CZ284905B6

CZ284905B6 - Kopolymerové směsi obsahující kopolymer a alespoň jednu lubrikační přísadu

Info

Publication number: CZ284905B6
Application number: CS91902A
Authority: CZ
Inventors: Antonius Augustinus Broekhuis; Franciscus Christian Groenland; Johan Maria Beijen
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Priority date: 1990-04-03
Filing date: 1991-04-02
Publication date: 1999-04-14
Also published as: DE69116412T2; HU214013B; AU7401891A; PL289707A1; EP0450695B1; CS9100902A2; AU636730B2; ES2084085T3; KR100199304B1; JPH04224863A; CN1032863C; PL173867B1; KR910018475A; CN1055375A; DE69116412D1; HUT57807A; BR9101315A; EP0450695A1; FI911579A; GB9007457D0

Abstract

Kopolymerové směsi obsahující alternující kopolymer z oxidu uhelnatého a alespoň jedné lubrikační přísady obecného vzorce X-R, kde X představuje polární část, kterou je jedna z těchto skupin: (a) alkoholická hydroskupina-OH, (b) -O-R' , (c) -CO-O-R' , (d) -O-CO-R' a (e) -CO-OH, kde R' představuje alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 skupinami, zvolenými z (1) -O-R'' , (2) -CO-O-R'' a (3) -O-CO-R'', kde každé R'' představuje nezávisle na sobě vodík nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku a R představuje jednovazný uhlovodíkový zbytek obsahující 5 až 30 atomů uhlíku, který je připojen k polární skupině nebo jedné z polárních skupin; a způsob zlepšení tokových vlastností alternujících kopolymerů z oxidu uhelnatého tím, že se k tomuto kopolymeru přidá jedna nebo větší počet lubrikačních přísad.ŕ

Description

(57) Anotace:

Kopolymerová směs obsahující od více než 50 % hmotnostních do 99,99 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi, alternujícího kopolymeru z oxidu uhelnatého s ethylenem a/nebo propyleném a od 0,01 do 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi, alespoň jedné lubrikaění přísady obecného vzorce X - R, ve kterém

X představuje polární část s až 5 atomy uhlíku, obsahující 1 až 4 polární skupiny, přičemž polární část je volená ze souboru zahrnujícího (a) alkoholický -OH, (b) -O-R’ , (c) -CO-O-R’ , (d) -O-CO-R’ a (e)

-CO-OH, kde R' znamená alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího skupinu vzorce 1) -OH, 2) -CO-OH a 3) -O-COH,

R představuje jednovazný uhlovodíkový zbytek s 5 až 30 atomy uhlíku, vázaný k polární skupině nebo jedné z polárních skupin, má zlepšené tokové vlastnosti a tím zpracovatelnost a snížený sklon k odbourání při zpracování.

Kopolymerová směs

Oblast techniky

Tento vynález se týká kopolymerových směsí, které obsahují větší množství alternujícího kopolymerů z oxidu uhelnatého s jednou nebo větším počtem olefinicky nenasycených sloučenin a menší množství alespoň jedné lubrikační přísady.

Dosavadní stav techniky

Kopolymery, kterých se vynález týká, jsou charakterizovány lineární opakující se strukturou vzorce [A-CO], co znamená, že jednotka A je umístěna vlevo a vpravo od karbonylových jednotek. Jednotka A je odvozena od olefinicky nenasycené sloučeniny. Výraz „kopolymer“ zahrnuje terpolymery, ve kterých jsou přítomné rozdílné jednotky A. A tak kopolymery jsou lineární kopolymery z oxidu uhelnatého a jedné olefinicky nenasycené sloučeniny nebo většího počtu olefinicky nenasycených sloučenin. Příkladem vhodných olefinicky nenasycených sloučenin, které poskytují jednotku A, jsou ethylen, propylen, buten, okten, styren a estery kyseliny akrylové. Kopolymery zmíněné výše jsou jako takové známé, viz například US patent č. 3 694 412 a evropské patenty č. 121 965A a 181 014A. I když tyto kopolymery mají zajímavé fyzikální a mechanické vlastnosti, jako je výsledné pnutí, napětí v tahu, rázová pevnost a modul pružnosti, v některých případech jejich zpracovatelské vlastnosti mohou poskytnout prostor ke zlepšení.

