CZ289144B6 - Kosmetické prostředky - Google Patents

Kosmetické prostředky Download PDF

Info

Publication number
CZ289144B6
CZ289144B6 CZ19981671A CZ167198A CZ289144B6 CZ 289144 B6 CZ289144 B6 CZ 289144B6 CZ 19981671 A CZ19981671 A CZ 19981671A CZ 167198 A CZ167198 A CZ 167198A CZ 289144 B6 CZ289144 B6 CZ 289144B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acid
composition
cosmetic compositions
compositions according
weight
Prior art date
Application number
CZ19981671A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ167198A3 (cs
Inventor
Maxine Jane Goldsworthy
David Andrew Jakubovic
Martin Ian James
James Joseph Scally
Andrew David Watson
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ167198A3 publication Critical patent/CZ167198A3/cs
Publication of CZ289144B6 publication Critical patent/CZ289144B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89Polysiloxanes
    • A61K8/891Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/064Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11Encapsulated compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/67Vitamins
    • A61K8/671Vitamin A; Derivatives thereof, e.g. ester of vitamin A acid, ester of retinol, retinol, retinal
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Kosmetick² prost°edek ve form emulze "voda-v-oleji" obsahuj c : (a) nespojitou vodnou f zi obsahuj c vodn² nebo hydroalkoholov² roztok kysel kosmeticky aktivn l tky; (b) spojitou olejovou f zi; a (c) pigment, kter² byl opat°en povlakem organosilikonov slo ky volen ze skupiny zahrnuj c : polyorganosiloxan, silan a jejich sm si; charakterizovan² t m, e vodn f ze m hodnotu pH ni ne 6 a pigment s povlakem m vod kov² potenci l ni ne 2,0 ml H.sub.2.n./g pigmentu s povlakem. Prost°edky podle °e en projevuj vylep enou stabilitu v²robku a sn en² vznik vod kov ho plynu.\

Description

Kosmetické prostředky
Oblast techniky
Předložený vynález představuje kosmetické přípravky, zejména pigmentově založené make-up prostředky a masky s účinky proti akné mající zvýšenou stabilitu materiálu.
Dosavadní stav techniky
Podkladový prostředek může být aplikován na tvář nebo jiné části těla s cílem vyrovnat odstíny a struktury pokožky a zakrýt její póry, nedostatky, jemné čáry, vrásky, atd. Podkladový prostředek může být také aplikován s cílem pokožku hydratovat, vyrovnat úroveň její mastnoty a ochránit tuto proti nepříznivým vlivům slunečního záření, větru a kyselého prostředí.
Make-up prostředky jsou všeobecně dostupné ve formě tekutých suspenzí, krémů, emulzí, gelů, stlačených pudrů, bezvodých olejů a voskových přípravků.
US patent č. 3 444 291 uvádí metodu vyrovnávání a zakrývání nevyrovnaností kůže aplikací prostředku, který obsahuje 65 až 75 hmotn. dílů mikrokrystalického vosku a 25 až 35 hmotn. dílů minerálního oleje. Prostředek zahrnuje barvivo, výhodně čemouhelné dehtové barvivo, např. D & C červeň č. 17, která upravuje barvu kůže spotřebitele.
V US patentu č. 4 486 405 je uveden roztíratelný tekutý prostředek bez obsahu oleje. Tento prostředek je charakterizován přítomností prvního a druhého alkoxylovaného surfaktantu, které jsou přítomny v obsahově stejné koncentraci.
US patent č. 4 804 532 popisuje kosmetický pudr, který využívá kiystalický oxid křemičitý v mnohem nižší koncentraci, než který je využíván v prostředcích podle současného stavu techniky. Tento pudr používaný za účelem červeného zbarvení tváří a její kůže je uveden jako velmi efektivní prostředek zakrývající vrásky, čárky a póry. Prostředek je směsí barviva a ředidla. Barvivo je vytvořeno promícháním krystalického křemíku s barvivý. Výsledné barvivo je promícháno s ředidlem, které je v zásadě vytvořeno z perleťového materiálu, např. mastku a slídy, čímž vzniká žádaný prostředek.
V US patentu č. 3 978 207 je uvedeno použití podkladového prostředku, který má pozoruhodně vysokou koncentraci perleťového materiálu. Tento základ, stlačený pudrový prostředek, je charakterizován přítomností perleťového materiálu, např. slídy, a pojovového oleje, který dává matný perleťový efekt, lesklý vzhled. Barva tohoto základu je utvářena perleťovým materiálem.
US patent č. 4 659 562 ('562) uvádí kosmetický make-up prostředek, který zahrnuje, jako vazebné činidlo, dokonalou směs 5 % až 95 % hmotn. dokonale rozštěpeného křemíku a 5 % až 95 % hmotn. dokonale rozštěpených polyethylenových vláken. Prostředek je uveden vzhledem k schopnosti jeho rovnoměrného rozšíření na ploše kůže, na kterou byl aplikován. Říká se tomu „hladkost“. Prostředek '562 patentu obsahuje barvivo v příměsi s perleťovými činidly.
Nakamura a spol., Předtisk XIV. I.F.S.C.C Kongres, Barcelona, 1986, Odd. I, 51-63 (1986), popisuje nové make-up prostředky využívající prostorový oxid křemičitý a polydimethylsiloxan. Tato kombinace je uvedena s cílem poskytnout podklad, který snižuje viditelnost vrásek ve větším rozsahu než make-up poklady, se kterými byl porovnáván. Snížení viditelnosti vrásek je zapříčiněno optickým červenáním, které je zvýšeno novým použitím prostorového oxidu křemičitého a polydimethylsiloxanu.
-1 CZ 289144 B6
US patent č. 5 143 722 uvádí kosmetický make-up prostředek obsahující emulze „voda-v-oleji“, které obsahují pigment s povlakem polysiloxanu, silikonovou fází, fází vody apolydiorganosiloxan-polyoxyalkylen kopolymerickou povrchově aktivní látku. Pigmenty jsou obsaženy v kosmetických prostředcích tak, aby zaručily barevný, zakrytý a vylepšený vzhled kůže. Do formulace prostředků s pigmentovými kosmetickými emulzemi je výhodné včlenit pigmenty s povlakem. Oproti pigmentům, bez povlaku, pigmenty s povlakem, např. pigmenty se silikonovým povlakem, mají tu výhodu, že tyto jsou „smáčivé“ v silikonových olejích.
Poly(methylhydrogen)siloxany jsou známé pro použití ve vrchních vrstvách - povlaku pigmentů, které jsou vhodné pro použití v kosmetických přípravcích. Poly(methylhydrogen)siloxany obsahují reaktivní vodíkové funkční skupiny, které spojují látku a pigment. Avšak, běžná nechtěná postranní reakce těchto materiálů, pokud jsou tyto použity ve formulacích s přítomností vody nebo alkoholu, je nukleofilní rozklad na zbytkovou -Si-H funkční skupinu za vzniku vodíkového plynu, jak je znázorněno následovně:
-SiH + ROH-SiOR+H2 kde ROH je voda nebo alkohol.
Je známo, že vznik vodíkového plynu zapříčiněný výše uvedenou reakcí dává vznik nechtěnému „bublinkovatění“ ve formulacích, ve kterých jsou použity pigmenty s povlakem silikonhydridu obsahujícího polysiloxany za přítomnosti vody nebo alkoholu v kyselém pH. Prostředky prezentovaného vynálezu se přítomnost vody nebo alkoholu v kyselém pH. Prostředky prezentovaného vynálezu se ukazují jako řešení daného problému.
Protože kyselá kosmeticky aktivní činidla, např. kyselina salicylová, jsou nejvíce účinné při nižších hodnotách pH (pokud je v rozpouštědle přítomna vysoká koncentrace volné kyseliny), bude vhodné dodávat činidlo z vodné fáze při pH, ve kterém toto existuje především v protonizované formě. V souladu s primární podstatou tohoto vynálezu je určit kosmetický prostředek, který obsahuje vodné rozpouštědlo kyselé kosmeticky aktivní látky s nízkou hodnotou pH, které se stejném čase není příčinou vzniku nechtěného vývoje vodíkového plynu.
Předmětem vynálezu je také zabezpečit kosmetický prostředek mající vylepšenou stabilitu výrobku.
Dalším předmětem předloženého vynálezu je zabezpečit kosmetický prostředek s vylepšenými účinky proti akné.
Podstata vynálezu
V souladu s předmětem předloženého vynálezu je poskytnut kosmetický prostředek ve formě emulze „voda-v-oleji“ obsahující:
(a) nespojitou vodnou fázi zahrnující vodné nebo hydroalkoholové rozpouštědlo kyselé kosmeticky účinné látky;
(b) spojitou olejovou fázi; a (c) pigment opatřený povlakem organosilikonových složek vybraných ze skupiny zahrnující polyorganosiloxan nebo silan;
charakterizovaný tím, že vodná fáze má pH nižší než 6 a pigment s povlakem má vodíkový potenciál nižší než 2,0 ml H2/g pigmentu opatřeno povlakem.
