CZ300716B6 - Vulkanizacní cinidlo a zpusob jeho výroby - Google Patents
Vulkanizacní cinidlo a zpusob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300716B6 CZ300716B6 CZ20031408A CZ20031408A CZ300716B6 CZ 300716 B6 CZ300716 B6 CZ 300716B6 CZ 20031408 A CZ20031408 A CZ 20031408A CZ 20031408 A CZ20031408 A CZ 20031408A CZ 300716 B6 CZ300716 B6 CZ 300716B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acid
- sulfur
- vulcanizing agent
- unsaturated
- rubber
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 76
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 76
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 60
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 52
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 claims abstract description 15
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 9
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- IJTNSXPMYKJZPR-UHFFFAOYSA-N parinaric acid Chemical compound CCC=CC=CC=CC=CCCCCCCCC(O)=O IJTNSXPMYKJZPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims abstract description 7
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N arachidonic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- IJTNSXPMYKJZPR-WVRBZULHSA-N alpha-parinaric acid Natural products CCC=C/C=C/C=C/C=CCCCCCCCC(=O)O IJTNSXPMYKJZPR-WVRBZULHSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 claims abstract description 4
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229940114079 arachidonic acid Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 235000021342 arachidonic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N (9Z,11E,13E)-9,11,13-Octadecatrienoic acid Natural products CCCCC=CC=CC=CCCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N all-trans-octadeca-9,11,13-trienoic acid Chemical compound CCCC\C=C\C=C\C=C\CCCCCCCC(O)=O CUXYLFPMQMFGPL-SUTYWZMXSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 11
- -1 polyene fatty acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 8
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical class C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 6
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 5
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 5
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 claims description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-QXMHVHEDSA-N gadoleic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-QXMHVHEDSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 claims description 2
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 2
- YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N (9E)-tetradecenoic acid Chemical compound CCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N 0.000 claims 4
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 claims 4
- FKLSONDBCYHMOQ-UHFFFAOYSA-N 9E-dodecenoic acid Natural products CCC=CCCCCCCCC(O)=O FKLSONDBCYHMOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 9E-tetradecenoic acid Natural products CCCCC=CCCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 claims 2
- XZJZNZATFHOMSJ-KTKRTIGZSA-N cis-3-dodecenoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CC(O)=O XZJZNZATFHOMSJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims 2
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 2
- IKYKEVDKGZYRMQ-PDBXOOCHSA-N (9Z,12Z,15Z)-octadecatrien-1-ol Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCCO IKYKEVDKGZYRMQ-PDBXOOCHSA-N 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 150000002628 limonene derivativess Chemical class 0.000 claims 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 abstract description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 33
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 31
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 17
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 15
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 9
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 8
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 7
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 7
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 6
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 6
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 5
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 5
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 2
- JXNPEDYJTDQORS-HZJYTTRNSA-N (9Z,12Z)-octadecadien-1-ol Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCCO JXNPEDYJTDQORS-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N S=[P] Chemical compound S=[P] VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001125046 Sardina pilchardus Species 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005741 alkyl alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005466 alkylenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N cyclohexylthiophthalimide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1SC1CCCCC1 UEZWYKZHXASYJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N gamma-methylallyl alcohol Natural products CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol Substances OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXNPEDYJTDQORS-UHFFFAOYSA-N linoleyl alcohol Natural products CCCCCC=CCC=CCCCCCCCCO JXNPEDYJTDQORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WREDNSAXDZCLCP-UHFFFAOYSA-N methanedithioic acid Chemical compound SC=S WREDNSAXDZCLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019488 nut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000010499 rapseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 1
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019512 sardine Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940084106 spermaceti Drugs 0.000 description 1
- 239000012177 spermaceti Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Vulkanizacní cinidlo pro sirnou vulkanizaci kaucukové nebo gumárenské smesi na bázi alespon jednoho nenasyceného kaucuku nebo jeho smesi s dalšími uhlovodíkovými makromolekulárními látkami je tvorené produkty adice a/nebo polyadice síry a alespon jedné nenasycené alifatické karboxylové kyseliny C.sub.12.n. až C.sub.22.n. s 1 až 4 dvojnými vazbami v molekule a/nebo jejích esteru s alkanoly C.sub.1.n. až C.sub.4.n. nebo alkenoly C.sub.3.n. až C.sub.18.n., prípadne smesmi s monoenem až polyenem a prípadne pomocnou látkou nebo látkami, pricemž celkový obsah síry v cinidle je 75 až 96 % hmotnostních. Vyrábí se adicí a/nebo polyadicí síry pri teplote 120 až 250 .degree.C v množství 75 až 96 % hmotn. s alespon jednou nenasycenou mastnou karboxylovou kyselinou C.sub.12.n. až C.sub.22.n. s 1 až 4 dvojnými vazbami jako kyselina olejová, kyselina linolová, kyselina linolenová, kyselina laurová, kyselina elaidová, kyselina eleostearová, kyselina parinarová, kyselina arachidonová nebo její estery nebo smesi s alespon jedním monoenem až polyenem, prípadne po pridání stabilizátoru se tavenina rychle ochladí, nejvhodneji do studeného vodného roztoku povrchove aktivní látky, dezintegruje a upraví na aplikovatelnou formu.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká vulkán izačn ího činidla pro sirnou vulkanizací kaučukové nebo gumárenské směsi na bázi alespoň jednoho nenasyceného kaučuku nebo jeho směsi s dalšími uhlovodíkovými makromolekulami mi látkami, a také způsobu výroby tohoto vulkanizačního činidla procesem adice až polyreakcí síry s technicky snadno dostupnými nenasycenými až polynenasycenými io organickými sloučeninami.