Kopolymery s vysokou vnitřní viskozitou neboli s vysokým limitním vizkozitním číslem (LVN) mají lepší fyzikální vlastnosti jako technické termoplasty, než kopolymery s nižším limitním viskozitním číslem. Zpracování kopolymerů v roztaveném stavu, například vytlačováním, zvláště pokud kopolymery mají limitní viskozitní číslo nad přibližně 2,0 dl/g, měřeno při teplotě 60 °C v m-kresolu, je doprovázeno nepříznivým sklonem k nízké stabilitě taveniny, co je zřejmé z nápadného zvýšení viskozity taveniny se vzrůstem doby setrvání. Zvláště při aplikacích na vlákna a desky je vytlačování taveniny kritickým stupněm, pokud kopolymery mají nízké limitní viskozitní číslo. Je zřejmé, že je žádoucí zlepšit stabilitu taveniny kopolymerů.

Je známo, že určité přísady působící jako přísady lubrikační, jako jsou amidy karboxylových kyselin a hydroxid hlinitý, zlepšují tokové vlastnosti kopolymerů. I když přídavek uvedených sloučenin ke kopolymerům přivodí zlepšení tokových vlastností, zdá se, že zejména pro zpracovatelské operace v tavenině při průmyslové produkci tvarovaných dílů a pro vytlačování vláken a desek v průmyslovém měřítku by se měly tokové vlastnosti ještě dále zlepšit. Předmětem tohoto vynálezu je získání kopolymerových směsí, které mají dále zlepšené tokové vlastnosti.

Kopolymerové směsi sestávající z většího množství alternujícího kopolymerů z oxidu uhelnatého s alespoň jednou olefinicky nenasycenou sloučeninou a menšího množství nejméně jedné lubrikační přísady obecného vzorce

X-R, ve kterém

X znamená polární část obsahující 1 až 4 polární skupiny a

R znamená jednovazný uhlovodíkový zbytek obsahující 5 až 30 atomů uhlíku, který je připojen k polární skupině nebo jedné z polárních skupin,

- 1CZ 284905 B6 ve kterých polární částí je amid karboxylové kyseliny, jsou známé z evropského patentu č. 326 224A. Tyto lubrikační přísady zahrnují amidy nasycených mastných kyselin, amidy mastných kyselin s nenasycenými vazbami uhlík-uhlík a amidy aromatických karboxylových kyselin. Odborník v oboru by mohl vyvodit závěr, že přítomnost amidoskupiny karboxylové kyseliny, jako polární části, současně s uhlíkovým strukturním prvkem je nezbytnou podmínkou, aby nepolymemí organický materiál byl aktivní jako lubrikační přísada v kopolymerech. Je také zřejmé, že libovolná lubrikační přísada známá například pro polyolefmy, nezbytně nepřivodí požadované tokové vlastnosti kopolymerů, protože vysoké množství karbonylových skupin skýtá kopolymery zcela odlišné od jiných polymerů.

Nyní bylo objeveno, že když se tavenina kopolymerů udržuje za podmínek střihu, přídavek jiných zvláštních sloučenin obsahujících kyslík, které obsahují uvedený uhlovodíkový strukturní prvek ve své molekule, kromě jedné nebo většího počtu skupin odvozených od alkoholu, etheru, karboxyskupiny nebo ester-skupiny, je příčinou menšího tření v tavenině a s překvapením účinek těchto sloučenin na zvýšení viskozity taveniny je zřetelnější než účinek amidů mastných kyselin. Je také překvapující, že jiné sloučeniny, známé jako lubrikační přísada pro polyolefmy, například vosky, nemají žádný účinek. Takovéto jiné sloučeniny způsobují nezpracovatelné kopolymery, možná proto, že vytvářejí kluznou vrstvu mezi roztaveným polymerem a povrchem kovu. Sloučeniny obsahující kyslík zmíněné svrchu, působí jako lubrikační přísady v kopolymerech a předčí známé lubrikační přísady tvořené amidy karboxylových kyselin. Bylo nalezeno, že přídavek těchto lubrikačních přísad také vede ke zlepšení mechanických vlastností zpracovávaného kopolymerů, jako rázové houževnatosti, co je výsledkem lepší zpracovatelnosti. Směsi kopolymerů se svrchu uvedenými sloučeninami obsahujícími kyslík jsou nové.