-2CZ 289144 B6
Všechny úrovně a podíly jsou hmotnostními podíly celkového prostředku, pokud není specifikováno jinak. Délky řetězců a stupně alkoxylace jsou také specifikovány na základě podílů hmotnosti.
Kosmetický prostředek v souladu s předloženým vynálezem obsahuje vodnou fázi zahrnující vodné nebo hydroalkoholové rozpouštědlo kyselé kosmeticky aktivní látky, olejovou fázi a pigment s povlakem. Prostředek je ve formě emulze voda-v-oleji.
První základní složkou prostředků předloženého vynálezu je vodné nebo hydroalkoholové rozpouštědlo kyselé kosmeticky aktivní látky.
Vhodné kosmeticky aktivní látky mohou být vybrány ze skupiny hydroxykarboxylových kyselin. Pojem kyselá kosmeticky aktivní látka pro použití podle vynálezu označuje jakoukoliv kosmeticky aktivní látku obsahující kyselou funkční skupinu (např. karboxy, sulfonovou).
Vhodné hydroxykarboxylové kyseliny mohou být vybrány ze skupiny hydroxymonokarboxylových kyselin majících následující chemickou strukturu:
R1(CR2OH)m(CH2)nCOOH kde Ri, R2 = H, alkylová, aralkylová a aralová skupina nasycená nebo nenasycená, přímý nebo větvený řetězec nebo cyklická forma mající 1 až 25 atomů uhlíku; m = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 nebo 9; n = 0 nebo celé číslo v rozmezí od 1 do 23.
Kyselina hydroxymonokarboxylová může být přítomna ve formě volné kyseliny, laktonů nebo ve formě soli. Forma laktonů by mohla být buď vnitřní nebo intramolekulámí, nejběžnějšími jsou však intramolekulámí laktony s kruhovou strukturou vytvořenou eliminací jedné nebo více molekul vody mezi hydroxy skupinou a karboxycyklickou skupinou. Hydroxymonokarboxylové kyseliny jsou kyselinami organickými, tyto mohou tudíž formovat soli nebo komplex s anorganickou nebo organickou bází napřed hydroxidem amonným, hydroxidem draselným nebo hydroxidem sodným nebo triethanolaminem.
Hydroxymonokarboxylová kyselina a její odpovídající soli mohou existovat ve formě stereoizomerů, např. ve formě D, L. a DL.
Ri a R2 zahrnují běžné alkyl, aralkyl a aryl skupiny jako methyl, ethyl, propyl, izopropyl, benzyl a fenyl. Atomy vodíku Ri a R2 a(CH2)n mohou být substituované nefunkčním prvkem takovým jako F, Cl, Br, I, S nebo radikálem, např. nižším alkylem nebo alkoxy, nasyceným nebo nenasyceným, majícím 1 až 9 atomů uhlíku. Představitelé hydroxymonokarboxylových kyselin jsou: kyselina 2-hydroxyoctová (kyselina glykolová), kyselina 2-hydroxypropanová (kyselina mléčná), kyselina 2-methyl-2-hydroxypropanová (kyselina methylmléčná), kyselina 2-hydroxybutanová, kyselina fenyl-2-hydroxyoctová (kyselina mandlová), kyselina fenyl-2methyl-2-methoxyoctová, kyselina 3-fenyl-2-hydroxypropanová (kyselina fenyl-mléčná), kyselina 2,3-dihydroxypropanová (kyselina glycerová), kyselina 2,3,4-trihydroxybutanová, kyselina 2,3,4,5-tetra-hydroxypentanová, kyselina 2,3,4,5,6-pentahydroxykapronová, kyselina 2-hydroxylaurová (kyselina d-hydroxylaurová), kyselina 2,3,4,5,6,7-hexahydroxyheptylová, kyselina difenyl-2-hydroxy-octová (kyselina benzilová), kyselina 4-hydroxymandlová, kyselina
4-chloromandlová, kyselina 3-hydroxybutanová, kyselina 4-hydroxybutanová, kyselina
2- hydroxykapronová, kyselina 5-hydroxylaurová, kyselina 12-hydroxylaurová, kyselina 10-hydroxykaprinová, kyselina 16-hydroxyhexakaprinová, kyselina 2-hydroxy-3-methylbutanová, kyselina 2-hydroxy-4-methylpentanová, kyselina 3-hydroxy-4-methoxymandlová, kyselina 4-hydroxy-3-methoxy-mandlová, kyselina 2-hydroxy-2-methylbutanová, kyselina
3- (2-hydroxyfenyl)mléčná, kyselina 3-(4-hydroxyfenyl)mléčná, kyselina hexahydromandlová,
3-hydroxy-3-methylpentanová kyselina, 4-hydroxykaprinová kyselina, kyselina 5-hydroxykaprinová a kyselina aleuritová.
-3CZ 289144 B6
Kyselina hydroxydikarboxylová mající následující vzorec je delším typem hydroxykyselin vhodným pro použití podle vynálezu:
HOOC(CHOH),n(CH2)nCOOH kde m= 1,2,3,4,5,6,7,8 nebo 9; n=0 nebo celé číslo z rozmezí 1 až do 23.
Hydroxydikarboxylová kyselina může být přítomna jako vodná kyselina, lakton nebo ve formě soli. Hydroxydikarboxylová kyselina a její odpovídající soli mohou existovat ve formě stereoizomer, např. v D, L, DL a meso formách.
Vodík připojený na atom uhlíku může být substituován nefunkčním prvkem, např. F, Cl, Br, I, S nebo radikálem, např. nižším nasyceným nebo nenasyceným alkylem nebo alkoxy majícím 1 až 9 atomů uhlíku.
Představiteli hydroxydikarboxylových kyselin jsou kyselina
2-hydroxypropandiová (tartronová kyselina), kyselina 2-hydroxybutandiová (kyselina jablečná), kyselina erythrarová a kyselina threarová (kyselina vinná), kyselina rabirarová, kyselina ribarová, kyselina xylarová a kyselina lyxarová, kyselina cukrová (kyselina sacharová), kyselina galaktarová (kyselina slizová), kyselina mannarová, kyselina gularová, kyselina allarová, kyselina altrarová, kyselina idarová a kyselina talárová.
Třetím typem hydroxykyselin vhodných pro použití podle vynálezu je smíšená skupina sloučenin, které není jednoznačně určena výše uvedenou všeobecnou strukturou, ani prvním ani druhým typem struktury uvedeným výše. Do této třetí skupiny hydroxykyselin jsou zahrnuty následující:
Hydroxykarboxylové kyseliny vzorce:
R(OH)m(COOH)n kde m,n= 1,2,3,4,5,6,7,8 nebo 9, R=H, alkylová, aralkylová nebo arylová skupina nasycená nebo nenasycená, přímý nebo větvený řetězec nebo cyklické formy mající 1 až 25 atomů uhlíku; kyselina citrónová, kyselina izocitronová, kyselina citramalová, kyselina agarová (n-hexadecylcitronová kyselina), kyselina chinová, kyseliny uronové zahrnující kyselinu glukoronovou, flukuronlakton, kyselina galakturonová, galakturonlakton, kyselina hydroxypyrohroznová, fosfát kyseliny hydroxypyrohroznové, kyselina askorbová, kyselina dihydroaskorbová, kyselina dihydrovinná, kyselina 2-hydroxy-2-methylbutanová, kyselina 1-hydroxy-l-cyklopropankarboxylová, 2-hydroxyhexyndial, 5-hydroxylysin, kyselina 3-hydroxy-2-aminopentanová, kyselina tropová, kyselina 4-hydroxy-2,2-difenylbutanová, kyselina 3-hydroxy-3-methylglutarová a kyselina 4-hydroxy-3-pentenová.
Třetí typ hydroxykyselin může být ve formě volné kyseliny, laktonu nebo formě soli a může také existovat jako stereoizomer ve formě D, L, DL a meso.
Atom vodíku vázaný na atom uhlíku může být substituován nefunkčním prvkem, takovým jako F, Cl, Br, I, S nebo radikálem např. nižší nasycenou nebo nenasycenou alkylovou nebo alkoxy skupinou mající 1 až 9 atomů uhlíku.
V prostředcích v souladu s vynálezem mohou být také využity směsi hydroxykyselin. Hydroxykyseliny jsou použitelné podle vynálezu zejména z pohledu snížení vrásek, vylepšení jemnosti kůže a jejího vzhledu.
-4CZ 289144 B6
Další vhodné hydroxykyseliny využitelné podle vynálezu zahrnují kyselinu salicylovou, kyselinu retinovou a kyselinu azelaovou.
Výhodnými kyselými kosmetickými látkami, které jsou vhodné pro použití podle vynálezu, jsou kyselina salycilová, kyselina retinoová, kyselina azelová, kyselina mléčná, kyselina glykolová, kyselina pyrohroznová a jejich směsi; výhodnějšími jsou kyselina salicylová a kyselina azelová a nejvýhodnější je kyselina salicylová. Kyselina salicylová je podle vynálezu využívána jako aktivní látka působící proti akné.
