jsou obecně polyalkyleniminy (PAI's), vhodněji polyethyleniminy (PEI's) nebo PEEs spojené skupinami majícími delší R jednotky než parenterální PAI's nebo PEEs.

Vhodné aminy polymerových skeletů zahrnují R jednotky, které jsou C2 alkylen (ethylen) jednotky, také známé jako polyethyleniminy (PEEs). Vhodné PEEs mají nejméně střední větvení a to je poměr m k n menší než 4:1, avšak PEEs mající poměr m k n 2:1 jsou nej vhodnější. Vhodné skelety mají před modifikací obecný vzorec:

R’ [RWCH₂CH₂]n-(NCH₂CH₂)_m-[NCH₂CH₂]_n-NR kde R', m a n jsou stejné jak je definované výše v tomto vynálezu. Vhodné PEEs budou mít molekulovou hmotnost vyšší než 200 daltonů.

Relativní proporce primárních, sekundárních a terciárních aminových jednotek v polyaminovém skeletu, zvláště v případě PEEs, se budou lišit, v závislosti na způsobu přípravy. Každý atom vodíku připojený ke každému atomu dusíku polyaminového skeletu řetězce reprezentuje potenciální místo pro následnou substituci, kvartemizaci nebo oxidaci.

- 10CZ 302973 B6

Tyto polyaminy mohou být připraveny například polymerizací ethyleniminu za přítomnosti katalyzátoru, jako je oxid uhličitý, disiřičitan sodný, kyselina sírová, peroxid vodíku, kyselina chlorovodíková, kyselina octová atd. Specifické metody pro přípravu těchto polyaminových skeletů jsou popsány v patent US 2 182 306, Ulrich et al., issued December 5, 1939; patent

US 3 033 746, Mayle et al., issued May 8, 1962; patent US 2 208 095, Esselmann et al., issued July 16, 1940; patent US 2 806 839, Crowther, issued September 17, 1957; a patent US 2 553 696, Wilson, issued May 21, 1951; všechny tyto dokumenty jsou začleněny v referenci tohoto vynálezu.

io Příklady amtno-funkčních polymerů zahrnujících PEfs, jsou ilustrovány v obecných vzorcích I až IV:

Obecný vzorec I znázorňuje amino-funkční polymer zahrnující PEI skelet, kde všechny substituovatelné dusíky jsou modifikovány náhradou vodíku polyoxyalkylenoxy jednotkou,

-(CH?CH₂O)H, mající obecný vzorec I (HÍOCHjCH!) hN (HtOCHiChy (CHjOW

Ň \

tXOCJTCHj) HJ, »s <> (CHjOWH (ObCMjO) H (CHjCHjO) H (CH^CHjO) H (HtocHjOy ^^^.NlťCHiabOřHb (0.

Toto je příklad amino-funkčního polymeru, který je zcela modifikován jedním typem skupiny.

Obecný vzorec II znázorňuje amino-funkční polymer zahrnující PEI skelet, kde všechny substituovatelné primární aminové dusíky jsou modifikovány náhradou vodíku polyoxyalkylenoxy jednotkou, -(CH₂CH₂O)2H, molekula je potom modifikována následnou oxidací všech oxidovatelných primárních a sekundárních dusíků na N-oxidy, zmíněný polymer mající obecný vzorec II ckch,ch/)^h ? i (χαΜΗ^Η ti s

IH('

k i

CXCHjCHjObH ?

_Nxx^Nt(CH,CH_JO)_lHh k^NKCHjCHjOhHb

O (II).

Obecný vzorec III znázorňuje amino-funkční polymer zahrnující PEI skelet, kde všechny skeletové atomy vodíku jsou substituovány a některé skeletové aminové jednotky jsou kvartemizo- 11 CZ 302973 B6 vány. Substituenty jsou polyoxyalkenoxy jednotky, -(CH₂CH₂O)7H nebo methylové skupiny. Modifikovaný PEI má obecný vzorec lil

Obecný vzorec IV znázorňuje amino-funkční polymer zahrnující PEI skelet, kde jsou skeletové dusíky modifikovány substitucí (tj. -(CH₂CH2O)H nebo methylem), kvartemizací, oxidací na N~ oxidy nebo jejich kombinacemi. Výsledný polymer má obecný vzorec IV

Ve výše uvedených příkladech, ne všechny dusíky stejné skupiny zahrnují stejné modifikace. Předkládaný vynález dovoluje vynálezci připravit část sekundárních aminových dusíků ethoxylovaných, zatímco jsou jiné sekundární dusíkaté aminoskupiny oxidovány na N-oxidy. Toto se také týká primárních dusíkových aminů, ve kterých může vynálezce vybrat k modifikaci všechny nebo Část primárních dusíkatých aminů s jedním nebo více substituenty před oxidací nebo kvarternizací. Vybrané kombinace R^r skupin mohou být substituovány na primárních a sekundárních dusíkových aminech, kromě omezení popsaných výše v tomto vynálezu.

Komerčně dostupné amino-funkční polymery vhodné pro použití v tomto vynálezu jsou póly(ethylenimin) s MW 1200, hydroxyethyl ováný poly(ethylenimín) od Polysciences, s MW 2000 a 80 % hydroxyethylovaný poly( ethylenimin) od Aldrich.

Typické množství amino-funkčního polymeru použitého ve složení vynálezu, když jsou použity jako výhradně dusík obsahující sloučeniny, je vyšší než 1 %, vhodněji nanejvýš 50 % hmotnosti, více vhodněji od výše než 1 % do 25 % hmotnosti a nejvhodněji od výše než 1 % do 10 % aktivní látky z hmotnosti směsi.

-12 CZ 302973 B6

Činidlo fixující barvivo

Činidlo fixující barvivo nebo „fixující látky“, jsou dobře známé, komerčně dostupné materiály, které jsou navrženy ke zlepšení vzhledu barvených látek minimalizováním ztrát barviva z látek následkem praní. V této definici nejsou zahrnuty složky, které jsou změkčovadla látek, nebo které jsou popsané dále v tomto vynálezu jako amino-funkční polymery.

Mnoho činidel fixující barvivo jsou kationtové a jsou na bázi různých kvartem i zovaných nebo jinak kationtově nabitých dusíkatých organických sloučenin. Kationtové fixující látky jsou dostupné pod různými obchodními jmény od několika dodavatelů. Reprezentativní příklady zahrnují: Cartafix CB od Clariant, CROSCOLOR PMF (July 1981, Code No. 7894) a CROSCOLOR NOFF (January 1988, Code No. 8544) od Crosfield; INDOSOL E-50 (February 27, 1984, Ref. No. 60 083 584; na bázi polyethylenaminu) od Sandoz; SANDOFIX TPS, který je také dostupný od Sandoz a je to vhodná polykationtová fixující látka pro použití v tomto vynálezu a SANDOFIX SWE (kationtová pryskyřicová sloučenina), REWIN SRF-O a REWIN DWR od CHTBeitlich GMBH, Tinofix® ECO, Tinofix® FRD a Solfin® dostupné od Ciba-Geigy.

Další kationtová činidla fixující barvivo jsou popsána v „After treatments for improving the fastness of dyes on textile fibres“ by Christopher C. Cookl (REV. PROG. COLORATION Vol. 12, 1982). Činidla fixující barvivo vhodná pro použití v předkládaném vynálezu jsou amoniové sloučeniny jak je mastná kyselina - diamin kondenzáty například chlorovodík, acetát, methosulfát a benzyl hydrochlorid oleyldiethyl aminoethylamidu, oleylmethyldiethylendiaminmethosulfát, monostearyi-ethylen diaminotrimethylamonium methosulfát a oxidované produkty terciárních aminů; deriváty polymemích alkyldiaminů, kondenzáty polyaminkyanurid chloridu a aminované glycerol dichlorhydriny.

Vhodná Činidla fixující barvivo jsou činidla fixující barvivo reakcí s celulózou.

„Činidlo fixující barvivo reakcí s celulózou“, tímto je míněno, že činidlo reaguje s vlákny celulózy za horkého čištění, Činidla vhodná pro použití v tomto vynálezu mohou být definována následující testovací procedurou, nazvanou test měření reaktivity celulózy.

Test měření reaktivity celulózy

Dvě části červené tkaniny (například kusy 10 x 10 cm pletené bavlny obarvené Direct Red 80) jsou namočeny na 20 minut do vodného roztoku 1 % (m/m) kandidáta na činidlo fixující barvivo reaktivní s celulózou. pH roztoku je takové, jaké je získáno při této koncentraci.

Bandáž je potom sušena. Jedna ze sušených bandáží stejně jako nenamočená bandáž (kontrola 1) jsou lOkát projety skrz žehlicí mandl nastavený na teplotu žehlení plátěné tkaniny.

Bandáž kontroly 2 je také použita v tomto testu měření, která je nenamočenou a nežehlenou bandáží.

bandáže jsou prány samostatně v pračkách za typických podmínek s komerčním detergentem použitým v doporučené dávce pro 1/2 hodiny při 60 °C, následované 4krát propláchnutím 200 ml studené vody a potom přímo sušeny.

Stálost při praní je potom měřena na bandážích určením jejich takzvané delta-E hodnoty proti nové, nečištěné bandáží. Hodnoty delta-E jsou definovány například v ASTM D2244. Delta E je spočtený barevný rozdíl tak, jak je popsáno v ASTM D2244, tj. magnituda a vektor mezi dvěma psychofyzickými barevnými podněty definovanými hodnotami trojnásobného impulsu nebo koordinátami barevnosti a faktorem luminace, spočítáno prostřednictvím specifické soustavy rovnic z rozdílu barev definované vCIE 1976 CIELAB v protilehlém barevném místě, Hunterově

- 13 CZ 302973 B6 protilehlém barevném místě, Friedle-Mac Adam-Chickeringově barevném místě nebo v nějakém ekvivalentním barevném místě.

Čím je získáno nižší delta E, tím je lepší stálost přípravku při praní.

Jestliže barevná stálost pri praní žehlené a namočené bandáže je lepší, než nežehlené namočené bandáže a také je lepší kontrola 1 a 2, potom je činidlo fixující barvivo a reagující s celulózou vhodné pro účel vynálezu.

io Typická činidla fixující barvivo reakcí s celulózou jsou produkty obsahující reaktivní skupinu reaktivních tříd barvi v vybranou z halogen-triazinových produktů, vinyl sulfonových sloučenin, derivátů epichlorhydrinu, derivátů hydroxyethylen močoviny, kondenzačních produktů formaldehydu, polykarboxylátů, derivátů glyoxal a glutaraldehydu a jejich směsí.

Jiné funkční reakci pro celulózu mohou být nalezeny v Textilních zpracováních a vlastnostech. Elsevier (1997) z Tyrone L. Vigo na stranách 120 až 121 umožňuje použití specifických elektrofilních skupin s afinitou k celulóze.

Vhodné deriváty hydroxyethylen močoviny zahrnují dimethyloldihydroxyethylen, močovinu a dimethyl glyoxal močoviny.

Vhodné kondenzační produkty formaldehydu zahrnují kondenzační produkty odvozené od formaldehydu a skupin vybraných z aminoskupiny, iminoskupiny, fenol skupiny, močovinové skupiny, kyanamid skupiny a aromatické skupiny. Komerčně dostupné sloučeniny společné této třídě jsou Sandofix WE 56 od Clariant, Zetex E od Zeneca a Levogen BF od Bayer.

Vhodné deriváty polykarboxylátů zahrnují deriváty butantetrakarboxylové kyseliny, deriváty kyseliny citrónové, polyakryláty a jejich deriváty.

.ío Nej vhodnější činidla fixující barvivo reakcí s celulózou je jeden ze třídy derivátů hydroxyethylen močoviny, komerčně dostupný pod obchodním jménem Indosol CR od Clariant. Ještě jiná nejvhodnější činidla fixující barvivo reakcí s celulózou jsou komerčně dostupná pod obchodním jménem Rewin DWR a Rewin WBS od CHT R. Beitlich.

Společně objevená činidla fixující barvivo, vhodná činidla pro použití v předkládaném vynálezu, jsou kationtová, zejména polykationtová činidla fixující barvivo.

Typické množství činidla fixující barvivo použitého ve složení vynálezu je vhodněji od 1 %, do 50 hmotnosti, více vhodněji od 1 % do 25 % hmotnosti, nejvhodněji od 1,5 % do 10 % aktivní to látky z hmotnosti směsi.

Když je použito, jak činidlo fixující barvivo, tak í polyamino-funkční polymer, potom celkové množství těchto složek je typicky nanejvýš 90% hmotnosti, vhodněji nanejvýš 50% hmotnosti, více vhodněji od 1 % do 25 % hmotnosti, nejvhodněji od 1 % do 10 % aktivní látky z hmotnosti směsi.

Ve vodě rozpustné kationtové povrchové aktivní činidlo.

„Ve vodě rozpustné zvlhčující činidlo“, tímto je míněno, že zvlhčující činidlo tvoří v podstatě so čisté, izotropické roztoky, když je ve vodě rozpuštěno 0,2 hmotnostních procent při 25 °C.

Jakýkoli typ ve vodě rozpustného kationtového povrchového aktivního činidla může být použit k poskytnutí vlastností redukujících povlak. Ačkoli některá ve vodě rozpustná kationtová povrchově aktivní činidla a jejich směsi jsou vhodnější. Proto je vhodné, že kationtový detergentje aktivní molekula, na povrchu s lineárním nebo větveným hydrofobním koncem a positivně nabi- 14CZ 302973 B6 tou hydrofílní hlavní skupinou, více vhodněji je to kationtový detergent, a pro použití v předkládaném vynálezu je to kvartémí amoniová sůl obecného vzorce:

[R'N‘R3]X·.

kde R¹ skupina je CIO až C22 uhlovodíková skupina, vhodněji C12 až C18 alkylskupina nebo odpovídající esterové spojení přerušené skupinou krátkou alkylen (Cl ažC4) skupinou mezi esterovým spojením a N majícím podobnou uhlovodíkovou skupinu, například cholin ester mastné kyseliny, vhodněji 02 až 04 (koko) cholin ester a/nebo 06 až 08 lojový cholin ester. Uhlovodíková skupina může být přerušena dalšími skupinami jako jsou COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH a NHCOO. Každý R je Cl až C4 alkyl nebo substituovaný (například, hydroxy) alkyl nebo vodík, vhodněji methyl a opačný iont X“, tj. kompatibilní anion, například, chlorid, bromid, methyl, který změkčuje povrch atd.

