CZ296054B6 - Chladivo a jeho použití - Google Patents

Chladivo a jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ296054B6
CZ296054B6 CZ19991901A CZ190199A CZ296054B6 CZ 296054 B6 CZ296054 B6 CZ 296054B6 CZ 19991901 A CZ19991901 A CZ 19991901A CZ 190199 A CZ190199 A CZ 190199A CZ 296054 B6 CZ296054 B6 CZ 296054B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
refrigerant
component
tetrafluoroethane
weight
heptafluoropropane
Prior art date
Application number
CZ19991901A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ190199A3 (cs
Inventor
Neil Roberts
Original Assignee
Rhodia Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Limited filed Critical Rhodia Limited
Publication of CZ190199A3 publication Critical patent/CZ190199A3/cs
Publication of CZ296054B6 publication Critical patent/CZ296054B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/11—Ethers
    • C09K2205/112—Halogenated ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Noodles (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)

Abstract

Chladivo tvořené neazeotropickou směsí s tlakem par při teplotě -20 .degree.C 70 až 190 kPa a při teplotě +20 .degree.C 510 až 630 kPa a při teplotě +60 .degree.C 1620 až 1740 kPa, obsahuje vždy (a) 1,1,2,2-tetrafluorethan (R134), 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a), difluormethoxytrifluormethan (E125) nebo směs alespoň dvou těchto složek v množství 60 až 99 % hmotn. vztaženo na hmotnost chladiva, (b) 1 až 10 % hmotn., vztaženo k hmotnosti chladiva, nesubstituovaného uhlovodíku, obecného vzorce C.sub.n.n.H.sub.m.n., kde n je nejméně 4 a m nejméně 2n-2 a (c) až 39 % hmotn., vztaženo k hmotnosti chladiva, činidla snižujícího tlak par. Chladivo je vhodné pro kompresorové chladničky a nenarušuje ozonovou vrstvu.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká chladivá vhodného ke kompresorovému chlazení.
Dosavadní stav techniky
Chlorfluorovaných uhlovodíků (CFC), jako je dichlordifluormethan (CFC-12) se tradičně používalo jako chladivá pro kompresorové chlazení. Chladicí systémy, které používají CFC jako chladivá, používají k mazání kompresorů minerální oleje. Tyto minerální oleje jsou známé také pod označením nafitalenové oleje. Mazacím minerálním olejem je zpravidla frakce mazacího oleje s viskozitním indexem -300 až 140, která byla zbavena vosku, dehtu a hydrogenována. Minerální olej může obsahovat hmotnostně až 15 % aditiv, jako jsou například antioxidační činidla nebo inhibitory koroze. Zpravidla má kinematickou viskozitu při teplotě 40 °C 10 mm2/s až 220 mm2/s (10 cSt až 220 cSt).
V kompresorových chladicích systémech je žádoucí, aby veškerý mazací olej zůstával v kompresoru kjeho náležitému mazání. V praxi se však určité množství mazacího oleje nevratně dostává do potrubí chladicího okruhu. Jestliže je mazivo v chladivu nerozpustné, existuje nebezpečí, že se od chladivá oddělí a do kompresoru se už nevrátí. V tomto případě přestává být postupně kompresor náležitě mazán. Chladicí systémy používající CFC, jako je CFC-12, používají zpravidla minerální mazací oleje, jelikož takové CFC jsou rozpustné v minerálních olejích v celém rozsahu chladicích teplot.
Nicméně, v poslední době je vzhledem k poškozování ozónové vrstvy působením CFC používání CFC omezováno. CFC-12 má potenciál ozónového vyčerpání (ozón depletion potential) 0,9, zatímco potenciál ozónového vyčerpání trichlormethanu je stanoven na 1. Požadují se proto náhradní chladivá. Perfluorované uhlovodíky se jako alternativní chladivá nehodí, jelikož mají vysoký potenciál globálního oteplování (GWP) a nadměrnou životnost v ovzduší. Potenciál globálního oteplování (GWP) je časově integrovaný příspěvek ke změně klimatu vyvolané náhlým uvolněním 1 kg chladivá, přičemž tento příspěvek se vyjadřuje relativně k příspěvku vyvolanému uvolněním 1 kg oxidu uhličitého, který je definován jako sloučenina s GWP 1.
Jako alternativa chladiv na bázi chlorfluorovaných uhlovodíků se v široké míře uplatňuje 1,1,1,2tetrafluorethan (R134a), který má v podstatě nulový potenciál ozónového vyčerpání. Měřeno na základě stoletého integrovaného časového horizontu má GWP přibližně 1300. R134a má však nevýhodu v tom, že je v podstatě nemísitelný s mazivy na bázi minerálních olejů, používanými ve stávajících chladicích zařízeních. Jinak řečeno, samotného R134a nelze v takových zařízeních použít.
K nalezení vhodného maziva, kterého by bylo možno použít s fluorovanými uhlovodíky, jako je R134a, byly vynaloženy různé snahy. K tomuto účelu byly navrženy různí polyolové estery a polyalkylenové glykoly.
Naneštěstí jsou však tato nová maziva značně dražší než běžná maziva na bázi minerálních olejů. Jsou také často hygroskopická a absorbují vzdušnou vlhkost. Za účelem minimalizace, jež musejí být provedeny na zařízení nebo v provozních podmínkách při náhradě CFC alternativními chladivý v kompresních chladicích systémech, je žádoucí, aby bylo možno použít běžných minerálních mazacích olejů jako při používání CFC.
Existuje tedy poptávka po chladivu, které má žádoucí vlastnosti R134a, avšak kterého je možno použít s běžnými mazivy na bázi minerálních olejů, jakých se používá ve spojení s CFC. Existu
-1 CZ 296054 B6 jící chladivá, která by bylo možné použít ve spojení s minerálními oleji, jsou však naprosto nedostatečná z různých jiných hledisek.
Nyní se uvádí řada nových chladiv podle předmětného vynálezu, která nemají téměř žádný potenciál ozónového vyčerpání, jsou dostatečně kompatibilní s běžnými minerálními oleji, aby mohla být s nimi používána, a mají provozní výkonnost stejnou nebo vyšší než fluorované uhlovodíky, jako je R134a, a chlorfluorované uhlovodíky, jako je CFC-12.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je chladivo tvořené neazeotropickou směsí s tlakem par při teplotě 20 °C 70 až 190 kPa a při teplotě +20 °C 510 až 630 kPa a při teplotě + 60 °C 1620 až 1740 kPa, které obsahuje vždy hmotnostně (a) 1,1,2,2-tetrafluorethan (R134), 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a), difluormethoxytrifluormethan (E125) nebo směs alespoň dvou těchto složek v množství 60 až 99%, vztaženo k hmotnosti chladivá, (b) 1 až 10 %, vztaženo k hmotnosti chladivá, nesubstituovaného uhlovodíku obecného vzorce C„Hm, kde n je nejméně 4 a m nejméně 2n-2 a (c) až 39 %, vztaženo k hmotnosti chladivá, činidla snižujícího tlak par.
Chladivo podle vynálezu obsahuje obvykle tři různé sloučeniny.
Obvykle je složka (a) obsažena v množství hmotnostně 70 až 95 %, s výhodou 80 až 90 %, výhodněji 82 až 86 %, vztaženo k hmotnosti chladivá.
Složkou (b) je nesubstituovaný uhlovodík obecného vzorce CnHm, kde n je nejméně 4 a m nejméně 2n-2. Obvykle je n 4 až 6, s výhodou 4 nebo 5. Uvedený nesubstituovaný uhlovodík obvykle neobsahuje trojné vazby. S výhodou uvedený nesubstituovaný uhlovodík obsahuje pouze jednu dvojnou vazbu a zbývající vazby jsou zcela nasycené. Výhodněji je uvedený nesubstituovaný uhlovodík zcela nasycený.
Nesubstituováným uhlovodíkem je obvykle methylencyklopropan, 1-buten, cis- a trans-2-buten, butan, 2-methylpropan, cyklopenten, cyklopentan, 2-methyl-l-buten, 2-methyl-2-buten, 3methyl-l-buten, 1-penten, cis- a trans-2-penten, 2-methylbutan, pentan nebo směs alespoň dvou těchto uhlovodíků. S výhodou je to cyklobutan, výhodněji n-butan (R600) nebo 2-methylpropan (R600a).
Nesubstituovaný uhlovodík je obvykle obsažen v hmotnostním množství 1 až 8 %, s výhodou 2 až 6 %, výhodněji 2 až 5 %, vztaženo k hmotnosti chladivá.
Nesubstituovaný uhlovodík slouží ke zlepšení kompatibility chladivá podle vynálezu s mazivy na bázi minerálních olejů. Naneštěstí však zvyšuje tlak par chladivá podle vynálezu. Může také zvyšovat hořlavost chladivá podle vynálezu.
K potlačení nárůstu tlaku par způsobeného složkou (b) je proto nutná složka (c). Složka (c) snižuje tlak par, je tedy sloučeninou snižující tlak par chladivá podle vynálezu.