Dosavadní stav techniky
Pres evidentní přednosti polymerní, tzv. nerozpustné síry (v sirouhlíku a tím také v kaučuku) v porovnání s cyklooktamemí sírou jako vulkanizačním činidlem vulkanizace nenasycených kaučuků, případně jejich kombinací také s nasycenými kaučuky, resp. vulkanizace gumárenských směsí, v případě aplikace polymerní síry jako vulkanizačního Činidla, problémem o.i. je právě její náročnější homogenizace v gumárenské směsi, hlavně v důsledku její nerozpustnosti. Ale také io technická a tím také ekonomická náročnost její výroby. Problém se řešil použitím kopolymerů síry se lněným olejem a dicyklopentadienem při teplotě 125 až 135 °C po dobu 4 až 5 hodin [US 3 264 239 (1996)] jako vulkanizačního činidla, ale fyzikálně-mechanické vlastnosti vulkanizátů zůstávají v porovnání s vulkanizáty se směsí cyklooktamemí a polymerní síry a navíc při přípravě gumárenské směsi a hlavně po dobu vulkanizace pravděpodobně částí unikajících par cyklo- resp. dicyklo-pentadienu svým nepříjemným zápachem výrazně zhoršují pracovní prostředí výroby vulkanizátů. Podobné problémy jsou také při použití kopolymemí síry s parciálně hydrogenovaným kopolymerem s nenasyceností 0,5 až J % mol., konjugovanými dieny C.| až C6 a a, β-nenasycený mi nitrily C3 až C5 [EP 0112109 (1984), DE 4310588 (1993)]. Příliš nepomáhá ani použití katalytického množství sulfidu fosforu, jako je např. P4S3, při ko polymerizaci síry s io cyklopentadienem, dicyklopentadienem a dalšími dimery konjugovaných dienů a ani přísady aminů [US 3 523 926 (1971]; US43II 826 (1982) a US4097 474 (1978); rumunský patent RO 92799; Ochotina N. A. et. al.: Kaučuk i rezina 1997, č.3, s. 33 až 35]. Zajímavé jsou také kopolymery síry s olefinickými uhlovodíky při 140 až 160 ve vodném reakčním prostředí za přítomnosti zásaditého katalyzátoru disperzního činidla [US 4 739 036 (1988)], které je však nutné z produktu náročně odstranit. Podobně kopolymery síry s vyššími alkeny (Colvin H.: Gummi Fasem Kunstoffe 1997, 627) jsou sice dobře mísitelné v gumárenské směsi podobně také jako kopolymery síry se styrenem [Meximov T.V. et al.: Zuř. Prikl. Chim., 69, 1543 (1996); US 4 902 775 (1990)], také navíc s vyššími nekonjugovanými dieny (GB 1 083 528), ale požadované íyzikálně-mechanické parametry vulkanizátů, zejména pevnosti, zvláště po stárnutí, se za io jejich použití nedosahují. Nestačí ani dispergování cyklooktamemí síry v kapalném poly(-cisizoprenovém) kaučuku [US 4 564 670 (1986)], když se při teplotě nad 100 °C nezabezpečí kopolymerizace síry a poly(-cis-izoprenem). Podobně také vulkanizační činidlo na bázi síry a dithiokarboxylové kyseliny nebo její soli [EP 0 432 416 (1991)] pro dosazení požadované kvality gumárenské směsi a zejména vulkanizátů ještě nestačí, složku síry musí tvořit polymerní síra.
A tak dosavadní přednosti známých simých vulkanizačních Činidel využívá a nedostatky odstraňuje vulkanizační činidlo a také způsob jeho výroby podle tohoto vynálezu.
Podstata vynálezu
Podstatou tohoto vynálezu je vulkanizační činidlo pro sirnou vulkanizací kaučukové nebo gumárenské směsi na bázi nejméně jednoho nenasyceného kaučuku nebo jeho směsi s dalšími uhlovodíkovými makromolekulovými látkami, jako jsou nenasycené kaučuky, přičemž je tvořeno produkty adice a/nebo polyadice síry za přítomnosti alespoň jedné nenasycené alifatické karboCZ 300716 B6 xylové kyseliny s 1 až 4 dvojnými vazbami v molekule o počtu uhlíku 12 až22 a/nebo jejích esterů o počtu uhlíku v alkylové skupině I až 4 a/nebo v alkylenylové skupině s 3 až 18 atomy uhlíku jednou až třemi dvojitými vazbami, nebo jejich směsi s alespoň jedním monoenem a polyenem, přičemž celkový obsah síry nebo síry s pomocnou látkou ve vulkanizačním činidle tvoří 75 až 96 % hmotnostních.
Potom se způsob výroby vulkán izačního činidla pro simou vulkanizaci kaučukové nebo gumárenské směsi na bázi alespoň jednoho nenasyceného kaučuku nebo směsi s dalšími uhlovodíkovými makromolekulámími látkami, jako je nasycený kaučuk, provede tak, že se při teplotě io 120 až 250 °C do reakce přivede síra v množství 75 až 96 % hmotn. v reakční směsí s 4 až 25 % hmotn. s alespoň jednou alifatickou karboxylovou kyselinou o počtu uhlíků v molekule 12 až 22 a/nebo jejím esterem, s alkyly o počtu uhlíků 1 až 4 a/nebo alkylenyly o počtu uhlíků 3 až 18 s jednou až třemi dvojitými vazbami nebo jejich směs s alespoň jedním monoenem až polyenem, přičemž po přidání pomocné látky nebo pomocných látek v množství 0,05 až 1,2 % hmotn. v reakční směsi se reakční směs rychle ochlazuje na teplotu pod 50 °C alespoň jednou operací, zvolenou z dávkování do studené vody, dávkování do studeného vodného roztoku, rozstřikováním do studené vody nebo studeného vodného roztoku, rozstřikováním až rozprašováním na studené stěny, na teplotu pod 20 °C, rozstřikováním až rozprašováním do proudu vychlazeného inertního plynu na teplotu pod 20 °C, vyléváním na hluboko ochlazenou kovovou podložku nebo
2o hluboko chlazený dopravní pás, a následně se upravuje sušením nebo přímo dezintegrací, případně ještě olejováním a tvarováním na dobře aplikovatelnou formu vulkanizačního činidla,
Výhodou vulkanizačního činidla podle tohoto vynálezu je dobrá dispergovatelnost a tím zapracovatelnost do gumárenské směsi, velikost makromolekul bez potenciálního „vykvétání“ z gumá25 renské směsi při delším skladování, rovnoměrně v celém vulkanizátů a přitom vysoké fyzikálně— mechanické parametry vulkanizátů.
Předností způsobu jeho výroby je surovinová dostupnost, spolehlivá reprodukovatelnost surovinová a technologická, poměrně nízká energetická náročnost a technická dostupnost zařízení, fle30 xibilita a v neposlední řadě možnost vyrábět vulkanízační činidla nejen z hlediska různého obsahu celkové síry v nich, ale případně také s obsahem dalších důležitých ingrediencí v nich pro gumárenské směsi a vulkanizáty.