Dlouhořetězcová skupina Rl, dlouhého jednořetězcového detergentu, typicky obsahuje alkylen skupinu mající od 10 do 22 atomů uhlíku, vhodněji od 12 do okolo 16 atomů uhlíku, více vhodněji od 12 do 18 atomů uhlíku. Tato Rl skupina může být připojena ke kationtovému atomu dusíku přes skupinu obsahující jeden nebo více esterů, amidů, éterů, aminů atd., vhodněji pres esterovou, spojovací skupinu, která může být žádoucí pro zvýšení hydrofilnosti, biodegradability atd. Takové spojující skupiny jsou vhodněji v rozmezí okolo tri atomů uhlíku a atomu dusíku. Vhodný kationtový detergent tohoto typuje N,N—dimethyt-N—(2-hydroxyethyl J-N-dodecyl/tetradecyl amonium bromid.

Jestliže jsou použity odpovídající nekvartémí aminy, kterákoli kyselina (vhodněji minerální nebo póly karboxy lová kyselina), která je přidána k udržení stabilních esterových skupin, bude také stabilizovat protonovaný amin ve směsích.

Typicky popsané takovéto kat iontové detergenty vhodné pro použití v předkládaném vynálezu, jsou cholin esterové detergenty obecného vzorce:

^Rl-


	^R5
O	(CH)„O
		b

(X)_u-(CH₂)_m—(Y) —(CH₂),-N-R₃ M kde Ri je CIO až C22 lineární nebo větvený alkylový, alkenylový nebo alkarylový řetězec nebo M“. N⁺(R6R7R8)(CH₂)_s; X a Y, nezávisle, jsou vybrány ze skupiny obsahující COO, OCO, O, OCOO, CONH, NHCO, OCONH a NHCOO, kde nejméně jeden z X nebo Y je COO, OCO, OCOO, OCONH nebo NHCOO skupina; R₂, R₃, Ró, R₇ a R_g jsou nezávisle vybrané ze skupiny obsahujíc alkyl, alkeny 1, hydroxyalkyl a hydroxy-alkenyl skupin majících od 1 do 4 atomů uhlíku a alkaryl skupin; a R₅ je nezávisle H nebo Cl až C3 alkylskupina; kde hodnoty m, n s a t nezávisle leží v rozmezí od O do 8, hodnota b leží v rozmezí od O do 20 a hodnoty a, u a v jsou každá nezávisle O nebo 1 s podmínkou, že nejméně jeden z, u nebo v musí být 1; a kde M je opačný aniont.

Vhodněji je M vybráno ze skupiny obsahující halogenid, methyl sulfát, sulfát a nitrát, více vhodněji methyl sulfát, chlorid, bromid nebo jodid. Velice vhodnými ve vodě rozpustnými cholin esterovými detergenty jsou estery mající obecný vzorec:

- 15 CZ 302973 B6

kde m je od 1 do 4, vhodněji 2 nebo 3 a kde R| je Cl 1 až 09 lineární nebo větvený alkylový řetězec.

Obzvláště vhodné c holin estery tohoto typu zahrnují stearoyl c ho lín ester kvartémí methy 1amonium halogenidy (R¹ - 07 alkyl), palmitoyl cholin ester kvartémí methylamonium halogenidy (R¹ = 05 alkyl), myristoyl cholin ester kvartémí methylamonium halogenidy (R¹ ~C13 alkyl), lauroyl cholin ester kvartémí methylamonium halogenidy (R¹ —Cil alkyl), kokoyl cholin ester kvartémí methylamonium halogenidy (R¹ = Cil až 03 alkyl), tallowyl cholin ester kvartémí methylamonium halogenidy (R¹ = 05 až 07 alkyl) a jejich směsi.

Obzvláště nej vhodnější cholin estery tohoto typu jsou vybrány z myristoyl cholin ester kvartérních methylamonium halogenidů, lauroyl cholin ester methylamonium halogenidů, kokoyl cholin ester kvartemích methylamonium halogenidů a jich směsí.

Obzvláště vhodné cholin estery, uvedené výše, mohou být připraveny přímou esterifíkací mastné kyseliny požadované délky řetězce s dimethylaminoethanolem, v přítomnosti kyselého katalyzátoru. Produkt reakce je potom kvartemizován methyl halogenidem, vhodněji v přítomnosti rozpouštědla, jako je ethanol, voda, propylen glykol nebo vhodněji ethoxylát mastného alkoholu, jako je CIO až C18 ethoxylát mastného alkoholu mající stupeň ethoxylace od 3 do 50 ethoxy skupin na mol a tvořící požadovanou kationtovou látku. Mohou být také připraveny přímou esterifikací vyšší mastné kyseliny požadované délky řetězce společně 2-halogenethanolem, v přítomnosti kyselé katalyzující látky. Produkt reakce je potom kvartemizován trimethylaminem, tvořícím požadovanou kationtovou látku.

Polyoxyalkylen alkyl amin povrchové aktivní činidlo

Polyoxyalkylen alkyl amin povrchové aktivní činidlo je také další esenciální složka předkládaného složení vynálezu. Ve skutečnosti, prostřednictvím této složky, je vytváření povlaku redukováno nebo dokonce i zabráněno.

Vhodněji, polyoxyalkylen alkyl amin neiontové detergenty vhodné pro použití v předkládaném vynálezu mají obecný vzorec:

(R⁴)„ kde R je vybráno z C7 až C21 lineárního alkylu, C7 až C21 větveného alkylu, C7 až C21 lineárního alkenytu, C7 až C21 větveného alkenylu a jejich směsí. Neiontové detergenty předkládaného vynálezu jsou odvozeny od syntetických nebo v přírodě se vyskytujících surovin, vhodněji v přírodě se vyskytující suroviny, proto uvedené neiontové detergenty zahrnují acyl jednotky mající obecný vzorec:

- 16CZ 302973 B6 kde uvedená acyl jednotka je odvozena od zdroje triglyceridu vybraného ze skupiny obsahující lůj, částečně hydrogenovaný lůj, vepřové sádlo, olej z kokosových ořechů, částečně hydrogeno5 vany olej z kokosových ořechů, olej z palmových jader, hydrogenovaný olej z palmových jader kanola olej, Částečně hydrogenovaný kanola olej, světlicový olej, částečně hydrogenovaný světíicový olej, arašídový olej, částečně hydrogenovaný arašídový olej, slunečnicový olej, částečně hydrogenovaný slunečnicový olej, kukuřičný olej, částečně hydrogenovaný kukuřičný olej, sójový olej, částečně hydrogenovaný sójový olej, taliový olej, částečně hydrogenovaný taliový olej, io olej rýžových otrub, částečně hydrogenovaný olej rýžových otrub ajejich směsi. Další vhodné zdroje triglyceridu pro acyl jednotku jsou syntetické suroviny triglyceridu, například, triglyceridy, které jsou připraveny chemickou reakcí nebo vzácněji jiným procesem odvozeného od přírodního zdroje. Vhodnější suroviny pro uvedené acyl jednotky jsou lůj, částečně hydrogenovaný lůj, olej z kokosových ořechů, částečně hydrogenovaný olej z kokosových ořechů, kanola olej, částečně hydrogenovaný kanola olej, syntetické triglyceridy ajejich směsi. Vhodný zdroj triglyceridu jsou tri—oley 1 triglyceridy.

R¹ je ethylen; R² je vybraný z C3 až C4 lineárního alkylu, C3 až C4 větveného alkylu ajejich směsí; R² je vhodněji l,2 propylen. Nekationtové detergenty, které zahrnují směs R¹ a R² jed20 notek, vhodněji zahrnují asi od 4 do 12 ethylenových jednotek v kombinaci s asi od 1 do 4 1,2— propylenovými jednotkami. Jednotky se mohou střídat nebo se společně seskupovat v jakékoli kombinace vhodné pro vynálezce. Vhodněji je poměr R¹ jednotek k R² jednotkám asi od 4:1 do 8:1. Vhodněji jsou R² jednotky (například l ,2-propylen) připojeny na atom dusíku následovaný vyvážením řetězce zahrnujícího od 4 do 8 ethylenových jednotek.

R³ je vybrán z vodíku, Cl až C4 lineárního alylu, C3 až C4 větveného alkylu ajejich směsí; vhodněji vodík nebo methyl, více vhodněji vodík.

R⁴ je vybrán z vodíku. Cl až C4 lineárního alkylu, C3 až C4 větveného alkylu ajejich směsí; ao vhodněji vodík. Když je index m roven 2 index n musí být roven 0 a R⁴jednotka je nepřítomná a je místo toho nahrazena ~[(R^,O)x(R²O)yR³] obecnou jednotkou.

A je

- N — (R5) _ [(R*O)_x(R²O)_y R³]

R⁵ je vybrán z -[(R’O)x(R²O)y] jednotky, Cl až 06 lineárního alkylu, Cl až 06 větveného alkylu, O až 06 lineárního alkenylu, Cl až 06 větveného alkenylu ajejich směsí, vhodněji je vybrán z C3 lineárního alkylu, C3 větveného alkylu, C3 lineárního alkenylu, C3 větveného alke40 nylu ajejich směsí.

Index m je 1 nebo 2, index n je O nebo 1 a to tak, že když je m rovno l, n je rovno 1; a když m je 2, nje 0; vhodněji m je rovno 2 a nje rovno O, z čehož vyplývají dvě -[(R^rO)x(R²O)yR³] jednotky a R⁴ bude chybět. Index x je od O do asi 50, vhodněji asi od 1 do 25, více vhodněji asi od 3 do 10.

Index y je od O do asi 10, vhodněji O, ačkoli, když index y není roven O, y je od 1 do asi 4. Vhodněji všechny alkylenoxy jednotky jsou ethylenoxy jednotky. Ti, kteří jsou školeni v oblasti ethoxylovaných po lyalky lenových alky lam i nových povrchových aktivních činidel rozpoznají, že hod- 17CZ 302973 B6 noty pro indexy x a y jsou průměrné hodnoty a opravdové hodnoty mohou několikrát přesahovat hodnotu v závislosti na použitém procesu alkoxylátování aminů.

Index qje 0 nebo 1.

Polyoxyalkylenové alkylaminy jsou dostupné pod různými obchodními jmény od několika dodavatelů. Reprezentativní příklady zahrnují: Ethomeen, Ethoduomeen od Akzo Chemicals a/nebo Secomine od Stepán.

io Po lyoxyal kýle nová alkylaminová povrchová aktivní činidla jsou typicky přítomna v množstvích od 0,001 % do 20 % hmotnosti, vhodněji od 0,5 % do 12 % hmotnosti, více vhodněji od 1 % do 8 % hmotnosti prostředku.

Vhodnější činidla redukující povlak popsaná v tomto vynálezu jsou ve vodě rozpustná kationtová povrchová aktivní činidla.

O dalším zlepšení výkonnosti prostředku redukujícího povlak, bylo zjištěno, že je vhodné, aby měl prostředek pro zlepšení redukce povlaku poměr hmotností činidla redukujícího povlak k činidlu fixujícímu barvivo od 0,05:1 do 5:1, více vhodněji od 0,1: do 2,5:1, nej vhodněji od 0,5:1 do

1:1.

Když je použita směs polyaminofunkčního polymeru a činidel fixujících povlak, je vhodné, aby měla směs pro zlepšení redukce povlaku poměr hmotnosti činidla redukujícího povlak k celkovému množství polyaminofunkčního polymeru a činidel fixujících barvivo od 0,05:1 do 2:1, vhod25 něji od 0,1: do 1:1.

Navíc o výše popsaných činidlech redukujících povlak bylo zjištěno, že použití ve vodě nerozpustného kationtového povrchového aktivního činidla všeobecně známého jako sloučenina změkčující tkaninu také poskytuje potřebnou redukci povlaku.

Kompozice pro změkčování tkaniny

Typická množství zahrnutá ve sloučenině změkčující tkaninu v prostředku jsou od 1 % do 80 %, vhodněji od 5 % do 75 %, více vhodněji od 15 % do 70 % a ještě více vhodněji od 19 % do

65 % hmotnosti prostředku.

Typické kationtové změkčující složky jsou kvartémí amonné sloučeniny nebo jejích aminové prekurzory, jak je definováno níže v tomto vynálezu.

A) Kvartémí amonná aktivní sloučenina změkčující tkaninu (1) Vhodné kvartémí amonné aktivní sloučeniny změkčující tkaninu mají obecný vzorec:

nebo obecný vzorec:

(K

4-m

N-^CHaJn-Q-Rl]

X' (1)

- 18CZ 302973 B6

když Q je karbonyl jednotka mající obecný vzorec:

každá R jednotka je nezávisle atom vodíku, Cl až C6 alkyl, Cl až C6 hydroxyalkyl a jejich směsi, vhodněji methyl nebo hydroxyalkyl; každý R^l jednotka je nezávisle lineární nebo větvený Cl 1 až C22 alkyl, lineární nebo větvený Cl 1 až C22 alkenyl a jejich směsi, R² je atom vodíku, io Cl až C4 alkyl, Cl až C4 hydroxyalkyl ajejich směsi; X je anion, který je kompatibilní saktivními látkami změkčujícími tkaninu a as přidanými složkami; index m je od 1 do 4, vhodněji 2;

index n je od 1 do 4, vhodněji 2.

Příklad vhodné aktivní složky změkčující tkaninu je směs kvartemizovaných aminů mající obec15 ný vzorec:

r₂-n£ o

(CH₂)n-O-C kde Rje vhodněji methyl; R¹ je lineární nebo větvený alkyl nebo alkenylový řetězec zahrnující 20 minimálně 11 atomů, vhodněji minimálně 15 atomů. Ve výše uvedených příkladech látek změkčujících tkaninu jednotka -O₂CR¹¹ reprezentuje acyl mastné kyseliny, který je typicky odvozen od triglyceridového zdroje. Triglyceridový zdroj je vhodněji odvozen od loje, částečně hydrogenovaného loje, vepřového sádla, částečně hydrogenovaného vepřového sádla, rostlinných olejů a/nebo částečně hydrogenovaných rostlinných olejů, jako je kanola olej, světlicový olej, olej pod25 zemnice olejné, slunečnicový olej, kukuřičný olej, olej sojových bobů, taliový olej, olej rýžových otrub atd. a směsi těchto olejů.