Je-li obsažen R134 v hmotnostním množství nejméně 2 %, vztaženo k hmotnosti chladivá, je možno dosáhnout vhodného tlaku par bez přidání dalších činidel snižujících tlak par.
Činidly snižujícími tlak par jsou: 1,1-difluorethan, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluorpropan, 1,1,1,2,3,3,3heptafluorpropan, oktafluorcyklobutan, 1,1,1,2,2-pentafluorpropan, 1,1,2,2,3-pentafluorpropan, trifluormethoxymethan, trifluormethoxypentafluorethan, difluormethoxypentafluorethan, tri
-2CZ 296054 B6 fluormethoxy-1,2,2,2-tetrafluorethan, fluormethoxytrifluonnethan, difluormethoxymethan, pentafluorethoxypentafluorethan, difluormethoxydifluormethan, trifluormethoxy-2,2,2-trifluorethan, fluormethoxymethan, difluormethoxy-1,2,2,2-tetrafluorethan, fluormethoxyfluormethan, difluormethoxy-2,2,2-tetrafluorethan, methoxy-2,2,2-trifluorethan, methoxy-1,1,2,2-tetrafluorethan nebo směsi alespoň dvou těchto sloučenin. Výhodným činidlem pro snížení tlaku par je 1,1-difluorethan (R152a), 1,1,2,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ca), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ea), 1,1,1,2,2-pentafluorpropan (R245cb), oktafluorcyklobutan (RC-318) nebo směs alespoň dvou těchto sloučenin.
Složka (c) je obvykle obsažena hmotnostně v množství 4 až 29 %, výhodně 8 až 18 %, výhodněji 12 až 16%, vztaženo k hmotnosti chladivá. Množství činidel snižujících tlak par závisí na povaze a množství složek (a) a (b). Je-li obsaženo velké množství složky (b) (tedy více než přibližně hmotnostně 5 %, vztaženo k hmotnosti chladivá), je potřeba k dosažní vhodného tlaku par použít odpovídající větší množství složky (c) (nebo R134).
Množství složky (c) má být takové, aby chladivo mělo tlak par při teplotě -20 °C 70 až 190 kPa, s výhodou 90 až 190 kPa, výhodněji 120 až 180 kPa a při teplotě 20 °C 510 až 630 kPa, s výhodou 530 až 630 kPa, výhodněji 580 až 620 kPa a při teplotě 60 °C 1620 až 1740 kPa, výhodně 1630 až 1720 kPa a výhodněji 1650 až 1700 kPa. Toto množství může být ovšem snadno stanoveno rutinním pokusem. Je obzvláště vhodné, je-li činidlo snižující tlak par obsaženo v množství takovém, aby tlak par byl v podstatě stejný jako při použití R134a.
Je-li obsah činidla snižujícího tlak par hmotnostně větší než 20 %, vztaženo k hmotnosti chladivá, je výhodné, sestává-li činidlo snižující tlak par ze dvou nebo z několika sloučenin, z nichž každá je obsažena v množství hmotnostně 20 % nebo menším, vztaženo khmotnosti chladivá.
Chladivo podle vynálezu může dále obsahovat složku (d), potlačující hořlavost. Je-li nesubstituovaný uhlovodík (b) obsažen v hmotnostním množství větším než přibližně 2 %, vztaženo k hmotnosti chladivá, je výhodné, obsahuje-li chladivo dále činidlo potlačující hořlavost. Obvyklými činidly potlačujícími hořlavost jsou: 1,1,1,2,2,3,3-heptafluorpropan, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan, oktafluorcyklobutan, oktafluorpropan, trifluormethoxytrifluormethan, difluormethoxytrifluormethan, trifluormethoxypentafluorethan, difluormethoxypentafluorethan, trifluormethoxy1,2,2,2-tetrafluorethan nebo směs alespoň dvou těchto sloučenin. Činidlo snižující tlak par může sloužit také jako činidlo potlačující hořlavost, činidly snižujícími tlak par a současně potlačujícími hořlavost jsou: 1,1,2,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ca), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ea), oktafluorcyklobutan (RC-318), trifluormethoxypentafluorethan (E218), difluormethoxypentafluorethan (E227ea) a triíluormethoxy-l,2,2,2-tetrafluorethan (E227ca).
Je-li obsažena složka (d), jsou složky (c) a (d) společně obsaženy ve hmotnostním množství do 39 %, s výhodou 4 až 29 %, výhodněji 8 až 18 %, nejvýhodněji 12 až 16 %, vztaženo k hmotnosti chladivá. Jsou-li složky (c) a (d) obsaženy společně, je složka (c) obvykle obsažena v množství hmotnostně do 19 %, vztaženo khmotnosti chladivá, a složka (d) v množství hmotnostně do 20 %, vztaženo k hmotnosti chladivá.
Je-li činidlo potlačující hořlavost přítomné společně s činidlem pro snížení tlaku par v množství 20 % hmotnostních, vztaženo k hmotnosti chladívaje výhodné, aby žádná z jednotlivých sloučenin, obsažených v činidle pro potlačení hořlavosti nebo v činidle pro snížení tlaku par, nebyla přítomná v množství 20 % hmotnostních nebo více, vztaženo khmotnosti chladivá.
Je zřejmé, že žádné činidlo potlačující hořlavost a činidlo snižující tlak par nesmí způsobit nevhodnost chladivá k použití při kompresorovém chlazení. Proto volba činidla potlačujícího hořlavost a činidla snižujícího tlak par nesmí být taková, aby významně snižovala rozpustnost v mazivech na bázi minerálních olejů. Přísada činidla potlačujícího hořlavost a činidla snižujícího tlak par způsobuje obvykle pokles rozpustnosti chladivá podle předmětného vynálezu v mazivech na bázi minerálních olejů maximálně o 10 % s výhodu maximálně o 5 %.
-3CZ 296054 B6
Každé činidlo potlačující hořlavost a činidlo snižující tlak par má mít hodnotu GWP, měřenou na bázi stoletého integrovaného časového horizontu, menší než 5000, s výhodou menší než 4000, nejvýhodněji menší než 3500.
Kromě toho žádné činidlo potlačující hořlavost a činidlo snižující tlak par nemá chladivu dodávat nepatřičnou toxicitu. Limit expozice pracovníků (Occupation Exposure Limit - OEL) chladivém podle vynálezu je obvykle 0,08 až 0,1 % (tj. 800 až 1000 ppm), s výhodou 0,085 až 0,095 % (tj. 850 až 950 ppm).
Činidlo potlačující hořlavost a činidlo snižující tlak par by mělo mít v podstatě nulový potenciál ozónového vyčerpání.
Kromě toho činidlo potlačující hořlavost a činidlo snižující tlak par nemá nepatřičně snižovat provozní výkonnost chladivá podle vynálezu. Chladicí kapacita kompresorového chladicího zařízení, používajícího chladivá podle vynálezu, je nižší maximálně o 10 %, s výhodou maximálně o 5 %, výhodněji mezi nižší než u stejných kompresorových chladicích zařízení pracujících za identických podmínek, ve kterých se používá jako chladivo CFC-12 nebo R134a.
Spotřeba energie kompresorového chladicího zařízení, používajícího chladivo podle vynálezu, je nižší maximálně o 10 %, s výhodou maximálně o 5 %, výhodněji není nižší než spotřeba energie u stejných kompresorových chladicích zařízení, pracujících za stejných podmínek, ve kterých se používá jako chladivo CFC-12 nebo R134a.
Zvlášť výhodná jsou chladivá následujících složení:
1) chladivo, kde složkou (a) je 1,1,2,2-tetrafluorethan (R134) a/nebo 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a), složkou (b) je butan (R600) a/nebo izobutan (R600a) a složkou (c) je 1,1—difluorethan (R152a), 1,1,2,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ca), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ea) nebo směs alespoň dvou těchto sloučenin,
2) chladivo, kde složkou (a) je 1,1,2,2-tetrafluorethan (R134) a/nebo 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a), složkou (b) je butan (R600) a/nebo izobutan (R600a) a složkou (c) je 1,1—difluorethan (R152a), 1,1,2,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ca), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ea) nebo směs alespoň dvou těchto sloučenin,
2) chladivo, kde složkou (a) je 1,1,2,2-tetrafluorethan (R134) a/nebo 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a), složkou (b) je butan (R600) a/nebo izobutan (R600a) a složkou (c) je 1,1—difluorethan (R152a),
3) chladivo, kde složkou (a) je 1,1,2,2-tetrafluorethan (R134) a/nebo 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a), složkou (b) je butan (R600) a/nebo izobutan (R600a) a složkou (c) je 1,1,2,2,3,3,3heptafluorpropan (R227ca) a/nebo 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ea).