Kyselé kosmeticky aktivní látky jsou přítomny v úrovni od 0,1 % do 10 %, výhodně od 0,1 % do i 5 %, výhodněji od 0,5 do 3 % stanoveno podle hmotnosti kompozice.
Kyselé kosmeticky aktivní látky jsou rozpustné ve vodě nebo hydroxyalkoholovém rozpouštědle, např. v rozpouštědlech založených na C2-C6 alkoholech, diolech a polyolech, výhodnější alkoholy jsou voleny ze skupiny zahrnující ethanol, dipropylenglykol, butylenglykol, hexanglykol a jejich směsi. Alkohol je přednostně přítomen v prostředcích podle vynálezu v úrovni od 1 % do 20 %. Konečné rozpouštědlo vodné/hydroalkoholové kosmeticky aktivní látky má výhodně pH faktor při pokojové teplotě (25 °C) nižší než pKa + 1, kde pKa je logaritmická konstanta kyselosti pro plně protonizovanou kosmeticky aktivní látku. Ve výhodném složení je hodnota pH konečného rozpouštědla nižší než pKa.
Logaritmická konstanta kyselosti je definovaná označením rovnováhy
FT+Hn-iA = HnA kde HnA je plně protonizovaná kyselina, n je počet protonů v plně protonizované kyselině a Hni A je odvozená báze kyseliny odpovídající ztrátě jednoho protonu.
Konstanta kyselosti pro tuto rovnici je proto [H„A]
HnA
Kn =------------[HlíH^A] a pKa = logi0Kn
Pro účely této specifikace jsou konstanty kyselosti definovány při teplotě 25 °C a nulové ionitové síle. Literatumí hodnoty jsou hledány podle možnosti (viz Stability Constants of Metal-Ion Complexes, Speciál Publication č. 25, The Chemical Society, London); kde vznikají pochybnosti jsou tyto hodnoty vymezeny potenciometrickou titrací využívající skleněnou elektrodu.
Hodnota pKa kyselé kosmeticky aktivní látky použité podle vynálezu je výhodně v rozmezí od 1 do 5,5, výhodněji od 2 do 4,5, nejvýhodnější od 2 do 4.
Hodnota pH vodné fáze je nižší než pH 6, výhodně od pH 2 do pH 5, výhodněji od pH 2,5 do pH 4. Při pH hodnotách nižších než je 5 je vodná fáze výhodně zbavena kyselin nestabilních druhů, jako kyseliny polyakrylové nebo polymetakrylové nebo esterů.
Prostředky předloženého vynálezu mohou také obsahovat rozpouštěcí činidlo pro rozpustné kyselé kosmeticky aktivní látky. Rozpouštěcí činidlo podle vynálezu je voleno ze skupiny rozpouštědel založených na pyrrolidonu, polyethylenglykolově založených neionogenních povrchově aktivních činidel majících HLB vyšší než 15, výhodněji vyšší než 18, a jejich směsí. Rozpouštěcí činidla podle vynálezu jsou výhodně přítomna v úrovni od 0,1% do 10%,
-5CZ 289144 B6 výhodněji od 0,1 % do 5 %, nejvýhodněji od 0,5 % do 2%, určeno podle celkové hmotnosti prostředku. Pyroolidonově založená rozpouštěcí činidla vhodná pro použití podle vynálezu zahrnují polyvinylpyrrolidon nebo C1-C4 alkyl-polyvinylpyrrolidon mající molekulární hmotnost (průměrná viskozita) v rozmezí od 1 500 do 1 500 000, výhodně od 3 000 do 700 000, výhodněji od 5 000 do 100 000. Vhodnými příklady pyrrolidonově založených rozpouštějících činidel jsou polyvinylpyrrolidon (PVP) (nebo povidon) a butylovaný polyvinylpyrrolidon. Nejvýhodnější rozpouštědlo na bázi pyrrolidonu podle vynálezu je polyvinylpyrrolidon. PVP je obchodně dostupno pod obchodním značkou Luviskol (RTM) do BASF. Výhodným PVP rozpouštěcím činidlem podle vynálezu je Luviskol K17, který má viskozimetricky stanovenou průměrnou molekulární hmotnost 9 000. Další pyrrolidonově založená rozpouštěcí činidla pro použití podle vynálezu zahrnují Ci-Ci8 alkyl nebo hydroxyalkylpyrrolidon, např. laurylpyrrolidon.
Rozpouštědla na bázi pyrrolidinu jsou výhodně přítomna v prostředcích podle vynálezu v úrovni od 0,1 % do 10 %, výhodněji od 0,1 % do 5 %, nej výhodněji od 0,5 % do 2 % stanoveno podle celkové hmotnosti prostředku. Hmotnostní poměr kyselé kosmeticky aktivní látky a pyrrolidonově založeného rozpouštějícího činidla je výhodně v rozmezí od 10 : 1 do 1 : 10, výhodněji od 5 : 1 do 1 : 5.
Výhodnější složení podle vynálezu dodatečně obsahují od 0,01 % do 5 % hmotn. dodatečné kyseliny nebo její soli, která je rozpustná ve vodě při hodnotě pH nižší než nebo rovno pKa odpovídající kyseliny, jde např. o kyselinu citrónovou, kyselinu borovou, soli a jejich směsi. Tyto materiály jsou zejména výhodné ve složeních s pyrrolidonově založeným komplexotvomým činidlem z důvodu nutné dodatečné rozpustnosti kyselé kosmeticky aktivní látky. Sodná sůl kyseliny citrónové je z tohoto pohledu vynálezu velmi výhodnou. Ve výhodných složeních je kyselina nebo její sůl rozpustná při teplotě 25 °C v úrovni alespoň 5 % hmotn.
Prostředek podle vynálezu je ve formě emulze „voda-v-oleji“, olejová fáze ve výhodných složeních obsahuje směs těkavých a netěkavých silikonů. Silikonová kapalina je přítomna v množství 1 % až 50 % hmotn. Vhodné těkavé silikony zahrnují cyklické nebo lineární těkavé polyorganosiloxany. Pojem „netěkavý“ tak, jak je použit pro účely vynálezu, bude znamenat, že materiál ukazuje velmi nízký nebo nevýrazný tlak vodní páry při běžných podmínkách okolí, což je srozumitelné pracovníkům zkušeným v oboru. Všeobecně to znamená, že ne více než 0,2 mm Hg na jednu atmosféru a 25 °C.
Popis různých těkavých silikonů je uveden v Todd, et al.. „Volalite Silicone Fluids for Cosmetics4,91 Cosmetics a Toiletries 27-32 (1976).
Výhodné cyklické silikony zahrnují polydimethylsiloxany obsahující průměrně přibližně 3 až 9 atomů křemíku, výhodně přibližně 4 až 5 atomů křemíku. Výhodné lineární silikony zahrnují polydimethylsiloxany obsahující průměrně přibližně 3 až 9 atomů křemíku. Lineární těkavé silikony všeobecně mají hodnotu viskozity při teplotě 25 °C nižší než přibližně 5 mPas, zatímco cyklické materiály mají hodnotu viskozity nižší než přibližně 10 mPas. Příklady silikonových olejů používaných podle předloženého vynálezu zahrnují: Dow Coming 344, Dow Coming 21330, Dow Coming 345 a Dow Coming 200 (vyrobeno podle Dow Coming Corporation):
Silicone 7207 a Silicone 7158 (vyrobeno podle Union carbide Corporation). SF:202 (vyrobeno podle Generál Electric) a SWS-03314 (vyrobeno posle Stauffer Chemical).
Vhodné netěkavé silikony mají výhodně průměrnou hodnotu viskozity při teplotě 25 °C přibližně 1 000 až 2 000 000 mm2.s'’, výhodněji přibližně 10 000 až 1 800 00 mm2.s'1, nejvýhodněji přibližně 100 000 až 1 500 000 m2.s-1. Neprchavá silikonová přípravná činidla s nižší hodnotou viskozity mohou být také použita. Viskozita může být měřena použitím skleněného kapilárového viskozimetru sestaveného podle popisu v Dow Coming Corporate Test method CTM0004, 20. června, 1970. Vhodné netěkavé silikonové kapaliny pro použití podle vynálezu zahrnují polyalkylsiloxany, polyarylsiloxany, polyalkylarylsiloxany, polysiloxany s amino funkčními
-6CZ 289144 B6 substituenty, polyethersiloxankopolymery a jejich směsi. Siloxany použitelné pro účely předloženého vynálezu mohou být zakončeny jakýmkoliv počtem dílů, které zahrnují např. methyl, hydroxyl, ethylenoxid, propylenoxid, amino a karboxyl. Jiné silikonové kapaliny mající vlastnosti, které kladně ovlivňují stav kůže, mohou být také použity. Použitelné netěkavé polyalkylsiloxanové kapaliny zahrnují např. polydimethylsiloxany. Tyto siloxany jsou dostupné např. od Generál Electric Company jako Viscasil (RTM) řady a z Dow Coming jako Dow Coming 200 řady. Výhodné rozmezí hodnot viskozity bude při 25 °C přibližně 10mm2s'1 až lOOOOOmmV. Použitelné polyalkylarylsiloxanové kapaliny zahrnují např. polymethylfenylsiloxany. Tyto siloxany jsou dostupné např. od Generál Electric company jako SF 1075 methylfenylová kapalina nebo od Dow Coming jako 556 Cosmetic Grade Fluid. Použitelné poílyethersiloxanové kopolymery zahrnují např. polypropylenoxid, modifikovaný dimethylpolysiloxan (např. Dow Coming DC-1248), ačkoliv ethylenoxid nebo směsi ethylenoxidu a propylenoxidu mohou být také použity.