Vhodnější aktivní látky změkčující činidlo předkládaného vynálezu jsou díester a/nebo diamid kvartémích amonných sloučenin (DEQA), diestery a diamidy mající obecný vzorec:

X* kde R, R¹, X a n jsou ty samé, jak jsou definovány výše v tomto vynálezu pro obecný vzorec (1) a (2) a Q má obecný vzorec:

- 19CZ 302973 B6 nebo

H O

I H

-N—CTyto vhodné aktivní látky změkčující tkaninu jsou vytvářeny reakcí aminu s acy lem mastné kyseliny za vzniku intermediátu aminu mající obecný vzorec:

R-N^CH^n—Q ^r3 kde R vhodněji methyl, Q a R¹ jsou ty, které jsou definovány výše v tomto vynálezu; potom následuje kvartem izace za vzniku konečné aktivní látky změkčující tkaninu.

Neomezující příklady vhodných aminů, které jsou použity k vytvoření DEQA aktivní látky změkčující tkaninu podle předkládaného vynálezu zahrnují methyl bis(2-hydroxyethyl)amin obecného vzorce:

methyl bis(2-hydroxypropyl)amin mající obecný vzorec:

HO

OH methyl (3-aminopropyl)(2-hydroxyethyl)amín mající obecný vzorec:

ch₃

methyl bis(2-aminoethyl)amin mající obecný vzorec:

trieth ano lamin mající obecný vzorec:

-20CZ 302973 B6

OH

di(2-aminoethyl)ethanolamin mající obecný vzorec:

OH h₂n nh₂

Opačný ion X^(_) uvedený výše může být některý kompatibilní anion, vhodněji anion silné kyseliny, například chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsuifát, sulfát, dusičnan a podobně, více vhodněji chlorid nebo methylsulfát. Anion může také, ale méně vhodněji, nést dvojnásobný náboj a v tomto případě reprezentuje X^{( )} poloviční skupinu.

Lojový a kanola olej jsou vhodné a ne příliš drahé zdroje acylů mastných kyselin, které jsou vhodné pro použití v předkládaném vynálezu jako R¹ jednotky. Následují neomezující příklady kvartémích amonných sloučenin vhodných pro použití v prostředku předkládaného vynálezu. Termín „tallowyl“, jak je použit v tomto vynálezu, znamená R¹ jednotku odvozenou od lojového triglyceridového zdroje a je to směs mastných acy lových jednotek. Podobně, termín canolyl znamená směs mastných acy 1 jednotek odvozených od kanola oleje.

Tabulka II

Aktivní látky změkčující tkaninu

N.N--di(tallowyl Oxy dhyI)-N,N-dimethyl amonium chlorid;

N.N--di(canolyl-oxy-ethyl>-N,N-dimethyl amonium chlorid;

N,N—di(tallowv foxy-ethy l)--N-methyl, N-(2-hy droxy ethyl) amonium chlorid;

N,N—di( canolyl—oxy—ethyl)-N-methyl, N~(2-hydroxyethyl) amonium chlorid;

N,N-di(2-tallowvÍoxy-2-oxo—ethyi)-N,N --dimethyI amonium chlorid;

N,N-di(2—canolyloxy—2—oxo—ethyl)—N.N—dimethyl amonium chlorid;

N,N~di(2—tallowyloxyoxyethylkarbonyloxyethyl)—Ν,Ν-dimethyl amonium chlorid;

N,N-di(2-canolyloxyoxyethylkarbonyloxyethyl)-N,N-dimethyl amonium chlorid;

N-di(2taltowyioxy-2-ethyl )-N-(2-tallowy loxy-2-oxo-ethyl )-N,N-dimethyl amonium chlorid;

N—di(2—canolyloxy—2—ethyl)—N—(2—canolyloxy—2—oxo—ethyl)—N.N—dimethyl amonium chlorid; N,N,N--tri(tallowyl-oxy-ethyl)-N-methy] amonium chlorid; N,N,N-tri(canolyI-oxy-ethyl)-N-methyl amonium chlorid;

N—(2-tallowyloxy-2-oxoethyl)—N—(tallowyl)—N,N—dimethyl amonium chlorid; N-(2-canoly!oxy-2-oxoethyl)-N—(canolylj-N.N-dimethyl amonium chlorid;

1.2- ditaIlowyloxy-3-N,N,N-trimethylamoniopropan chlorid;

1.2- canolyloxy-3 -N,N,N- trimethylamoniopropan chlorid;

a směsi výše uvedených aktivních látek.

-21 CZ 302973 B6

Další příklady kvartem ích amonných změkčujících sloučenin jsou methy Ibis (tallowamidoethylX2-hydroxyethyl)amonium methylsulfát a methylbis (hydrogenovaný tallowamidoethyl)(2hydroxyethyl)amonium methylsulfát; tyto materiály jsou dostupné od Witco Chemical Company pod obchodním jménem Varisoft® 222 respektive V ar i oso ft® 110.

Obzvláště vhodný je N,N-di(tallowyl-oxy-ethyl )-N,N-d i methyl amonium chlorid, kde lojové řetězce jsou alespoň částečně nenasycené.

io Hladina nenasycenosti obsažená v loji, kanole nebo dalších mastných acylových jednotek řetězce může být změřena hodnotou jodového čísla odpovídajícího mastné kyselině, které by mělo být v předkládaném případě vhodněji v rozsahu od 5 do 100 a to u dvou kategorií sloučenin, které jsou významné, mající hodnotu jodového čísla menší nebo vyšší než 25.

Skutečně, pro sloučeninu mající obecný vzorec:

odvozený od lojových mastných kyselin, když hodnota jodového čísla je od 5 do 25, vhodněji od 20 15 do 20, bylo zjištěno, že poměr hmotnosti cis/trans isomeruje větší než asi 30/70 vhodněji větší než asi 50/50 a více vhodněji než asi 70/30, poskytuje optimální koncentrovanost.

O sloučeninách tohoto typu vyrobených z lojových mastných kyselin majících hodnotu jodového čísla vyšší než 25, bylo zjištěno, že poměr cis formy k trans formě je méně kritický, pokud by bylo potřeba velmi vysokých koncentrací.

Další vhodné příklady aktivních látek změkčujících tkaninu jsou odvozeny od mastných acyl skupin, kde termíny „tallowyl“ a „canolyl“ ve výše uvedených příkladech jsou nahrazeny termíny „cocoyl, palmoyl, íauryl, oleyl, ricinoleyl, stearyl, palmityl“, které odpovídají zdrojům triglyceri30 du, ze kterých jsou odvozeny acyl jednotky. Tyto alternativní zdroje mastných kyselin mohou zahrnovat buď plně nasycené nebo vhodněji alespoň částečně nenasycené řetězce.

Jak je popsáno výše, R jednotky jsou vhodněji methyl, ačkoli jsou aktivní látky změkčující tkaninu popsány výše nahrazením termínu „methyl“ ve výše uvedených příkladech v tabulce 11 za jednotky „ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, butyl, isobutyl a t-butyl“.

Opačný ion X, který je uveden v příkladech v tabulce II může být vhodněji nahrazen bromidem, methylsíranem, mravenčanem, síranem, dusičnanem, a jejich směsmi. Ve skutečnosti, anion X je pouze přítomen jako opačný ion pozitivně nabité kvartémí amonné sloučeniny. Oblast vynálezu není zamýšlena tak, že by omezovala kterýkoli konkrétní anion.

Pro předcházející estery činidel změkčujících tkaninu je pH prostředků uvedených v tomto vynálezu zajímavým parametrem předkládaného vynálezu. Skutečně to ovlivňuje stabilitu kvartémích aminů nebo prekurzorů aminových sloučenin, obzvláště při prodloužených skladovacích podmín45 kách.

pH, jak je definováno v předkládaném kontextu, je změřeno v čistých prostředcích při teplotě 20 °C. Zatímco tyto sloučeniny jsou účinné při pH menším než asi 6,0, pro optimální hydrolytickou stabilitu těchto prostředků bylo čisté pH změřené za výše uvedených podmínek a musí být

-22CZ 302973 B6 vhodněji v rozsahu od asi 2,0 do 5, vhodněji v rozsahu od 2,5 do 4,5, vhodněji od asi 2,5 do 3,5. pH těchto sloučenin v tomto vynálezu může být regulováno přidáním Bronsteody kyseliny.

Příklady vhodných kyselin zahrnují anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, přes devším (Cl až C5) karboxylové kyseliny s malou molekulovou hmotností a alkylsulfonové kyseliny. Vhodné anorganické kyseliny zahrnují HCI, H₂SO₄, HNO₃ a HPO₄. Vhodné organické kyseliny zahrnují kyselinu mravenčí, octovou, citrónovou, methylsulfonovou a ethylsulfonovou.

Vhodnější je kyselina citrónová, chlorovodíková, fosforečná, mravenčí, methylsulfonová a benzoová.

io

Jakje použito v tomto vynálezu, když je specifikován diester, potom bude zahrnovat i monoester, který je normálně přítomen ve výrobku. Pro změkčení by neměl být přítomen zbytek detergentu a za podmínek praní by mělo být procento monoesteru tak nízké, jak jen je to možné, vhodněji ne více než asi 2,5 %, ačkoli jsou kvůli detergentům některé monoestery vhodné. Celkové poměry diesterů k monoesterům jsou od asi 100 : 1 do 2 : 1, vhodněji asi od 50 : 1 do 5 : 1, více vhodněji asi od 13 : 1 do 8 : 1, Za nej vhodnějších podmínek je poměr di/monoesterů vhodněji okolo 11:1. Množství přítomných monoesterů může být kontrolováno při výrobě změkčovací sloučeniny. Směsi aktivních obecných vzorců (1) a (2) mohou být také připraveny.

2) Stále další vhodné kvartémí sloučeniny pro použití v tomto vynálezu, které změkčují tkaninu, jsou kationtové dusíkaté sole mající dva atomy uhlíku nebo více dlouhý řetězec tvořený acyklickými alifatickými C8 až C22 uhlovodíkovými skupinami nebo jednou zmíněnou skupinou a arylalkyl skupinou, která může být použita buď samostatně nebo jako část směsi, která je vybrána ze skupiny a která zahrnuje:

(i) acyklické kvartémí amonné sole mající obecný vzorec:

r ^R4 1⁺

R8_A_R5 A iu kde R⁴ je acyklická alifatická C8 až C22 uhlovodíková skupina, R⁵ je Cl až C4 nasycená alkyl nebo hydroxyalkyl skupina, R⁸ je vybrán ze skupiny, která zahrnuje R⁴ a R³ skupiny a A“ je anion definovaný výše;

(ii) diaminoalkoxylátovaná kvartémí amonná sůl mající obecný vzorec:

O R5 O

II I II

Ri—C-NH—R2-N—R2-NH—c—R« I (CH₂CH₂O)nH

A’ kde n je rovno od 1 do 5 a Rl, R2, R5 a A-jsou definovány výše; 40 (iii) jejich směsi.

-23CZ 302973 B6

Příklady výše zmíněných tříd kat iontových dusíkatých solí jsou dobře známé dialkyldimethylamonné sole, jako je ditallowdimethylamonium chlorid, ditallowdimethylamonium methylsulfát, di(hydrogenovaný tallow)dimethylamonium chlorid, distearyldimethylamonium chlorid, di5 behenyldimethylamonium chlorid. DÍ(hydrogenovaný tallow)dimethylamonium chlorid a ditallowdimethylamonium chlorid jsou vhodnější. Příklady komerčně dostupných d i alky ld i methylamonných solí použitelných v předkládaném vynálezu jsou di(hydrogenovaný tallow)dimethylamonium chlorid (obchodní značka Adogen® 442), ditallowdimethylamonium chlorid (obchodní značka Adogen* 470, Praepagen® 3445), distearyldimethylamonium chlorid (obchodní značka io Arosurf® TA-100) všechny dostupné od Witco Chemical Company. Dibehenyldimethylamonium chlorid je prodáván pod obchodní značkou Kemamine Q-2802C Humko Chemical Division Witco Chemical Corporation. Dimethylstearylbenzylamonium chlorid je prodáván pod obchodní značkou Varisoft® SDC Witco Chemical Company a Ammonyx® 490 Onyx Chemical Company.

is B) Aminové aktivní sloučeniny změkčující tkaninu

Aminové aktivní sloučeniny změkčující tkaninu vhodné pro použití v tomto vynálezu, které mohou být ve formě aminu nebo ve formě kationtů jsou vybrány z:

(i) reakčních produktů vyšších mastných kyselin s polyaminem vybraným ze skupiny zahrnující hydroxyalkylalkylendiaminy a dialkylentriaminy a jejich směsi. Tyto reakční produkty jsou směsi několika sloučenin v pohledu mnohofunkční struktury polyaminů.

Vhodnější složka (i) je dusíkatá sloučenina vybraná ze skupiny zahrnující směsi reakčních pro25 duktů nebo některé vybrané složky směsí.

Jedna vhodná sloučenina (i) je sloučenina vybraná ze skupiny zahrnující substituované imidazolinové sloučeniny mající obecný vzorec:

I

R8-NH-C—R⁷II

O kde R⁷ je acyklická C15 až C21 uhlovodíková skupina a R⁸ je bivalentní Cl až C3 alkylen skupina.

Látky (i) jsou komerčně dostupné jako: Mazamide® 6, prodávaný Mazer Chemical nebo Ceranine® HC, prodávaný Sandoz & Chemicals; stearový hydroxyethylimidazolin prodávaný pod obchodním jménem Alkazine® ST Alkaril Chemicals, lne. nebo Schercozoline® S Scher Chemicals, lne.; N,N-ditallowalkoyldiethylentriamin; l-tallowamidoethyl-2-tallowimidazolÍn (kde v předcházející struktuře je R¹ alifatická C15 až 07 uhlovodíková skupina a R⁸ je bivalentní ethylen skupina).