Chladivá podle vynálezu mají žádoucí poměr celkového množství atomů fluoru v chladivu k celkovému množství atomů vodíku nejméně 1,25:1 s výhodou alespoň 1,5:1, výhodněji alespoň 2:1. Chladivo má spodní mez hořlavosti (LFL) více než 7 % objemových ve vzduchu, s výhodou větší než 14 % objemových ve vzduchu. Nejvýhodnější je, je-li chladivo nehořlavé.
Chladivo podle vynálezu má s výhodou tlak par v podstatě stejný jako R134a. Chladivo R134a má tlak par při teplotě -20 °C přibližně 134 kPa, při teplotě 20 °C přibližně 572 kPa a při teplotě 60 °C přibližně 1680 kPa. Chladivo podle vynálezu má obvykle tlak par nelišící se o více než ± 60 kPa, s výhodou nelišící se o více než ± 40 kPa od tlaku par R134a při teplotě v rozmezí od 30 do +60 °C.
Chladivo podle vynálezu má v podstatě nulový potenciál ozónového vyčerpání. Potenciál globálního oteplování (GWP) chladivá podle tohoto vynálezu, měřený na bázi stoletého integrovaného časového horizontu, je obvykle menší než 2000, s výhodou menší než 1600, výhodněji menší než 1300.
-4CZ 296054 B6
Chladivá podle vynálezu se s výhodou používá v domácích chladničkách. Typické je jeho použití v kompresorové chladničce s menším množstvím chladivá než 1 kg.
Chladivo podle vynálezu se může připravovat přepouštěním jednotlivých složek autogenním tlakem do předem evakuované tlakové nádoby ke zvýšení tlaku par při teplotě místnosti. Množství každé složky je možno sledovat vážením nádoby a obsahu před přepouštěním a po něm.
Chladivo podle vynálezu je 'výhodné v tom, že nepoškozuje ozónovou vrstvu, má nízký potenciál globálního oteplování (GWP) ve srovnání s CFC-12 nebo R134a, je kompatibilní s mazivy na bázi minerálních olejů a má pracovní výkonnost stejnou nebo vyšší ve srovnání s konvenčními chladivý, jako je R134a a CFC-12.
Chladivo podle vynálezu je kompatibilní s mazivy na bázi minerálních olejů, kterých se používá ve spojení s CFC chladivý. Až dosud převládala představa, že k tomu, aby mazivo a chladivo byly kompatibilní, musejí být tekuté fáze mísitelné. Nyní se však s překvapením zjistilo, že uspokojivých výsledků se dosáhne, je-li plynné chladivo alespoň zčásti rozpustné v tekutém mazivu. Ačkoliv chladivo podle vynálezu není plně mísitelné s mazivy na bázi minerálních olejů, když je v kapalné fázi, v plynné fázi je částečně rozpustné v minerálním oleji. Chladivo podle vynálezu je tudíž kompatibilní s mazivy na bázi minerálních olejů.
Chladivo podle vynálezu má také vysokou provozní účinnost. Chladicí systémy, obsahující chladivo podle vynálezu, mají až o 10 % vyšší účinnost než chladicí systémy obsahující konvenční chladivá.
Je překvapující, že uvedených předností se dosahuje použitím chladivá podle vynálezu, když chladivo je spíše směsí fluorovaných uhlovodíků a uhlovodíků než jedinou sloučeninou. Až dosud se předpokládalo, že je nežádoucí používat neazeotropních směsí jako chladiv, neboť tyto směsi vykazují teplotní skluzy. Teplotní skluz směsi je absolutní hodnota rozdílu mezi počáteční a konečnou teplotou při přeměně plynné fáze dané směsi na kapalnou. Tento rozdíl lze měřit zjištěním rozdílu mezi teplotou varu směsi (teplotou, při které se směs začíná vařit) a rosným bodem odpovídající směsi plynů (teplotou při které směs plynů začíná kondenzovat).
Až dosud se předpokládalo, že teplotní skluz vede ke kolísavým teplotám ve výpamíku kompresorového chladicího systému a považoval se proto za nevýhodu. Avšak, ačkoli se zjistilo, že chladivo podle vynálezu má teplotní skluz až 9 K při testování v laboratoři, zjišťuje se s překvapením, že teplota výpamíku v domácích chladničkách, obsahujících chladivo podle vynálezu, je v podstatě konstantní.
Vynález dále ilustrují, nijak však neomezují, následující příklady praktického provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 až 6
Ve všech případech bylo připraveno 1000 g chladivo, a to smísením různých množství sloučenin v nádobě o obsahu 1000 cm3. Množství jednotlivých složek je uvedeno v tabulce I (v prvním sloupci je číslo příkladu, v ostatních sloupcích je vždy množství jednotlivých chladiv).
-5 CZ 296054 B6
Tabulka I
R134a/10 R152a/10 R227ea/10 R227ca/10 R600/10 R600a/10
1 82,00 12 jSg 0 0 0 5z5g
2 84 j 5g 12j5g 0 0 0 3;0g
3 85g 5g 5 0 s 0
4 75g Sg 18 0 0 2
5 75g 0 12 12 1 0
6 85zSg eg 6g 0 0 2,5g
Příklad 7
Tlak par chladivá podle vynálezu podle příkladu 1 se měří při různých teplotách pomocí nerezového válce o obsahu 300 cm3 opatřeného kalibrovanou Bourdonovou trubicí, ponořenou do lázně s řízenou teplotou, obsahující roztok glykolů. Teploty se měří cejchovaným platinovým odporovým teploměrem. Výsledky jsou v tabulce II (ve sloupci I jsou teploty ve °C, ve sloupci II tlak v kPa, při kterém se začínají vytvářet bublinky).
Příklad 8
Tlak par chladivá podle vynálezu podle příkladu 2 se měří při různých teplotách stejným způsobem jako v příkladu 7. Výsledky jsou v tabulce ΠΙ (ve sloupci I jsou teploty ve °C, ve sloupci II tlak v kPa, při kterém se začínají vytvářet bublinky).
Příklad 9
Tlak par chladivá podle vynálezu podle příkladu 6 se měří při různých teplotách stejným způsobem jako v příkladu 7. Výsledky jsou v tabulce IV (ve sloupci I jsou teploty ve °C, ve sloupci II tlak v kPa, při kterém se začínají vytvářet bublinky).
-6CZ 296054 B6
Tabulka II
11
Příklad 1 R134a
I
-40,0 72,2 53.6................
-39,0 75,5 56,3
-38,0 78,9 59,1
-37.0 82,4 62,0
-36,0 86,1 65,1
-35,0 89 9 68,2
-34,0 93,8 71,5
-33,0 97,9 ....... 74f9
-32,2 101,3 78,5
-31,0 106,5 82,2
-30,0 111,0 86,0
-29,0 115,7 90.0...................
-28,0 120,5 ...................94t1
-27.0 125,4.................. 98,4
-26,0 130,6 102,8
-25,0 135,9 107,4
-24,0 141,4 112,1
-23,0 147,0 117.0...........
-22',0 152,8 ...............1.22,1
-21.0 158,8 127,4
-2θ'θ 165,0 132,9
-19,0 171,4 138,5
-18,0 178,0 144.4
-17,0 184,8 150,4
-16,0 191,7 156.7
-15.0 198,9 163,1
-14,0 206,3 169,8
-13,0 213,9 .............w................
-12.0 221,8 ................183x8
-11,0 229,8 191.1
-10,0 238,1 198.7.................
-9,0 246,6 206,5
—Xo 255?3 214,5
-7,0 264,3 222,8
-6,0 273,6 231x4
-5,0 283,1 .................,240,2
-4,0 292,8 249,3
-3,0 302,8 258,7
-2,0 313,1 268,3
-1,0 323,6 278,2
0,0 334,4 ...... 2884.................
1,0 345,5 298,9
2,0 356,8 309,8
3,0 368,5 320,9
4,0 380,4 332,3
392,7 344,1
6,0 405,2 356,1
7,0 · 418,1 368,6
8,0 431,2 381,3
9,0 444(7 394,4
10,0 458,5 W-............
I 11 _
! 1 Přiklad 1 R134a
11,0 472.6 421,7
12,0 487,1 435.8
13,0 501,9 450,4
14,0 517,0 465,3
15,0 532,5 480,6
548,3 496,3
17,0 564,5 512,4
18,0 581,1 529.0
19,0 598,0 545,9
20,0 615,3 563,2
21,0 633,0 581,0
22,0 651,0 599,2
23,0 669,5 617,9
24,0 688,3 637,0
25,0 707,5 656,5
26ÍČF 727,2 676,6
27,0 747,2 697,1
28,0 767,7 718,0
29,0 788,5 739,5
30,.0........ 809,8 761,4 .
31,0 831,6 783,9
32,0 ......... 853,7 806,8
33,0 876,3 830,3
34,0 899,4 .........854?3.............