Podstata vynálezu

Kopolymerová směs spočívá podle tohoto vynálezu v tom, že obsahuje od více než 50 % hmotnostních od 99,99 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi, alternujícího kopolymerů z oxidu uhelnatého s ethylenem a/nebo propylenem a od 0,01 do 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi, alespoň jedné lubrikační přísady obecného vzorce

X-R, ve kterém

X představuje polární část s až 5 atomy uhlíku, obsahující 1 až 4 polární skupiny, přičemž polární část je volána ze souboru zahrnujícího (a) alkoholický -OH, (b) -O-R’, (c) -CO-O-R’, (d) -O-CO-R’ a (e) -CO-OH, kde R’ znamená alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího skupinu vzorce 1) -O-H, 2) -CO-O-H a 3) -O-CO-H,

R představuje jednovazný uhlovodíkový zbytek s 5 až 30 atomy uhlíku, vázaný k polární skupině nebo jedné z polárních skupin.

Vynález se také týká způsobu zlepšení tokových vlastností alternujících kopolymerů tím, že se k výše vymezenému kopolymerů přidá alespoň jedna lubrikační přísada obecného vzorce

X-R,

-2CZ 284905 B6 ve kterém

X a R mají výše uvedený význam.

Lubrikační přísady, přicházející v úvahu podle tohoto vynálezu, jsou například 2-oktadekanol, 4-isopropoxyeikosan, butyl-hexadekanoát, ethyl-(2,2,4,4,6,6,-hexamethylheptanoát), kyselina methoxyoctová, 2-(2’-hydroxyethyl)oxytetradekan, (4-dodecylfenyl-ethyl)-2’-butoxyadipát a acetoxymethyl-dekanoát.

Lubrikační přísada se používá v množství, které je menší než 50 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi v případě, kdy směs sestává pouze z polymeru a lubrikační přísady. Obecně nebude zapotřebí používat většího množství než je zapotřebí k docílení přijatelné funkce. Vhodné celkové množství lubrikačních přísad je v rozmezí od 0,01 do 5% hmotnostních, s výhodou od 0,05 do 3% hmotnostních, zvláště od 0,1 do 1 % hmotnostního, vztaženo na hmotnost směsi.

Uhlovodíkový zbytek R byl svrchu popsán jako jednovazný zbytek, který je připojen k polární skupině. Odborně způsobilým čtenářům je zřejmé, že sloučeniny obecného vzorce

X-R, ve kterém

X a R mají výše uvedený význam, jsou možné i v případě, kdy obsahují dvě nebo větší počet polárních částí X a kdy uhlovodíkové zbytky R nejsou připojeny přímo k jedné z polárních skupin, ale kvícevazným zbytkům vzniklým z alkylové skupiny, R’, které navzájem spojují polární skupiny. Například methyl-[4methoxy-3-pentadecylpentanoát] je možný jako ekvivalent svého isomemího methyl-[4hexadecyloxypentanoátu]. Naproti tomu takové sloučeniny jsou nesnadno dostupné chemickou syntézou, ve srovnání se sloučeninami, kde uhlovodíkový zbytek R je připojen k polární skupině.

Odborníkům v oboru je známo, že určité kombinace polárních skupin připojených k jedné alkylové skupině mohou mít za výsledek nestabilní sloučeninu. Například γ-hydroxykarboxylové kyseliny a určité analogické estery podle vynálezu budou zahříváním tvořit γ-laktony. Sloučeniny takto vzniklé in šitu obecně spadají do rozsahu tohoto vynálezu a jsou proto považovány za součást vynálezu.