Vulkanízační činidlo podle tohoto vynálezu je vhodné hlavně pro simou vulkanizaci kaučukové nebo gumárenské směsi na bázi alespoň jednoho nenasyceného kaučuku, jako přírodního, syntetického polyizoprenového, polybutadienového, butadien/styrenového, ABS a podobně, případně také společně s nasyceným kaučukem, jako ethylen/propylenovým, polyisobutylenovým, EPDM a dalšími technicky a komerčně dostupnými nenasycenými a také společně s nasycenými kaučuky, s polyoleflny i vysokomolekulovými syntetickými i minerálními oleji. Tak vulkanízační činidlo představuje produkt adice až polyadice síry od rombícké až polymerní síry nerozpustné v CS2 (Sp, 8ω, $π), přičemž už také předtím vytvořená nejen polymerní, ale také kopolymemí síra, se může dále adovat až polyadovat hlavně na nenasycené nebo nasycené alifatické karboxylové kyseliny CJ2 až C22, přičemž se jedná alespoň o jednu nenasycenou karboxylovou kyselinu s jednou až čtyřmi dvojnými vazbami, jako je kyselina laurová, kyselina myristová, kyselina palmito45 vá, kyselina behenová, kyselina elaidová, kyselina olejová, kyselina gadolová a kyselina eruková. Potom dienové až tetraenové karboxylové kyseliny, jako je kyselina linolová, kyselina linoleová, kyselina oleostearová, kyselina parinarová a kyselina arachidonová. K nej vhodnějším patří především monoenové a trienové mastné kyseliny Ct6 až C22, získané hydrolýzou hlavně rostlinných olejů nebo jejich zmýdelněním hydroxidy alkalických kovů a účinkem minerální kyseliny (HCI,
H2SO4 ap.), převedené na směs převážně nenasycených monoenových až tetraenových mastných kyselin. Zvláště výhodný je způsob přeesterífikace řepkového, slunečnicového nebo lněného oleje methanolem za katalytického účinku hydroxidů nebo uhličitanů alkalických kovů. Tak se z řepkového oleje přeesterifíkací methanolem získá směs methy (esterů zejména kyseliny olejové, kyseliny linolové, kyseliny linoleové, malých množství kyseliny erukové, kyseliny behenové a kyseliny gadolové, a také nasycených karboxylových kyselin, jako je kyselina palmitová a kyšeCZ 300716 B6 lina stearová. Jejich přítomnost však prakticky nesnižuje ani kvalitu nenasycených mastných kyselin. Podle tohoto vynálezu, kromě směsi převážně nenasycených mastných kyselin nebo esterů, získaných z řepkového, lněného a slunečnicového oleje, jsou použitelné, ale technickoekonomicky méně vhodné, směsi mastných kyselin nebo jejich esterů z konopného, makového, ořechového, olivového a sojového oleje, dokonce také ze živočišných olejů, jako je sardinkový, vorvaninový, velrybí, ale také husí, koňský tuk, hovězího loje a dalších, obsahujících v glyceridech také monoenové až polyenové mastné kyseliny. Alkylestery jsou technicky nejsnadněji připravitelné přeesterifíkací nasycenými alkoholy Ci až C4 nebo esterifikaci kyselin alkoholy. V případě alkenylestrerů s jednou až čtyřmi dvojnými vazbami v molekule je možné také využít io přeesterifíkací alylalkoholem, linaloylalkoholem, linolenoylalkoholem ap. nebo přímou esterifikaci kyselin nenasycenými alkoholy.
Monoeny až polyeny, jejichž kopolymery se sírou mohou být složkou vulkanizačního činidla podle tohoto vynálezu, kromě uhlovodíkových monomerů, jako styrenu, a-methylstyrenu, vinylis toluenů, dimeriů a-methylstyrenu, dimerů až oligomeru cyklopentadienu, piperylenu, trimerů až pentamerů propylenu a butenů, kooligomerů díenů a alkenů pyrolýzní frakce C$ je to kapalný polybutadienový kaučuk, produkty termického štěpení až pyrolýzy kaučuků a gumy.
Pomocnými látkami, jejichž obsah ve vulkanizačním Činidle tvoří 0,05 až 1,2 % hmotn. jsou známé stabilizátory nebo antireverzní Činidla, aplikované do polymerní síry, jako jsou halogeny (Cl2, Br2,12), SOC12, SO2C12, A1C13, SiCl4, PC15, alkylbromid, alylchlorid, peroxokyseliny, kyselina adipová, kyselina palmitová, kyselina stearová a další, a také příměsy povrchově aktivních látek. Součástí pomocných látek mohou být také pojivá, jako jsou tuhé parafiny, 1-alkeny C;0 ap., umožňující aplikovat vulkanizační činidlo ve tvarované formě.
Způsob výroby se uskuteční tak, že se provede reakce síry hlavně s nenasycenými karboxylovými kyselinami a/nebo jejich estery, případně také s uhlovodíkovými monoeny a polyeny při teplotě 120 až 250 °C. Při teplotách nad 140 °C může reagovat síra také s případně přítomnými nenasycenými karboxylovými kyselinami. Reakční doba závisí především na reakční teplotě adice až polyadice síry s nenasycenými karboxylovými kyselinami s jednou až čtyřmi dvojnými vazbami v molekule a/nebo jejich alkyl- až alkenylestery nebo jejich směsi s uhlovodíkovými polyeny. Přitom se elementární až cyklooktamemí síra pro reakci zahřeje na teplotu 120 až 280 °C, přičemž je vhodné, v návaznosti na Clausův proces výroby síry ze sulfanu z dehydrosulfurizace ropných frakcí bez předběžného ochlazení, vést přímo do reakce s nenasycenými mastnými kyselinami a/nebo jejich estery nebo směsi s uhlovodíky monoenů až polyenů.
Je výhodnější, když se adice až polyadice zastaví náhlým ochlazením (kvenčováním) na teplotu pod 50 °C, nej vhodněji v případě, že se kvenčuje do vody nebo vodného roztoku, na teplotu 2 až 20 °C. V případě kvenčování na vychlazené plochy také na teplotu pod 0 °C.
K nej výhodnějším reaktantům se všemi formami síry patří jednotlivé nenasycené kyseliny, jako je kyselina olejová, tak také směsi, získané z rostlinných olejů, zejména z řepkového a lněného oleje.
V případě alkylesterů karboxylových kyselin stačí methylestery až butylestery, V případě alkenylesterů s jednou až třemi dvojnými vazbami v alkenylech je vhodné připravit jejich esterifikaci nenasycených monoenových až tetraenových mastných kyselin, zejména C|2 až C22 nenasycenými alkoholy, jako je alylalkohol, krotylalkohol, oleylalkohol, linoylalkohol, linoleylalkohol, protože může snadno probíhat reakce síry také s dvojnými vazbami alkenylů, případně zůstávají pro zabudování také vulkanizaci gumárenské směsi na vulkanizáty.
Další údaje o složení vulkanizačního činidla, způsobu jeho výroby a také další jeho výhody jsou zřejmé z příkladů, ve kterých navíc ve větší míře vynález prezentuje také vliv vulkanizačního činidla na vulkanizaci gumárenských směsí a fýzikálně-mechanické parametry získaných vulka55 nizátů.