Některé složky (i) mohou být také nejprve dispergovány v Bronstedově kyselině, která je pomáhá dispergovat a která má hodnotu pKa ne větší než asi 4, z čehož plyne, že pH výsledného prostředku není větší než asi 6. Některé vhodné disperguj ící sloučeniny jsou kyselina chlorovodí45 ková, kyselina fosforečná nebo kyselina methylsulfonová.

-24CZ 302973 B6

Jak N,Nditallowalkoyldiethylentriamin, tak l-tallow(amidoethyl)-2-tallowimidazol jsou reakční produkty lojových mastných kyselin a diethylentriaminu a jsou prekurzory kationtových činidel změkčujících tkaninu, což je methyl-l-tallowamidoethyl-2-tallowimidazolinium methy 1sulfát (viz „Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners“ R. R. Egan, Journal of the American Oil Chemnicals' Society, January 1978, pages 118 - 121). N,N-ditallowalkoyldiethylentriamin a l-tallow(amidoethyl)-2-tallowimidazol může být získán od Witco Company jako experimentální chemikálie.

l-tallow(amioethyl)-2-tallowimidazolinium methyl sulfát je prodáván Witco Chemical Company pod obchodním jménem Varisoft® 475.

(ii) změkčovací látky mají obecný vzorec:

CH2 (+) kde každý R² je Cl až C6 alkylen skupina, vhodněji ethylen skupina; a G je atom kyslíku nebo -NR- skupina; a každý R, R¹, R² a R⁵ má definici uvedenou výše a A má definici uvedenou výše pro X.

Příklad sloučeniny (ii) je l-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium chlorid, kde R^l je acyklická alifatická Cl5 až Cl7 uhlovodíková skupina, R² je ethylen skupina, G je NH skupina, R⁵ je methylskupína a A” je chloridový anion.

(iii) změkčovací látky mají obecný vzorec:

2®

kde R, R¹, R² a A jsou definovány výše.

Příklad sloučeniny (iii) je sloučenina mající obecný vzorec:

-25CZ 302973 B6

2®

Cl kde R¹ je odvozen od olejové kyseliny.

Přidaná činidla změkčující látku použitelná v tomto vynálezu jsou popsána v patent US 4 661 269, vydaného 28. dubna 1987 pod jmény Toan Trinh, Errol H, Wahl, Donald M. Swartley a Ronald L. Hemingway; patent US 4 439 335, Bums, vydaný 27. března, 1984; a patent US 3 861 870, Edwars a Diehl; US 4 308 151, Cambre; 3 886 075, Bemardino; US 4 233 164, Davis; US 4 401 578, Verbruggen; US 3 974 076, Wiersema a Rieke; US 4 237 016, Rudkin, Clint a Young; a evropské patentové zveřejněné přihlášce EP472 178, Yamamura et al., všechny zmíněné dokumenty jsou začleněny v referenci v tomto vynálezu.

Samozřejmě, že termín „aktivní změkčující látky“ může zahrnovat směsi aktivních změkčujících činidel.

Vhodné množství tříd změkčujících sloučenin popsaných dříve v tomto vynálezu jsou diestery nebo diamído kvartémí amonné aktivní sloučeniny změkčující tkaninu (DEQA).

Výše uvedené prostředky ošetřující tkaninu mohou obsahovat jako přídavek k výše popsaným složkám v tomto vynálezu také jednu nebo více následujících složek.

Výhodné složky (A) kapalný nosič

Další výhodná, ale vhodnější složka je kapalný nosič. Kapalný nosič použitý v předkládaných prostředcích je vhodněji alespoň v prvé radě voda pro svoji malou cenu, relativní dostupnost, bezpečnost a kompatibilitu s životním prostředím. Množství vody v kapalném nosiči je vhodněji alespoň okolo 50 %, více vhodněji alespoň okolo 60% hmotnosti nosiče. Směsi vody a nízkomolekulámích látek, například < asi 200, organického rozpouštědla, například nižších alkoholů, jako je ethanol, propanol, isopropanol nebo butanol, jsou použitelné jako kapalné nosiče. Nízkomolekulámí alkoholy zahrnují monohydroxy, d i hydroxy (gly kol atd.), tri hydroxy (glycerol atd.) a vyšší póly hydroxy (polyoly) alkoholy.

(B) Přidaná rozpouštědla

Prostředky předkládaného vynálezu mohou zahrnovat jedno nebo více rozpouštědel, které poskytuj í usnadnění zpracování. Tyto účinky podávaných rozpouštědel jsou popsány v dokumentu WO 97/03169. Toto je konkrétně případ, kdy se podávají kapalné změkčující a čistící prostředky. Když jsou použity, systém, který usnadňuje zpracování, vhodněji zahrnuje méně než 40 %, vhodněji asi od 10 % do 35 %, více vhodněji asi do 12 % do 25 % a nej vhodněji asi od 14 % do 20 % hmotnosti prostředku. Rozpouštělo, které usnadňuje zpracování, je vybráno tak, aby minimalizovalo vliv zápachu v prostředku a poskytovalo nízkou viskozitu v konečném prostředku. Například isopropylalkohol není příliš účinný a má silný zápach. n-Propyl alkohol je více efektivní, ale má také zřetelný zápach. Některé butylalkoholy mají také zápach, ale mohou být použity pro zvýšení čirosti/stability, obzvláště, když jsou použity jako Část rozpouštědla usnadňujícího zpracování, aby minimalizovaly jejich zápach. Alkoholy jsou také vybrány pro optimálně nízkou teplotu

-26CZ 302973 B6 stability, která jim umožňuje vytvářet prostředky, které jsou kapalné s přijatelně nízkou viskozitou ajsou průsvitné, vhodněji čisté od asi 40 °F (asi 4,4 °C) a jsou schopné se obnovit po skladování při teplotě asi 20 °F (asi 6,7 °C).

Vhodnost některých rozpouštědel usnadňujících zpracování pro kapalný, koncentrovaný, vhodněji čistý, tkaninu změkčující prostředek použitý v tomto vynálezu s potřebnou stabilitou, je kupodivu selektivní. Vhodná rozpouštědla mohou být vybrána na základě jejich rozdělovacího koeficientu (P) oktanol/voda, jak je definováno v dokumentu WO 97/03169.

Rozpouštědla usnadňující zpracování v tomto vynálezu jsou vybrána z těch, které mají ClogP asi od 0,15 do 0,64, vhodněji asi od 0,25 do 0,62 a více vhodněji od 0,40 do 0,60 zmíněného rozpouštědla usnadňujícího zpracování, které je vhodněji alespoň někde asymetrické a vhodněji má teplotu tání nebo tuhnutí tak, aby bylo kapalné při nebo blízko pokojové teplotě. Rozpouštědla, která mají nízkou molekulovou hmotnost a jsou biodegradabilní jsou také žádoucí ze stejných důvodů. Více asymetrická rozpouštědla se jeví jako velmi žádoucí, zatímco velmi symetrická rozpouštědla, jako je 1,7-heptandiol nebo l,4-b i s( hydroxy methy l)cyklohexan, které mají centrum symetrie, se jeví jako nevhodná k poskytnutí nezbytné čistosti prostředků, když jsou použity samostatně, dokonce i když kvůli svým hodnotám ClogP spadají do vhodné oblasti.

Nej vhodnější rozpouštědla usnadňující zpracování mohou být identifikována tvořením dutinek v prostředku, jak je pozorováno kryogenním elektronovým mikroskopem, když je prostředek zředěn na koncentraci používanou pří oplachování. Tyto zředěné prostředky se projevují tak, že dispergují látky změkčující tkaninu tak a že vykazují více jednolaminámí vzhled než konvenční prostředky změkčující tkaninu. Čím blíže k nelaminámímu vzhledu, tím více se zdá, že prostředky vykonávají svoji činnost. Tyto prostředky kupodivu poskytují dobré změkčení tkaniny ve srovnání s podobnými prostředky připravenými konvenční cestou se stejnými aktivními látkami změkčujícími tkaninu.

Vhodná rozpouštědla usnadňující zpracování jsou popsána a uvedena níže a mají hodnoty ClogP, které spadají do požadované oblasti. Tato zahrnují mono-oly, C6 dioly, C7 díoly, izomery oktandiolu, deriváty butandiolu, izomery trímethylpentandiolu, izomery ethylmethylpentadiolu, izomery propylpentadiolu, izomery dimethylhexandiolu, izomery ethylhexandiolu, izomery methylheptandiolu, izomery oktandiolu, izomery nonandiolu, aromatické glyceiyí étery, di(hydroxyalkyl)étery a aryl glyceryl étery, aromatické glyceryl étery, alicyklické dioly ajejich deriváty, C3 až Cl alkoxylátové deriváty diolů, aromatické dioly a nenasycené dioly. Konkrétně, vhodná rozpouštědla usnadňující zpracování zahrnují hexandioly, jako je 1,2-hexandiol a 2-ethy 1-1,3hexandiol a pentandioly, jako je 2,2,4—tri methy 1-1,3-pentandiol.

(C) Disperguj ící pomocné látky

Relativně obohacující prostředky obsahující jak nasycené tak nenasycené diestery kvartémích amonných sloučenin mohou být připraveny tak, že jsou stabilní bez přidávání koncentrovaných pomocných látek. Nicméně prostředky předkládaného vynálezu mohou požadovat organické a/nebo anorganické obohacující pomocné látky a to do konce i při vyšších koncentracích a/nebo vyšší standardní stabilitě závisející na dalších složkách. Tyto obohacující pomocné látky, které typicky mohou měnit viskozitu látky mohou být potřeba nebo mohou být vhodné pro zajištění stability za extrémně podmínek, když jsou použita zvláštní množství změkčujících látek. Povrchové obohacující látky jsou typicky vybrány ze skupiny zahrnující (1) jednoduchý dlouhý alkyíový řetězec kationtových detergentů; (2) neiontové detergenty; (3) aminoxidy; (4) mastné kyseliny; (5) jejich směsi. Tyto pomocné látky jsou popsány v dokumentu WO94/20597, konkrétně na straně 14, řádce 12, který je začleněn do reference tohoto vynálezu.

Když jsou přítomny zmíněné disperguj ící pomocné látky, jejich celkové množství je od 2 % do 25 %, vhodněji od 3 % do 17 %, více vhodněji od 4 % do 15 % a ještě více vhodněji od 5 % do 13 % hmotnosti prostředku. Tyto látky mohou být buď přidány jako část aktivní změkčující látky

-27CZ 302973 B6 (1), například do mastné kyseliny, jejíž reaktanty jsou použity k vytvoření biodegradabilní látky změkčující tkaninu, jak je diskutováno výše v tomto vynálezu nebo mohou být přidány jako oddělené složky. Celkové množství dispergující pomocné látky zahrnuje jakékoli množství, které se může vyskytovat jako část složky I.

Anorganická viskózní/dispergující kontrolující činidla, která mohou také ovlivnit nebo zvětšit efekt detergentových obohacujících pomocných látek, včetně ve vodě rozpustných ionizovatelných solí, které mohou být také výhodně začleněny do prostředku předkládaného vynálezu. Může být použita široká různorodost ionizovatelných solí. Příklady vhodných solí jsou halogenidy skupiny IA a HA kovů periodické soustavy prvků, například chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid lithný. lonizovatelné sole byly konkrétně použité během procesu míchání složek za tvorby prostředku tohoto vynálezu a později pro dosažení požadované viskozity. Množství použitých ionizovatelných solí závisí na množství použitých aktivních složek v prostředku a může být přizpůsobeno podle požadavků autora. Typická množství solí použitých ke kontrole viskozity prostředku jsou asi od 20 do 20000 částí na milion (ppm), vhodněji asi od 20 do 11 000 ppm hmotnosti prostředku.

Alkylen polyamonné sole mohou být začleněny do prostředku, aby kontrolovaly viskozitu, když jsou přidané do ve vodě rozpustných ionizovatelných solí uvedených výše. Dále, tato činidla mohou vystupovat jako čistící látky vytvářející iontové páry s aniontovými detergenty, což vede k jejich odstranění z hlavního praní pri oplachování a na tkaninu a může to zlepšit měkkost tkaniny. Tato činidla mohou stabilizovat viskozitu i při širším rozsahu teploty, obzvláště pri nízkých teplotách ve srovnání s anorganickými elektrolyty.

Specifické příklady alkylen polyamonných solí zahrnují L-lysín monohydrochlorid a 1,5-diamonný 2-methylpentan dihydrochlorid.

(D) Stabilizátory

Stabilizátory mohou být přítomny v prostředcích předkládaného vynálezu. Termín „stabilizátor“, jak je použit v tomto vynálezu, zahrnuje antioxidanty a redukční činidla. Tato činidla mohou být přítomna v množství od 0 % do asi 2 %, vhodněji asi od 0,01 % do 0,2 %, více vhodněji asi od 0,035 % do 0,1 % pro antioxidanty a více vhodněji od asi 0,01 % do 0,2 % pro redukční činidla. Tato činidla poskytují dobrou stabilitu (nízkou hladinu zápachu) za dlouhých skladovacích podmínek pro prostředky a sloučeniny skladované v tekuté formě. Použití antioxidantů a stabilizátorů redukčních činidel je obzvláště kritické pro málo voňavé produkty (málo parfému).

Příklady antioxidantů, které mohou být přidány do prostředků tohoto vynálezu zahrnují směs askorbové kyseliny, palmitát kyseliny askorbové, propyIgalát, které jsou dostupné od Eastmen Chemical Product, lne., pod obchodním jménem Tenox® PG a Tenox S-T, směs BHT (butylovaný hydroxytoluen), BHA (butylovaný hydroxyanisol), propylgalát a kyselina citrónová, které jsou dostupné od Eastmen Chemical Product, lne., pod obchodním jménem Tenox-6; butylovaný hydroxytoluen, dostupný od UOP Process Division pod obchodním jménem Sustane® BHT; terciární butylhydrochinon, Eastmen Chemical Product, lne., jako Tenox TBHQ; přírodní tokoferoly, Eastmen Chemical Product, lne., jako TenoxGT-l/GT-2; a butylovaný hydroxyanisol, Eastmen Chemical Product, lne., jako BHA; estery (C8 až C22) gelové kyseliny s dlouhým řetězcem, například dodecylgalát; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox® B 1171; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125; a jejich směsi; vhodněji Irganox® 3125; Irganox® 1425; Irganox® 3114; a jejich směsi; více vhodněji irganox® 3125, který je použit samostatně nebo je smíchán s citrónovou kyselinou a/nebo dalšími cheláty, jako je isopropyl citrát, Dequest® 2010, který je dostupný od Montaso a má chemický název 1-hydroxyethyliden-ldifosfonová kyselina (etídronová kyselina) a Tiron®, dostupný od Kodak a má chemický název 4,5-dihydroxy-m-benzen-sulfonová kysel ina/sodná sůl, EDDS a DTP A®, které jsou dostupné od Aldrich a mají chemický název diethylentriaminpentaoctová kyselina. Chemické názvy a CAS čísla pro některé z výše uvedených stabilizátorů jsou popsána v tabulce II níže.

