CZ282575B6 - Způsob zpracování starých baterií - Google Patents
Způsob zpracování starých baterií Download PDFInfo
- Publication number
- CZ282575B6 CZ282575B6 CZ941218A CZ121894A CZ282575B6 CZ 282575 B6 CZ282575 B6 CZ 282575B6 CZ 941218 A CZ941218 A CZ 941218A CZ 121894 A CZ121894 A CZ 121894A CZ 282575 B6 CZ282575 B6 CZ 282575B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- zinc
- batteries
- manganese
- separated
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- BPKGOZPBGXJDEP-UHFFFAOYSA-N [C].[Zn] Chemical compound [C].[Zn] BPKGOZPBGXJDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 31
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 29
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 11
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 claims description 4
- -1 mercury compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000007704 wet chemistry method Methods 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006148 magnetic separator Substances 0.000 description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 2
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003174 MnOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016978 MnOx Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRJNCTAZDIWWKA-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Zn].[C] Chemical compound [Mn].[Zn].[C] PRJNCTAZDIWWKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical class [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000011440 grout Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/005—Preliminary treatment of scrap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/30—Obtaining zinc or zinc oxide from metallic residues or scraps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/52—Reclaiming serviceable parts of waste cells or batteries, e.g. recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Po separaci chloridu amonného a případně vodou neředitelných materiálů s nižší hustotou než voda se oddělenou suspenzí jemných frakcí a nemagnetického podílu ve vodě, nastavením hodnoty pH těchto suspenzí přes 12, odvedením uvolňovaného amoniaku a vytěžením vodou neředitelných materiálů filtrováním suspenze separuje ve zředěné podobě zinek srážením po nastavení hodnoty pH na 11 a odfiltrováním usazenin obsahujících zinek.
ŕ
Description
Vynález se vztahuje na způsob zpracování starých baterií, zvláště zinek - uhlíkových a alkalických manganových baterií, k recyklaci v nich přítomných látek zužitkovatelných nebo relevantních k životnímu prostředí.
Dosavadní stav techniky
Baterie nacházej í ve velkém počtu použití v početných malých zařízeních nezávislých na síti jako oblé, prizmatické články a jako knoflíkové akumulátory.
Rozhodujícím prolomením k moderním, přenosným zdrojům proudu bylo bezpochyby uspořádání zinkové anody k plášti článku a použití burelu jako positivní elektrody a rovněž použití namísto tekutého tuhého depolizátoru prakticky nerozpustného v elektrolytu. Jako elektrolyt se používá podle systému baterie salmiak, eventuálně s přísadou chloridu zinečnatého, nebo v bateriích se zinkovou anodou zředěný hydroxid draselný. K potlačení samovybíjení se zinkové anody amalgují solí rtuti. Příměsi jako měď a železo jsou dovolené jen jako stopové, zatímco jisté procento olova a kadmia v přímo stanoveném poměru může přispět ke zlepšení kvality zinku.
Primární baterie jsou určené jen pro jediné použití. Po svém vyčerpání byly ještě před nějakou dobou deponovány nebo spalovány výlučně s běžným domácím odpadem. V současné době se tyto baterie sbírají částečně odděleně. Jejich likvidace postupy nerelevantními k životnímu prostředí přináší velké těžkosti.
Již několik let se snaží průmyslové výrobny baterií recyklovat kovové podíly baterií.
Rozhodující proto však zprvu nebyla ochrana životního prostředí, nýbrž ekonomické důvody, to znamená recyklace surovin jako je zinek, amonium a mangan.
Přesto je recyklace důležitým přínosem pro ochranu prostředí, poněvadž se tím zmenšuje, jak bylo uvedeno, neuspořádané, ale také uspořádané ukládání nebezpečných, případně cenných látek ze starých baterií.
Ze stavu techniky jsou známé různé postupy regenerace materiálů z nepoužitelných baterií.