Příklady provedení vynálezu
Poměry se uvádějí v běžně používaných v gumárenských jednotkách dsk, tedy hmotnostních 5 dílech na sto dílů kaučuku.
Příklad 1 io Do 100 g roztavené síry z Clausova procesu výroby síry ze sulfanu jeho parciální oxidací na oxid siřičitý s konjugovanou redukcí sulfanem na roztavenou síru pří teplotě 220 až 230 °C se do jejího množství 180 g za míchání přidá 20 g směsi kyselin z řepkového oleje o čísle kyselosti =
191,3 mg KOH/g, čísle zmýdelnění = 204,0 mg KOH/g, číslo esterově ~ 12,7 mg KOH/g, číslo bromové = 66,4 g Br> /100 g a jodové 98,5 g J/10 g, s obsahem (v % hmotn.): kyseliny olejové =
20, kyseliny linoleové = 10, kyseliny palmitové = 3,2, kyseliny stearové = 1,2, kyseliny eíkosanové = 2, kyseliny erukové =1,1, nezmýdenitelného podílu = 0,4 a fosfclipidů = 2,1. Udržuje se v dusíkové atmosféře při teplotě 225±5 °C 80 minut, přičemž se v 70 min. přidá 0,4 g jodu, za míchání se po 10. minutách během 1 minuty vlévá reakční směs do vychlazeného vodného roztoku parciálně zmýdelněného polyvinylacetátu (se stupněm zmýdelnění na polyvinylalkohol 73 % mol.) o koncentraci 0,1 % hmotn. při teplotě 0 az 5 °C, udržované přidaným ledem. Po 3. hodinách se vzorek (příklad 1) kopolymeru rozemlel na zrnitost pod 0,07 mm a použil jako vulkanizační činidlo do gumárenských směsí.
Příklad 2
Přeesterifikací lněného oleje methanolem za katalytického účinku vodného roztoku hydroxidu draselného při teplotě 65+1 °C se ze surové reakční směsi, po neutralizací kyselinou chlorovodíkovou, oddělení horní vrstvy od spodní - vodnoglycerolové fáze s obsahem chloridu sodného, se
3i) z methylesteru za sníženého tlaku odtáhne zbytek methanolu. Získané směs methylesteru karboxylových kyselin (v % hmotn.): kyselina palmitová = 5,2, kyselina olejová = 68,2, kyselina linolová = 14,1, kyselina linolenová = 17,5, kyselina arachinová = 2,9 a kyselina behenová ~ 2,5. Tato směs methylesterů se v hmotnostním poměru 1:1 smíchá se směsí převážně nenasycených kyselin řepkového oleje, specifikovaných v příkladě 1.
Pro přípravu třech vzorků kopolymemí síry se také využívá kapalná síra, vycházející z Clausova procesu, která se pomalu schladí na teplotu 180± 1 °Cav inertní atmosféře se smíchá jednak 180 g síry se směsí 20 g methylesterů a kyselin (pokus 2), potom 170 g síry s 30 g (pokus 3) a nakonec 190 g síry s 10 g směsi methylesterů a nenasycených kyselin (pokus 4). Po 3. hodinách intenzivního míchání se do reakěního prostředí přidá 0,2 % hmotn. bromu a po 10. minutách se všechny 3 vzorky kvenčují podobně jako v příkladě 1.
Příklad 3
Postupuje se podobně jako v příkladě 1, jen kromě směsi methylesterů a nenasycených karboxylových kyselin se navíc do těchto směsí přidá po 3 % hmotn. monomerů až polyenů: nenasycených dimerů α-methylstyrenu (pokus 4), tetrameru propylenu (pokus 5), trimerů butenů (pokus 6), produktů pyrolýzy gumy (pokus 7), dešti lační zbytek pyrolýzní frakce C5 - směs dimerů a kooligomerů cyklopentadienu, piperylenu a isoaylenů (pokus 8), kapalného polybutadienového kaučuku o průměrné molové hmotnosti 1000 (pokus 9).
Potom se na bázi polybutadienového, přírodního a butadienstyrenového SBR (50+30+20 dsk) v
1. stupni za míchání při teplotě 142+2 °C připravila gumárenská směs přidáním 3 dsk oxidu zinečnatého, 5 dsk aromatického oleje, 60 dsk sazí N33O, 2 dsk stearinu, 1,5 dsk antiozonantu,
PPD (N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiaminu), 1,2 dsk antioxidantu TMQ, 1,5 dsk lepkavé živice, 2 dsk mikrovosku (směs vyšších n-alkanů s isoalkany) a 3 dsk zpracovatelské přísady.
V druhém stupni se za míchání na dvouválcovém kalandru (frikce 1:1,4) při teplotě 110 °C přidá 5 ještě 0,8 dsk urychlovače vulkanizace CBS, 0,1 dsk inhibitoru vulkanizace Duslín G-80 (Ncyklohexylthioftalimid) a Xg, resp. dsk simého vulkanizačního systému. Vulkanizační charakteristiky se stanoví při teplotě 150 °C na přístroji Monsanto MDR 2000E při teplotě 150 °C. Fyzikální vlastnosti byly stanoveny ve vulkanizačních směsích během doby vulkanizace t^ podle norem ISO. Vulkanizační činidla se dávkují do jednotlivých gumárenských směsí po přepočtu na io účinnou látku - síru. Dosáhnuté výsledky ťyzikálně-mechanických parametrů vulkanizovaných gumárenských směsí se vzorky z pokusů z přípravy vulkanizačních činidel pokusů 1 až 9 jsou v tabulce 1.