35,0 922,9 878,8
36,0 946,9 903,9
37,0 971,3 929,5
38,0 996,2 955,7
39,0 1021,5 982,4
40,0 1047,4 1009,7
41,0 1073,7 1037,6
42,0 1100,5 1066,1
43,0 1127.8 1095,1
44,0 1155,6 1124,8
45/) 1183,9 1155,1
46,0 1212,7 1185,9
--ag 1242.0 1217,5
48,0 1271,9 1249,6
49,0 1302,2 1282,4
—š^o 1333,1 1315,8
51¼ 1364,6 1349,9
52.0 1396,5 1384,7
53,0 1429,1 1420.1
54,0 1462,1 1456^2
55,0 1495,8 1493,0
56,0 1530,0 1530,5
57,0 1564,7 1568,7
58,0 1600,1 1607,6
59,0 1636,0 1647,3
60,0 1672,5 1687,6
Tabulka III
11
1 —' j PřífcUd · 2 R134a
-40 ....... .............. 53£
-39 72,8 w........
-38 76,2 591
-37 79,6 62*0
-36 83,2 65,1
-35 86,9 68,2
-34 90,7 71,5
-33 94/ ..... 74,9
-32 98,8 78,5
-31,4 101,3 80,7
-31 103,1 82,2
-30 W......J 86,0
-29 112,1 90,0
-28 116,8 94,1
-27 121 7 98,4
26 126,7 102,8
-25 .. 131/ 107,4
-24 137,3 ...........llgd
-23 142,8 ..........117,0...
-22 148,5 122,1
-21 154,4 127,4
-20 160,5 132,9
-19 166,7
-18 173,2 144,4
-17 179,9 150,4.............
-16 186,7 156,7
-15 193,8 163,1
-14 201,1 169,8
-13 208,6 176,7
-12 216,3 183,8
-11 224,2 191,1
-10 232,3 198,7
-9 206,5
-8 249.4 214/
-7 258,2 222,8
*6 267,3 ......231f4
-5 . 276,7............. 240,2
-4 286,3 249,3
-3 296,2 258,7
I -2 306,3 268,3
-1 316.7 278,2
0 327,4 288,4
1 338.4 298,9
2 349,6 309,8
3 361,1 320,9
4 373,0 332,3
5 385..1 344,1
6 397,5 356,1
7 410,2 368,6
8 423/ 381,3
9 436,6 394,4
10 450,3 407,9
II
......... I mim 2 R134a
11 ................,464.l3............ 421,7
12 478,7 435,8
13 493,3 450,4
14 508,4 465,3
15 523,7 480)6
Ϊ6 539,5 496,3
17 555,6 . 512,4
18 572,0 529/
19 588,8 545,9
20 606/ 563,2
21 623,6 581/)
641,6
23 659,9 6179
24 678,7 637,0
25 697,8 656,5
26 717,.4 676,6
27 737,3 697.1
28 757,7 718'0
29 778/ 739.5
30 7998 761½
31 821,4 783,9
32 843,6 806,8
33 866,1 830,3
34 889,1 854,3
35 912,6 878,8
36 936,5 903,9
37 960,9 929,6
38 985,8 955,7
39 1011,1 982/
40 1036,9 1009,7
41 1063,2 1037,6
42 1090,0 ϊοββ,ΐ
43 1117,3........ 1095,1
44 .......11.45,2....... 1124,8
45 1173,5 1155,1
46 1202,3 1185,9
47 1231,7 1217,5
48 1261,6 1249,6
49 1292,0 1282)4
50 1322,9 1315,8
51 1354.5 1349,9
52 1386½ 1384,7
53 1419,1 1420J
I 54 1452-3 1456,2
55 1486,0 1493,0
56 1520,3 1530,5
57 1555,2 1568,7
58 1590,7 1607,6
59 1626,7 1647,3
60 1663,4 1687,6
-8CZ 296054 B6
Tabulka IV
II
I Přiklad 6 R134a
-40,0 67,1 53,6
-39,0 70,2 56,3
38,0 73,5..................... ..............59J
-37,0 76,9 62,0
-36,0 80,4 .......65.1.....
-35.0 84,0 68,2
-34,0 87,8 71,5
-33,0 91,7 74,9
-32,0 95,8 78,5
-30,7 101,3 83,3
-30,0 104,3 86,0
-29,0 108,8 90,0
-28,0 113,5................. 94,1
-27,0 118,3 98,4
-26,0 123,2 102,8
-25,0 128,4 107,4
-24,.0 133,7 112,1
-23,0 139,2 117.0
-22,0 144,8 122,1
-21,0 150,7 127,4
-20,0 156,7 132,9
-19,0 162,9 138,5
-18,0 169,3 144,4
-17,0 175,9 150,4
-16.0 182,7 156,7
-15,0 189,8 163,1
-14,0 197,0 169,8
-13,0 204,4 176,7
-12,0 212,1 183,8
-11,0 220,0 W..................
-10,0 228,2 198.7.................
-9,0 236,5 206,5
-8,0 245,1................... 214,5
-7,0 254,0 222,8
-6,0 263,1 231,4
-5,0 272,4 240,2
-4,0 282,0 249,3
-3,0 291,9 258,7
-2,0 302,1 268,3
-1,0 312,5 278,2
0.0 323,2 288,4
1,0 334,2 298,9
2,0 345,5 309,8
3,0 357,0 320,9
4,0 368,9 332,3
50 381,1 344,1
e;o 393,6 356,1
- 406,4 368,6
8,0 419,5 361.3
9,0 432,9 394,4
11
ϊ ........- Příklad θ | R134a
10,0 446,7 407,9
11,0 460,8 421,7
12,0 475,3 435.8
13,0 490,1 450j4
14,0 505,3 465,3
15,0 520,8 480,6
16,0 536,7 496,3
17,0 552,9 ..................512,4 .....
18,0 569,5 529,0
19,0 586,6 545,9
20,0 604,0 ........ 563,2..............
21.0 621,7 581,0
22,0 639,9 599,2
23,0 658,5 617,9
24,0 677.5....... ..............637,0.............
25,0 696,9 656,5
26,0 l 716,8 676,6
27,0 737,0..... 697.1
28,0 757,7 7.B0...............
29,0 778,9 739,5
30,0 800,5 761,4
uš 822,5 783,9
32,0 845,0 806,8
33,0 867,9 830,3
34,0 891,3 854,3
35.0 915,2 878,8
36,0 939,6 903,9
37,0 964,4 929,5
38,0 989,8 955,7
39,0 1015,6 982,4
40,0 1042,0 1009,7
41,0 1068,8 1037,6
42,0 1096,2 1066,1
43,0 1124,1 1095,1
44^ 1152,5 1124,8
45,0 1181,5 1155,1
46,0 ---__u 1210.9 1185,9
1241,0 1217,5
48,0 1271,6 1249,6
49,0 1302,7 1282,4
50,0 1334,4 1315,8
51,0 1366,7 1349,9
52ÍČ 1399,5 1384,7
53,0 1433,0 1420,1
54,0 1487,0 1456,2
55,0 1501,6 1493,0
56,0 1536,8 1530f5
57,0 1572,6 1568,7
58,0 1609,0 1607,6
59,0 1646,1 1647,3
60,0 1683,7 1687,6
-9CZ 296054 B6
Příklad 10
Potenciál globálního oteplování (GWP) při použití chladiv podle příkladu 2 a 6 se vypočte na bázi hmotnostního poměru, tedy sečtením součinů potenciálů globálního oteplování každé složky s hmotnostním poměrem složky vchladivu.
GWP chladivá z příkladu 2 je tedy:
Složka z příkladu 2 Hmotn. poměr GWP Hmotn. poměr x GWP
R134a 0,845 1300 1098,5
R152a 0,125 140 17,5
R4600a 0,030 3 0,09
GWP chladivá z příklac u 2 = 1098,5 + 17,5 + 0,09 = 1116,09
Potenciály globálního oteplování R134a a CFC-12 jsou uvedeny pro porovnání (údaje převzaty z BS 4434, 1995). Výsledky jsou v tabulce V.
Tabulka V - Porovnání potenciálů globálního oteplování
Pracovní kapalina GWP (stoletý ITH)
R134a 1300
Příklad 2 1116
Příklad 3 1227
CFC-12 8500
Příklad 4 1576
Příklad 5 1767
Příklad 6 1284
Příklad 11
Rychlost ochlazování v chladničce Bauknecht GCK 3333/0 WS třídy N o objemu 332 litrů a s náplní chladivá 180 g se měří pomocí chladivá z příkladu 1. Rychlost ochlazování v téže chladničce s použitím chladivá R134a se měří rovněž.
Termočlánky se připojí na začátek a konec výpamíkové spirály uvnitř chladničky i na výstupní potrubí kompresoru. Další termočlánek se umístí dovnitř chladničky vedle čidla termostatu. Manometry se připojí na sací a výtlačné potrubí a spotřeba energie chladničky se měří měřidlem kilowatthodin.