Ve FR-PS č. 1 112 969 je popsán postup regenerace kovových komponent z použitých suchých článků, přičemž baterie se v průběhu nauhličení ničí a obsažené chlorové sloučeniny se částečně rozkládají. Kovové komponenty nehořlavých podílů se smísí aspékají s materiály obsahujícími uhlík. Spečeniny se potom podrobí redukčnímu zpracování a nakonec oxidačnímu zpracování, takže vznikají manganové sloučeniny a oxid zinečnatý. Chlorované sloučeniny ještě zůstávající po nauhličení se ničí během redukčního zpracování a odvádí se jako plynné produkty.
Podle indického patentového spisu 127 714 se články otvírají a reakční produkty se vyprazdňují. Zinek se vymývá horkou vodou a taví se s přídavkem uhlíku při 800 °C. Tento postup je velmi pracovně nákladný, kromě toho se neregeneruje mangan.
Podle japonského patentového spisu 7 560 414 se rozdrcené prvky rozpustí v horké kyselině chlorovodíkové a nízkohodnotý mangan se udržuje v přítomnosti peroxidu vodíku. Podle japonského patentového spisu 74 106 419 roztok kyseliny.chlorovodíkové nastaví amoniakem na
-1 CZ 282575 B6 hodnotu pH 5 a odvede se oxid železitý. Zatímco podle tohoto patentového spisu se baterie v předstupni rozdrtí, prosévají se za mokra a odděluje se železo, máčejí se podle japonského patentového spisu 75 01 094 použité suché články 8 hodin při 750 °C na vzduchu a po rozdrcení nájemný prášek se rozpouští ve 20% kyselině chlorovodíkové.
Z rakouského patentového spisu 381 808 je známý postup regenerace zinku a manganu z vybitých zinek-uhlík-manganových baterií. Potom se bateriový šrot, eventuálně po předchozím vyluhování, taví s pevnými uhlíkovými redukčními prostředky s železonosnou složkou jako přídavkem v reakční nádobě při teplotě 1400 až 1600 °C, přičemž se sbírají zinkové sloučeniny obsažené v přitom vznikajících plynech nebo kovový zinek a mangan se získává jako bezzinkový feromangan.
V CH-PS 670 015 je popsán postup využití použitých primárních baterií a regenerace v nich obsažených surovin. Tento postup je tvořen dvoustupňovým tepelným rozkladným procesem. Bateriový šrot se pro zpracovaní tepelným rozkladným procesem mechanicky drtí, zvlhčuje se vodou a hodnota pH bateriové hmoty se nastaví na hodnotu přes 12. Amoniak a voda se při teplotě 20 až 150 °C oddestilují. Ve druhém stupni rozkladného procesu se bateriová hmota dále ohřívá a v oblasti teplot 350 až 550 ° C se oddestiluje rtuť. Po následujícím ochlazení se bateriový šrot zcela zbavený rtuti ještě jednou mechanicky drtí. Ze šrotu se mohou oddělit suroviny, převážně v podobě oxidů, podle velikosti částic, specifické hmotnosti a magnetizmu.
V CH-PS 676 896 je popsán postup využití a materiálové regenerace netříděného sběru z použitých alkalických manganových baterií a zinek-uhlíkových baterií, které mohou také obsahovat malé množství dalších typů baterií. Po rozdrcení baterií se nejprve odstraní vodou ze směsi elektrolytické soli a z promývací vody se potom přídavkem silně alkalických látek zvýšením teploty vytěsní plynný amoniak. Tím se snižuje rozpustnost zinku, kadmia, rtuti, mědi, manganu a dalších kovů, které vytváří amonokomplexy, a oddělí se z roztoku. Vyloučené hydroxidy nebo karbonáty těchto kovů se oddělí z odpadní vody a mohou se zpracovávat společně s jemnou frakcí. Nerozpustné části baterií se oddělí na sítě na hrubé frakce a jemné frakce. Z hrubých frakcí se vytřídí podle své hustoty součásti z lehkých umělých hmot a papíru, kovový šrot magnetickým odlučovačem. Práškovité jemné frakce se podrobí termickému zpracování. Přitom se vydestiluje rtuť. Návratem z tepelného zpracování se potom vydělí vodným roztokem zinek. Tím se dosáhne oddělení mezi manganem a zinkem, které umožňuje další zpracování jemné frakce na obchodní produkty.