-28CZ 302973 B6

Tabulka II

Antioxidant CAS č.

Předpis

Irganox® 1010	6683-19-8
Irganox® 1035	41484-35-9
Irganox® 1098	23128-74-7
Irganox® B 1171	31570-044
	23128-74-7
Irganox® 1425	65140-91-2
Irganox® 3114	65140-91-2
Irganox® 3125	34137-09-2
Irgafos® 168	31570-04-6

Chemický název použitý v celostátním zákoníku

Tetrakis(methylen(3,5-di-terc-butyl-4hydroxyhydrocinnamát)methan

Thiodiethylen bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydrocinnamát)

N,N -hexamethylen bis(3,5—di-terc butv 1-4hydroxy hvdrocinnamid)

Směs 1:1 Irganox® 1098 a Irgafos* 168

Bis(monoethyl(3,5-di-terc-butyl-4--hydroxybenzyl)fosfonát) vápenatý

Bis(monoethyl(3,5—di-terc-buty 14—hydroxybenzyl)fosfonát) vápenatý

T r i ester 3,5 -di-terc-buty 1-4-hydroxy hydroxy hydroctnnamové kyseliny s l,3,5-tris(2hydroxyethyl)-S-triasÍn-2,4,6-( 1 H,3H,5H>tri— on

Tri s( 2,4-d i-terc-buty l-feny 1 )fosfit

Příklady reduktivních činidel zahrnují borohydrid sodný, hy po fosforečná kyselina, Irgafos® 168 ajejich směsi.

(E) Činidlo odstraňující skvrny

Činidla odstraňující skvrny jsou vhodná pro použití v prostředcích změkčujících tkaninu předkládaného vynálezem. Některá polymemí činidla odstraňující skvrny, která jsou známa těm, kteří jsou vyškolení v chemii, mohou být výhodně použita v prostředcích tohoto vynálezu. Polymemí činidla odstraňující skvrny jsou charakterizována jak hydrofilními segmenty, tak hydrofilizací povrchu hydrofobních vláken, jako je polyester a nylon a hydrofobních segmentů tak, aby deponovala hydrofobní vlákna a mimoto odstranila přilnavé látky, které se vytvářejí při praní a oplachovacích cyklech, a tak slouží jako absorbenty hydrofilních segmentů. Toto může být na škodu při pozdějším zpracování, a proto je vhodnější použít činidlo odstraňující skvrny v pozdějších mycích procedurách.

Pokud jsou použita činidla odstraňující skvrny, tak všeobecně budou zahrnovat od asi 0,01 % do 10,0 % hmotnosti detergentových prostředků použitých v tomto vynálezu, typicky od asi 0,1 % do 5 %, vhodněji od asi 0,2 % do 3,0 %,

Dále jsou uvedeny všechny polymery pro odstraňování skvrn, vhodné pro použití v předkládaném vynálezu, které jsou zahrnuty jako odvolávky. Viz patenty US 3 959 230 Hays, issued May 25, 1976; US 3 893 929 Basadur, issued July 8, 1975; US 4 000 093, Nicol et al., issued December 28, 1976; US 4702 857 Gosselink, issued October 27, 1987; US 4 968 450 Scheibet et al., issued November 6; US 4 702 857 Gosselink, issued October 27, 1987; US4 711 730, Gosselink et al., issued December 8, 1987; US 4 721 580 Gosselink, issued January 26, 1988; US 4 877 896, Maldonado et al., issued October 31, 1989; US 4 956 447, Gosselink et al., issued September 11, 1990; US 5 415 807 Gosselink et al., issued May 16, 1995; evropská patentová přihláška EP 0 219 048, published Apríl 22, 1987 by Kud, et al.

-29CZ 302973 B6

Další vhodná činidla odstraňující skvrny jsou popsána v patentech US 4 201 824, Violland et al.; US 4 240 918 Lagasse et al., US 4 525 524 Tung et al.; US 4 579 681, Rupper et al.; US 4 240 918; US 4 787 989; US 4 525 524; přihláškách EP 279 134 A, 1988, to Rhone-Poulec Chemie; EP 45 205 A to BASF (1991); a patentu DE 2 335 044 to Unilever N, V., 1974, všechny tyto dokumenty jsou začleněny v referenci tohoto vynálezu.

Komerčně dostupná činidla odstraňující skvrny zahrnují METOLOSE SM 100, METOLOSE SM200, vyrobené Shin-etsu Kagaku Kogyo K. K., SOKALAN typ materiál, například SOKOLAN HP-22, který je dostupný od BASF (Německo), ZELCON 5126 (od Dupont) a MILEASE to T(odlCI).

(F) Baktericidní prostředky

Příklady bektericidních prostředků použitých v prostředku tohoto vynálezu zahrnují glutar15 aldehyd, formaldehyd, 2-brom-2-nitro-propan-l,3—diol prodávaný lnolex Chemicals, umístěný v Filadelfii, Pensylvánii pod obchodním jménem Bronopol® a směs 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on a 2-methyl—f-isothiazolin-3-on prodávaný Rohm and Haas Company pod obchodním jménem Kathon 1 do 1000 ppm hmotnosti činidla.

(G) parfém

Předkládaný vynález může obsahovat parfém. Vhodné parfémy jsou popsány v Patent US 5 500 138, zmíněný patent je začleněn v referenci tohoto vynálezu.

Jak je použito v tomto vynálezu, parfém zahrnuje vonnou substanci nebo směs substancí zahrnujících přírodní (tj. získaných extrakcí květin, bylin, listů, kořenů, kůiy, dřeva, květů nebo rostlin), umělé (tj. směs různých přírodních olejů nebo podstatné části olejů) a syntetické (tj. synteticky vyrobené) vonné substance. Takové materiály jsou často doprovázeny pomocnými látkami, jako jsou fixativa, plnidla, stabilizátory a rozpouštědla. Tyto pomocné látky jsou Často zahrnuty v rám30 ci toho, co znamená „parfém“, jak je použito v tomto vynálezu. Typicky, parfémy jsou komplexy směsí množství organických sloučenin.

Příklady složek parfému použitelných v parfémech v prostředku předkládaného vynálezu zahrnují, ale nejsou omezeny, hexyl cinnamový aldehyd; amyl cinnamový aldehyd; amyl salicylát;

hexylsalicylát; terpinol; 3,7-dimethyl-cis-2,6-oktadien-l-ol; 2,6—dimethyl-2-oktanol; 2,6dimethyl-7-okten-2-ol; 3,7-dimethyl-3-oktanol; 3,7-dimethyl-trans-2,6—oktadien-l—ol; 3,7dimethyl-6-okten-l-ol; 3,7-dimethyl-l-oktanol; 2-methy!-3~(para-terc-butylfenyl)-propionaldehyd; 4—(4-hydroxy—4-methylpentyl)-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd; tricyklodecenyl propionát; tricyklodecenylacetát; anisaldehyd; 2-methyl-2-(para~iso-propylfenyl)-propionaldehyd;

ethyl-3-methyl-3-fenyl glycidát; 4-(para_hydroxyfenyl)-butan-2-on; l-(2,6,6-trimethyl-2cyklohexen-l-yl)-2-bute-l-on; para—methoxyacetofenon; para—methoxy-alfa—feny Ipropen;

methyl-2-n-hexyl-3-oxo-cyklopentan karboxylát; gama-undekalakton.

Další příklady vonných látek zahrnují, ale nejsou omezeny, pomerančovou silici; citrónovou sili45 ci; grapefruitovou silici; bergamotovou silici; hřebíčkovou silici; gama-dodekalakton; methyl-2(2-pentyl-3-oxo-cyklopentyl)acetát; beta-naftol methyléter; methyl-beta-naftylketon; kumarin; decylaldehyd; benzaldehyd; 4—terc-butylcyklohexyl acetát; alfa,alfa-dimethylfenetyl acetát; methyIfenylkarbinyl acetát; Schiffova báze 4{4-hydroxy-4methylpentyl}--3-cyklohexen~-lkarboxaldehyd a methyl antranilát; cyklický ethylenglykol diester tridekandiové kyseliny; 3,750 dimethyl-2,6—oktadien—1-nitril; gama methyl ionon; α—ϊοηοη; β-ίοηοη; petigrain; methylcedrylon; 7-acetyl—1,2,3,4,5,6,7,8-oktahydro-1,1,6,7-tetramethyl-naftalen; methyl ionon; methyll,6,10-trimethyl-2,5,9-cyklododekatrien-l-yl keton; 7-acetyl-l,l,3,4,4,6-hexamethyl tetralin;

4- acetyl-6-terc~butyl-l,l-dimethyl indan; benzofenon; 6-acetyl-l,l,2,3,3,5-hexamethyl indan;

5- acetyl-3-ísopropyl-1,l,2,6-tetramethyl indan; 1—dodekanol; 7-hydroxy-3,7-dimethyl okta55 nal; 10-undecen-l-al; isohexyl cyklohexyl karboxaldehyd; formyl tricyklodekan; cyklopenta-30CZ 302973 B6 dekanolid; lakton 16-hydroxy~9-hexadecenové kyseliny; 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8hexamethyIcyklopenta-gama-2-benzopyran; ambroxan; dodekahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnafto-[2,lb]furan; cedrol; 5-(2,2,3-trimethylcyklopent-3-enyl)-3-methylpentan-2-ol; 2-ethyl4-(2,2.3-trimethyl-3-cyklopent-l-yl)-2-buten-l-oi; karyofylen alkohol; cedryl acetát; paraterc-butylcyklohexyl acetát; pačuli obecné; olibanová pryskyřice; cist; vetivert; kopajvový balzám; jedlový balzám; a kondenzované produkty: hydroxycitronelalu a methyl antranilátu; hydroxycitronelalu a indolu; fenyl acetaldehydu a indolu; 4-(4-hydroxy-4-methyl pentyl)-3cyklohexen-l~karboxyaldehydu a geraniolu; geranyl acetátu; linalolu; linalyl acetátu; tetrahydrolinalolu; citronelolu; citronelyl acetátu; dihydromyrcenonu; dihydromyrcenyl acetátu; tetrahydromyrcenolu; terpin acetátu; nopolu; nopyl acetátu; 2-fenylethanolu; 2-fenyl acetátu; benzyl alkoholátu; benzyl acetátu; benzyl salicylátu; benzyl benzoátu; styralyl acetátu; dimethylbenzylkarbinolu; trichlormethylfenylkarbinyl methylfenylkarbinyl acetátu; isononyl acetátu; vetiveryl acetátu; vetiverolu; 2-methyl-3-(p-terc-butylfenyl)-propanalu; 4~(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyklohexenkarbaldehydu; 4-acetoxy-3-pentyltetrahydropy ránu; methyl dihydrojasmonátu; 2-n-heptylcyklopentanonu; 3-methyl-2-pentyl-cyklopentanonu; n-dekanalu; n-dodekanalu;

9-decen-l-olu; fenoxyethyl isobutyrátu; fenylacetaldehyd dimethylacetalu; fenylacetaldehyd diethylacetalu; geranonitrilu; citronelonitrilu; cedryl acetalu; 3-isokamfylcyklohexanolu; cedryl methyléteru; isolongifolanonu; aubepin nitrilu; aubepinu; heliottropinu; eugenolu; vanilinu; difenyloxidu; hydroxycitronelal iononů; methyl iononu; isomethyl iononů; ironů; cis-3-hexenoly ajejich estery; indanové pižmové vůně; tetralinové pižmové vůně; isochromanové pižmové vůně; makrocyklických ketonů; makrolaktonové pižmové vůně; ethylen brasylátu.

Parfémy použitelné v prostředcích předkládaného vynálezu jsou v podstatě bez halogenovaných látek nitropižmových látek.

Vhodná rozpouštědla, ředidla nebo nosiče pro parfémy zmíněné výše jsou například ethanol. isopropanol, diethylenglykol, monoethyl éter, dipropylenglykol, diethylftalát, triethylcitrát atd. Množství takových látek, tj. rozpouštědel, ředidel nebo nosičů obsažených v parfémech je vhodněji co nejmenší, aby byla poskytnuta homogenita roztoku parfému.

Parfém může být přítomen v množství od 0 % do 10 %, vhodněji od 0,1 % do 5 % a více vhodněji od 0,2 % do 3 % hmotnosti konečného prostředku. Prostředky změkčující tkaninu předkládaného vynálezu poskytují zlepšení zachycení parfému na tkanině.

Složky parfému mohou být také vhodně přidané látky uvolňující vůni, například jako jsou proparfémy nebo pro-vonné látky, jakje popsáno v dokumentu US 5 652 205 Hartman et al., issued July 29, 1997, který je začleněn v referenci tohoto vynálezu.