Tabulka 1
| Vlastnost- parametr | Pokusy | ||||||||||
| referen ční | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |
| vulkanizační činidlo pokus/dsk | Crystex OT33/ 2,5 | 1/ 1,88 | 21 1,88 | 3/ 1,97 | 4/ 1,77 | 5/ 1,92 | 6/ 1.92 | 71 1,92 | 8/ 1,92 | 9/ 1,92 | 10/ 2,26 |
| hustota směsí íg.cnť3] | 1,12 | 1,12 | 1,12 | 1,12 | 1,12 | 1,12 | 1,12 | 1,12 | 1,12 | 1,20 | 1,21 |
| bezpečnost při 120°C [min] | 47,45 | 45,22 | 45,37 | 43,80 | 46,21 | 45,73 | 46,01 | 46,51 | 45,92 | 45,60 | 46,81 |
| pevnost před stárnutím [MPa] | 16,85 | 16,75 | 16,95 | 17,04 | 17,15 | 17,45 | 17,73 | 17,15 | 15,21 | 18,02 | 16,90 |
| pevnost po Stárnutí [MPa] | 12,75 | 13,90 | 15,01 | 14,60 | 13,95 | 14,64 | 15,22 | 13,53 | 13,84 | 14,14 | 12,82 |
| tažnost [%j | 490 | 495 | 489 | 493 | 460 | 475 | 450 | 460 | 485 | 505 | 550 |
| modul 300% [MPa] | 8,83 | 8,95 | 8,45 | 8,32 | 9,05 | 8,53 | 8,79 | 8,63 | 9,01 | 9,18 | 7,75 |
Příklad 4
Kopolymemí síra se připravuje adicí a polyreakcemi (homopolymerizací síry, kopolymerizací cyklooktamemí a polymerní síry s 10 % hmotn. nenasycenými mastnými kyselinami hlavně Cks až C22) roztavené síry z Clausova procesu nebo přírodní síry při teplotě 180+2 ŮC s řepkovým olejem (pokus 11) o čísle kyselosti = 3,41 mg KOH/g, čísle zmýdelnění = 189 mg KOH/g, jodovém čísle = 115,60 g J/100 g, glyceridy z 56 % kyseliny olejové, 1,7 % kyseliny stearové, 4,6 % kyseliny palmitové, 20% kyseliny linolové, 10,5% kyseliny linolenové, kyseliny behenové, kyseliny gadolejové, kyseliny erukové společně 2,5 % hmotnostních. Dále se směsí mastných, hlavně nenasycených (s jednou až čtyřmi dvojnými vazbami v molekule) kyselin ve směsi s jejich estery (pokus 12) o čísle kyselosti = 78,8 mg KOH/g, čísle zmýdelnění = 181 mg KOH/g a bromovém čísle = 42,14 g Br/100 g, a také se směsí téměř čistých nenasycených mastných kyselin z řepkového oleje (pokus 13) o čísle kyselosti 98,58 mg KOH/g, čísle zmýdelnění = 204,0 mg
KOH/g, číslem esterovým = 12,7 mg KOH/g, bromovým číslem - 66,4 g Br/lOOg a jodovým číslem = 98,5 g J/100 g, čistou kyselinou olejovou (pokus 14), methy lestery kyselin řepkového oleje (pokus 15). Reakce až póly reakce všech 5 pokusů se uskuteční v inertní atmosféře během 240 minut. Při 230 minutách se do každé polyreakční směsi přidává po 0,3 % hmotn. jodu a ve
240. minutě se každá reakční směs během 30 s nalila do 1 až 4 °C studeného vodného roztoku parciálně zmýde lněného póly viny lacetátu a po vysušení se každý vzorek rozemlel a použil jako vulkanizační činidlo do bočnicové gumárenské směsi. Za jinak podobných podmínek se polyreakce síry uskuteční s kyselinou olejovou při teplotě 125± 1 °C během 5 hodin (pokus 16).
io Zkušební směsi se připraví dvoustupňovým mícháním podle STN 621425, přičemž v 1.stupni přípravy základní směsi, ale pouze se dvěma nenasycenými kaučuky a ostatními složkami kvalitativně podobnými jako v příkladu 4, nebo jde hlavně o porovnání vulkanizačních činidel, se přimíchávají vzorky převážně kopolymemích sloučenin. Dosažené výsledky vlivu na vulkanizační charakteristiky, chemické a fyzikálně-mechanické vlastnosti vulkanizátů se vzorky pokusů
11 až 16jsouvtabulce2.
Z těchto výsledků vyplývá, že hlavně z hlediska pevnosti vulkanizátů před stárnutím a také po stárnutí jsou nejnižší hodnoty při použití kopolymeru síry s řepkovým olejem (pokus 11). Při provedení dalších pokusů kopolymerizace síry a řepkového oleje se 4, 7 , 12 a 15 % hmotn. v reakční směsi vykazuje získaná kopolymerní síra ještě méně příznivé výsledky jako vulkanizační činidlo, hlavně fyzikálně-mechanické vlastnosti; jak u porovnání s komerční polymemí sírou, tak také prakticky se všemi pokusy uvedenými v tabulce 2.
Tabulka 2
| Složka | Pokusy | ||||||
| referenční s N-S | 11 | 12 | 13 | 14 | 15e) | 16 | |
| Kaučuková směs z 1. stupně [g] | 979 | 979 | 979 | 979 | 979 | 979 | 979 |
| Sulfenax CBS/MG [g] | 4,13 | 4,13 | 4,13 | 4,13 | 4,13 | 4,13 | 4,13 |
| Duslln G-80 [g] | 0,59 | 0,59 | 0,59 | 0,59 | 0,59 | 0,59 | 0,59 |
| Vulkanizačni činidlo [q] | 16,31 | 14,14 | 14,13 | 14,29 | 14,29 | 14,13 | 14,29 |
| Vlastnosti vuikantzátu | |||||||
| Hustota [g.crn3] | 1,120 | 1,120 | 1,121 | 1,123 | 1,122 | 1,120 | 1,122 |
| Viskozita MOONEY [mil | 45,80 | 44,40 | 45,00 | 47,50 | 47,40 | 45,60 | 46,10 |
| Bezpečnost MOONEY [min] | 47,40 | 45,80 | 44,72 | 39,80 | 46,39 | 6,73 | 45,20 |
| Optimum vulkanizace, 150 °C [min], +2min | 21,0 | 21,5 | 19,5 | 20,0 | 19,0 | 19,0 | 20,1 |
| Pevnost před stárnutím, lop. [MPa] | 17,150 | 14,477 | 15,000 | 17,080 | 17,965 | 17,310 | 17,100 |
| Pevnost po Stárnuti. 100 °C, 72 h, lop. [MPa] | 13,320 | 8,400 | 8,548 | 13,910 | 10,990 | 11,965 | 10,993 |
| Tažnost [%] | 502 | 470 | 485 | 553 | 513 | 553 | 535 |
| Modul 300% [MPa] | 8,833 | 8,457 | 8,690 | 8,370 | 9,215 | 8,770 | 8,870 |
| Tvrdost [ShA] | 57,13 | 57,78 | 58,70 | 60,00 | 57,30 | 58,43 | 56,9 |
| Tvrdost po stárnuti 100°C 72 h, [ShA] | 63,88 | 64,12 | 65,57 | 68,00 | 63,60 | 65,77 | 64,89 |
| Odrazová pružnost [%] | 54,27 | 54,47 | 54,00 | 54,00 | 57,47 | 57,93 | 54,22 |
| Strukturní pevnost (20 °C) [kNm'1] | 49,480 | 48,763 | 48,490 | 49,040 | 47,827 | 49,060 | 49,211 |
| Strukturní pevnost (90 °C) [kNm5 * * * * * i1] | 38,20 | 40,39 | 41,36 | 38,95 | 37,82 | 43,21 | 41,27 |
Surfenax GBS/MG - urychlovač (N-cyklohexyl-2-benzthiazolsulfenamid)
Dulín G-80 - inhibitor pro vulkánizace (N-cyklohexylthioftalimid) a nepoužil se stabilizátor.
