CZ287600B6 - Způsob suspenzní polymerace vinylchloridu - Google Patents
Způsob suspenzní polymerace vinylchloridu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287600B6 CZ287600B6 CZ19932606A CZ260693A CZ287600B6 CZ 287600 B6 CZ287600 B6 CZ 287600B6 CZ 19932606 A CZ19932606 A CZ 19932606A CZ 260693 A CZ260693 A CZ 260693A CZ 287600 B6 CZ287600 B6 CZ 287600B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- stabilizer
- weight
- suspension polymerization
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 abstract description 3
- 230000010494 opalescence Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 241000135164 Timea Species 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Suspenzní polymerace a/nebo kopolymerace vinylchloridu prováděná diskontinuálně v polymeračních reaktorech se zpětným chladičem pro odvod části polymeračního tepla je stabilizována roztoky nebo směsí roztoků stabilizátorů na bázi éterů celulózy, z nichž alespoň jeden v množství 1 až 60 % hmotn. z celkového množství stabilizátoru má teplotu bodu zákalu vyšší než 70 .degree.C. Jako regulátor porezity zrna jsou použity soli nenasycených mastných kyselin dvou a vícemocných kovů.ŕ
Description
Způsob suspenzní polymerace vinylchloridu
Oblast techniky
Vynález se týká suspenzní polymerace nebo kopolymerace vinylových monomerů prováděné diskontinuálně v polymeračních reaktorech opatřených zpětným chladičem pro odvod části polymeračního tepla.
Dosavadní stav techniky
Suspenzní polymerace, např. vinylchloridu, se provádí zpravidla za tlaku v míchaných polymeračních reaktorech, kde uvolněné polymerační teplo je odváděno jak chlazením pláště reaktoru chladicím médiem, tak v některých případech zpětným chladičem, kdy větší část polymeračního teplaje odváděna odpařením a zpětnou kondenzací monomeru.
Monomer je při suspenzní polymeraci dispergován a stabilizován ve vodě pomocí makromolekulámích dispergátorů, jako např. éterů celulózy, částečně hydrolyzovaných polyvinylacetátů, příp. jejich kombinací. Jednou z charakteristických veličin těchto dispergátorů je teplota zákalu, tj. teplota při jejíž překročení dojde k vysrážení dispergátorů a tím ke snížení jeho účinnosti. Běžně používané dispergátory (stabilizátory) mají teplotu bodu zákalu do 65 °C.
Při dopolymeraci monomeru, např. vinylchloridu, která probíhá při vyšší teplotě než je teplota zákalu použitých dispergátorů (např. S-PVC s K-hodnotou 55 až 60), případně při technologii polymerace, která pro zvýšení konverze předpokládá dopolymeraci při vyšší teplotě (až 82 °C) dochází k situaci, že při použití zpětného chladiče pro odvod reakčního tepla, část odpařeného a zkondenzovaného monomeru nemůže být dostatečně stabilizována v důsledku vysrážení části stabilizátorů při vyšší teplotě. To negativně ovlivní kvalitu výsledného polymeru, především vznik větších beztvarých částic, zhoršení sypatelnosti, snížení sypné hmotnosti, ev. může dojít k výskytu nehomogenních částic při zpracování. Některé technologie řeší tento problém zablokováním funkce zpětného chladiče po část doby polymerace.
Pro zlepšení vnitřní struktury zrna polymeru se při polymeraci používají tzv. regulátory porezity (emulgátory resp. sekundární stabilizátory). Mohou to být neionogenní tenzidy jako např. estery vyšších mastných kyselin se sorbitanem, glyceridy vyšších mastných kyselin apod. S výhodou se používají také soli nenasycených mastných kyselin s kationty dvou a vícemocných kovů vytvářených „in šitu“, které příznivě ovlivňují tvar, velikost a distribuci pórů zma polymeru.