Lubrikační přísady se mohou účelně používat, pokud molekuly obsahují polární část X zahrnující alkoholickou hydroxyskupinu. Příkladem vhodných lubrikačních přísad jsou 4dodecylcyklohexylkarbinol, α-decylbenzylalkohol, 2-methylpentadekan-2-ol a 1-dodekanol. Velmi dobrého lubrikačního účinku se může dosáhnout s 1-dokosanolem.

Jiné lubrikační přísady podle tohoto vynálezu mají v molekulách vhodnou polární část X, která obsahuje ester-skupinu karboxyskupiny vzorce -CO-O-R’, ve kterém R’ představuje alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku, které je popřípadě substituována 1 až 3 skupinami zvolenými ze skupiny vzorce -O-R” a -O-CO-R”, kde R” představuje nezávisle na sobě vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku. Takovými přísadami může být například 2,3,4-trihydroxybutyl-[hexadekanoát], 2,3,4-trimethoxybutyl-[4’-decylbenzoát] a [2-acetoxyethyl]oleát. R’ s výhodou obsahuje 3 atomy uhlíku a může být substituován 2 skupinami zvolenými ze skupiny vzorce -O-R” a -O-CO-R”, kde R” znamená navzájem nezávisle vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku. Příkladem takových polárních částí jsou zbytky odvozené od glycerolu. Výhodnými lubrikačními přísadami

-3CZ 284905 B6 jsou proto například glycerol-l,3-diacetát-2-monolaurát, [2,3-dimethoxypropyl]hexadekanoát a [l,3-dibutoxypropyl]pentakosanoát. Výhodněji R’ představuje 2,3-dohydroxypropylovou skupinu, co způsobuje, že výhodnějšími lubrikačními přísadami jsou například glycerol-lmono-(2’,4’-didecylbenzoát), glycerol-l-monoolát a glycerol-l-monoheptakosanoát. Velmi dobré výsledky poskytuje glycerol-l-monostearát.

Ještě jiné lubrikační přísady podle tohoto vynálezu mají jako výhodné polární části v molekule skupiny X, které obsahují skupinu vzorce -CO-O-R’ nebo -O-CO-R’, kde R’ představuje alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku. Příklady takových lubrikačních přísad jsou monotanyl-acetát, [3-decylfenyl]pivalát a isobutyl-pentadekanoát. S výhodou polární část obsahuje skupinu vzorce -CO-O-R’, kde R’ znamená alkylovou skupinu obsahující až 4 atomy uhlíku, výhodněji znamená methylovou skupinu. Výhodnými přísadami jsou například butylstearolát a isopropyl-[4-undecylfenylacetát] a nej výhodnějšími přísadami jsou methyl-alinolenát a methyldodekanoát. Vynikající lubrikační přísadou je methyl-montanát.

Také pokud polární část X obsahuje jednu karboxy skup inu, sloučeniny vzorce

X-R, ve kterém

X znamená karboxyskupinu a

R má význam uvedený výše, jsou vhodné jako lubrikační přísady pro kopolymery. Příkladem takových sloučenin jsou kyselina olejová, kyselina montanová, kyselina 4-cyklohexalbenzoová a kyselina palmetová. Velmi účinnou lubrikační přísadou je kyselina stearová.

Ačkoliv uhlovodíkový zbytek R může obsahovat 5 až 30 atomů uhlíku, je výhodné, pokud uhlovodíkový zbytek R obsahuje 10 až 30 atomů uhlíku, protože to poskytuje přísadě menší těkavost. Zbytek může obsahovat alespoň jednu aromatickou nebo alicyklickou kruhovou strukturu nebo řetězec tvořený atomy uhlíku může být rozvětven. Příklady takových aromatických kruhových struktur představuje benzen a naftalen. Alicyklickými kruhovými strukturami jsou například cyklohexan, cyklopentan a norboman. Uhlovodíkovým zbytkem R je s výhodou primární zbytek, to znamená zbytek, u kterého v místě připojení na polární skupinu je atom uhlíku, který nese dva atomy vodíku. Výhodněji uhlovodíkový zbytek R je tvořen přímým uhlíkovým řetězcem a nejvýhodněji je také nasycen. Lubrikační přísady odvozené od primárního zbytku R, majícího přímý a nasycený uhlovodíkový řetězec, jsou stálejší v případech, kdy degradační reakce způsobené radikály hrají roli. Příkladem výhodnějších zbytků R jsou uhlovodíkové řetězce odvozené od oleylalkoholu, kyseliny linoleové, kyseliny stearové a kyseliny linolenové. Příklady nej výhodnějších zbytků R jsou uhlovodíkové zbytky získané z kyseliny myristové, stearylalkoholu, kyselina palmitové, kyseliny montanové a kyseliny stearové.