Všechny tyto postupy zpracování malých baterií mají různé nevýhody. Tak se při některých známých postupech podrobí baterie termickému zpracování v pecích při vyšších teplotách. Při zpracování takto komplexní směsi látek, jakou představuje zvláštní odpad, zde zvláště odpad ze starých baterií, ohřátím na teploty až přes 1000 °C není vyloučena tvorba dalších nepožadovaných látek nebo směsí látek s možnými vlastnostmi nepříznivými pro životní prostředí.
Nenašly se však žádné údaje o složení vznikajících odpadních plynů a rovněž o chemických reakcích v peci a jejich produktech včetně chemického zpracování některých komplexních systémů.
Známé postupy jsou ale přesto smysluplné teprve při zřízení větších zařízení. Technicky proveditelné je mnohé, co je však skutečně realizovatelné závisí zcela rozhodně na hospodárnosti.
Podstata vynálezu
Vynález spočívá v základu úkolu vytvořit způsob zpracování starých baterií, zvláště zinekuhlíkových a alkalických manganových baterií, regenerací zde se nacházejících zužitkovatelných látek nebo relevantních k životnímu prostředí, který překonává nevýhody známých způsobů
-2CZ 282575 B6 a umožňuje regeneraci chemických prvků nacházejících se v nepoužitelných článcích, jako například zinku nebo manganu a rovněž jiných látek, které jsou k dispozici, nebo jejich sloučenin, pro které existuje technické využití v hospodárné podobě, která se v praxi vyplatí. Současně musí umožnit úplnou a bezpečnou podobu regenerace látek relevantních pro životní prostředí. Postup musí proto umožnit hospodárné zpracování starých baterií také v malém množství.
Tento úkol se podle vynálezu vyřeší postupem, který sestává z mechanického rozdrcení vsázky a na to navazujícího oddělení takto získaného bateriového šrotu nájemnou frakci a na hrubou frakci, přičemž hrubá frakce se dále dělí na magnetické a nemagnetické podíly, a na to navazujících kroků převážně mokré chemie k dělení frakcí obsahujících jednotlivé zužitkovatelné nebo k životnímu prostředí relevantní látky a rovněž k jejich separaci. Po separaci chloridu amonného a případně vodou neředitelných materiálů s nižší hustotou než voda oddělenou suspendací jemných frakcí a nemagnetického podílu ve vodě, nastavením hodnoty pH těchto suspenzí přes 12, odvedením uvolňovaného amoniaku a vytěžením vodou neředitelných materiálů filtrováním suspenze se ve zředěné podobě separuje zinek srážením po nastavení hodnoty pH na 11 a odfiltrováním usazenin obsahujících zinek.
Po okyselení zůstatku obsaženého po filtrování suspenze na hodnotu pH 1 se filtrací může oddělit aktivní uhlík. Poté se ve filtrátu v rozpustné formě obsažený mangan může oddělit elektrolýzou nebo manganometricky a následným uvedením do alkalického stavu a vysrážením simíků se mohou oddělit sloučeniny, jako například sloučeniny rtuti. Oddělené látky se dále mohou čistit, přednostně se perou, suší se a/nebo se pro inertizaci zpevňují a případně se regenerují a/nebo deponují. Jednotlivé postupové kroky se provádí za teploty 15 °C až 100 °C.
Příklady provedení vynálezu
Způsob je blíže objasněn v následujícím.
Při předběžném třídění se vytřídí cizí podíly v bateriovém šrotu, které činí kolem 1 %, a zavádí se podle povahy cizích materiálů vhodné zpracování. Tímto může být deponování, spalování nebo jiné zpracování.