(H) Enzym

Prostředky a procesy tohoto vynálezu mohou výhodně používat jeden nebo více enzymů, jako je lipasa, proteasa, celu lasa, amylasa a peroxidasa. Vhodnější enzym pro použití v tomto vynálezu je celulasový enzym. Skutečně, tento typ enzymu bude dále poskytovat péči o barvu zpracované tkaniny. Celulasy použité v tomto vynálezu zahrnují jak bakteriální, tak fungální typy, vhodněji mají pH optimum mezi 5 a 9,5. Dokument US 4 435307 popisuje vhodné fungální celulasy zHumicola insolens nebo Humicola strain DSM 1800 nebo celulasa 212 produkující houby, které patří do rodu Aeromonas a celulasa extrahovaná ze slinivky břišní mořského měkkýše, Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulasy jsou také popsány v dokumentech GB-A2 075 028; GB-A-2 095 275 a DE-OS-2 247 832. CEREZYME¹® a CELLUZYME® (Novo) jsou obzvláště použitelné. V praktických podmínkách pro nynější komerční přípravy je typické množství enzymů do 5 mg, více vhodněji typicky od 0,0 mg do 3 mg aktivního enzymu na gram detergentového prostředku. Zjiného hlediska, prostředky budou typicky zahrnovat od 0,001 % do 5 %, vhodněji od 0,01 % do 1 % hmotnosti komerčního enzymatického přípravku. V konkrétních případech, ve kterých může být aktivita enzymatického přípravku definována jinak, jako je tomu u celulas, odpovídající jednotkové aktivity jsou vhodnější (například CÉVU nebo celulasové

-31 CZ 302973 B6

Equivalent Viscosity Units). Například, prostředky předkládaného vynálezu mohou obsahovat celulasové enzymy v množství odpovídající aktivitě od 0,5 do 1000 CEVU/gram prostředku. Celulasové enzymatické přípravky použité za účelem zpracování prostředku tohoto vynálezu mají typicky aktivitu zahrnutou mezi 1000 a 10 000 CEVU/gram v kapalné formě, okolo

1000 CEVU/gram v pevné formě.

(I) Prostředek inhibující růst krystalů

Prostředky předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat prostředky inhibující růst krystalů, io vhodněji organodifosfonovou kyselinu a/nebo organomonofosfonovou kyselinu, které jsou přítomny vhodněji v množství od 0,01 % do 5 %, více vhodněji od 0,1 % do 2 % hmotnosti prostředku.

Organodisu lionovou kyselinou je v tomto vynálezu míněna organodifosfonová kyselina, která neobsahuje dusík ve své chemické struktuře. Tato definice nicméně zahrnuje organoaminofosfonáty, které mohou být zahrnuty do prostředků vynálezu tak, jako prostředky pro oddělení těžkých kovů.

Organodifosfonová kyselina je vhodněji Cl a C4 difosfonová kyselina, více vhodněji C2 difosfonová kyselina, jako je ethylen difosfonová kyselina nebo více vhodněji ethan 1-hydroxy1,1-difosfonová kyselina (HEDP) a může být přítomna v částečně nebo úplně ionizované formě, konkrétně jako sole komplexu.

Stále použitelná v tomto vynálezu jako inhibitor růstu krystalů je organická monofosfonová kyše25 lina.

Organická monofosfonová kyselina nebo jedna z jejich solí nebo komplexů je také vhodná pro použití v tomto vynálezu jako CG1.

.to Organomonofosfonovou kyselinou je v tomto vynálezu míněna organomonofosfonová kyselina, která neobsahuje dusík ve své chemické struktuře. Tato definice nicméně zahrnuje organoaminofosfonáty, které mohou být zahrnuty do prostředků vynálezu tak, jako prostředky pro oddělení těžkých kovů.

Organomonofosfonová kyselina může být přítomna ve svojí kyselé formě nebo ve formě jedné ze svých solí nebo komplexů s vhodným opačným kationtem. Vhodněji jsou některé sole/komplexy ve vodě rozpustné a sole/komplexy s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin jsou obzvláště vhodné.

Vhodná monofosfonová kyselina je 2-fosfonobutan-l,2,4-trikarboxylová kyselina komerčně dostupná od Bayer pod obchodním jménem Bayhibit.

Další výhodné složky

Předkládaný vynález může zahrnovat výhodné složky konvěčně použitelné v prostředcích zpracovávajících textilie, například: leskutvomé látky, obarvující látky, detergenty, protisrážecí činidla, Činidla zvýrazňujících tkaninu, nanášecí činidla, bakterieidní prostředky, prot iplí snové látky, antioxidanty, jako je butylovaný hydroxytoluen, antikorozní činidla, odpěňovací činidla a podobně.

Předkládaný vynález také zahrnuje další kompatibilní složky, které zahrnují ty, kteréjsou popsány v dokumentech WO 96/02625, WO 96/21714 a WO 96/21 715 a disperzní polyolefiny, jako je Velustrol®, jak je popsáno v mezinárodní přihlášce PCT/US 97/01 644 a tak podobně. Předkládaný vynález může také obsahovat výhodná chelátová činidla, jako je ethylendiamin-Ν,Ν —dijan-32CZ 302973 B6 tarová kyselina, (S,S) izomer ve formě svojí sodné sole (EDDS) a inhibitory růstu krystalů, jako je glykolová kyselina a/nebo 1,1-hydroxyethan difosfonová kyselina (HEDP).

Forma prostředku

Prostředek ošetřující tkaninu může nabývat rozličných fyzikálních forem zahrnujících v to kapalinu, jako jsou vodné anevodné prostředky a pevnou formu, jako jsou pevné částicové formy.

Takové prostředky mohou být aplikovány na substrát, jako je vysušená vrstva produktu, použitelný jako přídavný oplachovací produkt nebo jako sprej nebo pěnící produkt.

Obdobně, v dalším aspektu tohoto vynálezu je zde poskytnuto použití povrchových aktivních činidel, vhodněji činidel redukujících povlak, jak je popsáno výše v tomto vynálezu. V prostředku, který obsahuje sloučeninu obsahující dusík vybranou z póly amino funkčního polymeru, činidla fixujícího barvivo a z jejich směsí pro redukci nebo prevenci vytváření povlaků na tkaninách nebo částech pračky, které se dostaly do kontaktu s prostředkem. Jinými slovy, prostředky, které obsahují sloučeninu dusíku, jak je definováno výše v tomto vynálezu, ale neobsahují činidla redukující povlak, produkují zvýšené množství povlaku ve srovnání s prostředkem vynálezu.

Proces

Prostředky změkčující tkaninu mohou být obyčejně vyrobeny podle dobře známých procesů, které jsou známy školeným osobám. Příklad je uvedený v dokumentu EP-A-0 668 092.

Vynález je ilustrován na následujících příkladech, které ale nejsou omezující, ve kterých jsou všechna procenta založena na hmotnosti, ledaže by to bylo řečeno jinak.

V příkladech mají zkratky složek následující význam:

DEQA

DOEQA

DTDMAC

DHEQA

Mastná kyselina

Elektrolyt

DTDMAMS

SDASA

Glykosperse S-20 Jíl

TAE25

PEG

PEI 1800 E,

PEI 1800 E₃

PEI 1800 E₇ AO

PEI1200Ei

Di-(tallow-oxy~ethyl)dimethyl amonium chlorid

Di/oleyloxyethyl) dimethylamonium methylsulfát

Ditallowy dimethylamonium chlorid

Di-(soft-allowyl-oxy-ethyl)hydroxyethyl methyl amonium methylsulfát tallow mastná kyselina IV = 18 Chlorid vápenatý

Dittalowdimethylamoniummethylsulfát

Poměr 1:2 stearyldimethylaminu:třikrát stlačené kyselině stearové Polyethoxylováný sorbitan monostearát dostupný od Lonza

Vápenatý jíl bentonitového typu, Bentonite L prodávaný Southern Clay Products

Tallow alkohol ethoxylovaný s 25 moly ethylenoxidu na molekulu alkoholu Polyethylenglykol 4000

Ethoxylovaný polyethylenimin (MW 1800 v 50 % účinné látce)

Ethoxylovaný polyethylenimin (MW 1800 v 50% účinné látce), syntetizovaný jako v příkladu syntézy 1

Amin oxid ethoxylovaný polyethyleniminem (MW 1800 v 50% účinné látce), syntetizovaný jako v příkladu syntézy 4

Ethoxylovaný polyethylenimin (MW 1200 v 50 % účinné látce), syntetizovaný jako v příkladu syntézy 5

-33 CZ 302973 B6 ίο

ΡΕΙ1200 E₂

ΡΕΙ1200 E₇

ΡΕΙ 1200 E₇ AO

Fixující činidlo 1

Ethoxylovaný polyethylen i min (MW 1200 v 50% účinné látce), syntetizovaný jako v příkladu syntézy 5

Ethoxylovaný polyethylenimin (MW 1200 v 50% účinné látce), syntetizovaný jako v příkladu syntézy 5

Amin oxid ethoxylovaný polyethyleniminem (MW 1800 v 50% účinné látce), syntetizovaný jako v příkladu syntézy 5 a 4

Celulózové reaktivní činidlo fixující barvivo dostupné pod obchodním jménem Tinoftx FRD od Ciba—Geigy

Celulózové reaktivní činidlo fixující barvivo dostupné pod obchodním jménem Rewin DWR od CHT R. Beitlich

Činidlo redukující povlak 1 : N,N-dimethyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-dodecyl/tetradecylamonium bromid

Činidlo redukující povlak2 : Cl2/04 cholin ester

Činidlo redukující povlak 3 : Polyoxalkylen alkylamin, který je komerčně dostupný od Akzo pod obchodním jménem Ethomeen T/15

Činidlo redukující povlak 4 : Polyoxalkylen alkylamin, který je komerčně dostupný od Stepán pod obchodním jménem Secomine TA 15

Činidlo redukující povlak 5 : Polyoxalkylenalkylamin, který je komerčně dostupný od Akzo pod obchodním jménem Ethoduomeen T/20

LAS	: Lineární 02 alkylbenzen sodný
TAS	: Tallow alkoholsulfát sodný
C25AS	: 02 až 05 lineární alkylsulfát sodný
CxyEzS	:Ox až Cly větvený alkylsulfát sodný kondenzovaný se z moly ethylen oxidu
C45E₇	: 04 až 05 převážně lineární primární alkohol kondenzovaný s průměrně 7 moly ethylenoxidu
C25E, :	:C12 až 05 větvený primární alkohol kondenzovaný s průměrně 3 moly ethylenoxidu
Mýdlo	: Lineární alky Ikarboxy lát sodný odvozený od 80/20 směsi lojových olejů a olejů podzemnice olejné
TFAA	; O 6 až C18 alkyl N-methylglukamid
TPKFA	: C12 až O 4 mastné kyseliny
Zeolit A	: Hydratovaný hlinitokřemičitan sodný obecného vzorce Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂,27H₂O
Kysel ina c itrónová:	: Bezvodá kyselina citrónová
Uhličitan	: Bezvodý uhličitan sodný s rozměry částeček mezi 200 μπι a 900 pm
Kremičitan	: Amfoterní kremičitan sodný (SiO₂:Na₂O; poměr 2,0)
Síran	: Bezvodý síran sodný
Citrát	: Dihydrát citrátu trisodného o aktivitě 86,4 % s velikostmi částeček mezi 425 pm a 850 pm
MA/AA	: Kopolymer 1:4 maleové/citrónové kyseliny s průměrnou molekulovou hmotností okolo 70 000
CMC :	Karboxymethylcelulóza sodná
Savinasa :	Proteolytický enzym o aktivitě 4KNPU/g

Carezym : Celulytický enzym o aktivitě 1000 CEVU/g

-34CZ 302973 B6

Tetramyl: Amylolytický enzym o aktivitě 60 KNU/g Lipolasa : Lipolytický enzym o aktivitě 1OOkLU/g

Všechny jsou prodávané NOVO Industries A/S a aktivity výše zmíněných enzymů je specifikována výše

PB₄ : Tetrahydrát peroxoboritanu sodného obecného vzorce NaBO₂.3H₂O.H₂O₂

PB, : Čistý bezvodý peroxoboritan sodný obecného vzorce NaBO₂.H₂O₂

TAED : tetraacetyl ethylendiamin

DTPMP : diethylentriaminpenta(methylenfosfonát), prodávaný Monsato pod obchodní značkou Dequest 2060

Fotoaktivovaná látka : sulfonovaný zinek ftalokyanin zapouzdřený v Čistém dextrinovém rozpustném polymeru

Leskutvomá přísada : 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-l .3,5 triazin- 2- yl)aminostylben2:2'-disulfonát disodný

Odpěňovací silikonové činidlo : Polydimethyldioxanová antipěnící látka se siloxan-oxyalkylenovým kopolymerem jako disperzním činidlem a s poměrem zmíněné antipěnící látky ke zmíněnému disperznímu činidlu od 10:1 do 100:1

HEDP

Bayhibit AM TPTA

1,1 -hydroxyethan fosfonová kyselina

2-fosfonobutan-l,2,4-trikarboxylová kyselina komerčně dostupná od Bayer

N,N'-bis(3-aminopropyl)-l,3-propandiamin komerčně dostupný od Aldrich

Příklady provedení vynálezu

Příklad syntézy 1-příprava PEI 1800 E

Krok A) ethoxylace je provedena ve 9,1 litrovém (2 galonovém) ocelovém autoklávu s mícháním, který je spojen se zařízením na kontrolu a měření teploty, měření tlaku, tvorbu vakua a zavádění inertních plynů, přidávání vzorků a zavádění kapalného ethylenoxidu. 9,1 kg (asi 20 libemí láhev) ethylenoxidu (ARC)je spojeno s dávkovačím zařízením (pumpou) pro kapalný ethylenoxid, který je zaváděn do autoklávu z láhve umístěné na vážecím zařízení, které monitoruje změny hmotnosti láhve.

750 g množství polyethyleniminu (PEI) (Nippon, Shokubaí, Epomin SP-O 18 mající průměrnou molekulovou hmotnost 1800 a mající 0,4 17 molů polymeru a 17,4 mol funkčních atomů dusíku) je přidáno do autoklávu. Autokláv je nyní uzavřen a vzduch byl odstraněn (byl evakuován na 6,1 kPa (minus 28 rtuti, následovalo natlakování dusíkem do 1,72xl0³ kPa (250 psia) a potom vypuštění na atmosférický tlak). Obsah autoklávu byl zahříván na 130 °C za použití vakua. Po přibližně l hodině byl autokláv naplněn dusíkem do přibližně 250 psia za současného ochlazení autoklávu na teplotu asi 105 °C, potom byl postupně přidáván ethylenoxid do autoklávu za současného měření tlaku v autoklávu, teploty a průtoku ethylenoxidu v autoklávu. Pumpa přivádějící ethylenoxid je vypnuta a chlazení je započato, když teplotní limit stoupne z důvodu exotermní reakce. Teplota je udržována mezi 100°C až 110 °C, ačkoli celkový tlak postupně stoupá v průběhu reakce. Po celkovém přidání 750 g ethylenoxidu do autoklávu (přibližně ekvivalent 1 mol ethylenoxidu na PEI dusíkovou funkci), teplota vzrostla na 110 °C a obsah autoklávu byl míchán po dobu další hodiny. V tomto bodě byl autokláv evakuován a byl odstraněn zbytek nezreagovaného ethylenoxidu.