Teploty z termočlánků se zapisují v jednominutových intervalech. Chladnička naplnění R134a ve výrobním závodě se umístí do prostředí s řízenou teplotou 22 ± 1 °C a teplota se nechá vyrovnat nejméně 24 hodin. Chladnička a zapisovač teplot se zapnou a zjistí se doba potřebná ke snížení teploty uvnitř chladničky na hodnotu stanovenou termostatem.
Postup se opakuje po nahražení R134a chladivém z příkladu 1.
Umístění chladničky do prostředí s řízenou teplotou zajišťuje, že množství energie, které je nutno v každém případě odvést ke snížení vnitřní teploty daným množstvím chladívaje přibližně stejné. Je proto možno porovnat chladicí efekt mezi dvěma chladivý. Čím rychleji je dosaženo vnitřní teploty, tím větší je chladicí efekt. Spotřeba energie, měřená v kilowatthodinách, poskytuje přímé porovnání účinnosti chladivá z příkladu 1 a R134a. Výsledky jsou v tabulce VI (ve sloupci I a III je vždy uběhlý čas, ve sloupci II a IV teplota v chladničce ve °C).
-10CZ 296054 B6
Příklad 12
Rychlost ochlazování se měří stejným způsobem jako v příkladu 11 s tím, že chladivo z příkladu 2 bylo nahraženo chladivém z příkladu 1. Výsledky jsou v tabulce VII (ve sloupci I a III je vždy uběhlý čas, ve sloupci II a IV teplota vchladničce ve °C).
-11 CZ 296054 B6
Tabulka VI
R134a Příklad 1 || R134a Příklad 1
I I I 111 j lV I II III IV
0:00:00 20,62 0:00:00 21,97 1:02.59 -14,77 1:03:02 -15,63
0:01:00 ----řft 0:01:00 .........17.5................ 1:03:59 ...............:1475......... 1:04:02 -15,87
0:0200 12.42 0.02:00 9 91 Ξ 1:04:59 -15,00 1:05:02 •18,99
0:03:00 10.55 0:03.00 706 1:05:59 -15.25 1:06:02 -16,24
0:04:00 9.57 0:04:00 W . | 1:06:59 -15,49 1:07:02 -16/37
0:05:00 5 58 0:05:00 5,46 1:07:59 -15,74 1:08:02 -16,66
0:06:00 4.72 0.06:00 5,1 1:08:59 -15,84 1:09:02 -16,82
0:07:00 4.47 0:07:00 4,73 1:09:59 -16,22 1:10:02 -16.99
0.08.00 4,11 0:08:00 4,37 1:10:59 -16,08 1:11:02 -17 29 —
0.0900 3,62 0:09:00 3.88 . 1:11:58 -16,33 1:12:02
0:10:00 3.25 0:10:00 3.51 1:12:59 -16,57 1:13:02 ......-IV?
0:11:00 ~2J7-- 0:11:00 3.03 1:13:58 -16,82 1:14:02 -17.85
0:12:00 2/15 0:12.00 2Í53 -a—. 1:14:59 -17.07 1:15:02 -1813
0:13:00 1,66 0:13:00 1:15:58 -17,30 1:16:02 -18,26
0:14:00 1.3 0:14.00 TeT 1:16:58 -17 42 1:17:03 -18 53
0:15:00 0,94 0:15:00 1.45 1:17:58 -17,54 1:18:03 -18,79
0:16:00 058 0:16:00 0,95 1:18:58 -17,91 1:19 03 -18,91
0:17:00 0,22 0:17:01 0,59 1:19:59 -1803 1:20:03 -19 04
0:18:00 -0,15 0:18:01 1:20:58 -18,00 1:21:03 -1^16
0:19:00 -0.53 0:19:01 -0.14 1:21:58 -18.25......... 1:22:03 -19 42
0:20:00 -0.79 0:20:01 -0,65 1:22:58 ...............-18,50......... 1:23:03 -19 66
0:21:00 -1.29 0:21:01 -1.16 . . 1:23:58 -18f61 1:24:03
0:22:00 -1,52 0:22:01 1:24:58 -18,73 1:25:03 -20,03
0:23:00 -1.9........... 0:23:01 -2.04 1:25:58 -1698 1:26:03 -20.14
0:23:59 -2.4 0:24:01 -2,42 1:26:58 -18,97 1:27:03 -2027
0:24:59 -2.64 0:25:01 -2,93 1:27:36 -19,21 1:28:03 -20,38
0:25:59 -115 0:26:01 •3.3 1:28:36 .........-1.9,33.. . 1:29:03 -20,36
0:27:00 -3,54 0:27:01 -3,81 1:29:36 -19,45 1:30:03 -20,61
0:27:59 -3,77 0:28:01 -4.19 1:30:37 -19 69 1:31:03 -20,72
0.28:59 -4,15 0:29:01 -4,44 1:31:37 -1981 1:32:03
0:29:59 -4,66 0:30:01 -4.93 I 1:32:37 -19,93 1:33:03 -21,08 1
0:30:59 -4,89 0:31:01 -6,18 I 1:33:37 -20,04 1:34:03 -21,31
0:31:59 -5,41 0:32:01 -5,56 I 1:34:37 -2017 1:35:03 -21,55
0:32:59 -5,66 0:33:01 -5,93 I 1:35:37 1:36:03 -21,53
0:33:59 -5,9 0:34:01 -6,18 I 1:36:37 -2ÍÍ34 1:37:03 -21,64
0:34:59 -6.28 0:35:01 -6(58 1.37:37 5ČÍ38 1:38:03 -21,76
0:35:59 -6,53 0:36:01 -6.87 1:38:37 -20,55 1:39:03 -21,74
0:36:59 -6;91 0:37:01 -7.3 ................ 1:39:37 -20,72 1:40:03 .............-21.9............
0:37:59 -7,27 0:38:01 1:40:37 -20.75 1:41:03 -22,07
0:38:59 -7,52 0:39:01 -817 1:41:37 -21,02 1:42:03 -22,24
0:39:59 -7,76 0:40:01 -8.47 1:42:37 21.30 1:43:03 -22,26
0:40:59 -8/28 0:41:01 -β;β8 1:43:37 -21,30 1:44:03 -22,29
0:41:59 -8,53 0:42 01· -9,15 1:44:37 -21r43 1:45:03 -21,26
0:42:59 -8.91 0:43:01 -4.7 1:45:37 -21154 1:46:03 -2023
0:43:59 -9,16 0:44:01 1.-46:37 -21.79 1:47:03 -19,73
0:44:59 -9,66 0:45:01 -10,36 1:47:37 1:48:04 -19.21
0:45:59 -9,91 0.46:01 -10.75 1:48:37 -22.02 1:49:04 -18.95............
0:46:59 -10,03 0:47:02 -ii;i3 1:49:37 -22,13 1:50:04 -<56
0:47:59 -10,68 0:48:02 -11.39 1:50:37 -22,24 1:51:04 -18f15
0:48:59 -10,66 0:49:02 -1163 1:51/37 -22(35 1:52:04 •1g.O1
0:49:59 -11,04 0:50:02 -12.02 1:52:37 -22,47 1:53:04 -17,88
| 0:50:59 -- 0:51:02 -12,27 1:53:37 1:54:04 •1^39
0:51:59 -11,69 0:52:02 •1265 1:54:37 -22,56 1:55:04 -20,06
0:52:59 -11.85 0:53:02 -13.03 1:55:37 -22,67 1:56:04 -20,69
0:53.59 -12,14 0:54:02 -13,14 1:56:37 -22,78 1:57:04 -21,07
0:54:59 -12,31 0:55:02 -13,39 1:57:37 -2X89 1:58:04 -21,44
0:55:59 -1Z73 0:56:02 -13,77 1:58:38 -23.00 1:59:04 -21.82
0:56:59 -12J9 0:57.02 -14,01 1:59:37 -23,11 2:00:05 -21,94
0.57:59 -13.19 0:58:02 -14.28 2x0:38 -23,09 2:01:22 -22,3
0:58:59 -13,46 0:59:02 -14,38 2.02:34 -21.76 2:07.22 -21,51
0:59:59 -13,74 1:00:02 ^77 2:08:34 -19.81 2:13:22 -18,67
1:00:59 -14 1:01:02 •15,13 2:14.34 ........1
1 01 59 •14,25 1:02 02 -I5j38
-12CZ 296054 B6
Tabulka VII
R134a Příklad 2 I
I I I IJI í...................IV................J
000:00 22,9 0:00.00 224
0:01:00 71.14 ............. 0:01:00 21,92
0 02:00 13,55 0:02:00 ú/56
0:03:00 θ.84 ............. 0:03:00 6,39
0:04:00 3,97 0:04:00 Q8..................
005:00 3ř48 0:05:00 ...................3^5..................
0:06:00 ............3χ4 0:06:00 .2^5...............
007:00 2,26 0:07:00 2.15
0.08:00 2,13 0:08:00 ..............1,£1..................
009:00 1,65 0:09:00 ................!>..........
010:00 1,16 0:10:00 117
I 0:11:00 0.66 0:11:00 .............0.79...................