Dále se na sítě ručně nebo podle možností magneticky vytřídí nikl-kadmiové baterie a rovněž knoflíkové akumulátory obsahující rtuť, které se vyznačují recyklovatelností (množství přibližně 6 až 7 %). Tím zůstává pro další zpracování pouze zinek-uhlíkové a alkalické manganové baterie. Vytříděné množství se z cca 92 % podrobí jen drcení.
Bateriový šrot se po mechanickém rozdrcení rozděluje v uzavřeném sítovém zařízení nejprve na dvě frakce, nájemnou frakci s velikostí zrna 250 pm a na hrubou frakci.
Jemná frakce, která sestává hlavně z uhlíku, zinkového prachu a zinkových sloučenin, manganových sloučenin a amonných sloučenin, činí 60 % z celkového bateriového šrotu a má následující složení:
| zinek | 14,3 | % |
| železo | 4,57 % | |
| mangan | 23,2 | % |
| nikl | 0,3 | % |
| kadmium | 0,2 | % |
| olovo | 0,1 | % |
| rtuť | 0,08 % |
Zbytek tvoří voda a další chemické sloučeniny.
Hrubá frakce, které obsahuje vedle železa ještě kovový zinek, malé množství manganových 5 sloučenin a jiné anorganické soli, rovněž organické podíly, jako je papír a umělá hmota, se zavede na magnetický odlučovač k oddělení železa. Hrubozmné frakce sestávají z asi 25 % nemagnetického a asi 15 % magnetického podílu, vztaženo na celkový bateriový šrot.
Složení nemagnetického podílu činí asi:
zinek mangan železo nikl olovo kadmium měď rtuť %
5,7 %
1,8%
2,0 %
0,35 %
0,01 %
Zbytek sestává z vody a anorganických sloučenin, jako je umělá hmota a papír.
Magnetické frakce mají po praní následující složení:
železo zinek nikl rtuť
70,5 %
1,9 %
0,62 %
0,04 %
Tyto magnetické frakce se mohou po vyprání vodou použít například v ocelářském průmyslu.
Nemagnetické, hrubozmné frakce se mohou zpracovat stejným způsobem jako jemnozmné 20 frakce, avšak oddělí se na základě rozdílné reakční doby.
Stejná jemná frakce zachytávající se k zabránění prachu na sítu ve vodě se čerpá do zařízení k recyklaci zinku. V zařízení se převádí veškerý zinek, rovněž zinkové sloučeniny, jako zinečnatan do roztoku. Za tím účelem se podle vynálezu nastaví hodnota pH hydroxidem sodným přes 25 12. Nastavení této hodnoty pH působí jak známo tak, že chlorid amonný obsažený vzinekuhlíkových bateriích se převede na hydroxid amonný.
Když zahrnuje rozpuštění zinku v suchých bateriích exotermní reakci, stoupá teplota reakce o téměř 10 °C. Tato teplota je výhodná pro odpařování amoniaku, který se nakoncentroval ve 30 čpavkové pračce na 30 %. Recyklovaný roztok hydroxidu amonného se může zavést do chemického průmyslu.
Po reakční době, která podle frakcí činí přibližně 1 až 2 hodiny, ale každopádně musí být dostatečně dlouhá k převedení veškerých iontů zinku a kovového zinku na zinečnatan, se odpojí 35 míchačka zařízení, u hrubé frakce se sebere umělá hmota, papír, zálivková hmota a další plovoucí, převážně organické podíly a dále se čistí. Tento podíl hrubozmné frakce je po čištění prakticky zbaven škodlivin a může se po postupu vlastního zpevnění kondicionovat pro deponování.
Zůstávající reakční směs, která obsahuje těžké vodou neředitelné komponenty, jako jsou sloučeniny manganu, uhlík, kovy a kovové sloučeniny a zinek rozpuštěný v silně bazické oblasti, se odfiltruje. Tekuté fáze, které obsahují po odfiltrování také ještě koloidní oxidické sloučeniny
-4CZ 282575 B6 manganu, se čistí přes pískový filtr. Z této fáze se vysráží nastavením pH hydroxid zinečnatý. Podle vynálezu se osvědčila hodnota pH 11, poněvadž při této hodnotě pH sestává hydroxid zinečnatý z velmi lehce filtrovatelných krystalů. Obsažený hydroxid zinečnatý, který ještě obsahuje 0,2 % hmot, olova a 0,02 % hmot, manganu se pro další zhodnocení vhodně zpracuje.