Poznámky uvádějící vhodné silikonové kapaliny jsou popsány v US-A-2 826 551, Green; US-A-3 964 500, Drakoff, vydáno 22. června, 1976; US-A-4 364 837, Pader; a GB-A-849433, Woolston. Vydání Silicone Compounds (Silikonové Sloučeniny) rozšiřováno Petrarcg Systems lne., 1984 zabezpečuje rozsáhlý seznam (není exkluzivní) vhodných silikonových kapalin.
Preferované netěkavé silikony vhodné pro použití podle vynálezu zahrnují polydiorganosiloxanpolyoxyalkylenové kopolymery obsahující alespoň jednu poíydiorganosiloxanovou část a alespoň jednu polyoxyalkylenovou část, uvedená polydioranosiloxanová část zahrnuje v podstatě
RbSiO(4_b)/2 siloxanových jednotek, kde b má hodnotu přibližně od 0 do 3 včetně, průměrná hodnota přibližně 2R radikálů bývá najeden silikon pro všechny siloxanové jednotky v kopolymerů, R určuje radikál volený ze skupiny zahrnující methyl, ethyl, vinyl, fenyl a dvojmocnou radikálovou vazbu uvedené polyoxyalkylenové části na poíydiorganosiloxanovou část, alespoň přibližně 95 % všech radikálů bývá methyl; uvedená polyoxyalkylenová část má průměrnou molekulovou hmotnost alespoň přibližně 500, výhodně alespoň přibližně 1000 a obsahuje přibližně 0 až 50 % mol polyoxyethylenových jednotek a přibližně 50 až 100 % mol polyoxyethylenových jednotek, alespoň jedna konečná část uvedené polyoxyalkylenové části je vázána na uvedenou poíydiorganosiloxanovou část, jakákoliv konečná část uvedené polyoxyalkylenové části nevázaná na uvedenou poíydiorganosiloxanovou část bývá vyřešena koncovým radikálem; hmotnostní poměr polydiorganosiloxanových částí k polyoxyalkylenových částem v uvedeném kopolymerů nabývá hodnoty přibližně 2 až 8. Tyto kopolymery jsou popsány v US-A-4 268 499.
Výhodnějšími pro účely vynálezu jsou polydiorganosiloxan-polyoxyalkylenové kopolymery mající obecný vzorec:
CH3 ch3 ch3 ch3 lili H3C -Si-O-(Si-O)x-(Si-O)y-Si-CH3 lili ch3 ch3 c3h6 ch3
I
O-ÍCzHíOUCjHéOjbR kde x a y jsou voleny tak, aby hmotnostní poměr polydiorganosiloxanových částí k polyoxyalkylenovým částem byl přibližně 2 až 8, poměr mol a(a+b) byl přibližně 0,5 až 1 a R bylo konečnou řetězcovou skupinou volenou ze skupiny zahrnující: vodík; hydroxyl; alkyl, takový jako methyl, ethyl, propyl, butyl, benzyl; aryl takový jako fenyl; alkoxy taková jako methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy; benzyloxy; aryloxy takové 5 jako fenoxy; alkenyloxy takové jako vinyloxy a allyloxy; acyloxy takové jako acetoxy, akryloxy a propionoxy; a amino takové jako dimethylamino.
Počet a průměrné molekulární hmotnosti částí kopolymeru jsou určeny tak, aby hmotnostní poměr polydiorganosiloxanových částí k polyoxyalkylenových částech kopolymeru byl výhodně 10 přibližně od 2,5 do 4,0.
Vhodné kopolymery jsou obchodně dostupný pod obchodní značkou Belsil (RTM) od WackerChemie GmbH, Geschaftsbereich S, Postfach D-8000 Munich 22 a Abil (RTM) od Th. Goldschmidt, Ltd., Tego House, Victoria Road, Ruislip, Middlesex, HA4 OYL. Obzvláště 15 výhodnými pro použití podle vynálezu jsou Belsil (RTM) 6031, Abil (RTM) B88183, DC3225C,
CD5200, Abil We09 a Abil EM90. Výhodný silikon pro použití podle vynálezu je znám podle vlastního CTGA označení jako dimethikon kopolyol.
Silikonová olejová fáze výhodně obsahuje přibližně 2 % až 25%, výhodněji přibližně 5 % až 20 15 % hmotn. prostředku netěkavých silikonů. Třetí základní složkou předloženého vynálezu je pigment, který byl opatřen povlakem organosilikonové složky volené ze skupiny zahrnující polyorganosiloxan nebo silan a má vodíkový potenciál nižší než přibližně 2,0, výhodně nižší než přibližně 1,0, výhodněji nižší než 0,5 ml a nejvýhodněji nižší než přibližně 0,1 ml H2/g pigmentu opatřeného povlakem. Pigment použitý podle vnyálezu má částicovitou formu a je v prostředcích 25 podle vynálezu obsažen ve spojité olejové fázi. Použitý povlak může být vázán na pigmentový povrch kovalentní vazbou, fyzikální adsorpcí nebo adhezí, výhodně kovalentní vazbou na povrch pigmentu. Funkce povlaku v souladu s vynálezem je hydrofobicky modifikován pigmenty tak, aby tyto byly “smáčitelné” ve spojité olejové fázi emulzí “voda-v-oleji”. Pigment opatřený povlakem je použitelný také z pohledu redukce vzniku vodíkového plynu a vylepšení stability 30 výrobku. Existuje domněnka, ne pouze podle teorie a navzdory přítomnosti pigmentů v olejové fázi emulze “voda-v-oleji”, že vodíkové ionty vodné fáze mohou procházet fázovým rozhraním emulze do olejové fáze, kde jsou tyto chopny reagovat v povlakem pigmentu, např. za vzniku vodíkového plynu. Použitím pigmentů s organosilikonovým povlakem, které mají vodíkový potenciál nižší než přibližně 2 ml H2/g pigmentu s povlakem, může být vznik vodíkového plynu 35 snížen.
Vodíkový potenciál pigmentu s povlakem je měřen pro účely vynálezu použitím následujících testových metod:
Disperze obsahující 20 g pigmentu s povlakem je umístěna v baňce na magnetickém míchadle, během promíchávání je dodáno 100 ml 2 % ethanolového roztoku hydroxidu draselného při pokojové teplotě. Uvolněný vodík je zachycen v druhé baňce při pokojové teplotě a tlaku (25 °C, 0,1 MPa). Uvolněný vodík může být tedy měřen volumetricky. Na tomto místě může být pro zpracování pigmentu použita široká řada organosilikonových složek. Vhodný polyorganosiloxan 45 pro tento účel je volen ze skupiny zahrnující:
(A) materiál vzorce (R“)3SiO-(Si(R2R3)O)p-Si(R2R3)OA2 kde p je 1 až 1000, výhodně 1 až 100, A2 je vodík nebo alkylová skupina mající 1 až 30 atomů uhlíku, R1 je Ci-C3 alkyl, výhodně methyl, R2 a R3 jsou nezávisle Ci-C3o alkyl nebo fenyl, výhodně jsou R2 a R3 oba methyl nebo R2 je methyl a R3 je fenyl; nebo
-8CZ 289144 B6 (B) materiál vzorce (R1)3SiO(Si(R2XH)-O)rSi(RI)3 kde i je 1 až 1000, výhodně 1 až 100 a kde R1 a R2 jsou definovány výše pro materiál (A).
Ve výhodných složeních je organosilikonová složka volena ze skupiny zahmjící silan. Silan může být volen ze skupiny vzorce:
(C)AiSiXiX2X3 kde A je alkylová nebo alkenylová skupina mají 1 až 30 atomů uhlíku a XI? X2 a X3 jsou nezávisle C1-C4 alkoxy, výhodně methoxy nebo ethoxy, nebo halo, výhodně chloro.