-35 CZ 302973 B6

Krok B) reakční směs byla zbavena pachu probubláním přibližně 2832 litry (100 cu. ťl) inertního plynu (argonu nebo dusíku) za použití disperzní frity a skrz reakční směs za současného míchání a zahřívání směsi na 130 °C. Konečný reakční produkt je trochu ochlazen a uchováván ve skleněných nádobách pod dusíkem. Ostatní přípravy, jako je neutralizace a zbavení pachu jsou prová5 děny v reaktoru před vypuštěním produktu.

Jestliže je požadován PEÍ 1800 E₇ následující krok, ve kterém je přidán katalyzátor může být zahnut mezi kroky A a B.

io Vakuum je kontinuálně aplikováno dokud autokláv není ochlazen na teplotu okolo 50 °C, potom je přidáno 376 g 25 % methanolátu sodného v methanolu (1,74 mol, tj. přidání 10 % katalyzátoru vztaženo na PEI funkčních atomů dusíku). Roztok methanolátu je nasát do autoklávu pomocí vakua a potom kontrolní jednotka autoklávu zvýší teplotu na 130 °C. Zařízení je použito k monitorování příkonu míchačky. Výkon míchačky je monitorován společně s tlakem a teplotou.

Výkon míchačky a hodnoty teploty postupně rostou, jak je odstraňován methanol z autoklávu a viskozita směsi roste aje stabilizována asi po 1 hodině, což znamená, že většina methanolu byla odstraněna. Směs je dále zahřívána a míchána ve vakuu po dobu dalších 30 minut.

Vakuum je odstraněno a autokláv je ochlazen na 105 °C, natlakován dusíkem na 1,72.10³ kPa (250 psia) a potom vypuštěn na pokojový tlak. Dusík je natlakován do autoklávu na 1,38.10³ kPa (200 psia). Postupně je do autoklávu znovu přidáván ethylenoxid jako předtím, zatímco je podrobně monitorován tlak v autoklávu, teplota, poměr toku ethylenoxidu. Teplota je udržována mezi 100 °C až 110°C, ačkoli celková teplota postupně stoupá v průběhu exotermní reakce. Po přidání 4500 g ethylenoxidu, což je celkově 7 molů ethylenoxidu na 1 mol PEI funkčních sku25 pin dusíku, čehož je dosaženo během několika hodin, teplota vzroste na 110 °C a směs je míchána po dobu 1 hodiny.

Reakční směs je potom ochlazena v dusíkem vypláchnutých baňkách a nakonec přenesena do 22 1 trojhrdlé kulaté baňky spojené se zahříváním a mícháním. Vysoce alkalický katalyzátor je neutralizován přidáním 167 g kyseliny methansulfonové (1,74 molu).

Ostatní vhodné příklady, jako je PEI 1800 E₂, PEI 1800 E₃, PEI 1800 E₁₅, PEI 1800, E₂₀ může být připraven výše uvedenou metodou za regulování doby a relativního množství ethylenoxidu použitého v reakci.

Příklad syntézy 2 až 4,7 % kvartemizace PEI 1800 E₇

Do 500 ml Erlenmeyerovy baňky spojené s magnetickým míchadlem je přidán polyethylen i min,

MW 1800, který byl ethoxylován do stupně 7 (224 g, 0,637 mol dusíku, připraven jako v příkladu syntézy 1) a acetonitril (Beker, 150 g, 3,65 mol). Dimethylsulfát (Aldrich, 3,8 g, 0,030 mol) je najednou přidán do rychle míchajícího se roztoku, kteiý je potom zazátkován a míchán při pokojové teplotě přes noc. Acetonitril je odpařen na rotační vakuové odparce při -60 °C, potom s pomocí Kugelrohr aparatury (Aldrich, -80 °C) za vzniku -220 g požadovaného materiálu, jako tmavě hnědé viskózní kapaliny. ^I3C NMR (D₂O) spektrum vykazuje absenci píku při -58 ppm příslušejícího dimethylsulfátu. 'H NMR (D₂O) spektrum ukazuje částečný posun píku pri

2,5 ppm {methylenů spojených na nekvartémích dusících) na -3,0 ppm.

Příklad syntézy 3 - oxidace 4,7 % kvarternizovaného PEI 1800 E₇

Do 500 ml Erlenmeyerovy baňky spojené s magnetickým míchadlem je přidán polyethylenimin, MW 1800, který byl ethoxylován do stupně 7 a -4,7 % kvarternizovaného PEI s dimethylsulfátem (121,7g, -0,32 molu oxidovatelného dusíku, který je připraven jako v příkladu syntézy 2),

-36CZ 302973 Β6 peroxid vodíku (Aldrich, 40 g, 50 % (váhových) roztoku ve vodě, 0,588 mol) a vodu (109,4 g). Baňkaje uzavřena a po iniciační exotermické reakci je roztok míchán při pokojové teplotě pres noc. ’H NMR (D₂O) spektrum ukazuje celkový posun methylenových píků z 2,5 až 3,0 ppm na -3,5 ppm. Do roztoku je přidáno -5 g 0,5 % Pd na peletách oxidu hlinitého a roztok je ponechán stát po dobu -3 dnů. Indikátorový papírek na peroxidy ukazuje, že žádný peroxid nezůstal v systému, Materiál je uchováván jako 46,5 % roztok ve vodě.

Příklad syntézy 4 - tvorba aminoxidu PEI 1800 E₇

Do 500 ml Erlenmeyerovy baňky spojené s magnetickým míchadlem je přidán polyethylenimín, MW 1800, který byl ethoxylován do stupně okolo 7 ethoxyskupin na dusíku (PEI 1800 E₇) (209 g, 0,595 mol dusíku připraveného v příkladu syntézy 1) a peroxid vodíku (120 g, 30 % (váhových) roztoku ve vodě, 1,06 mol). Baňkaje uzavřena a po iniciační exotermické reakci je roztok míchán při pokojové teplotě pres noc. *H NMR (D₂O) získaného vzorku z reakční směsi vykazuje úplnou konverzi. Rezonance popisující posun protonů neoxidováných dusíků byla posunuta z původní pozice při -2,5 ppm na -3,5 ppm. Do roztoku je přidáno -5 g 0,5 % Pd na peletách oxidu hlinitého a roztok je ponechán stát po dobu 3 dnů. Roztok je testován a bylo zjištěno, že je roztok negativní na peroxidy pomocí indikátorového papírku. Získaný materiál je vhodně uchováván jako 51,1% aktivní roztok ve vodě.

Příklad syntézy 5 - tvorba aminoxidu PEI 1200 Ej

Krok A) ethoxylace je provedena ve 9,1 litrovém (2 galonovém) ocelovém autoklávu smícháním, který je spojen se zařízením na kontrolu a měření teploty, měření tlaku, tvorbu vakua a zavádění inertních plynů, přidávání vzorků a zavádění kapalného ethylenoxidu. 9,1 kg (20 libemí láhev) ethylenoxidu (ARC) je spojena s dávkovacím zařízením (pumpou) pro kapalný ethylenoxid, který je zaváděn do autoklávu z láhve umístěné na vážícím zařízení, který monitoruje změny hmotnosti láhve.

750 g množství polyethyleniminu (PEI) (mající průměrnou molekulovou hmotnost 1200 a mající 0,625 molů polymeru a 17,4 molu funkčních atomů dusíku) je přidáno do autoklávu. Autokláv je nyní uzavřen a vzduch byl odstraněn (byl evakuován na 6,1 kPa (minus 28 rtuti)), následovalo natlakování dusíkem do 1,72.10³ kPa (250 psia) a potom vypuštění na atmosférický tlak). Obsah autoklávu byl zahříván na 130 °C za použití vakua. Po přibližně 1 hodině byl autokláv naplněn dusíkem do přibližně 1,72.10³ kPa (250 psia) za současného ochlazení autoklávu na teplotu asi 105 °C, potom byl postupně přidáván ethylenoxid do autoklávu za současného měření tlaku v autoklávu, teploty a průtoku ethylenoxidu v autoklávu. Pumpa přivádějící ethylenoxid je vypnuta a chlazení je započato, když teplotní limit stoupne z důvodu exotermní reakce. Teplota je udržována mezí 100 °C až 110 °C, ačkoli celkový tlak postupně stoupá v průběhu reakce. Po celkovém přidání 750 g ethylenoxidu do autoklávu (přibližně ekvivalent 1 mol ethylenoxidu na PEI dusíkovou funkci), teplota vzrostla na 110 °C a obsah autoklávu byl míchán po dobu další hodiny. V tomto bodě byl autokláv evakuován a byl odstraněn zbytek nezreagovaného ethylenoxidu.

Krok 3) reakční směs byla zbavena pachu probubláním přibližně 2832 litry (100 cu. ft.) inertního plynu (argonu nebo dusíku) za použití disperzní frity a skrz reakční směs za současného míchání a zahřívání směsi na 130 °C. Konečný reakční produkt je trochu ochlazen a uchováván ve skleněných nádobách pod dusíkem. Ostatní přípravy, jako je neutralizace a zbavení pachu jsou prováděny v reaktoru před vypuštěním produktu.

Jestliže je požadován PEI 1200 E₇ následující krok ve kterém je přidán katalyzátor může být zahnut mezi kroky A a B.

-37CZ 302973 B6

Vakuum je kontinuálně aplikováno dokud autokláv není ochlazen na teplotu okolo 50 °C, potom je přidáno 376 g 25 % methanolátu sodného v methanolu (1,74 mol, tj. přidání 10 % katalyzátoru vztaženo na PE1 funkčních atomů dusíku). Roztok methanolátu je nasát do autoklávu pomocí vakua a potom kontrolní jednotka autoklávu zvýší teplotu na 130 °C. Zařízení je použito k monitorování příkonu míchačky. Výkon míchačky je monitorován společně s tlakem a teplotou. Výkon míchačky a hodnoty teploty postupně rostou, jak je odstraňován methanol z autoklávu a viskozita směsi roste aje stabilizována asi po 1 hodině, což znamená, že většina methanolu byla odstraněna. Směs je dále zahřívána a míchána ve vakuu po dobu dalších 30 minut.

Vakuum je odstraněno a autokláv je ochlazen na 105 °C, natlakován dusíkem na 1,72.10³ kPa (250 psia) a potom vypuštěn na pokojový tlak. Dusík je natlakován do autoklávu na (1,38.10³ kPa (200 psia). Postupně je do autoklávu znovu přidáván ethylenoxid jako předtím, zatímco je podrobně monitorován tlak v autoklávu, teplota, poměr toku ethylenoxidu. Teplota je udržována mezi 100 °C až 110°C, ačkoli celková teplota postupně stoupá v průběhu exotermní reakce. Po přidání 4500 g ethylenoxidu, což je celkově 7 molů ethylenoxidu na 1 mol PEI funkčních skupin dusíku čehož je dosaženo během několika hodin, teplota vzroste na 110 °C a směs je míchána po dobu 1 hodiny.

Ostatní vhodné příklady, jako je PEI 1200 E₂, PEI 1200 E3, PEI 1200 E15, PEI 1200 E20 může být připraven výše uvedenou metodou za regulování doby a relativního množství ethylenoxidu použitého v reakci.

Příklad syntézy 6 až 9,7 kvartemizace PEI 1200 E₇

Do 500 ml Erlenmeyerovy baňky spojené s magnetickým míchadlem je přidán polyethylenimin, MW 1200, který byl ethoxyíován do stupně 7 (248,4 g, 0,707 mol dusíku, připraven jako v příkladu syntézy 5) a acetonitril (Beker, 150 g, 3,65 mol). Dimethylsulfát (Aldrich, 8,48 g, 0,067 mol) je najednou přidán do rychle míchajícího se roztoku, který je potom zazátkován a míchán při pokojové teplotě přes noc. Acetonitril je odpařen na rotační vakuové odparce při 60 °C, potom dále v Kugerobr aparatuře (Aldrich, (1,72.10³ kPa -80 °C) za vzniku - -220 g požadovaného materiálu, jako tmavě hnědé viskózní kapaliny. ¹³C NMR (D₂O) spektrum vykazuje absenci píku při -58 ppm příslušejícího dimethylsulfátu. ’H NMR (D₂O) spektrum ukazuje částečný posun píku při 2,5 ppm (methylenů spojených na nekvartémích dusících) na -3,0 ppm.

Příklad syntézy 7 - 4,7 % oxidace 9,5 % kvartemizovaného PEI 1200 E₇

Do 500 ml Erlenmeyerovy baňky spojené s magnetickým míchadlem je přidán polyethylenimin, MW 1200, který byl ethoxylován do stupně 7 a -9,5 % kvartemizovaného PEI s dimethylsulfátem (144 g, -0,37 mol oxidovatelného dusíku, který je připraven jako v příkladu syntézy 6), peroxid vodíku (Aldrich, 35,4 g 50% (váhových) roztoku ve vodě, 0,52 mol) a vodu (100 g). Baňka je uzavřena a po iniciační exotermické reakci je roztok míchán při pokojové teplotě přes noc. 'H NMR (D₂O) spektrum ukazuje celkový posun methylenových píku z 2,5 až 3,0 ppm na -3,5 ppm. Do roztoku je přidáno dostatečné množství disiričitanu sodného jako 40 % vodný roztok, aby se snížilo množství zbylého peroxidu na 1 až 5 ppm. Síran sodný, který se vytváří ve vodné fázi umožňuje separovat vodnou fázi se solemi, ale pouze s málo nebo žádnými organickými sloučeninami. Vodná solná fáze je odstraněna a požadovaný zoxidovaný polyethyleniminový derivát je získán aje uchováván jako 52 % roztok ve vodě.