Lubrikační přísady se mohou používat samotné nebo v kombinaci s jedním nebo větším počtem dodatkových přísad, které zlepšují jiné vlastnosti směsí jako oxidační stabilitu a stabilitu proti ultrafialovému záření. Takové dodatkové přísady mohou být zvoleny ze souboru tvořeného stericky bráněnými fenolickými sloučeninami, aromatickými aminy, hydroxybenzofenony, hydroxyfenylbenzotriazoly, hydroxidy hliníku, amidy monokarboxylových kyselin a kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové nebo kyseliny metakrylové. Některé z těchto přísad jsou dobře známé, komerčně dostupné přísady pro polymery. Vhodné bráněné fenolické sloučeniny se vybírají z 2,5-dialkylfenolů, z esterů alkoholů, které mají přímý řetězec a hydroxy, dialkylfenyl

-4CZ 284905 B6 substituovaných karboxylových kyselin, z 1,2-bis(acetyl)hydrazinů, ve kterých acetylová skupina jako substituent obsahuje hydroxyskupinu a dialkylfenylovou skupinu, zN,N’-bis(acetoxyalkyl)oxalamidů, ve kterých acetylová skupina jako substituent obsahuje hydroxyskupinu a dialkylfenylovou skupinu, a z a-N,co-N-bis(acetyl)diaminů, ve kterých acetylová skupina jako substituent obsahuje hydroxyskupinu a dialkylfenylovou skupinu. Vhodné aromatické aminy jsou zvoleny ze souboru tvořeného difenylaminy, jako je 4,4’-bisbenzyldifenylamin nebo anilinodifenylanin, a diaminonaftaleny, jako je Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetraalkylaminonaftalen. Vhodným typem hydroxidů uhlíku je bayerit.

Alternující kopolymer z oxidu uhelnatého s jednou nebo větším počtem olefinicky nenasycených sloučenin, který tvoří část směsi podle tohoto vynálezu, může být zvláště kopolymer z oxidu uhelnatého s ethylenem nebo terpolymer z oxidu uhelnatého, ethylenu a propylenu. Výhodné kopolymery a terpolymery mají limitní viskozitní číslo od 1,0 do 5,0 dl/g, s výhodou od 1,3 do 4,0 dl/g, zvláště od 2,1 do 3,0 dl/g.

Lubrikační přísady se mohou přidávat ke kopolymerům při různých kontinuálních nebo diskontinuálních způsobech, například míšením za sucha nebo v bubnu a ukládáním z roztoku a odstraněním rozpouštědla jeho odpařením. Kopolymery mohou být přítomny ve formě prášku nebo jako granulát.

Směsi podle tohoto vynálezu se mohou zpracovávat na průmyslové výrobky, jako jsou vlákna, filmy, lamináty, hadice, potrubí a předměty, které mají složitý tvar, obvyklými zpracovatelskými technickými postupy, jako je zvlákňování, vytlačování, spoluvytlačování, vstřikování a lisování taveniny.

Lubrikační přísady podle tohoto vynálezu nejen zlepšují tekutost příslušných kopolymerů a terpolymerů z oxidu uhelnatého a olefinů, ale také kopolymerům a terpolymerům udělují menší náchylnost ke své degradaci během zpracování taveniny. Účinnost těchto lubrikačních přísad v porovnání se známými amidy karboxylových kyselin je neočekávaná.