0:12:00 0,8 ............ 0:12:00 ................0.54 „
0:13:00 0,56 0:13:00 ...................P/6
0:14:00 0,06 0:14:00 •0?
0:15:00 -0,44 0:15:00 -0.5
0:16:00 -0,69 0:16:00 -0,89
0.17.00 -0 81 0.17:00
018:00 1,46 ......... 4 0:1B:00 d.t5g
049:00 0:19:00 -1.95
0:20:00 -Ϊ.97 0:20:00 -2,21
0:21:00 -2,21 0:21:00 «
0:22:00 ...........-2.46.............. 0:22.00 -2,73
0:23:00 -2,71 0:23:00 ..................:3J2.........
0:24:00 -3.08 0:24:00 2M--
0:25:00 A72 0:25:01 _
0:26:00 -4,75 0:26:01 -4J57
0:27:00 -591 0:27:01 -5,19
0:28:01 -6 42 0:28:01 -5,32
0:29:01 -6Í94 0:29:01 -6,09
0.30:01 -6,92 0:30:01 -6,07
0:31:01 •7.3 ............ 0:31:01 -6,84
0:32:01 0:32:01 -7,22
0:33:01 -8,18 0:33:01 <73
0:34:01 -8,82....... 0:34:01 XS6
0:35:01 <94 0:35:01 -8,77
0:36:01 -9,32 0:36:01 -8,12
0:37:01 -9./43 0:37:01 -8,62
0:38:01 -9,56 0:38:01 .......-9.27........
0:39:01 -10,2 0:39:01 -9,65
0:40:01 -10^46 0:40:01 -9,91
0:41:01 -10J84 0:41:01 ..... -1^3
0:42:01 -10.63 0:42:01 -10,94
0:43:01 -11.07......... 0:43:01 -10.94
0:44:01 ...............-1í> . 0:44:01 • -11,45
0:45:01 0:45:01 .................
0:46:01 -11.94 0:46:01 -12.47
0:47:01 -12,32 0:47:01 -12,59
0:48:01 -12/42 0:48:01 -12.98
0:49:01 -12,67 6:49:01
0:50:01 -13,05 0:50:01 -13183
0:51:01 -13 3 0:51:01 -13.88
0:52:01 •13,41 0:52:01 -1388
0:53:01 -13.79 0:53:01 -14,53
0:54:01 -14.04 0:54:01 -14,79
0:55:01 -1428 0:55:02 -14 79
0:56:01 -14 53 0:56:02 .........
0:57:01 -15,17 0:57:02 -15,7
0:58:02 -14,9 0:58:02
0:59:02 -15,4 0:59:02 -1608
| 100:02 -15,38 1:00:02 ................I
| R134a I Příklad 2
í I II III IV
1:01:02 ......-15,62............ 1:01:02 -16,46
1:02:02 -16,25 1:02:02 -1672
1 1:03:02 -16.11 1:03:02 -16',83
1:04:02 -16,47 1:04:02 -17,6
1:05:02 -16,72 1:05:02 -17 47
1 06:02 •16.57............. 1:06:02 -17 73
1:07:02 -16,94 1:07:02 -17,48
| 1:08:02 -17,18 1:08:02 -18,24
I 1:09:02 -17,43 1:09:02 W*
1:10.02 -17.56 1:10.02 ................:.1.P>76.........
I 1:11:02 -.-y— 1:11:02 ťlMP...............
I 1:12:02 -18.06 1:12:02 -1888
1:13:02 -18,3 1:13:02 -19.01
1:14:02 -18,29 1:14:02 -19.12
1:15:02 -18,41 1:15:02 Á9/I2'......
1:16:02 -18,65 1:16:02 -19,9
1:17:02 -18,51 1:17:02 -20,02
118:02 -19.03 1:18:02 -20.01 ............ ..........
1:19:02 ...........^9'26 1:19:02
1:20:02 -19 1:20 02 *20,14
1:21:02 -19.38 1:21:02 -20,53
1.22:02 -19,76 1:22:02 -20,66
1:23:02 -19,75 1:23:02 -20,51
1:24:02 -19,99 1:24:02 ................-21.17..............
1:25:02 -19,99 1:25.02 -.........-^91...............
1.26:02 1:26:03 -20,91
1:27:02 -20,41 1:27:03 -20,91
1:28:03 -26,7 .......... 128:03 -2143
1:29:03 -20;85 1:29:03 —rgg
1:30:03 •20,91 ... 1:30:03 -21.82
1:31:03 ^2f07 131:03
1:32:03 -20,85 1:32:03 -22119
133:03 -2114 133:03 -22158
134:03 1:34:03 .....-22.31.......
1.35:03 -21/1 .......... 1.35:04 -22,43
1:36:03 -21’56 1:36:04 ^67 |
1:37:03 -21,69 137:04 -22,93
1:38:03 —Zztě 1:38:04 -22,92
1:39:03 -21.67 139:04 -22,91
1:40:03 -21.53 1:40:04 -23,16
1:41:03 ..............-225)4 1:41:04 -2X01
1:42:03 -22.16 142:04 -23,27
1:43:03 -22,27 1:43:04 -22,87
1:44:03 -22/26 1:44:04 -21,83
1:45:03 -22,53 145:04 -20,38
1:46:03 -22,68 1:46:04 -19.47
1.47:03 -22.81 1:47:04 -18,69
1.48:03 148:04 -UM.
1:49:03 3X91 149:04 -18.18
1:50:03 -23,16 1:50:04 -18,44
I 1:51:03 -23,26 151:04 -19.5
I 1:52:03 -23.36 152:04 -21,06
j 1:53:03 -2X61 1:53:04 -21,46
1:54:03 -23,46 ........ 1:54:04 -21.98.........
1:55:03 -23,56 1:55:04 -22.11
1:56:03 --^394 1:56:04 -22,37
1:57:03 -23,39 157:04 -22,65
1:58:04 - 158:04 -22,78
1:59:04 -21,01 1:59.04 -23.17
2:00:04 2:00:04 -23,3
-13 CZ 296054 B6
Tabulka VIII
I ŘÍ34a Příklad 6
1 I I III IV
0:00 00 20,62 0:00.00 23,13
0.01:00 17 40 0:01:00 .................21,15
0:02:00 12,42 002.00 15'73
0:03:00 10 55 0.03:00 11,09
0.04:00 9,57 004.00 8,61
0.05:00 5,58 0.05:00 . eg.........
0 06:00 4,72 0:06:00 6,50
0 07:00 4,47 007:00 5,85
0:08.00 4,11 0:08.00 5,42
0:09.00 362 0.09:00 6.01 .
0.10:00 3,25 0.10:00 ..............
0.11:00 2,77 0:11:00
012.00 2.15 0:12:00 3,46
0:13:00 1,66 0:13:00 2.94
0:14:00 1,30 0:14:00 2,45
0:15:00 0,94 0:15:00 Λ95
0:16:00 0,58 0:16:00
0:17:00 0.22 ........ 0:17:00 1,21
O:1B:OO -0,15 0:18:00 099
0:19:00 -0,53 0:19:00 073
0:20:00 -0,78 0:20:00 ai4
0:21:00 -1.29........... 0:21:00
0:22:00 -1,52................ 0:22:00 _
0:23:00 -1.90 0:23:00
0:23:59 -2.40............... 0:24:00 -1.22
0:24:59 0.25:00 ................ΛΖ1
0:25:59 -3.15 0:26:01 ..............................
0:27:00 -3,54 0:27:01 ..................<gZ
0:27:59 -3,77 0:28:01 -2,80
0:28:59 -4.15 0:29:01 _
0.29:59 Teě 0:30:01 -3,75
0:30:59 -4 89 0:31:01 .................d,™
0:31:59 -541 0:32:01
0:32:59 <66 0:33:01 -505
0:33:59 -590 0:34:01 -5.56
0:34:59 <28 0:35:01 ..................<80...........
0:35:59 -6 53 0:36:01 -6,18
0:36:59 -6,91 0:37:01 •6,41
0:37:59 -7,27 0:38:01 -6.78
0:38:59 -7,52 0:39:01 ...............
0:39:59 -7,76 0:40:01 -7,36 |
l 0:40:59 -8,28 0:41:01 <61 .
I 0:41:59 <53 0:42:01 <01
0:42:59 -8,91 0:43:01 •8.17
0:43;59 -9,16 0:44:01. -8.60
0:44:59 -9j66 0:45:01 -870......
0:45:59 -971 0:46:01 -971
0:46:59 -10,03 0:47:01 -9,64
0:47:59 -10,68 0:48:01 -9,93
0:48:59 -10;66 0:49:01 -10,20.............
0:49:59 -11 04 0:50:01 -10>1......-
0:50:59 -11,30 0:51:01 -11 01
0 51:59 -11f69 0:52:01 -11 53
0.5259 -11,85 0.53:01 -11.65
0:53:59 -12,14 0:54:01 -12,04
0:54:59 -12,31 0:55:01 -12.41
0:55:59 -12,73 0:56:02 -12.52
0:56:59 -1270 0:57:02 -12,89
0:57:59 -13,19 0:58:02 -13,14
0:58:59 -13,46 0:59:02 ................<38..............