-38CZ 302973 B6

Příklad 1

Následující prostředky jsou v souladu s předkládaným vynálezem

Aktivní látka (množství v %)	I	Π	rn	IV	V
Barvivo Fix 1	5,0	5,0	5,0	5,0	10,0
PEI1200 Ei	-	10,0	20,0	5,0	20,0
DEQA	-	-	-	-	-
Bayhibit AM	1,0	0,2	1,0	1,0	1,0
NH4CI	-	-	0,2	0,2	0,5
SRP₂	-	-	-	0,5	1,0
MgCb	-	-	-	-	4,0
Leskutvomá přísada 1	-	-	-	-	0,2
Činidlo 3 redukující povlak	5	10	10	5	10
Voda a minoritní látky k vyrovnání do 100

Příklad 2

Následující prostředky jsou v souladu s předkládaným vynálezem

Složka	I	II	III	IV	V
Činidlo 1 redukující povlak	1,0	-	-	5,0	5,0
Činidlo 2 redukující povlak	-	-	-	2,5	2,0
Činidlo 5 redukující povlak	-	2,0	2,0	-	-
DEQA	2,6	18,0	19,0	-	-
TAE25	-	1,0	-	-	-
Mastná kyselina	0,3	1,0	-	-	-
Kyselina chlorovodíková	0,02	0,02	0,02	-	-
PEG	-	0,6	0,6	-	-
Parfém	1,0	1,0	1,0	0,1	0,1
Odpéňovací silikonové činidlo	0,01	0,01	0,01	-	-
PEÍ 1200 E₄	3	3	-	15	-
TPTA	-	-	5	-	10
Barvivo Fix 1	1,0	-	5,0	-	10

-39CZ 302973 B6

Barvivo Fix 2	-	3	-	5,0	-
HEDP	0,2	-	-	0,4	-
Elektrolyt (ppm)	-	600	1200	-	-
Barvivo (ppm)	io	50	50	-	-
Voda a minoritní látky k vyrovnání c	o 100

Složka	VI	VII	VIII	IX
Činidlo 4 redukující povlak	2,5	5,0	10	1,0
DTDMAČ	-	-	-	15
DEQA	2,6	19,0	-	-
TAE25	0,3	-	-	-
Mastná kyselina	0,3	-	-	-
Kyselina chlorovodíková	0,02	0,02	-	0,02
PEG	-	0,6	-	0,6
Parfém	1,0	1,0	0,1	1,0
Odpéňovací silikonové činidlo	0,01	0,01	-	0,01
PEII8OOE4	3	3	10	3
Barvivo Fix 1	1	3,0	10	1
Barvivo Fix 2	2	-	-	2
Elektrolyt (ppm)	-	600	-	600
Barvivo (ppm)	10	50	-	50
Voda a minoritní látky k vyrovnání d	to 100

Příklad 3

Následující prostředky pro použití jako vrstva přidaných sušičů jsou v souladu s předkládaným io vynálezem

	I	II	III	IV	V	VI
Činidlo 4 redukující povlak	10,0	5,0	2,5	1,0	5,0	0,1
DOEQA	40	25	-	-	-	-
DHEQA	-	-	20	-	-	-
DTDMAMS	-	-	-	2	12	60
SDASA	30	30	20	30	20	-
Glykosperse S-20	-	-	10	-	-	-
Glycerol monostearát	-	-	-	20	10	-

-40CZ 302973 B6

Jíl	4	4	3	4	4	-
Parfém	0,7	1,1	0,7	1,6	2,6	1,4
PEI 1800 Ei	-	5	-	-	-	-
PEI 1200 E₄	-	-	4	2,2	-	-
PEI I8OOE4	2	-	-	-	5	7,0
Barvivo Fix 1	2	5	4	2,2	5	3
HEDP	0,2	-	0,5	-	-	0,7
Kyselina glykolová	-	0,2	-	0,2	-	-
Kyselina polykarboxylová	-	0,2	-	-	0,4	-
Kyselina stearová k vyrovnání do 100

Příklad 4

Následující detergenty obecných vzorců S a T jsou v souladu s předkládaným vynálezem:

	S	T
Zeolit A	24,0	23,0
Sulfát	9,0	-
MA/AA	4,0	4,0
LAS	8,0	8,0
TAS	-	2,0
Kremičitan	3,0	3,0
CMC	1,0	0,4
Leskutvomá přísada	0,2	-
Mýdlo	1,0	-
DTPMP	0,4	0,4
C45E7	2.5	2,0
C25E3	2,5	2,0
Odpěňovací silikonové činidlo	0,3	5,0
Parfém	0,3	0,
Uhličitan	13,0	16,0
Citrát	-	5,0
PB4	18,0	-
PB1	4,0	14,0
TAED	3,0	6,0
Fotoaktivovaná bělící lázeň	0,02 %	-

-41 CZ 302973 B6

Savinasa	1,0	1,0
Lipolasa	0,4	0,4
fermamyl	0,30	0,6
Carezym	-	0,6
PEI 1800 E₇ AO	1,0	-
PEI 1800 E₇ AO	-	1,0
Barvivo Fix 1	2,0	1,0
Činidlo 4 redukující povlak	0,5	0,5
HEDP	0,2	-
Kyselina glykolová	-	0,2
Kyselina polykarboxylová	-	0,2
Vyrovnání (vlhkost a rozmanité látky) do 100

Příklad 5

Následující preparát kapalného detergentu podle předkládaného vynálezu byl připraven:

	U
c₂₅as	13
C25E2S	2
TFAA	6
C12 až C14 alkyl dimethylhydroxyethyl amonium chlorid	1
Kationtový ester	1,5
TPKFA	15
Kyselina citrónová	1
Ethanol	2
1,2-propandiol	8
NaOH ke zvýšení pH	7,5
DTPMP	1,2
Savinasa	0,5
Termamyl (300 KNU/g)	0,15
Kyselina boritá	1,5
Změkčující jil bentonitového typu	4
Suspenzující jíl SDj	0,3
PEI 1200 E₇	1
Barvivo Fix 2	1
Činidlo 5 redukující povlak	0,2
Zbytek (vlhkost a rozmanité látky)	100

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

5 1. Použití povrchového aktivního činidla v prostředku, který zahrnuje sloučeninu obsahující dusík vybranou zpolyamino funkčního polymeru, činidlo fixující barvivo s výlukou avivážních prostředků nebo popsaných amino funkčních polymerů, ajejich směsí, pro redukci nebo prevenci vytváření povlaku na tkanině nebo částech pračky kontaktovaných s prostředkem, přičemž povrchové aktivní činidlo je vybráno z ve vodě rozpustného kationtového povrchového aktivního io činidla; polyoxyalkylen alkyl aminového povrchového aktivního činidla, ajejich směsí.
2. Použití podle nároku 1, kde ve vodě rozpustné kationtové povrchové činidlo má obecný vzorec [R'N'R3)X-, kde R¹ je skupina C,o až C22 uhlovodíková skupina nebo odpovídající esterové spojení přerušené skupinou s (C| až C₄) alky len skupinou mezi esterovým spojením a dusíkem N, kdy každý R je Ci až C₄ alkyl nebo substituovaný alkyl nebo vodík a opačně nabitý iont X’ je kompatibilní

20 anion, který změkčuje povrch.
3. Použití podle nároku 2, kde ve vodě rozpustný kationtový detergent je vybraný ze skupiny obsahující N.N-dimethyl-N-<2-hydroxyethyl-N—dodecyl)tetradecyl ammonium bromid, myristoyl cholin ester kvartémích methylamonium halogenidy, lauroyl cholin ester methylamonium

25 halogenidy, kokoyl cholin ester kvartémí methylamonium halogenidy ajejich směsi.
4. Použití podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, kde polyoxyalkylen alkyl aminové povrchové aktivní činidlo má obecný vzorec

R — A, — N — |(R'o )_x(R³O) _y(R’>„ kde R je vybráno z C₇ až C?i lineárního alkylu, C₇ až C_2t větveného alkylu, C₇ až C₂i lineárního alkenylu, C₇ až C₂i větveného alkenylu a jejich směsí; R¹ je ethylen; R² je vybraný z C3 až C4 lineárního alkylu, C3 až C4 větveného alkylu ajejich směsí; R³ je vybrán z vodíku, C( až C₄

35 lineárního alkylu, C₃ až C₄ větveného alkylu a jejich směsi; R⁴ je vybrán z vodíku, Cj až C₄lineárního alkylu, C₃ až C₄ větveného alkylu ajejich směsi; Aje

- N — <R5) — |(*O ),(«*>), R’f

40 kde R⁵ je vybrán z jednotky -[(R’O)x(R²O)y, Cj až C_J6 lineárního alkylu, C_f až C_t6 větveného alkylu, C_t až Ci₆ lineárního alkenylu, Ci až Ci₆ větveného alkenylu ajejich směsí;

kde index m je 1 nebo 2, index n je 0 nebo 1, za podmínky, že když je m rovno 1, n je rovno 1; a když m je 2 pak n je 0;

kde index x je od 0 do 50, vhodně od 1 do 25; kde index y je od 0 do 10;

-43CZ 302973 B6 kde index qje 0 nebo 1.
5. Použití podle nároku 4, kde index x je od 1 do 25.
6. Použití podle kteréhokoliv z nároků 4 nebo 5, kde index m je roven 2 a n je roven 0.
7. Použití podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, kde polymer obsahuje polyamino skelet odpoví dající obecnému vzorci:

Ψ I [RiN-Rln+i-Q4-R]nť-[N-Rln-NRi mající polyaminový obecný vzorec V(_n+i}W_mY_nZ nebo polyaminový skelet odpovídající obecné mu vzorci:

I

R^ř I R (RiN -R^k+b-íN-RJm-tN-RIn-iN-Rlic-NRi mající polyaminový obecný vzorec V_(n__k+i)W_mY_nY\Z, kde kje menší než nebo rovno n, póly aminový skelet má molekulovou hmotnost větší než 200 daltonů, kde

i) V jednotky jsou ukončující jednotky a mají obecný vzorec:

R*-N-R— 1

R* p X

ÍV-N-Rnebo nebo i i) W jednotky jsou skeletové jednotky a mají obecný vzorec:

—N-RI

R’ c^x

N-RR' nebo nebo iii) Y jednotky jsou větvící se jednotky a mají obecný vzorec:

—N-R—

R’x-N-R—

O

I

R*—N—R—

I

R* ·

O

I —N-R· I

R'

O

-N-R— nebo nebo

-44CZ 302973 B6 iv) Y' jednotky jsou větvící se body pro skelet nebo větvení kruhu a mají obecný vzorec:

N-R— —N-R— nebo nebo

v) Z jednotky jsou koncové jednotky a mají obecný vzorec:

-N-R*

I

R¹ nebo nebo

R’ io kde skeletové spojovací R jednotky jsou vybrány ze skupiny zahrnující C₂ až C_t2 alkylen, C₄ až Cp alkenylen, C₃ až Cp hydroxyalkylen, C₄ až C₎₂ dihydroxyalkylen, C₈ až Cp dialkylarylen, -CŘ‘^O)_XR'- -(CH₂CH(OR²)CH2O)z(R^l0)y-, R¹(OCH2CH(OR²)CH2)_w-C(O)(R⁴)rC(O)-, CH2CH(OR²)CH2- a jejich směsi; kde R^l je vybrán ze skupiny zahrnující C2 až C6 alkylen a jejich směsí; R² je vybrán ze skupiny zahrnující vodík, -(R'O)XB a jejich směsi; is R⁴ je vybrán ze skupiny zahrnující Ci až Cp alkylen, C4 až Ci2 alkenylen, C8 až Ci2 arylalkylen, C6 až Cjo ary len a jejich směsi; R⁵ je vybrán ze skupiny zahrnující C| až Ci2 alkylen, C₃ až Cp hydroxyalkylen, C₄ až C_[2 dihydroxyalkylen, C₈ až C₎₂ dialkylarylen, -<(QR CONHR^NHCíO)-, -R*(OR¹)-, -C(O)(R⁴)_rC(O)-, -<H₂CH(OH)CH₂-,

-CH₂CH(OH)CH₂O(R¹O)yR¹OCH2CH(OH)CH₂-, a jejich směsi; R⁶ vybrán ze skupiny zahr20 nující C₂ až C_t2 alkylen nebo C₆ až C_]2 arylen; R' jednotky jsou vybrány ze skupiny zahrnující vodík, C| až C₂₂ alkyl, C₃ až C₂₂ alkenyl, C₇ až C₂₂ arylalkyl, C₂ až C₂₂ hydroxyalkyl, -(CH₂)_PCO₂M, -(CH₂)_qSO₃M, -CH(CH₂CO₂M)CO₂M, 4CH₂)_pPO₃M, 4R‘O)_xB, -C(O)R\ a jejich směsi; B je vybráno ze skupiny zahrnující vodík, Cj až C₆ alkyl, -(CH₂)_qSO₃M, -(CH₂)pSO₂M, -<CH₂)_q(CHSO₃M)CH₂SO₃M, -(CH₂)_q(CHSO₂M)CH₂SO₃M, -(CH₂)pPO₃M,

25 -PO₃M, a jejich směsi; R³ je vybrán ze skupiny zahrnující C| až C_!8 alkyl, C₇ až C_l2 arylalkyl, C₇až C|2 alkylem substituovaný aryl, C₆ až Ci₂ aryl a jejich směsi; M je vodík nebo ve vodě rozpustný kation v dostatečném množství ke splnění rovnováhy nábojů; X je ve vodě rozpustný anion; m má hodnotu od 2 do 700; n má hodnotu od 0 do 350; p má hodnotu od 1 do 6; q má hodnotu od 0 do 6; r má hodnotu 0 nebo 1; w má hodnotu 0 nebo 1; x má hodnotu od 1 do 100; y ao má hodnotu od 0 do 100; z má hodnotu 0 nebo 1.
8, Použití podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, kde činidlo fixující barvivo je reaktivní celulózové činidlo fixující barvivo.

35 9, Použití podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, kde sloučenina obsahující dusík je v množství od

1 % do 25 % hmotnosti, nejvhodněji od 1 % do 10 % aktivní látky hmotnosti prostředku.