Lubrikační přísady umožňují zpracovatelnost určitých typů kopolymerů, které se daly těžko zpracovávat před nalezením způsobu podle tohoto vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Granulát terpolymerů tvořeného ethylenem, propylenem a oxidem uhelnatým, který má limitní viskozitní číslo 1,36 dl/g (měřeno v m-kresolu za teploty 60 °C), krystalinickou formou o teplotě tání 222 °C a obsahuje 0,5 % hmotnostního n-oktadecylesteru kyseliny 3-(3,5-di-terc.-butyl—4hydroxyfenyljpropanové a 0,5 % hmotnostního 2,6-di-terc.-butyl—4-methylfenolu (obchodně dostupné antioxidanty), se míchá se vzorky různých přísad za sucha a v bubnu ve vzduchu po dobu 85 minut. Vzorky směsí, které se získají a vzorky terpolymerů bez přísad se vnesou do průmyslového torzního rheometru (určeného pro charakterizaci polyvinylchloridu a vybaveného dvěma vřeteny) a podrobí se zkoušce za teploty 240 °C. Kroutící moment se měří při frekvenci otáček 60 za minutu u jednoho vřetene a 40 za minutu u druhého vřetene. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.

-5CZ 284905 B6

Tabulka 1

Přísada (% hmotnostní)	Počáteční kroutící moment (Nm)	Rychlost vzrůstu kroutícího momentu (Nm/min)
Příklady:
glycerol-l-monostearát (0,2)	2,8	0,07
glycerol-l-monostearát (0,5)	3,4	0,06
glycerol-l-monostearát (1,0)	3,6	0,07
stejné stanovení	3,6	0,06
kyselina stearová (0,2)	3,6	0,10
stejné stanovení	3,8	0,07
kyselina stearová (0,5)	3,3	0,10
stejné stanovení	3,8	0,10
1-dokosanol (1,0)	3,6	0,04
methyl-montanát (1,0)	2,8	0,09
glycerol-l-monostearát (0,5) a bayerit (0,5)	3,1	0,04
Srovnávací příklady:
bez přísady	4,7	5,1
stejné stanovení	4,5	5,3
stearamid (0,1)	5,5	>5
stejné stanovení	5,5	>5
stearamid (0,5)	3,3	1,0
stejné stanovení	3,2	1,1
stearamid (1,0)	2,2	0,13
stejné stanovení	2,8	0,10
lauramid (1,0)	3,3	0,35
stejné stanovení	3,3	0,36

Příklad 2

Terpolymer tvořený ethylenem, propylenem a oxidem uhelnatým ve formě prášku, který má limitní viskozitní číslo 1,85 dl/g (měřeno v m-kresolu za teploty 60 °C), krystalinickou formu o teplotě tání 222 °C a obsahuje 0,5% hmotnostního 3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxytoluenu 10 (obchodně dostupný antioxidant), se míchá se vzorkem glycerol-l-monostearátu za sucha a v bubnu ve vzduchové atmosféře během 5 minut. Vzorky získané směsi a vzorky terpolymeru bez přidaného glycerol-l-monostearátu se injekčně vstřikují do kotoučků tlustých 2 mm, které mají průměr 60 mm, za použití trysky o teplotě 250 °C a teplotě taveniny 70 °C. Kotoučky se testují v přístroji k provádění rázové zkoušky při rychlosti pístu 4,43 m/s, průměru pístu 15,7 mm 15 a nosiči kotoučku 42 mm. Během testu má kotouček teplotu -10 °C. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.

Tabulka 2

Přísada (% hmotnostní)	Nárazová energie (J)	Křehký lom^x) (%)
Příklad:
glycerol-l-monostearát (0,4)	44	0
Srovnávací příklad:
bez přísady	34	35

^x) Srovnáváno k počtu testovaných vzorků

Směsi podle tohoto vynálezu obsahují glycerol-l-monostearát, kyselinu stearovou, 1-dokosanol a methyl- 1-montanát. Pokusy zahrnující stearamid a lauramid se provádějí pro srovnání. Hodnoty změřené pro počáteční kroutící moment ukazují, že přísada glycerol-l-monostearátu, kyseliny stearové, 1-dokosanolu a methyl-montanátu se roztaví v polymeru.