Cenný je rovněž poznatek (pokus 15 - kopolymemí síry s methylestery kyselin řepkového oleje), že se výrazněji negativně neprojevuje vynechání stabilizátoru. V případě pokusu 14, kde se místo jodu používá jako stabilizátor kyselina stearová, se nepozoruje negativní vliv. Dokonce ani bez použití stabilizátoru (pokus 15) neklesá kvalita tohoto vulkanizačního Činidla. Souvisí to také s dostatečně dlouhou dobou polyreakcí při poměrně vysoké teplotě.
Příklad 5
Další příprava „kopolymemí síry“ se uskuteční podobným způsobem jako v příkladě 3, zejména se směsí kyselin a esterů řepkového oleje s celkovým obsahem 90 % hmotn. síry, přičemž se pro vulkanizační činidlo pokusu 17 použije 3/4 směsi organických kyselin řepkového oleje a 1/4 methylesterů kyselin řepkového oleje. Pro vulkanizační činidlo pokusu 18 se použije ekvihmotnostní poměr, tj. 50:50 % směsi organických kyselin s methylestery a pokus 19 s 1/4 směsi kyselin a s 3/4 methylestery směsi kyselin řepkového oleje. Činidla z pokusů 17 až 19 jsou stabilizované 0,2 % hmotn. jodu.
V pokusu 20 se použije vulkanizační činidlo s celkovým obsahem 10 % hmotn. síry, vytvořené pouze se samotnými estery nenasycených kyselin řepkového oleje a bez použití stabilizátoru, V pokusu 21 se použije vulkanizační činidlo s celkovým obsahem 85 % hmotn. síry, připravené reakcemi a polyreakcemi pouze s methylestery kyselin řepkového oleje, stabilizované 1 % i? hmotn. kyseliny stearové. Dosažené výsledky jsou v tabulce 3. Referenční pokus, tedy za použití polymemí síry (síra - N), je v tabulce 2.
Evidentní pokles fyzikálně mechanických vlastností je při celkovém obsahu síry ve vulkanizátů alespoň 85 % hmotn. (pokus 21).
Příklad 6
Alkyl estery kyselin řepkového oleje, připravené alkalicky katalýzo vanou přeesterifikací řepko25 vého oleje, se použijí na přípravu vulkanizačního činidla podobně jako v případě methylesterů kyselin lněného oleje v příkladu 2. Získané vulkanizační činidlo však svou vulkanizační charakteristikou při aplikaci v gumárenské směsi a také fyzikálně-mechanickými parametry vulkanizátů jen o 3 až 10 % převyšuje parametry dosažené s vulkanizačními činidly, připravenými na bázi síry a methylesterů kyselin řepkového oleje nebo lněného oleje v kombinaci s nasycenými mono30 eny a polyeny (příklad 3).
V případě esterifikace kyselin řepkového oleje se směsí nenasycených alkoholů C]Ď až C22, získaných selektivní hydrogenaci na modifikovaném rutheniovém katalyzátoru hydrogenaci směsi nenasycených mastných kyselin řepkového oleje na nenasycené alkoholy Ci6 až C22 se také pou35 žije na přípravu vulkanizačního Činidla, Vhodný celkový obsah síry je zejména v rozmezí 88 až 95 % hmotn., což souvisí s velikostí molekul a přítomností dvou až šesti dvojných vazeb v molekule esteru. Vulkanizační charakteristiky a také vulkanizáty mají přibližně stejně dobré vlastnosti, jaké se dosahují s kopolymemí sírou na bázi jednotlivých nebo směsi nenasycených mastných kyselin C|2 až C22 ajejich methyl- a alylesterů. Jejich dalším kladem je však také mas40 ticí účinek gumárenské směsi.
Příklad 7
Reakční směs z reakcí až polyreakcí nenasycených mastných kyselin C|2 až C22 s 1 až 4 dvojnými vazbami v molekule a/nebo jejich alkylestery až alkenylestery nebo jejich směsi s monoenem až polyenem po proběhnutí alespoň podstatné části polyreakcí, nej v hodněji po přidání stabilizátoru známého pro stabilizaci polymemí síry, se kvenčuje buď do studené vody (pod 50 QC), nebo do vodného roztoku povrchově aktivní látky, jako je polyvinylalkohol, parciálně zmýdelněný so polyvinylacetát, želatina, polyakrylamid a podobně, po vysušení se dez integruje například domletím a potom se pojí například tuhými parafiny, 1-alkeny C3o a podobně. Pro snadnější dosažení jemné zrnitosti je vhodné kvenčování rozprašováním do studeného vzduchu nebo inertního plynu při teplotě pod 20 °C nebo rozprašováním na studenou podložku nebo dopravní pás vychlazený a v mrznoucím tunelu při teplotě pod 20 °C. Podobně rozprašovanou roztavenou síru nebo vytvořené vulkanizační činidlo je vhodné kvenčovat rozprašováním do studené vody nebo studeného vodného roztoku (pod 50 °C, nej vhodněji pod 5 °C) povrchově aktivní látky, přítomné v množství 0,01 až 0,5 % hmotnostních.