V případě úpravy pigmentu silanovým materiálem, který má vzorec (C) popsaný výše, je vyroben pigment následujícího vzorce 1:
P-0-Si(OH)(A)-[-0-Si(OH)(A)-]o-ioo-OH(l) kde P je atom na pigmentovém povlaku a každé A je alkylová nebo alkenylová skupina mající až 30 atomů uhlíku. Řada přiléhajících polysiloxanových řetězců, jak je ukázáno ve vzorci 1, může obsahovat příčně vazby atomů kyslíku, čímž dochází k vytvoření polysiloxanového řetězce až se 100 opakujícími se -Si(-OP)-O- jednotkami, které se táhnou podél pigmentového povrchu v dodatku k polysiloxanového řetězce, který se rozšiřuje ven z pigmentového povlaku. Vzorky přímých nebo větvených alkylových skupin jsou methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl a tak dále až po oktadecyl. “Alkenyl” zahrnuje uhlíkový řetězec s jednou nebo více dvojitými vazbami; vzorky těchto skupin zahrnují ethylen, propylen, akrylyl, methakrylyl a zbytky nenasycených mastných kyselin takové jako olejový (C]7C33-), linolový (C]7H3]-) a linolový (Ci7H29-). V případě úpravy pigmentu polyorganosiloxanovým materiálem, který má vzorec (A) popsaný výše v textuje vytvořen pigment mající následující vzorec 2:
P-O-(Si(R2R3)O)p-Si(R1)3(2) kde p je 1 až 1000, výhodně 1 až 100, R1, R2 a R3 jsou definovány výše pro vzorec (A) a P je atom na pigmentovém povlaku.
V případě úpravy pigmentu v souladu s vynálezem polyorganosiloxanovým materiálem majícím vzorec (B) popsaný výše v textuje vytvořen pigment mající následující vzorec:
(R')3SÍO-[Si(R2)(-OP)-O-]p-Si(R1)3(3) kde každé P je atom na pigmentové povlaku, p je 1 až 1000, výhodně 1 až 100, R1 a R2 jsou definovány výše pro vzorec (B) a kde každá zvýše až 100 opakujících se (Si—O) jednotek je vázána přes atom kyslíku na pigmentový povlak.
Pigment (nebo směs dvou nebo více pigmentů) může být opatřen povlakem jeho umístěním v suché, jemně členité formě do mixéru, dodáním organosilokonové složky a promícháním. Organosilikonový povlak je výhodně přítomen v úrovni přibližně 0,1 % až 5 %, výhodněji v úrovni přibližně 0,1 % až 4 % a zejména výhodně v úrovni přibližně 0,5 % až 2 % hmotn. pigmentu s organosilikonovým povlakem.
Nejvýhodnějším pigmentem s povlakem z pohledu snížení vzniku vodíkového plynu a vylepšení stability výrobku je Cardre 70429. Vhodné pigmenty z hlediska využití podle vynálezu mohou být anorganické a/nebo organické. S pojmem pigment jsou také spojované materiály mající
-9CZ 289144 B6 slabou bavitost nebo lest takové jako mastné apretační činidlo a také slabá rozptylová činidla.
Vzorky vhodných pigmentů jsou oxidy železa, rutil - oxid titaničitý, anatas oxid titaničitý, oxid železitý, oxid železnatý, oxid chromitý, hydroxid chrómu, manganová violeť, acylglutamové oxidy železa, ultramarínová modř. D&C barvivo, karmín a jejich směsi. Směs pigmentů bude běžně použita v závislostu na typu make-up prostředku, např. podkladový nebo červený.
Podkladový prostředek může zahrnovat také alespoň jedno matné apretační činidlo. (Pojem matná apretační činidla je zahrnut v rámci pojmu pigment). Funkcí mastného apretačního činidla je zakryt nedostatky kůže a snížit les. Mohou být použity kosmeticky akrectovatelná anorganická činidla, tj. ta zahrnutá vCTFA Cosmetic Ingredient Dictionarz, třetí vyd., taková jako oxid křemičitý, hydratovaný oxid křemičitý, silikonově upravený oxid křemičitý růženec, slída, talek, polyethylen, oxid titaničitý, bentonit, hektorit, kaolin, křída, infuzoriová hlinka, attapulgit a podobná. Slabě lesklý pigment, takový jako titaničitá slída, (slída opatřená povlakem oxidu titaničitého) opatřená povlakem síranu bamatého, je obzvláště použitelný jako matné apretační činidlo. Z anorganických složek, které jsou použitelné jako matné apretační činidlo slabě lesklého pigmentu, jsou zejména výhodné talek, polyethylen, hydratovaný oxid křemičitý, kaolin, oxid titaničitý a jejich směsi. Materiály vhodné pro použití na tomto místě, např. slabě roztylová činidla, mohou být všeobecně popsány jako prostorově tvarované anorganické materiály mající velikost částic přibližně až 100 mikronů, výhodně přibližně 5 až 50 mikrometrů, jde například o částice prostorového oxidu křemičitého. Zinková běloba není výhodná pro použití v prostředcích podle vynálezu.
Další příklady pigmentů zahrnují organická barviva taková jako FD&C Červeň č. 7 vápenaté organické barvivo, FD&C Žluť č. 5 organické barvivo hliníku, D&C Červeň č. 9 organické barvivo barya a D&C Červeň č. 30. Celková koncentrace pigmentu opatřeného povlakem může být přibližně 0,1 % až 25 % hmotn. a je výhodně 1 % až 15 %, výhodněji přibližně 8 % až 12 % hmotn. celkového prostředku, přesná koncentrace bývá v určitém rozsahu závislá na specifické směsi pigmentů volených pro použití v podkladovém make-upu nebo červeni volené k dosažení požadovaného odstínu. Výhodné prostředky obsahující přibližně 2 % až 20 % hmotn. oxidu titaničitého a výhodněji přibližně 5 % až 10 % hmotn. oxidu titaničitého.
Velmi výhodnou složkou prostředků podle vynálezu je stabilizátor vlhkosti nebo směs stabilizátorů vlhkosti.Stabilizátor vlhkosti nebo směsi stabilizátorů vlhkosti podle vynálezu jsou přítomny v množství přibližně 0,1 % až 30%, výhodně přibližně od 1 % do 25 %, výhodněji přibližně od 1 % do 10% hmotn. prostředku. Vhodné stabilizátory vlhkosti jsou voleny ze skupiny zahrnující glycerol a polyglycerilmethakiylátová mazadla mající hodnotu viskozity při 25 °C 300 000 až 1 100 000 mPas; měrnou hmotnost při 25 °C 1 až 1,2 g/ml, pH faktor 5,0 až 5,5, vázaný obsah vody 33 % až 58 % a volný obsah vody 5 % až 20 %.
Stabilizátor vlhkosti může být alespoň částečně začleněn do olejové fáze emulze „voda-v-oleji“. Olejová fáze výhodně obsahuje přibližně 0,1 % až 10%, výhodněji přibližně 0,1% až 3 % hmotn. stabilizátoru vlhkosti podle báze složení. Stabilizátor vlhkosti může být začleněn do olejové fáze ve formě příměsi nebo začleněn do částicovitého lipofilického nebo hydrofobního materiálu nosiče.
Polyglycerilmethakrylátová mazadla mající požadované vlastnosti jsou prodávána Guardian Chemical Corporation pod obchodní značkou „Lubrajel“. „Lubrajels“ označený jako „Lubrajel DV“, „Lubrajel MS“ a prodávaný pod těmito obchodními značkami obsahuje přibližně 1 % propylenglykolu.
Další vhodné stabilizátory vlhkosti zahrnují sorbitol, pantenol, propylenglykol, dipropylenglykol, butylenglykol, hexenglykol, alkoxylované deriváty glukózy takové jako Glucam (RTM) E-20, hexantriol, ethery glukózy a jejich směsi.
-10CZ 289144 B6
Pantenolově založenými hydratačními látkami mohou být D-pantenol-([R]-2,4-dihydroxy-N[3-hydroxypropyl)]-3,3-dimethylbutamid), DL-pantenol, pantothenát vápenatý, royal želé, panthetin, pantothein, panthenylethylether, kyselina pangamová, pyridoxin, xantoyllaktóza a komplex vitaminů B.
Výhodným stabilizátorem vlhkosti pro účely vynálezu je glycerol. Chemické vyjádření glycerolu je 1,2,3-propantriol, tento je vyráběn pro obchodní účely.
Rovnováha prostředku podle předloženého vynálezu je deionizonována vodou. Prostředek výhodně obsahuje přibližně 20 % až 95 %, výhodněji přibližně 40 % až 80 % hmotn. olejové fáze a přibližně 5 % až 80 %, výhodněji přibližně 20 % až 60 % hmotn. vodné fáze.
Make-up prostředky podle předloženého vynálezu mohou také obsahovat částicovitý příčně vázaný hydrofobní akrylát nebo methakrylátový kopolymer. Tento kopolymer je zejména vhodný pro snížení lesku a regulaci oleje a má také efektivní hydratační přínos. Příčně vázaný hydrofobní polymer je výhodně ve formě kopolymerové mřížky s alespoň jednou aktivní příměsí jednotně rozloženou skrze a zachycenou na kopolymerové mřížce, hydrofobní polymer může mít alternativně podobu pórovité částice mající plochu povrchu (N2-BET) v rozmezí přibližně 50 až 500, výhodněji 100 až 300 m2/g a mající aktivní příměs absorbovanou uvnitř.