Ve všech případech se rychlost vzrůstu kroutícího momentu může pokládat za funkci doby setrvání v rheometru. Tento vzrůst je výsledkem zesíťování, jako důsledek tření a vnitřního tavení pro nestabilitu kopolymerů. Při sledování rychlosti vzrůstu kroutícího momentu se zjistí, že rychlost se sníží přidáním všech přísad v důsledku jejich lubrikačního účinku a že glycerol-lmonostearát, kyselina stearová, 1-dokosanol a methy 1-montanát jsou v tomto ohledu účinnější než stearamid a lauramid.

Příklad 2 ukazuje, že jako výsledek lepší zpracovatelnosti s lubrikačními přísadami podle tohoto vynálezu, má zpracovávaný terpolymer zvýšenou odolnost proti nárazům a že vykazuje menší sklon ke křehkému lomu a může se absorbovat větší nárazová energie.

Příklady velmi zřetelně ukazují, že je relativně méně rozhodné, zda polární část obsahuje jednu nebo několik hydroxyskupin nebo jejich kombinací s ester-skupinou nebo zda obsahuje pouze ester nebo ester-skupinu karboxyskupiny. Kromě toho se lubrikační přísady podle tohoto vynálezu mohou kombinovat sjinými přísadami široce rozdílného charakteru, jako stericky bráněnými fenolickými sloučeninami a hydroxidem hlinitým.

Průmyslová využitelnost

Kopolymerová směs obsahuje lubrikační přísadu zlepšující tekutost a zpracovatelnost kopolymerů a terpolymerů oxidu uhelnatého a olefinů a snižující náchylnost k odbourání taveniny při zpracování.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kopolymerová směs, vyznačující se tím, že obsahuje od více než 50 % hmotnostních do 99,99 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi, alternujícího kopolymerů z oxidu uhelnatého s ethylenem a/nebo propylenem a od 0,01 do 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi, alespoň jedné lubrikační přísady obecného vzorce

X-R, ve kterém

X představuje polární část saž 5 atomy uhlíku, obsahující 1 až 4 polární skupiny, přičemž polární část je volená ze souboru zahrnujícího (a) alkoholickou -OH skupinu, (b) -O-R’, (c) -CO-O-R’, (d) -O-CO-R’ a (e) -CO-OH, kde R’ znamená alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jednou až třemi skupinami ze souboru zahrnujícího skupinu vzorce 1) -O-H, 2) -CO-O-H a 3) -O-CO-H,

R představuje jednovazný uhlovodíkový zbytek s 5 až 30 atomy uhlíku, vázaný k polární skupině nebo jedné z polárních skupin.
2. Směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že lubrikační přísady jsou přítomny v množství od 0,05 do 3 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi.
3. Směs podle nároku 2, vyznačující se tím, že lubrikační přísady jsou přítomny v množství od 0,1 do 1 % hmotnostního, vztaženo na hmotnost směsi.
4. Směs podle některého z nároků laž3, vyznačující se tím, že polární část obsahuje jednu alkoholickou -OH skupinu.
5. Směs podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že polární část X obsahuje jednu karboxylovou esterovou skupinu -CO-O-R’, kde znamená R’ alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jednou až třemi skupinami vybranými z -OH a -O-CO-H.
6. Směs podle nároku 5, vyznačující se tím, žeR’ znamená 2,3-dihydroxypropylovou skupinu.
7. Směs podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že polární část X obsahuje skupinu vzorce -CO-O-R’ nebo -O-CO-R’, kde R’ představuje alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku.
8. Směs podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že polární část X obsahuje jednu karboxylovou skupinu.
9. Směs podle některého z nároků laž8, vyznačující se tím, že uhlovodíkovým zbytkem R je primární zbytek a zahrnuje nasycený přímý řetězec s 10 až 30 atomy uhlíku.
10. Směs podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že lubrikační přísady jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího kyselinu stearovou, methyl-montanát, 1-dokosanol a glycerol-l-monostearát.
11. Směs podle některého z nároků 1 a 10, vyznačující se tím, že jako kopolymer obsahuje kopolymer z oxidu uhelnatého s ethylenem nebo terpolymer z oxidu uhelnatého, ethylenu a propylenu a limitní viskozitní číslo kopolymeru nebo terpolymeru je od 1,0 do 5,0 dl/g, zvláště od 1,3 do 4,0 dl/g.