Tabulka 3
| Složka [g] | Pokusy | ||||
| 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | |
| Kaučuková směs z 1.stupně Iq] | 979 | 979 | 979 | 979 | 979 |
| Sulfenax CBS/MG | 4.13 . | 4,13 | 4,13 | 4,13 | 4,13 |
| Duslín G-80 | 0,59 | 0,59 | 0,59 | 0,59 | 0,59 |
| Vulkanizační činidlo [g] | 14,13 | 14,13 | 14,13 | 14,13 | 14,13 |
| Vlastnosti vulkanizátu | |||||
| Hustota Ig.cm*3] | 1,121 | 1,122 | 1,122 | 1,122 | 1,124 |
| Viskozita Mooney [ML] | 48,2 | 47,7 | 47,6 | 45,60 | 44,0 |
| Bezpečnost Mooney, 120 °C [mini | 43,36 | 39,67 | 39,55 | 47,25 | 44,52 |
| Optimum vulkanizace, 150°C +2min. | 19,5 | 19.0 | 21,0 | 19,0 | 20,0 |
| Pevnost před stárnutím, lop. [MPa] | 17,07 | 18,08 | 17,70 | 17,31 | 14,40 |
| Tažnost [%] | 546 | 580 | 541 | 553 | 443 |
| Modul 300% [MPa] | 8,52 | 8,47 | 9,18 | 8,77 | 9,20 |
| Tvrdost [ShA] | 60,0 | 60,0 | 60,0 | 58,4 | 61,2 |
| Tvrdost po stárnutí (100 °C,72h) [ShA] | 68,0 | 68,0 | 68,0 | 65,8 | 68,4 |
| Odrazová pružnost [%] | 54,6 | 53,80 | 54,60 | 53,93 | 53,33 |
| Strukturní pevnost (20 °C)[kNm''] | 46,02 | 47,70 | 51,40 | 49,06 | 52,64 |
| Strukturní pevnost (90°C)[kNm·’] | 40,82 | 43,70 | 36,72 | 43,21 | 38,03 |
« io Průmyslová využitelnost
Vulkanizační činidlo a způsob jeho výroby jsou využitelné jednak v chemickém průmyslu, zejména při zhodnocení levné síry, například z Clausova procesu, z plynů, obsahujících sulfan, desuifurizace ropných frakcí, zvláště v gumárenské výrobě při výrobě pneumatik, dopravních pasů a podobně, přičemž je dále zvláště výhodné zejména využít technicky snadno dostupné směsi nenasycených karboxylových kyselin C|6 až C22 a také methylestety nenasycených kyselin z rostlinných olejů, zvláště řepkového oleje.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vulkanizační činidlo pro simou vulkán izaci kaučukové nebo gumárenské směsi na bázi alespoň jednoho nenasyceného kaučuku nebo jeho směsi s dalšími uhlovodíkovými makromolekulám ími látkami, jako jsou nenasycené kaučuky, vyznačující se tím, že jej tvoří produkty adice a/nebo polyadice síry a alespoň jedné nenasycené alifatické karboxylové kyseliny io s l až 4 dvojnými vazbami v molekule o počtu uhlíků 12 až 22 a/nebo jejích esterů o počtu uhlíků v alkylu 1 až 4 a/nebo v alkenylu o 3 až 18 atomech uhlíku při 1 až 3 dvojných vazbách nebo jejich směsi s alespoň jedním monoenem až polyenem, přičemž celkový obsah síry nebo síry s pomocnou látkou ve vulkánizačním činidle činí 75 až 96 % hmotnostních.15
- 2. Vulkanizační činidlo podle nároku 1, vyznač uj í cí se tí m , že produkt adice a/nebo polyadice síry se vytvoří z elementární, cyklooktamemí až polymemí síry s alespoň jednou nenasycenou karboxylovou kyselinou o počtu uhlíků 12 až 22 a/nebo alespoň s jedním jejím esterem.
- 3. Vulkanizační činidlo podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že produkt polyadice20 představuje alespoň jeden produkt, zvolený z kopolymemí síry s alespoň jednou nenasycenou karboxylovou kyselinou s jednou až čtyřmi dvojnými vazbami v molekule a/nebo jejím esterem nebo jejich směsí s monoeny až polyeny.
- 4. Vulkanizační činidlo podle nároků 1 až 3, vy zn ačuj ící se t í m, že se alifatické25 nenasycené karboxylové kyseliny zvolí z monoenových mastných kyselin, jako je kyselina laurolejová, kyselina myristolejová, kyselina palmitolejová, kyselina elaidová, kyselina olejová, kyselina gadolejová a kyselina eruková, a také polyenových mastných kyselin, jako je kyselina linolová, kyselina linolenová, kyselina oleostearová, kyselina parinarová, kyselina arachidonová, ajejich izomerů.
- 5. Vulkanizační činidlo podle nároků 1 až4, vyznač uj ící se t í m , že se alkylestery nenasycených vyšších mastných kyselin vytvoří esterifikací a/nebo přeesterifikací nasycenými alkoholy, zvolenými z methanolu, ethanolu, propanolu, isopropanolu, butanolu a isobutanolu, a alkenylestery se vytvoří esterifikací s nenasycenými alkoholy, zvolenými z alylalkoholu, krotyl35 alkoholu, oleylalkoholu, linolylalkoholu, linolenylalkoholu a oleostearylalkoholu.
- 6. Vulkanizační činidlo podle nároků 1 až 5, v y z n a Č u j í c í se t í m, že se alespoň jeden monoen zvolí z uhlovodíkových monomerů, jako je styren, α-methylstyren, vinyltoluenů, dimerů a tetrameru propylenu, dimerů až tetramerů butenů a dimerů α-methylstyrenu, dipentenů a poly40 enů, jako jsou dimery a oligomery cyklopentadienu, piperylenu, kooligomerů dimerů s alkeny pyrolyzní frakce C5, kapalného polybutadienového kaučuku, produktů pyrolýzy gumy a kaučuků.
- 7. Vulkanizační činidlo podle nároků I až 6, vy z n ač uj í c í se t í m , že obsah pomocné látky nebo pomocných látek ve vulkanizačním činidle tvoří 0,05 až 1,2 % hmotn. a zvolí se ze45 stabilizátorů polymerní síry a povrchově aktivních látek.
- 8. Způsob výroby vulkanizačního činidla pro sirnou vulkanizaci kaučukové nebo gumárenské směsi na bázi alespoň jednoho nenasyceného kaučuku nebo směsi s dalšími uhlovodíkovými makromolekulám ími látkami, jako je nasycený kaučuk, vyznačující se t í m , že se při50 teplotě 120 až 250 °C do reakce přivádí síra v množství 75 až 96 % hmotn. v reakční směsí s 4 až 25 % hmotn. s alespoň jednou nenasycenou alifatickou karboxylovou kyselinou o počtu uhlíků v molekule 12 až 22 a s jednou až čtyřmi dvojnými vazbami a/nebo s jejím esterem, s alkyly o počtu uhlíků 1 až 4 a/nebo s alkenyly o počtu uhlíků 3 až 18 s jednou až třemi dvojnými vazbami nebo jejich směs alespoň s jedním monoenem a polyenem, přičemž po přidání pomocné55 látky nebo pomocných látek v množství 0,05 až 1,2 % hmotn. v reakční směsi se reakční směs rychle ochladí na teplotu pod 50 °C a následně se upravuje sušením nebo přímo dezintegrací, případně ještě olejováním a tvarováním na dobře aplikovatelnou formu vulkanizačního činidla.
- 9. Způsob výroby vulkanizačního činidla podle nároku8, vyznačující se tím, že5 chlazení se uskuteční alespoň jednou operací, zvolenou z dávkování do studené vody, dávkování do studeného vodného roztoku, rozstřikováním do studené vody nebo studeného vodného roztoku, rozstřikováním až rozprašováním na stěny chlazené na teplotu pod 20 °C, rozstřikováním až rozprašováním do proudu inertního plynu vychlazeného na teplotu pod 20 °C, vléváním na hluboce ochlazenou kovovou podložku nebo hluboce chlazený dopravní pás.