0:59:59 -13,74 1:00:02 ................:.i.É4..............
1 00:59 -14,00 101:02 ...........:’377 .......
I 10159 -14,25 1:02.02 -13.96 |
| R134a Př klad 6 |
1 1 Π I IÍ IV
1:02:59 -14 77 1:03:02 ...............
103:59 -14,75 1:04:02 -1426
1:04.59 -15,00 1:05:02 -14 56
1:05:59 -15,25 1:06:02 -14,87
1:06:59 -15,49 1:07:02 -1517
1:07:59 -15,74 1:08:02 -15^33
1 1:08:59 -15,84 1:09:02 -15,49
1:09:59 -16,22 1:10.02 -15,89
1 10:59 -16,08 1:11:02 -16Í02
1:11:58 -I6f33 1:12:02 -16,28
1:12:59 -16,57 1:13:02 -16,53
1:13:58 -16,82 1:14:02 -16,92
1:14:59 -17,07 1:15:02 -17,03
1.15:58 -17,30 1:16:02 17,28
1:16:58 -17*42 ......... 1:17:02 -17,38
1:17:58 -17,54 1:18:02 -1762
1:1858 -1791 1:19:02 -17,72
1:19:59 -18,03 1:20:02 -17,96
1:20:58 -18,00 1:21:02 -17,93
1:21:58 -18.25 1:22:02 -18.19
1:22:58 -1850 1:23:03 -18,20
1:23:58 -18,61 1:24:03 -18.37
1:24:58 -18,73 1:25:02 -18,54 I
1:25:58 -18,98 1:26:03 -18,60 I
1:26:58 -18.97..... 1:27:03 -18,88
1:27:36 1:28:03 -19.17 |
1:28:36 -1?,33....... 1:29:03
1:29:36 -19,45 1:30:03 -19,44
1:30:37 -19,69 1:31:03 -19,70
1:31:37. -19,81 1:32:04 -19,83
1:32:37 -19,93 1:33:04 -19.95
1:33:37 -20.04 1:34:04 -20,20
1:34:37 -20,17 ...... 1:35:04 -20,31
1:35:37 -20,19 1:36:04 -20 42
1:36:37 -20,34 1:37:04 -20 65
1:37:37 -2038 ....... 1:38:04
1:38:37 -20,55 1:39:04 -21.00
1:39:37 -20,72 1:40:04 -20,98
1:40:37 -20.75 1:41:04 -21/21
1:41:37 —r-- 1:42:04 -21,31
1:42:37 -21,30 1.43:04 -21,31
1:43:37 -21,30 1:44:04 -21.»
1:44:37 -21.43 1:45:04 •21>
1:45-77 -21,54 1:46:04 -2ť,38
1:46:37 -21 79 1:47:04 -2154
1:47:37 -21.91 1:48:04 -21,69
1:48:37 -22X12 1:4004 ...........-21.98 .
1:49:37 -22,13 1:50:04 -22,12
1:50.37 -22.24 1:51:04 -Z02
1:51:37 -22,35 1:52:04 -22,24
1:52:37 -22,47 1:53:04 -22.50
1:53:37 -22,44 1:54:04 -22.60
1:54:37 -22.56 1:55:04 -2272
1.55:37 -22.67 1:56:04 -22,95
1:56:37 ^78 ........ 1:57:04 -22,93
1:57:37 -22,89 1:58:04 -23,03
1:58:38 -23,00 1:59:04 •22,48
-1:59:37 -23.11 2:00:04 -21,29
2:00:38 -23,09 2:01:04 -20,51
2.02.34 -21.76 2.02.04 -20 00
2:08:34 -19J81 2:03:04 ...........
214:34 -18.12 2:04:05 -19,02
205:05
-14CZ 296054 B6
Příklad 13
Rychlost ochlazování se měří stejným způsobem jako v příkladu 11 s tím, že chladivo z příkladu 6 bylo nahraženo chladivém z příkladu 1. Výsledky jsou v tabulce VII (ve sloupci I a III je vždy uběhlý čas, ve sloupci III a IV teplota v chladničce ve °C).
Příklad 14
Maximální a minimální teploty uvnitř chladničky, průměrné tlaky ve výpamíku a vkondenzátoru, průměrná teplota na výstupu z kompresoru a průměrná spotřeba energie chladničky, použité v příkladu 11, při použití chladivá z příkladu 2 se měří za chodu chladničky.
Podobná měření se konají s toutéž chladničkou při použití chladivá R134a.
Termočlánky se připojí na začátek a konec výpamíkové spirály uvnitř chladničky i na výstupní potrubí kompresoru. Další termočlánek se umístí dovnitř chladničky vedle čidla termostatu. Manometry se připojí na sací a výtlačné potrubí a spotřeba energie chladničky se měří měřidlem kilowatthodin.
Teploty z termočlánků se zapisují v jednominutových intervalech. Chladnička naplněná R134a ve výrobním závodě se umístí do prostředí s řízenou teplotou 22 ± 1 °C a teplota se nechá vyrovnat nejméně 24 hodin. Chladnička a zapisovač teplot se zapnou a zapisují se shora uvedené výkonnostní charakteristiky v časových úsecích nejméně 30 hodin.
Postup se opakuje po nahražení R134a chladivém z příkladu 2. Výsledky jsou v tabulce IX.
Tabulka XI - (Teplota okolí 23 °C)
Parametr 134a Příklad 2
Maximální teplota v chladničce, °C -18,4 -18,3
Minimální teplota v chladničce, °C -23,8 -23,6
* Průměrný tlak ve výpamíku, kPa 31,05 45,54
* Průměrný tlak v kondenzátoru, kPa 1035 1035
* Průměrná teplota na výstupu z kompresoru, °C 87 89
Průměrná spotřeba energie, Wh 60,7 58,4
* během 1 cyklu
Průmyslová využitelnost
Chladivo rozpustné v minerálních olejích a tak vhodné pro kompresorové chladničky a nenarušující ozónovou vrstvu.

Claims (17)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Chladivo tvořené neazeotropickou směsí s tlakem par při teplotě -20 °C 70 až 190 kPa a při teplotě +20 °C 510 až 630 kPa a při teplotě +60 °C 1620 až 1740 kPa, vyznačující se t í m , že obsahuje vždy hmotnostně (a) 1,1,2,2-tetrafluorethan (R134), 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a), difluormethoxytrifluormethan (El25) nebo směs alespoň dvou těchto sloučenin v množství 60 až 99 %, vztaženo k hmotnosti chladivá, (b) 1 až 10 %, vztaženo k hmotnosti chladivá, nesubstituovaného uhlovodíku obecného vzorce CnHm, kde n je nejméně 4 a m nejméně 2n-2 a (c) až 39 %, vztaženo k hmotnosti chladivá, činidla snižujícího tlak par.
  2. 2. Chladivo podle nároku 1, vyznačující se tím, že uhlovodík tvořící složku (b) obsahuje pouze jednu dvojnou vazbu a zbývající vazby jsou zcela nasycené, nebo obsahuje jen nasycené vazby.
  3. 3. Chladivo podle nároku 1,vyznačující se tím, že složkou (b) je methylencyklopropan, 1-buten, cis- a trans-2-buten, butan, 2-methylpropan, cyklopenten, cyklopentan, 2methyl-l-buten, 2-methyl-2-buten, 3-methyl-l-buten, 1-penten, cis- a trans-2-penten, 2methylbutan, pentan nebo směs alespoň dvou těchto sloučenin.
  4. 4. Chladivo podle kteréhokoli z nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že složkou (c) je 1,1-difluorethan, 1,1,1,2,2,3,3-heptafluorpropan, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan, oktafluorcyklobutan, 1,1,1,2,2-pentafluorpropan, 1,1,2,2,3-pentafluorpropan, trifluormethoxymethan, trifluormethoxypentafluorethan, difluormethoxypentafluorethan, trifluormethoxy-1,2,2,2-tetrafluorethan, fluormethoxytrifluormethan, difluormethoxymethan, pentafluorethoxypentafluorethan, difluormethoxydifluormethan, trifluormethoxy-2,2,2-trifluorethan, fluormethoxymethan, difluormethoxy-1,2,2,2-tetrafluorethan, fluormethoxyfluormethan, difluormethoxy-2,2,2-tetrafluorethan, methoxy-2,2,2-trifluorethan, methoxy-1,1,2,2-tetrafluorethan nebo směs alespoň dvou těchto sloučenin.
  5. 5. Chladivo podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že vztaženo k hmotnosti chladivá jako celku obsahuje vždy hmotnostně 70 až 95 % složky (a), 1 až 8 % složky (b) a 4 až 29 % složky (c).