Množství příčně vázaného hydrofobního polymeru, pokud je tento použit, je přibližně 0,1 % až 10% hmotn., tento je výhodně začleněn ve vnější olejové fázi obsahující silikon. Může být použita jedna nebo více aktivních příměsí nebo je aktivní příměs směsí kožních slučitelných olejů, kožních slučitelných stabilizátorů vlhkostí, mírnících prostředků, hydratačních činidel a ochranných prostředků proti slunci. Polymerový materiál je ve formě pudru, který je kombinovaným systémem částeček. Systém pudrových částeček vytváří mřížku, která obsahuje jednotlivé částice s velikostí nižší než přibližně jeden mikron v průměrném průměru, seskupení fúzovaným jednotných částic s velikostí v rozmezí přibližně 20 až 100 mikrometrů v průměrném průměru a seskupení bloků fúzovaných nakupenin s velikostí v rozmezí přibližně 200 až 1.200 mikrometrů v průměrném průměru.
Materiál pudru podle předloženého vynálezu, který může být využit jako nosič aktivních příměsí, může být široce popsán jako příčně provázaná „následně absorbovaná“ hydrofobní polymerová mříž. Pudr výhodně obsahuje rozptýlené aktivní látky, které mohou být ve formě pevné látky, kapaliny nebo plynu. Mříž je v částečkovité formě a v případě, kdy obsahuje aktivní materiál, utváří volně plovoucí nespojité pevné částice. Mříž může obsahovat předem stanovené množství aktivního materiálu.
Polymer má strukturální vzorec:
ch3 i 4 c-ch9 i z c=o i O í
R
-11 CZ 289144 B6 kde poměr x a Y je 80:20, R' je -CH2CH2- a R je -(CřDnCHj.
Hydrofobní polymer je vysoce příčně provázaný polymer, detailněji se jedná o vysoce příčně provázaný polymethakiylátový kopolymer. Materiál je výrobkem Dow Coming Corporation, Midland, Michigan, USA a je prodáván pod obchodní značkou POLYTRAP (RTM). Jedná se o ultralehký volně tekoucí bílý prášek jehož částice jsou schopné absorbovat vysokou úroveň lipofilních kapalin a některé hydrofilní kapaliny, zatímco ve stejném okamžiku zachovávají volně tekoucí charakter prášku.
Struktura pudru obsahuje mřížku jednotlivých částic s velikostí nižší než jeden mikrometr, které jsou fúzované do nakupenin o velikosti 20 až 100 mikronů a tyto nakupeniny jsou těsně sdružené do makro-částic nebo nakupenin o velikosti přibližně 200 až 1200 mikrometrů. Polymerový prášek je schopen obsahovat nejvíce 4-násobek jeho vlastní hmotnosti kapalin, emulzí, disperzí nebo rozpuštěné pevné látky.
Adsorpce aktivní látky do polymerového prášku může být provedena použitím mísy a lžíce z nerezové oceli, ve které je aktivní látka dodána do pudru a lžíce je použita pro jemné spojení aktivní látky do polymerového prášku. Kapaliny s nízkou hodnotou viskozity mohou být adsorbovány dodáním této kapaliny do těsnicí nádoby obsahující polymer a následným třepáním materiálu až do okamžiku, kdy je dosaženo konzistence. Může být také použito kvalitnějšího přístroje, např. žebrový nebo dvoukuželový mixér. Výhodnou aktivní příměsí pro použití podle vynálezu je glycerin. Výhodný hmotnostní poměr stabilizátoru vlhkosti: nosiči je přibližně 1:4 až 3:1.
Výhodným vysoce příčně provázaným polymethakrylátovým kopolymerem je také Microsponges 5647. Ten má všeobecnou formu prostorových částic příčně provázaného hydrofobního polymeru majících velikost pórů přibližně 0,01 až 0,05 pm a plochu povrchu 200-300 m2/g, a opět přednostně spojen se stabilizátorem vlhkosti v úrovních popsaných výše. Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat hydrofilní želatinační činidlo v úrovni výhodně přibližně 0,01 až 10 %, výhodněji přibližně 0,02 % až 2 % a nejvýhodněji přibližně 0,02 % až 0,5 %. Želatinové činidlo má přednostně hodnotu viskozity (1% vodný roztok, 20 °C, Brookfield RVT) alespoň přibližně 4000 mPa.s, výhodněji alespoň přibližně lOOOOmPas. a nejvýhodněji alespoň 50 000 mPa.s.
Vhodnými hydrofobními želatinačními činidly mohou být všeobecně popsané rozpustné ve vodě nebo koloidně rozpustné ve vodě, jedná se o ethery celulózy (např. hydroxyethylcelulózu, methylcelulózu, hydroxypropylmethylcelulózu), polyvinylalkohol, porlaquatemium-10, guarovou gumu, hydroxypropyl guarovou gumu a xanthanovou gumu. Mezi vhodná hydrofílická želatinační činidla náleží kopolymery kyseliny akiylové/alkylakrylátu a karboxyvinyl polymery prodávané B.F. Goodrich Company pod obchodní značkou Carbopol pryskyřice. Tyto pryskyřice v základě obsahují polyalkenyl-polyetherové koloidně rozpustné ve vodě příčně-provázané polymery kyseliny akrylové, která je příčně provázená 0,75% až 2,00% hmotn. příčně provazujícího činidla, např. polyallylsacharózou nebo polyallylpentaerythritolem. Vzorky zahrnující Carbopol 934, Carbopol 940, Carbopol 950, Carbopol 980, Carbopol 951 a Carbopol 981. Carbopol 934 je ve vodě rozpustný polymer kyseliny akrylové příčně provázaný přibližně 1 % hmotn. polyallyletheru sacharózy majícího průměrně přibližně 5,8 allylových skupin na jednotlivou molekulu sacharózy. Pro použití podle vynálezu jsou také vhodné hydrofobicky modifikované příčně provázané polymery kyseliny akrylové mající amfípatické vlastnosti dostupné pod obchodní značkou Carbopol 1382, Carbopol 1342 a Pemulen TR-1 (CTFA označení: Acrylates/10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer). Kombinace polyalkenyl-polyetherového příčně provázaného polymeru kyseliny akrylové a hydrofobně modifikované příčně provázaného polymeru kyseliny akrylové je tedy vhodná pro použití podle vynálezu. Dalšími vhodnými želatinačními činidly použitelnými podle vynálezu jsou oleogely, např. trihydroxystearin a hydroxystearát hlinito-hořčíkový. Želatinační činidla použitá podle vynálezu jsou
- 12CZ 289144 B6 vhodná zejména z pohledu vylepšení vynikajících stabilizačních charakteristik při běžných i zvýšených teplotách.
Neutralizační činidla vhodná pro použití v neutralizačních kyselých skupinách obsahujících hydrofílní želatinační činidla zahrnují hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid amonný, monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin.
Make-up prostředky podle vynálezu mohou dodatečně obsahovat změkčující prostředek. Změkčující prostředky vhodné pro použití pro účely tohoto vynálezu zahrnují přírodní a syntetické oleje volené ze skupiny zahrnující minerální, rostlinné a zvířecí oleje, tuky a vosky, estery mastných kyselin, mastné alkoholy, alkylenglykol, polyalkylenglykolethery a estery, mastné kyseliny a jejich směsi.
Vhodné změkčující prostředky pro použití podle vynálezu zahrnující např. volitelně hydroxysubstituované C78-C50 nenasycené mastné kyseliny a jejich estery, C1-C24 estery C8-C30 nasycených mastných kyselin, takové jako izopropylmyristan, cetylpalmitát a oktyldodecylmyristát (Wickenol 142), včelí vosk, nasycené nebo nenasycené mastné alkoholy např. behenylalkohol a cetylalkohol, uhlovodíky takové jako minerální oleje, vazelína a squalen, mastné sorbitanestery (viz US-A-3 988 255, Siedenm vydáno 26. října, 1976), lanolin a deriváty lanolinu, které jako ethoxy-lanolinalkohol, hydroxylovaný a acetylovaný lanolin, cholesterol a jeho deriváty, zvířecí a rostlinné triglyceridy takové jako mandlový olej, podzemnicový olej, olej z pšeničných klíčků, lněný olej, olej zjojoby, meruňkový olej, vlašské ořechy, palmové ořechy, pistácie, sezamová semena, řepná semena, surová silice jalovcová, kukuřičný olej, broskvový olej, olej semen máku, sosnový olej, ricinový olej, sójový olej, avokádový olej, světlicový olej, kokosový olej, olej lískových ořechů, olivový olej, hroznový olej a slunečnicový olej, C1-C24 estery dimerů nebo trimerů kyselin, takové jako diizopropyldimerát, diizostearylmalát, diisostearyldimerát a triizostearyltrimerát.