Podstata vynálezu
Vynález řeší problémy uvedené v popisu současného stavu techniky zavedením vícesložkového stabilizačního systému, přičemž alespoň jeden z použitých stabilizátorů na bázi éterů celulózy má teplotu bodu zákalu vyšší jak 70 °C a koncentrace tohoto stabilizátoru představuje maximálně 60 % hmotn. a minimálně 1 % hmotn. z celkového množství stabilizátorů (s výhodou 20 až 40 %). Případný negativní vliv přítomnosti tohoto stabilizátoru na vnitřní strukturu zma polymeru může být eliminován zvýšením koncentrace regulátoru porezity na bázi nenasycených mastných kyselin. Výsledný polymer se vyznačuje lepšími kvalitativními i užitnými vlastnostmi.
- 1 CZ 287600 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do polymeračního reaktoru o obsahu 1 opatřeného míchadlem a zpětným chladičem bylo nadávkováno 450 1 demineralizované vody a přidáno 12,5 kg roztoků derivátů celulózy jako stabilizátorů. Z toho bylo 40 % stabilizátoru s bodem zákalu cca 45 °C a 60 % s teplotou zákalu 65 °C. Dále bylo nadávkováno 0,4 kg roztoku směsi nenasycených mastných kyselin (dále 10 NMK), 0,52 kg iniciátoru (org. peroxid), 0,2 kg roztoku H2O2, 0,1 kg Ca(OH)2 a 0,01 kg antioxidantu. Po nadávkování byl reaktor podroben inertizaci, dále byl evakuován a po provedení těsností vakuové zkoušky bylo nadávkováno 340 kg vinylchloridu. Po ohřevu reaktoru pláštěm byla zahájena polymerace při teplotě 52 + 0,5 °C. Po skončení polymerace za 220 min a poklesu tlaku proběhla dopolymerace při teplotě 75 °C. Zbytkový monomer byl pak tlakově a vakuově 15 odplyněn a zbylá suspenze podrobena demonomeraci stripováním přímou parou při teplotě max.
°C. Demonomerovaná suspenze pak byla odstředěna a sušena v proudové a fluidní sušárně.
Výsledný produkt vykazoval následující parametry:
K hodnota sypná hmotnost sítová analýza: síto
68,7;
0,469 kg/dm3;
0,250 mm 0,4 % hmotn.; 0,160 mm 9,6 % hmotn.; 0,100 mm 71,6% hmotn.; 0,063 mm 13,2 % hmotn. a menší jak 0,063 mm 5,2 % hmotn.;
čas absorbance změkčovadla (AZ) 10 min;
rybí oko (RO) 1 ks/g.
Příklad 2
Polymerační postup a zařízení stejné jako v příkladu 1 pouze s tím rozdílem, že bylo nadávkováno 12,3 kg roztoku stabilizátorů, z čehož bylo 40% hmotn. s bodem zákalu 45 °C, 30 % hmotn. s bodem zákalu 65 °C a 30 % s teplotou bodu zákalu 75 °C.
Výsledný produkt vykazoval následující parametry:
K hodnota sypná hmotnost sítová analýza: síto čas AZ počet RO
69,5;
0,504 kg/dm^;
0,250 mm 0,1 % hmotn.; 0,160 mm 18,1% hmotn.; 0,100 mm 77,2% hmotn.; 0,063 mm 4,3 % hmotn. a menší jak 0,063 mm 0,3 % hmotn.;
min;
ks/g.
Příklad 3
Postup, zařízení a složení stabilizátorů stejné jako v příkladu 2. Množství NMK zvýšeno o 20 % z 0,4 kg na 0,5 kg roztoku.