Například se pro recyklaci zinku, rovněž pro galvanotechnické zinkovny rozpouští hydroxid zinečnatý v kyselině sírové jako síran, přičemž olovo je separováno jako ve vodě nerozpustné sírany olova.
Alkalické rozpouštění zinku ze suchých baterií a přitom vznikající odstranění amoniaku má rovněž výhodu, ze se důležité kovové komponenty, jako je kadmium, mangan, nikl a měď a rovněž lehce plovoucí chloridy rtuti, přemění na oxidy kovů, a tím se redukuje zatížení životního prostředí rtutí a rovněž dalšími kovy a jejich sloučeninami.
Podíl obou frakcí nerozpustný v alkalické oblasti se odvádí společně k dalšímu zpracování.
V uzavřené reakční nádobě se usazenina rozplaví vodou při udržování reakční teploty pod 15 °C a koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou se nastaví hodnota pH 1. Přitom se rozpustí všechny kovy a také kovové sloučeniny vyskytující se v suché baterii. Aktivní uhlík, který se nalézá na povrchu reakční směsi, se sbírá a promývá a mycí voda se případně může hydroxidem sodným nastavit na hodnotu pH vhodnou pro siřičitanové zpracování.
Praxe ukazuje, že tento uhlík je po dvojnásobném praní zbaven těžkých kovů. Případně se může po sušení vložit do vzduchového filtračního zařízení pro průmysl. Je rovněž myslitelné použití v průmyslu výroby baterií. Samozřejmě se může tento aktivní uhlík použít také ke spalování.
Čirý, kyselý roztok vzniklý po oddělení obsahuje vedle chloridu manganatého také ještě jiné chloridy, jako chlorid železnatý a chlorid kademnatý a také rtuťnaté sloučeniny.
V následujícím se přistupuje blíže ke struktuře manganových sloučenin, které vznikají jak během vybíjení baterie, tak především při rozpouštění zinku vzhledem k redukční reakci. Formálně se mohou elektrochemické reakce v článku, při kterých se uvolňuje chemická energie jako elektrická energie, a při rozpouštění zinku v alkalické oblasti, při kterém se uvolňuje chemická energie jako teplo, shrnout následně:
Zn + 2 MnO2 + 2 H2O — Zn(OH)2 + 2 MnOOH
U obou uspořádáních přechází burel vlastně v oxid manganatý, v alkalické oblasti nerozpustný. Tyto oxidy jsou, v protikladu k burelu, jak ukázala analýza alkalických zinečnatanových roztoků, v alkalické oblasti prakticky nerozpustné.
Oddělení chloridu manganatého jako peroxidu v kyselé oblasti může nastat vedle jiných těžkých kovů elektrochemicky podle PS-CH 548 953 nebo manganometricky podle A George.
Reakce probíhá manganometricky podle rovnice:
Mn2+ + 2 MnO4‘ + 2 H,O — 5 MnO2 + 4 H’
Z podílu burelu obsaženého po tomto postupu se může roztavením s přibližně stechiometr d'ým množstvím hydroxidu draselného za přístupu kyslíku získat manganistan draselný nutný sro shora uvedenou reakci. (W. Baronius, G. Marcy Chem. Těch., Lipsko A8, 1966, 723/7).
Ve zpravidla okamžitě se vytvářejícím burelu se vytváří lehký Mn11, který se jen obtížně oxiduje. Na tomto základě spočívá formální oxidační stupeň MnOx fáze vždy pod dvěma. ±a
-5CZ 282S75 B6 oxidačního stupně silně závisí na uvedených podmínkách. Při hodnotě pH od 2 a při nepatrném zvýšení teploty na 40 °C se dosáhne přiblížení teoretické hodnotě 2. (A. Guyard, Chem. News 8, (1863) 292/3, Bull. soc. chim. France (2) 1 (1864) 89/95, 89/91).