Výhodné změkčující prostředky jsou např. uhlovodíky, takové jako izohexadecan, minerální oleje, vazelína a squalan, lanolinalkoholy a stearylakoholy. Tyto změkčující prostředky mohou být použity nezávisle nebo ve směsích a mohou být přítomny v prostředku podle předloženého vynálezu v množství přibližně 1 % až 30 % hmotn. a výhodně jsou přítomny v množství přibližně 5 % až 15 % hmotn. celkového složení.
Prostředek může podle vhodnosti také obsahovat dodatečné materiály, např. vůně, filery takové jako nylon, ochranné prostředky proti slunci, ochranné prostředky, elektrolyty takové jako chlorid sodný, proteiny, antioxidanty, chelatační činidla a „voda-v-oleji“ emulgátor. Další volitelnou složkou make-up prostředku je jedno nebo více ultrafialových absorpčních činidel. Ultrafialová absorpční činidla, často popsaná jako ochranná činidla proti slunci, mohou být přítomna v koncentraci v rozmezí přibližně od 1 0 do 10 % hmotn. vztaženo k celkové hmotnosti prostředku. UV absorpční činidlo je výhodně obsaženo v množství přibližně 2 % až 8 %. Výhodnější UV absorpční činidla mohou být přítomna v prostředku v rozmezí koncentrace přibližně od 4 % do 6 % hmotn. Ultrafialové absorpční činidla vhodná pro použití podle vynálezu zahrnující benzofenon-3-, oktyldimethyl PABA (Padimate O), parsol MCX a jejich směsi jsou zejména výhodné.
Další volitelnou, ale výhodnou, složkou podle vynálezu je jedno nebo více dodatečných chelatačních činidel, výhodně v rozmezí přibližně 0,02 % až 0,10 % hmotn. vztaženo k celkové hmotnosti prostředku. Chelatační činidlo je výhodně přítomno v rozmezí koncentrace mezi přibližně 0,03 % až 0,07 % hmotn. vztaženo na celkovou hmotnost prostředku. Chelatačním činidlem, které může být použito v prostředku, je tetrasodné EDTA. Další volitelnou, ale výhodnou, složkou podkladového prostředku je jeden nebo více ochranných prostředků. Koncentrace ochranného prostředku v podkladovém složení je vztažena k celkové hmotnosti prostředku a je v rozmezí přibližně 0,05 % až 0,8 % hmotn. výhodněji přibližně 0,1 % až 0,3 %
-13CZ 289144 B6 hmotn. Vhodnými ochrannými prostředky použitelnými podle vynálezu jsou benzoan sodný, propylparaben a jejich směsi.
Kosmetické prostředky předloženého vynálezu mohou být ve formě podkladů, barviv, masek, 5 kompaktních pudrů, a podobně, výhodně ve formě podkladů a masek.
Příklady provedení vynálezu
Následující tabulka ukazuje příklady kosmetických prostředků předloženého vynálezu.
I/% II/% III/% IV/% V/%
A
Cyklomethikon [DC21330]1 15,2 16,0 14,8 15,3 15,7
Cyklomethikon/Dimethikon Kopolyol [90:10][CD3225C]‘ 15,0 16,5 18,5 15,2 17,25
B
Slída 0,1 0,15 0,1 0,12 0,1
Oxid titaničitý (Cardre 70429)2 * 8,25 9,6 14,2 7,85 8,5
C
Žlutý oxid železa 0,55 0,6 0,49 0,59 0,58
Červený oxid železa 0,3 0,25 0,28 0,24 0,4
Černý oxid železa 0,1 0,08 0,08 0,12 0,15
D
Durachem 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Wacenol 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
E
Cyklomethikon [DC 21330]1 1 1,5 1 1,2 1
Thixin RJ 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
F
Ethylenbrassylát 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
G
Ethanol 4 8 5 6 5
Polyvinylpyrolidon [Luviskol K 17]4 1 1,8 0,8 1,5 1,2
Kyselina salicylová 1 2 1,5 1 1
Dipropylenglykol 10 12 11 10 11
Glycerol 10 10 9,5 12,5 9,8
Carbowax400 (PEG 8)5 3,0 2,5 2,8 0 0
H
Deionizonovaná voda do 100
Na4 EDTA 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Citrát sodný 0,3 0,25 0,25 0,32 0,3
Chlorid sodný 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
1. Dodáno od Dow Coming Corpration,
2. Dodáno do Cardre Incorporated,
3. Trihydroxystearin, dodáno od NL Chemicals,
4. Dodáno od BASF,
5. Dodáno do Union Carbide.
-14CZ 289144 B6
Formulace v příkladech I až V mohou být připraveny následovně. Řada složek uvedených v tabulce byla oddělena do skupin, podstatné složky každé skupiny byly promíchány dohromady, následně byly dodány prvky zbývající ve skupinách v souladu s postupy určenými dále v textu.
V prvním kroku je směs složek fáze A promíchávána přibližně po dobu 5 minut smykovým mixérem až do okamžiku, kdy je tato směs stejnorodá. Smykovým promícháváním s velkou rychlostí jsou složky fáze B postupně podávány do A a dávka je promíchávána po dobu 20 minut. Dále jsou dodány fáze C a D a výsledná směs je mleta až do okamžiku plného rozptýlení.
Složky fáze C jsou následně dodány a výsledná směs je mleta až je plně rozptýlena.
Vosková fáze D je následně dodána a dávka je zahřáta na teplotu 85 °C ve vodní lázni. Jakmile je vosk roztaven, dávka je z vodní lázně vyjmuta a ochlazena na 50 °C. Fáze E je následně dodána do dávky a homogenizována po dobu 10 minut. Dávka je ochlazena na pokojovou teplotu. Dále je dodána fáze F a dávka je homogenizována po dobu 10 minut.
Vodná fáze je připravena následovně. Složky fáze H jsou promíchány až do jejich úplného rozpuštění. Fáze G je připravena dodáním PVP do dipropylenglykolu a promíchána, následuje podání s promícháváním kyseliny salicylové. Pokud je nutné může být reakční směs zahřáta. Jakmile se většina pudru rozpustila, je do fáze G dodán glycerol při promíchávání, následuje dodání Carbowaxu.
Fáze G je ochlazena a následovně je dodán ethanol. Roztok je promícháván až do jeho čirosti. Do fáze G je dodána fáze H a směs je promíchána.
Nakonec je vodná fáze rychle dodána do olejové fáze během homogenizace při nižší rychlosti s promícháváním. V okamžiku, kdy byla dodána všechna vodná fáze byla dávka na dobu přibližně 5 minut zpracována vysokými obrátkami pro zvýšení viskozity konečného produktu.
Výsledný make-up prostředek je připraven pro následující proces balení.
Kosmetické přípravky podle příkladů projevují účinky proti akné, vylepšenou stabilitu výrobku a snížený vznik vodíkového plynu.

Claims (21)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kosmetické prostředky ve formě emulze „voda-v-oleji“ obsahující:
    (a) nespojitou vodnou fázi obsahující vodný nebo hydroalkoholový roztok kyselé kosmetiky aktivní látky;
    (b) spojitou olejovou fázi;
    (c) pigment, opatřený povlakem organosilikonové složky volené ze skupiny zahrnující: polyorganosiloxan, silan ajejich směsi;
    vyznačující se tím, že nespojitá vodná fáze má hodnotu pH nižší než 6 a pigment, opatřený povlakem organosilikonové složky má zbytkový obsah hydridu podle měření potenciálu vodíku nižší než 2,0 ml H2/g pigmentu s povlakem.
  2. 2. Kosmetické prostředky podle nároku 1,vyznačující se tím, že pigment, opatřený povlakem organosilikonové složky má zbytkový obsah hydridu podle měření vodíkového potenciálu nižší než 1,0, výhodně nižší než 0,5, výhodněji nižší než 0,1 ml H2/g pigmentu s povlakem.
  3. 3. Kosmetické prostředky podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že nespojitá vodná fáze má hodnotu pH 1 až 5,5, výhodně 2 až 5, výhodněji 2,5 až 4.
  4. 4. Kosmetické prostředky podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že polyorganosiloxan je volen ze skupiny zahrnující:
    (A) materiál vzorce:
    (R’)3SiO-(Si(R2R3)O)p-Si(R2R3)OA2, kde p je 1 až 1000, výhodně 1 až 100, A2 je vodík nebo alkylová skupina mající 1 až 30 atomů uhlíku, R1 je Ci-C30 alkyl, výhodně methyl, R2 a R3 jsou nezávisle C]-C3o alkyl nebo fenyl, R2 a R3 jsou výhodně oba methyl nebo R2 je methyl a R3 je fenyl; nebo (B) materiál vzorce:
    (R^SKXSi^XHj-OjrSi^h, kde i je 1 až 1000, výhodně 1 až 100 a kde R1 a R2 jsou definovány výše pro materiál (A).
  5. 5. Kosmetické prostředky podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že silan je volen ze skupiny zahrnující materiály vzorce:
    (QAjSiXiX^, kde Ai je alkylová nebo alkenylová skupina mající 1 až 30 atomů uhlíku, Xb X2, a X3 jsou nezávisle C1-C4 alkoxy, výhodně methoxy nebo ethoxy, nebo halogen, výhodně chlor.