Výsledný produkt vykazoval následující parametry:
K hodnota 69,0;
sypná hmotnost 0,494 kg/dm^;
-2CZ 287600 B6
| sítová analýza: síto | 0,250 mm 0,2 % hmotn.; 0,160 mm 20,6 % hmotn.; 0,100 mm 75,5% hmotn.; 0,063 mm 3,2 % hmotn. a menší jak 0,063 mm 0,3 % hmotn.; |
| Čas AZ počet RO | 9 min; 1 ks/g. |
Příklad 4
Postup, zařízení a koncentrace NMK stejná jako v příkladu 3. Koncentrace stabilizátorů zůstává 12,3 kg na várku, složení se mění na: 40 % hmotn. stabilizátoru s teplotou zákalu 40 °C; 20 % hmotn. s teplotou zákalu 65 °C a 40 % hmotn. s teplotou zákalu 75 °C.
Výsledný produkt vykazoval následující parametry:
| K hodnota sypná hmotnost sítová analýza: síto | 69,7; 0,526 kg/dm3; 0,250 mm 1,5 % hmotn.; 0,160 mm 54,3 % hmotn.; 0,100 mm 44,0% hmotn; 0,063 mm 0,2 % hmotn. a menší jak 0,063 mm 0 % hmotn.; |
| čas AZ počet RO | 10 min; 6 ks/g. |
Příklad 5
Postup, zařízení a koncentrace NMK jako v příkladu 3. Koncentrace stabilizátorů je snížena na 11,5 kg roztoku na várku, složení se mění na 35 % hmotn. stabilizátoru s teplotou zákalu 45 °C, 43 % hmotn. s teplotou zákalu 65 °C a 22 % hmotn. s teplotou zákalu 75 °C.
Výsledný produkt vykazoval následující parametry:
| K hodnota sypná hmotnost sítová analýza: síto | 69,9; 0,485 kg/dm3; 0,250 mm 0,1 % hmotn.; 0,160 mm 8,7 % hmotn.; 0,100 mm 77,5% hmotn; 0,063 mm 13,4 % hmotn. a menší jak 0,063 mm 0,3 % hmotn.; |
| časAZ počet RO | 10 min; 1 ks/g. |
Příklad 6
Technologické zařízení a postup je stejný jako v příkladu 1. Je nadávkováno 430 1 DV, přidáno 11,8 kg roztoku stabilizátorů ve složení 40 % hmotn. stabilizátoru s teplotou zákalu 45 °C a 60 % hmotn. s teplotou zákalu 65 °C. Dále 0,014 kg roztoku NMK 0,275 kg dilauroylperoxidu a 0,185 kg dicetylperoxidicarbonátu, 0,2 kg roztoku H2O2, 0,1 kg Ca(OH)2 a 0,01 kg antioxidantu. Pak nadávkováno 350 kg VCM.
Teplota polymerace byla 65 + 0,5 °C, dopolymerace probíhala při teplotě 82 °C.
Výsledný produkt vykazoval následující parametry:
| K hodnota sypná hmotnost | 59,0; 0,580 kg/dm3; -3- |
| sítová analýza: síto | 0,250 mm 2,2 % hmotn.; 0,160 mm 26,4 % hmotn.; 0,100 mm 63,5% hmotn; 0,063 mm 7,6 % hmotn. a menší jak 0,063 mm 0,3 % hmotn.; |
| čas AZ počet RO | 21 min; 2 ks/g. |
Příklad 7
Zařízení, postup a receptura stejná jako v příkladu 6. Celkové množství stabilizátorů je 11,8 kg roztoku na várku ve složení 40 % hmotn. s teplotou zákalu 45 °C, 40 % hmotn. s teplotou zákalu 65 °C a 20 % hmotn. s teplotou zákalu 75 °C.