Burel se odfiltruje a dvakrát se promyje vodou. Po oddělení cizích iontů praním se může nastavit hodnota pH prací vody hydroxidem sodným na 7. Takto vyrobený oxid manganatý se může použít v suchých bateriích jako katodový polarizátor nebo v chemickém průmyslu.
Kyselý roztok se po odfiltrování burelu uvede hydroxidem sodným na hodnotu pH vhodnou pro další zpracování na simíky. Vznikající simíky, mezi nimi simík rtuťnatý, se po zpevnění deponují.
Kontaminování hydroxidu zinečnatého a burelu rtutí nebylo stanoveno. Sloučeniny rtuti byly výlučně určeny v kyselém roztoku po vyloučení burelu, která se nakonec uvolňuje jako simík.
Při regeneraci zinku a manganu ze starých baterií jsou vybrány tyto dvě metody a žádné jiné se nemohou účastnit na reakcích prvků vznikajících v suchých bateriích. Až dosud známými vhodnými podmínkami se může při srážení téměř úplně potlačit vznik směsi krystalů.
U tohoto postupu regenerace starých baterií zakládajícího se na krocích z mokré chemie byla vybrány v protikladu k již známým tepelným postupům reakce a kroky, které nepotřebují zvýšení teploty. Musí se pouze dávat pozor na zatížení pracoviště a na emise. Za tím účelem se provádí mechanické drcení a prosívání v uzavřeném systému a odtah se čistí ve filtračním zařízení a nakonec se čistí aktivním uhlíkem dotovaným jodem a sírou. Vlivem tohoto filtračního zařízení nejsou v odtahu volné částice, rovněž tak všechny poletavé součásti baterií. Rozpuštění usazenin po oddělení zinku se rovněž provádí v uzavřeném systému, přičemž odtah se vede přes právě popsané čisticí zařízení odtahu.
Claims (6)
1. Způsob zpracování starých baterií, zvláště zinek-uhlíkových a alkalických manganových baterií, k regeneraci zde se nacházejících zužitkovatelných nebo k životnímu prostředí relevantních látek, který zahrnuje mechanické rozdrcení vsázky, separaci bateriového šrotu na jemnou frakci a hrubou frakci, přičemž hrubá frakce se dále separuje na magnetický a nemagnetický podíl a dále se pomocí mokré chemie navzájem oddělí frakce obsahující jednotlivé užitečné nebo k a životnímu prostředí relavantní látky, vyznačující se tím, že se po separaci chloridu amonného a případně vodou neředitelných materiálů s nižší hustotou než voda oddělenou suspendací jemných frakcí a nemagnetického podílu ve vodě, nastavením hodnoty pH těchto suspenzí přes 12, odvedením uvolňovaného amoniaku a vytěžením vodou neředitelných materiálů filtrováním suspenze separuje ve zředěné podobě zinek srážením po nastavení hodnoty pH na 11 a odfiltrováním usazenin obsahujících zinek.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se po okyselení zůstatku obsaženého po filtrování suspenze na hodnotu pH 1 oddělí filtrací aktivní uhlík.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se ve filtrátu po oddělení aktivního uhlíku v rozpustné formě obsažený mangan oddělí elektrolýzou nebo manganometric ky.
-6CZ 282575 B6
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se uvedením filtrátu po oddělení manganu do alkalického stavu a následným vysrážením simíků oddělí sloučeniny, jako například sloučeniny rtuti.
5 5. Způsob podle jednoho z nároků laž4, vyznačující se tím, že se oddělené látky dále čistí, přednostně se perou, suší se a/nebo se pro inertizaci zpevňují a případně se regenerují a/nebo deponují.