- 10. Způsob výroby vulkanizačního činidla podle nároku 8, vyznačující se tím, že síra vstupující do reakce je síra, vycházející z Clausova procesu výroby síry, ještě před ochlazením.
- 11. Způsob výroby vulkanizačního činidla podle nároků 8a 9, vyznačující se tím, že
- 15 se monoenová až polyenová mastná kyselina zvolí z kyselin, jako je kyselina laurolejová, kyselina myristolejová, kyselina palmitolejová, kyselina olejová, kyselina elaidová, kyselina gadolejová, kyselina gadoelaidová, kyselina emková, kyselina linolová, kyselina linotenová, kyselina eleostearová, kyselina parinarová a kyselina arachidonová, a také z jejich izomerů, a estery alespoň jedné monoenové až polyenové mastné kyseliny Cl2 až C22 se připraví jejich esterifikaci
- 20 alkoholy o počtu uhlíků v molekule 1 až 4 a/nebo nenasycenými alkoholy o počtu uhlíků v molekule 3 až 18 a s jednou až třemi trojnými vazbami a/nebo preesterifikací uvedenými alkoholy kapalných glyceridů, obsahující převážně nenasycené karboxylové kyseliny C)2 až C22 s jednou až čtyřmi dvojnými vazbami v molekule.
- 25 12. Způsob výroby vulkanizačního činidla podle nároků 8ažl0, vyznačující se tím, že se monoen až polyen zvolí z uhlovodíkových monomerů, jako je styren, a-methylstyren, dimerů a-methylstyrenu, dimerů až tetramerů propylenu, dimerů až trimerů butenů, vinyltoluenů, oligomerů ethylenu, dimerů až oligomerů, jako je cyklopentadien, piperylen, kooligomerů, dienů a alkenů pyrolýzní frakce C5l kapalného póly butad lenového kaučuku, produktů pyrolýzy gumy a30 kaučuků.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK709-2002A SK285498B6 (sk) | 2002-05-20 | 2002-05-20 | Vulkanizačné činidlo a spôsob jeho výroby |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031408A3 CZ20031408A3 (cs) | 2004-01-14 |
| CZ300716B6 true CZ300716B6 (cs) | 2009-07-22 |
Family
ID=29778214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20031408A CZ300716B6 (cs) | 2002-05-20 | 2003-05-20 | Vulkanizacní cinidlo a zpusob jeho výroby |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ300716B6 (cs) |
| SK (1) | SK285498B6 (cs) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1477371A (en) * | 1973-11-01 | 1977-06-22 | Technical Processing Inc | Compositions for use in processing rubber |
| CZ330595A3 (en) * | 1993-06-14 | 1996-06-12 | Akzo Nobel Nv | Cured material based on rubber and process for producing thereof |
| CZ289800B6 (cs) * | 1990-10-29 | 2002-04-17 | Akzo N. V. | Materiály na bázi pryľe, způsob jejich výroby a pouľití antireverzního činidla |
| WO2002031028A1 (de) * | 2000-10-10 | 2002-04-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Haftmischungen aus hydroxyl- oder carboxylgruppenhaltigen lösungskautschuken |
-
2002
- 2002-05-20 SK SK709-2002A patent/SK285498B6/sk not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-05-20 CZ CZ20031408A patent/CZ300716B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1477371A (en) * | 1973-11-01 | 1977-06-22 | Technical Processing Inc | Compositions for use in processing rubber |
| CZ289800B6 (cs) * | 1990-10-29 | 2002-04-17 | Akzo N. V. | Materiály na bázi pryľe, způsob jejich výroby a pouľití antireverzního činidla |
| CZ330595A3 (en) * | 1993-06-14 | 1996-06-12 | Akzo Nobel Nv | Cured material based on rubber and process for producing thereof |
| WO2002031028A1 (de) * | 2000-10-10 | 2002-04-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Haftmischungen aus hydroxyl- oder carboxylgruppenhaltigen lösungskautschuken |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK7092002A3 (en) | 2004-03-02 |
| SK285498B6 (sk) | 2007-03-01 |
| CZ20031408A3 (cs) | 2004-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| USRE29821E (en) | Novel processing aids for natural and synthetic rubber compounds | |
| CA2208253C (fr) | Procede de preparation de compositions bitume/polymere a caractere multigrade renforce et application des compositions obtenues a la production de liants bitume/polymere pour revetements | |
| CN102181072B (zh) | 一种乳液型抗氧剂的制备方法 | |
| KR100591817B1 (ko) | 가교조성물 | |
| ITMI20102325A1 (it) | Derivati di oli vegetali come oli estensori per composizioni elastomeriche. | |
| US9902831B2 (en) | Re-processed rubber and a method for producing same | |
| EP2886596B1 (en) | A vulcanizable polymer composition | |
| Tamási et al. | Effect of different sulfur content in Natural Rubber mixtures on their thermo-mechanical and surface properties | |
| TW201446860A (zh) | 交聯ｅｐｍ及ｅｐｄｍ之方法 | |
| CZ300716B6 (cs) | Vulkanizacní cinidlo a zpusob jeho výroby | |
| US4010129A (en) | Novel processing aids for natural and synthetic rubber compounds | |
| CA2777733C (fr) | Solutions-meres fortement concentrees en polymere a base d'huiles d'origine vegetale et/ou animale pour la preparation de compositions bitume/polymere | |
| Nakason et al. | Sustainable multi-functional additives: Zinc soaps from vegetable oil and fatty acids in natural rubber compounds | |
| CN102816362A (zh) | 一种聚乙烯膜用长效抗老化母粒及其制备方法 | |
| MXPA04002406A (es) | Mezcla de compuestos de hule, rellenadores y plastificadores. | |
| TW202424090A (zh) | 包含至少一種二烷基或過氧縮酮過氧化物及至少一種不飽和有機過氧化物之組合物 | |
| CN105295149A (zh) | 一种无油环保再生胶及其制备方法 | |
| JP2018503718A (ja) | エラストマ組成物用のヒステリシス減少添加剤としての破壊澱粉誘導体の使用 | |
| US3882062A (en) | Novel processing aids for natural and synthetic rubber compounds | |
| CN101573402B (zh) | 制备交联橡胶制品的方法 | |
| JPH0138811B2 (cs) | ||
| RU2339657C1 (ru) | Технологическая добавка для резиновых смесей на основе карбоцепных каучуков | |
| CA1045804A (en) | Processing aids for natural and synthetic rubber compounds | |
| WO2001023464A1 (en) | Process for devulcanizing a rubber | |
| SK287610B6 (sk) | Spôsob prípravy prevažne kopolymérnej až multikomponentnej kopolymérnej síry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20220520 |