Výsledný produkt vykazoval následující parametry:
| K hodnota sypná hmotnost sítová analýza: síto | 59,2; 0,615 kg/dm3; 0,250 mm 0,2% hmotn.; 0,160 mm 18,4 % hmotn.; 0,100 mm 67,5% hmotn.; 0,063 mm 12,5 % hmotn. a menší jak 0,063 mm 1,4 % hmotn.; |
| časAZ počet RO | 23 min; 2 ks/g. |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob suspenzní polymerace nebo kopolymerace vinylových monomerů, s výhodou vinylchloridu, prováděné diskontinuálně v polymeračních reaktorech opatřených pro odvod části polymeračního tepla zpětným chladičem, probíhající po celou, případně po část doby polymerace eventuálně dopolymerace při teplotě vyšší než 65 °C, vyznačující se tím, že jako primární stabilizátory se použijí roztoky nebo směs roztoků stabilizátorů na bázi éterů celulózy, z nichž alespoň jeden v množství 1 až 60 % hmotn., s výhodou 20 až 40 % hmotn., z celkového množství stabilizátorů má teplotu bodu zákalu vyšší než 70 °C, a jako regulátor porezity zrna se použijí soli nenasycených mastných kyselin s kationty dvou a vícemocných kovů připravených „in šitu“ při polymerační reakci probíhající v alkalickém prostředí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19932606A CZ287600B6 (cs) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | Způsob suspenzní polymerace vinylchloridu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19932606A CZ287600B6 (cs) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | Způsob suspenzní polymerace vinylchloridu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ260693A3 CZ260693A3 (en) | 1995-07-12 |
| CZ287600B6 true CZ287600B6 (cs) | 2001-01-17 |
Family
ID=5465264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19932606A CZ287600B6 (cs) | 1993-12-02 | 1993-12-02 | Způsob suspenzní polymerace vinylchloridu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ287600B6 (cs) |
-
1993
- 1993-12-02 CZ CZ19932606A patent/CZ287600B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ260693A3 (en) | 1995-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0623632B1 (en) | Processes for preparing vinyl chloride polymers | |
| KR101199094B1 (ko) | 현탁 중합 시드를 이용한 염화비닐계 중합체 제조방법 및 염화비닐계 공중합체 제조방법 | |
| TWI522373B (zh) | 聚乙烯醇及其純化方法 | |
| EP0377533A2 (en) | Method for the preparation of a vinyl chloride-based polymer | |
| EP0472852B1 (de) | Herstellung eines schlagzähen Polyacrylsäureester-Vinylchlorid-Pfropfcopolymerisats | |
| CZ287600B6 (cs) | Způsob suspenzní polymerace vinylchloridu | |
| US3933771A (en) | Composition of and method of obtaining small particle size polymers and copolymers of vinyl chloride having a fused surface | |
| KR20090020237A (ko) | 수용성 개시제 추가 투입에 의한 염화비닐계 중합체 제조방법 | |
| US4229569A (en) | Process for the removal of vinyl chloride from aqueous slurries of vinyl chloride polymers | |
| US2713043A (en) | Process for improving the properties of polymerization products from styrene | |
| JPH09110908A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| US5357011A (en) | Process for producing vinyl chloride-based polymers | |
| CN117683161A (zh) | 高老化白度pvc树脂的制备方法 | |
| JPH09302024A (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂粉末に含まれる有機溶剤の除去法 | |
| CZ290650B6 (cs) | Způsob výroby suspenzního PVC | |
| CA2110209A1 (en) | Process for preparing vinyl chloride polymers | |
| US4081588A (en) | Vinyl chloride polymerization process | |
| JP3555301B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| DE69009712T2 (de) | Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchloridmonomeren. | |
| CN119462987A (zh) | 一种耐热老化的聚氯乙烯树脂及其制备方法 | |
| US4670538A (en) | Process for degassing vinyl chloride-base polymers and copolymers prepared in bulk and polymers and copolymers having an improved sieving capability resulting therefrom | |
| US2578904A (en) | Stabilization of chlorinated ethylene polymer | |
| RU2046807C1 (ru) | Способ суспензионной полимеризации винилхлорида | |
| GB1596689A (en) | Preparation of polyvinyl chloride resins | |
| RU2285699C1 (ru) | Способ получения термопластичных частиц сополимеров винилиденхлорида и винилхлорида |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20031202 |