  6. 6. Chladivo podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že vztaženo k hmotnosti chladivá jako celku obsahuje vždy hmotnostně 80 až 90 % složky (a), 2 až 6 % složky (b) a 8 až 18 % složky (c).
  7. 7. Chladivo podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že vztaženo k hmotnosti chladivá jako celku obsahuje vždy hmotnostně 82 až 86 % složky (a), 2 až 5 % složky (b) a 12 až 16 % složky (c).
  8. 8. Chladivo podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že dále obsahuje složku (d) potlačující hořlavost.
  9. 9. Chladivo podle nároku 8, vyznačující se tím, že složka (c) je obsažena v množství hmotnostně do 19 % vztaženo k hmotnosti chladivá a složka (d) je obsažena v množství hmotnostně do 20 % vztaženo k hmotnosti chladivá.
    -16CZ 296054 B6
  10. 10. Chladivo podle nároku 8 nebo 9, v y z n a č u j í c í se t í m , že jako činidlo potlačující hořlavost obsahuje 1,1,1,2,2,3,3-heptafluorpropan, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan, oktafluorcyklobutan, oktafluorpropan, trifluormethoxytrifluorniethan, difluormethoxytrifluormethan, trifluormethoxypentaíluorethan, difluormethoxypentafluorethan, trifluormethoxy-1,2,2,2-tetrafluorethan nebo směs alespoň dvou těchto sloučenin.
  11. 11. Chladivo podle kteréhokoli z nároků 1 až 10, vyznačující se t í m , že tlak jeho par se neliší o více než ± 60 kPa od tlaku par 1,1,1,2-tetrafluorethanu (R134a) při teplotě v rozmezí od -30 do +60 °C.
  12. 12. Chladivo podle kteréhokoli z nároků 1 až 11, vy z n a č u j í c í se t í m , že poměr celkového množství atomů fluoru v chladivu k celkovému množství atomů vodíku je nejméně 1,25:1.
  13. 13. Chladivo podle kteréhokoli z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že složkou (a) je
    1,1,2,2-tetrafluorethan (R134) a/nebo 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a), složkou (b) je butan (R600) a/nebo izobutan (R600a) a složkou (c) je 1,1-difluorethan (R152a), 1,1,2,2,3,3,3heptafluorpropan (R227ca), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ea) nebo směs alespoň dvou těchto sloučenin.
  14. 14. Chladivo podle kteréhokoli z nároků 1 až 13, vy z n a č u j í c í se t í m , že složkou (a) je
    1,1,2,2-tetrafluorethan (R134) a/nebo 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a), složkou (b) je butan (R600) a/nebo izobutan (R600a) a složkou (c) je 1,1-difluorethan (R152a).
  15. 15. Chladivo podle kteréhokoli z nároků 1 až 13,vyznačující se tím, že složkou (a) je
    1,1,2,2-tetrafluorethan (R134) a/nebo 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a), složkou (b) je butan (R600) a/nebo izobutan (R600a) a složkou (c) je 1,1,2,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ca) a/nebo
    1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227ea).
  16. 16. Použití nesubstituovaného uhlovodíku definovaného v nároku 1 pro zlepšení kompatibility chladivá na bázi fluorovaného uhlovodíku s mazacími minerálními oleji.
  17. 17. Použití definované v nároku 16, kdy uvedeným chladivém na bázi fluorovaného uhlovodíku je 1,1,1,2-tetrafluorethan (R134a).
CZ19991901A 1996-11-28 1997-11-28 Chladivo a jeho použití CZ296054B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9624818.2A GB9624818D0 (en) 1996-11-28 1996-11-28 Refrigerant composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ190199A3 CZ190199A3 (cs) 2000-03-15
CZ296054B6 true CZ296054B6 (cs) 2005-12-14

Family

ID=10803658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19991901A CZ296054B6 (cs) 1996-11-28 1997-11-28 Chladivo a jeho použití

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6521141B1 (cs)
EP (1) EP0954555B1 (cs)
JP (1) JP4143127B2 (cs)
AT (1) ATE350427T1 (cs)
AU (1) AU737564B2 (cs)
BR (1) BR9713158A (cs)
CA (1) CA2272961C (cs)
CZ (1) CZ296054B6 (cs)
DE (1) DE69737210T2 (cs)
ES (1) ES2279547T3 (cs)
GB (2) GB9624818D0 (cs)
NZ (1) NZ335993A (cs)
PL (1) PL187855B1 (cs)
WO (1) WO1998023702A1 (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004031318A1 (en) * 2002-10-01 2004-04-15 Tieken James B Refrigerant blend
GB0223724D0 (en) 2002-10-11 2002-11-20 Rhodia Organique Fine Ltd Refrigerant compositions
CN101838519A (zh) * 2002-11-29 2010-09-22 纳幕尔杜邦公司 冷冻机制冷剂
DE102007002121B4 (de) * 2007-01-10 2008-12-11 Dräger, Karl-Heinz Verwendung eines Flüssiggasgemisches als nichtbrennbares Treibgas zum Feinstverteilen eines Reiz- oder Kampfstoffes
WO2009129126A1 (en) * 2008-04-15 2009-10-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pentafluoroethane, tetrafluoroethane and n-butane compositions
CN101307223B (zh) * 2008-06-26 2010-06-02 中国科学院理化技术研究所 一种含1，1，2，2-四氟乙烷的三元近共沸制冷剂
GB2510322A (en) * 2012-11-13 2014-08-06 Rpl Holdings Ltd Refrigerant compositions
DE102014202849A1 (de) * 2014-02-17 2015-08-20 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zum Beladen eines thermischen Schichtspeichers
US20150353801A1 (en) 2014-06-06 2015-12-10 Bluon Energy, LLC Heat Transfer Fluids, Systems, Efficiencies and Methods
CN110591650B (zh) * 2019-09-12 2020-09-25 珠海格力电器股份有限公司 一种适用于离心式制冷机组的热传递组合物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2576161B2 (ja) 1987-11-26 1997-01-29 旭硝子株式会社 作動媒体混合物
US4944890A (en) 1989-05-23 1990-07-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and process of using in refrigeration
US5370811A (en) 1989-11-30 1994-12-06 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Working fluid containing tetrafluoroethane
JPH0418485A (ja) * 1990-05-11 1992-01-22 Sanyo Electric Co Ltd 冷媒組成物
DE69300998T2 (de) * 1992-04-04 1996-07-04 Star Refrigeration Kühlzusammensetzung
EP1028152A3 (en) 1993-02-05 2005-06-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions of a hydrofluorocarbon and a hydrocarbon
US5370812A (en) * 1993-06-28 1994-12-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Lubricant compositions for refrigerators comprising polyalkylene glycol and a hydrocarbon solvent
GB9319540D0 (en) 1993-09-22 1993-11-10 Star Refrigeration Replacement refrigerant composition
US5622644A (en) * 1994-01-11 1997-04-22 Intercool Energy Mixed gas R-12 refrigeration apparatus
US5417871A (en) 1994-03-11 1995-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrofluorocarbon compositions
GB9415159D0 (en) * 1994-07-27 1994-09-28 Ici Plc Refrigerant compositions
IT1277085B1 (it) * 1995-12-14 1997-11-04 Ausimont Spa Composizioni ternarie quasi azeotropiche costituite da fluorocarburi idrogenati e idrocarburi adatte come fluidi refrigeranti

Also Published As

Publication number Publication date
AU737564B2 (en) 2001-08-23
ES2279547T3 (es) 2007-08-16
WO1998023702A1 (en) 1998-06-04
GB2319778A (en) 1998-06-03
DE69737210T2 (de) 2007-11-08
JP4143127B2 (ja) 2008-09-03
NZ335993A (en) 2001-03-30
PL187855B1 (pl) 2004-10-29
DE69737210D1 (de) 2007-02-15
EP0954555A1 (en) 1999-11-10
CZ190199A3 (cs) 2000-03-15
CA2272961A1 (en) 1998-06-04
BR9713158A (pt) 2000-02-08
ATE350427T1 (de) 2007-01-15
JP2001504884A (ja) 2001-04-10
GB9725267D0 (en) 1998-01-28
GB9624818D0 (en) 1997-01-15
US6521141B1 (en) 2003-02-18
GB2319778B (en) 2000-12-13
AU5129498A (en) 1998-06-22
EP0954555B1 (en) 2007-01-03
CA2272961C (en) 2006-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7641810B2 (en) Refrigerant compositions
CA2393244C (en) Refrigerant compositions
CA2277718C (en) Refrigerant compositions
CZ296054B6 (cs) Chladivo a jeho použití
AU2007338824B2 (en) Pentafluoroethane, tetrafluoroethane and hydrocarbon compositions
GB2447629A (en) Refrigerant composition comprising three hydrofluorocarbon components
MXPA99004988A (es) Composicicon refrigerante
ES2356596T3 (es) Composiciones refrigerantes.
WO2004063307A1 (en) Refrigerant composition

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20081128