6. Způsob podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jednotlivé 10 postupové kroky provádí za teploty 15 °C až 100 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0236891A AT400780B (de) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | Verfahren zur aufbereitung von altbatterien |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ121894A3 CZ121894A3 (en) | 1994-10-19 |
| CZ282575B6 true CZ282575B6 (cs) | 1997-08-13 |
Family
ID=3533073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ941218A CZ282575B6 (cs) | 1991-11-27 | 1992-11-26 | Způsob zpracování starých baterií |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5458990A (cs) |
| EP (1) | EP0613587B1 (cs) |
| AT (2) | AT400780B (cs) |
| CZ (1) | CZ282575B6 (cs) |
| DE (1) | DE59206066D1 (cs) |
| ES (1) | ES2089579T3 (cs) |
| HU (1) | HU215759B (cs) |
| SK (1) | SK279799B6 (cs) |
| WO (1) | WO1993011573A1 (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0888029A (ja) * | 1994-07-20 | 1996-04-02 | Ngk Insulators Ltd | 廃棄ＮａＳ電池の処理方法及び処理装置 |
| DE19849385A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Eisenmann Kg Maschbau | Verfahren zur Verwertung unsortierter Altbatterien sowie Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens |
| BE1013311A4 (fr) * | 2000-04-17 | 2001-11-06 | Revatech S A | Procede de recyclage et de valorisation de piles salines et alcalines |
| CN102460812B (zh) * | 2009-05-28 | 2014-12-31 | 艾默吉电力系统股份有限公司 | 由原料制备流通电池电解质 |
| RU2431690C1 (ru) * | 2010-06-23 | 2011-10-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Московский государственный технический университет "МАМИ" | Способ переработки отработанных химических источников тока марганцевоцинковой системы для комплексной утилизации |
| RU2486262C2 (ru) * | 2011-09-09 | 2013-06-27 | Закрытое акционерное общество "Экология" | Способ утилизации отработанных химических источников тока |
| CN106450370A (zh) * | 2016-11-24 | 2017-02-22 | 张灿 | 一种干电池回收利用方法 |
| US11430997B2 (en) | 2019-11-01 | 2022-08-30 | Battery Reclamation Research Associates Llc | Process for separating and recycling a spent alkaline battery |
| WO2021244111A1 (en) * | 2020-06-05 | 2021-12-09 | XProEM Ltd. | Process for physically separating and recovering various components from spent lithium ion batteries |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE210819C (cs) * | ||||
| FR1112969A (fr) * | 1954-10-21 | 1956-03-21 | Procédé d'extraction de constituants métalliques de batteries de piles sèches hors d'usage | |
| DD210819A3 (de) * | 1982-05-26 | 1984-06-20 | Univ Dresden Tech | Verfahren zur rueckgewinnung von materialien aus verbrauchten leclancheelementen |
| AT381808B (de) * | 1984-04-10 | 1986-12-10 | Voest Alpine Ag | Verfahren zur rueckgewinnung von zink und mangan aus entladenen zink-kohle-manganoxidbatterien |
| JPS61281467A (ja) * | 1985-06-06 | 1986-12-11 | Kiresuto Giken:Kk | マンガン乾電池の回収処理プロセス |
| IT1191650B (it) * | 1986-01-09 | 1988-03-23 | Tecneco Spa | Processo idrometallurgico per un recupero complessivo dei componenti delle batterie acide al piombo esauste |
| AT386491B (de) * | 1986-05-23 | 1988-08-25 | Voest Alpine Ag | Verfahren zum aufbereiten von gebrauchten primaerzellen |
| CH676169A5 (en) * | 1986-09-17 | 1990-12-14 | Industrieorientierte Forsch | Multistage processing of spent small batteries - by comminution and wet chemical treatment |
| CH670015A5 (en) * | 1987-02-27 | 1989-04-28 | Leclanche Sa | Used electric battery recycling system - uses two-stage thermic decomposition process breakdown and moistening |