  6. 6. Kosmetické prostředky podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že kyselá kosmeticky aktivní látka je volena ze skupiny zahrnující: kyselinu salicylovou, kyselinu azelaovou, kyselinu retinovou, kyselinu mléčnou, kyselinu glykolovou, kyselinu pyrohroznovou a jejich směsi.
  7. 7. Kosmetické prostředky podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že kyselou kosmeticky aktivní látkou je kyselina salicylová.
  8. 8. Kosmetické prostředky podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 10 hmotn. %, výhodně 0,1 až 5 hmotn. %, výhodněji 0,5 až 3 hmotn. %, kyselé kosmeticky aktivní látky, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
  9. 9. Kosmetické prostředky podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 25 hmotn. %, výhodně 1 až 15 hmotn. %, pigmentu opatřeného organosilikonovým povlakem, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
  10. 10. Kosmetické prostředky podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že pigment, opatřený povlakem organosilikonové složky je volen ze skupiny zahrnující: oxid železa, oxid titaničitý a jejich směsi.
    -16CZ 289144 B6
  11. 11. Kosmetické prostředky podle některého z nároků lažlO, vyznačující se tím, že dodatečně obsahují 0,1 až 10 hmotn. %, výhodně 0,1 až 5 hmotn. %, výhodněji 0,5 až 2 hmotn. % rozpouštědla na bázi pyrrolidonu, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
  12. 12. Kosmetické prostředky podle nároku 11, vyznačující se tím, že rozpouštědlo na bázi pyrrolidonu je polyvinylpyrrolidon.
  13. 13. Kosmetické prostředky podle nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že dodatečně obsahují 0,01 až 5 hmotn. % kyseliny citrónové nebo její soli, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
  14. 14. Kosmetické prostředky podle některého z nároků lažl 3, vyznačující se tím, že jako spojitou olejovou fázi obsahují 1 až 50 hmotn. %, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, těkavého silikonového oleje voleného ze skupiny zahrnující·, těkavé silikony, netěkavé silikony a jejich směsi.
  15. 15. Kosmetické prostředky podle nároku 14, vyznačující se tím, že těkavý silikonový olej je volen ze skupiny zahrnující: cyklické polyorganosiloxany, mající hodnotu viskozity při teplotě 25 °C ne vyšší než lOmPas, lineární polyorganosiloxany mající hodnotu viskozity při teplotě 25 °C nižší než 5 mPas a jejich směsi.
  16. 16. Kosmetické prostředky podle nároku 15, vyznačující se tím, že těkavý silikonový olej je volen ze skupiny zahrnující: cyklické polydimethylsiloxany obsahující průměrně 3 až 9 atomů křemíku, výhodně 4 až 5 atomů křemíku, a lineární polydimethylsiloxany obsahující průměrně 3 až 9 atomů křemíku.
  17. 17. Kosmetické prostředky podle nároku 14, vyznačující se tím, že netěkavým silikonovým olejem je dimethikon kopolyol.
  18. 18. Kosmetické prostředky podle některého z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 30 hmotn. %, výhodně 1 až 10 hmotn. %, stabilizátoru vlhkosti, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
  19. 19. Kosmetické prostředky podle nároku 18, vyznačující se tím, že stabilizátorem vlhkosti je glycerol.
  20. 20. Kosmetické prostředky podle nároku 14, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 10 hmotn. %, výhodně 2 až 5 hmotn. %, netěkavého silikonu, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
  21. 21. Kosmetické prostředky podle některého z nároků 1 až 20, vyznačující se tím, že obsahují 20 a 95 hmotn. %, výhodně 40 % až 80 % hmotn., spojité olejové fáze a 5 až 80 hmotn. %, výhodně 20 až 60 hmotn. %, vodné fáze, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
CZ19981671A 1995-12-02 1996-11-22 Kosmetické prostředky CZ289144B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9524717.7A GB9524717D0 (en) 1995-12-02 1995-12-02 Cosmetic compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ167198A3 CZ167198A3 (cs) 1998-09-16
CZ289144B6 true CZ289144B6 (cs) 2001-11-14

Family

ID=10784852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19981671A CZ289144B6 (cs) 1995-12-02 1996-11-22 Kosmetické prostředky

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0871425A4 (cs)
JP (1) JPH11500751A (cs)
AU (1) AU1057497A (cs)
CA (1) CA2239049A1 (cs)
CO (1) CO4770942A1 (cs)
CZ (1) CZ289144B6 (cs)
GB (1) GB9524717D0 (cs)
MX (1) MX9804390A (cs)
WO (1) WO1997020540A1 (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5961997A (en) * 1997-03-25 1999-10-05 Swinehart; James M. Antipruritic composition
JP4643862B2 (ja) * 2001-07-02 2011-03-02 日清オイリオグループ株式会社 皮膜形成剤、皮膚外用剤及び化粧品組成物
US7122174B2 (en) 2002-09-30 2006-10-17 L'oreal S.A. Compositions comprising at least one silicone compound and at least one amine compound, and methods for using the same
DE102008028665A1 (de) * 2008-06-09 2009-12-17 Beiersdorf Ag Kosmetische Zubereitung mit Titandioxid in multimodaler Partikelgrößenverteilung
CN114788791A (zh) 2017-06-23 2022-07-26 宝洁公司 用于改善皮肤外观的组合物和方法
CN112437657A (zh) 2018-07-03 2021-03-02 宝洁公司 处理皮肤状况的方法
US10959933B1 (en) 2020-06-01 2021-03-30 The Procter & Gamble Company Low pH skin care composition and methods of using the same
EP4157206A1 (en) 2020-06-01 2023-04-05 The Procter & Gamble Company Method of improving penetration of a vitamin b3 compound into skin

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2534138B1 (fr) * 1982-10-12 1985-06-07 Oreal Fard a paupieres
JPS63113081A (ja) * 1985-07-29 1988-05-18 Shiseido Co Ltd 改質粉体
JPH0657253B2 (ja) * 1986-11-17 1994-08-03 テルモ株式会社 コネクタ−の接続解離方法およびその補助装置
US5143722B1 (en) * 1986-12-19 1999-08-24 Revlon Consumer Prod Corp Cosmetic makeup compositions comprising water-in-oil emulsions containing pigment
JPS6490111A (en) * 1987-09-30 1989-04-06 Pola Chem Ind Inc Make-up cosmetic
JP2968082B2 (ja) * 1991-04-04 1999-10-25 鐘紡株式会社 W/o型メイクアップ化粧料
JP3079395B2 (ja) * 1991-06-26 2000-08-21 三好化成株式会社 有機ケイ素化合物処理顔料、その製法および化粧料
GB9316322D0 (en) * 1993-08-06 1993-09-22 Procter & Gamble Cosmetic compositions
JP2719303B2 (ja) * 1993-08-12 1998-02-25 鐘紡株式会社 メイクアップ化粧料
US5560917A (en) * 1995-02-01 1996-10-01 Maybelline Intermediate Company Cosmetic makeup composition

Also Published As

Publication number Publication date
CO4770942A1 (es) 1999-04-30
GB9524717D0 (en) 1996-01-31
EP0871425A1 (en) 1998-10-21
MX9804390A (es) 1998-09-30
AU1057497A (en) 1997-06-27
CA2239049A1 (en) 1997-06-12
CZ167198A3 (cs) 1998-09-16
JPH11500751A (ja) 1999-01-19
WO1997020540A1 (en) 1997-06-12
EP0871425A4 (en) 1999-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6267978B1 (en) Water-in-oil emulsions containing amino acid salts of salicylic acid
CZ34796A3 (en) Cosmetic preparations
US6143310A (en) Cosmetic compositions
CZ34696A3 (en) Cosmetic preparations
CZ289144B6 (cs) Kosmetické prostředky
CA2293330A1 (en) Cosmetic compositions
US20020136743A1 (en) Cosmetic compositions
US6331305B1 (en) Water-in-oil cosmetic compositions comprising willow bark extract
EP0936896A4 (cs)
JP2001515512A (ja) 化粧品組成物
US6103222A (en) Cosmetic compositions
WO1999004753A1 (en) Cosmetic compositions
GB2319177A (en) Cosmetic compositions
WO1998056344A1 (en) Cosmetic compositions
WO1998047470A1 (en) Cosmetic compositions
EP1105084A1 (en) Cosmetic compositions containing rutile and anatase titanium oxide and emollients
US20010009674A1 (en) Cosmetic composiions
GB2320432A (en) Cosmetic compositions
CZ446899A3 (cs) Kosmetické prostředky
CZ447099A3 (cs) Kosmetické prostředky
MXPA99011711A (en) Cosmetic compositions
CZ446999A3 (cs) Kosmetické prostředky
MXPA99011713A (en) Cosmetic compositions
MXPA99011712A (es) Composiciones cosmeticas

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20031122