| CH676896A5 (en) * | 1987-07-08 | 1991-03-15 | Industrieorientierte Forsch | Multistage battery processing system - uses washing and fraction processes for materials recycling |
-
1991
- 1991-11-27 AT AT0236891A patent/AT400780B/de active
-
1992
- 1992-11-26 DE DE59206066T patent/DE59206066D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-26 SK SK635-94A patent/SK279799B6/sk unknown
- 1992-11-26 CZ CZ941218A patent/CZ282575B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 EP EP19920923594 patent/EP0613587B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-26 HU HU9401576A patent/HU215759B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 WO PCT/AT1992/000155 patent/WO1993011573A1/de active IP Right Grant
- 1992-11-26 ES ES92923594T patent/ES2089579T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-26 US US08/244,532 patent/US5458990A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-26 AT AT92923594T patent/ATE137067T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT400780B (de) | 1996-03-25 |
| WO1993011573A1 (de) | 1993-06-10 |
| DE59206066D1 (de) | 1996-05-23 |
| HU9401576D0 (en) | 1994-09-28 |
| HU215759B (hu) | 1999-02-01 |
| ES2089579T3 (es) | 1996-10-01 |
| SK63594A3 (en) | 1994-12-07 |
| EP0613587A1 (de) | 1994-09-07 |
| EP0613587B1 (de) | 1996-04-17 |
| SK279799B6 (sk) | 1999-03-12 |
| ATA236891A (de) | 1995-07-15 |
| US5458990A (en) | 1995-10-17 |
| ATE137067T1 (de) | 1996-05-15 |
| HUT73588A (en) | 1996-08-28 |
| CZ121894A3 (en) | 1994-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sayilgan et al. | A review of technologies for the recovery of metals from spent alkaline and zinc–carbon batteries | |
| KR102721887B1 (ko) | 소모된 리튬 이온 배터리로부터 금속을 회수하는 방법 | |
| CA1199502A (en) | Hydrometallurgical method for recovering metal materials from spent lead-acid storage batteries | |
| KR102463488B1 (ko) | 구리와 니켈 및 코발트의 분리 방법 | |
| JP3918041B2 (ja) | 使用済みニッケル−金属水素化物蓄電池からの金属の回収方法 | |
| Prengaman et al. | Recycling concepts for lead–acid batteries | |
| JPH10510879A (ja) | 使用済みニッケル−金属水素化物蓄電池からの金属の回収方法 | |
| CN111684634B (zh) | 从废旧碱性电池生产微量营养素的方法 | |
| US20240283044A1 (en) | Process for Recycling Battery Materials By Way of Hydrometallurgical Treatment | |
| KR102737366B1 (ko) | 폐건전지로부터의 망간 회수 방법 및 회수 설비 | |
| JPH036208B2 (cs) | ||
| CN114555839A (zh) | 从废干电池中回收锰的方法和回收设备 | |
| CN100401577C (zh) | 锂离子电池内的钴回收方法以及钴回收系统 | |
| JP2002511527A (ja) | 湿式処理による製鋼所塵埃の処理方法 | |
| CN1187862C (zh) | 镍镉废电池的综合回收利用方法 | |
| CZ282575B6 (cs) | Způsob zpracování starých baterií | |
| Meshram et al. | Extraction of metals from spent lithium ion batteries–Role of acid, reductant and process intensification in recycling | |
| Rabah et al. | Recovering metal values hydrometallurgically from spent dry battery cells | |
| CN1317086C (zh) | 回收处理混合废旧电池的方法 | |
| WO2006084273A2 (en) | Process for hydrometallurgical treatment of electric arc furnace dust | |
| RU2763076C1 (ru) | Способ переработки отработанных солевых и щелочных элементов питания | |
| US20220416324A1 (en) | System and method for recovering constituents from batteries | |
| Marinos et al. | Processing of lithium-ion batteries for zero-waste materials recovery | |
| Chen et al. | 12 Recycling Batteries | |
| Sandberg et al. | Ferric chloride leach‐electrolysis process for production of lead |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20001126 |