CZ281398B6 - Mikrobicidní prostředek - Google Patents
Mikrobicidní prostředek Download PDFInfo
- Publication number
- CZ281398B6 CZ281398B6 CS905409A CS540990A CZ281398B6 CZ 281398 B6 CZ281398 B6 CZ 281398B6 CS 905409 A CS905409 A CS 905409A CS 540990 A CS540990 A CS 540990A CZ 281398 B6 CZ281398 B6 CZ 281398B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- component
- weight ratio
- compound
- microbicidal composition
- octyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Mikrobicidní prostředek sestávající z první složky, kterou je 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon a jako druhé složky, kterou je jedna nebo více z následujících sloučenin zahrnujících 3-jod-2propinylbutylkarbamát, 1,2-dibrom-2,4 dikyanbutan, p-tolyldijomethylsulfon, methylenbisthiokyanát, 2-thiokyanmethylthiobenzthiazol, tetrachlorisoftalonitril , 2-n-oktyl-3-isothiazolon, bis-(trichlormethyl) sulfon, 5-brom-5-nitro-1,3-dioxan, 2-brom-2-nitropropandiol, nebo 2,2-dibrom-3-nitrilopropionamid, přičemž hmotnostní poměr prvé složky ke druhé složce je 150:1 až 1:250.ŕ
Description
Mikrobicidní prostředek
Oblast techniky
Předložený vynález se týká mikrobicidních prostředků, které obsahují isothiazolon a jednu nebo více dalších biocidních látek, přičemž tyto prostředky vykazují mnohem účinnější a širší ochranu proti mikroorganismům u různých průmyslových systémů a u domácích produktů, zemědělských produktů a biomedicinských produktů atd. Zejména se předložený vynález týká použití směsi 2-n-oktyl-4,5-dichlorisothiazolin-3-onu, zde dále označovaného jako 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon, s jednou nebo s více z následujích 11 sloučenin, které zahrnují: 3-jod-2-propinylbutylkarbamát,
1,2-dibrom-2,4-dikyanbutan, p-tolyldijodmethylsulfon, methylenbisthiokyanát, 2-thiokyanmethylthiobenzthiazol, tetrachlorisoftalonitril, 2-n-oktyl-3-isothiazolon, bis-/trichlormethyl/sulfon, 5-brom-5-nitro-l,3-dioxan,2-brom-2-nitropropandiol a 2,2-dibrom-3-nitrilopropionamid.
Výraz mikrobicidní /nebo antimikrobiální nebo biocidní/, jak je zde užíván, zahrnuje všechny baktericidní, fungicidní a algicidní účinky, avšak neznamená pouze tyto účinkyDosavadní stav techniky
Isothiazolony jsou popsány v US patentech 3 761 433, 4 105
431, 4 252 694, 4 265 899 a 4 279 762 a i jinde. Jejich použití jako mikrobicidů je dobře známo.
Nyní bylo zjištěno, že směsi, tvořené 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolonem a jednou nebo více z 11 specifických sloučenin, /jak byly uvedeny výše/, vykazují neočekáváné dobrý synergický antimikrobiální účinek vůči širokému spektru mikroorganismů: ničivý účinek na organismy, dosahovaný dvěma sloučeninami dohromady je neočekávatelně vyšší než součet účinků dvou sloučenin samotných. Tento synergismus nevzniká z očekávaného účinku těchto složek, ani z očekávaného zlepšení účinku. Výsledkem tohoto synergismu je to, že požadovaná účinná dávka může být snížena, což je nejen ekonomické, ale také se zvětšuje bezpečnostní faktor. Synergické směsi podle vynálezu poskytují mnohem účinnější a širší ochranu proti mikroorganismům u velkého množství systémů.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy prostředek s mikrobicidním účinkem, který se vyznačuje tím že sestává z 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolonu a druhé složky, kterou je jedna nebo více z následujících sloučenin, zahrnujjících: 3-jod-2-propinylbutylkarbamát, 1,2-didbrom-2,4-dikyanbutan, p-tolyldijodmethylsulfon, methylenbisthiokyanát, 2-thiokyanmethylthiobenzthiazol, tetrachlorisoftalonitril, 2-n-oktyl-3-isothiazolon, bis-/trichlomethyl/sulfon, 5-brom-5-nitro-l,3-dioxan, 2-brom-2-nitropropandiol, 2,2-dibrom-3-nitrilopropionamid, přičemž hmotnostní, poměr 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolonu ke druhé složce je od 150 : 1 do 1 : 250.
Synergické antimikrobiální směsi podle vynálezu lze použít, i když ne pouze na uvedené účely, například: k inhihibici růstu
-1CZ 281398 B6 bakterií a plísní u vodných nátěrů a povlaků, lepidel, tmelů, latexových emulzí a pojivových cementů; k ochraně dřeva; k ochraně řezných kapalin, k hubení bakterií a plísní, produkujících sliz, v papírnách a celulózkách a v chladicích věžích; jako spreje nebo lázně k ochraně textilií a kůže proti růstu plísní; k ochraně nátěrových filmů, zejména vnějších nátěrů, proti napadení plísní, k němuž dochází během vystavení nátěru povětrnostním podmínkám; k ochraně výrobních zařízení proti usazování slizu během zpracovávání cukrové třtiny a cukrové řepy; k ochraně proti vývoji a ukládání mikroorganismů v promývačkách vzduchu nebo plynů a v průmyslových systémech dodávky čerstvé vody; k ochraně paliva; k hubení mikroorganismů, kontaminujících a usazujících se ve vrtných kapalinách a suspenzích v ropných polích a při dalším zpracování ropy; k ochraně proti růstu bakterií a plísní papírových obalů a obalů; k hubení bakterií a plísní během výroby různých speciálních kartonů, například lepenky nebo třískových desek; k zabránění odbarvení zbarvení běli na čerstvě řezaném dřevu různých druhů; k hubení bakterií a plísní v hlinkách různých typů; jako silných dezinfekčpovrchy proti bakteriím a plísním na stěnách, podlahách a pod.; k ochraně surovin pro kosmetiku a toaletní potřeby, podlahových leštidel, textilních změkčovadel, domácích a průmyslových čisticích látek; v plaveckých bazénech k ochraně proti růstu řas; k inhibici růstu škodlivých bakterií, kvasinek a plísní na rostlinách, stromech, ovoci, semenech nebo v půdě; k ochraně zemědělských přípravků, systémů pro elektrolytické pokovování, diagnostických látek a reakčních činidel a lékařských přístrojů; k ochraně očistných lázní pro zvířata proti tvorbě mikroorganismů a k zabránění růstu mikroorganismů při zpracovávání filmů a podobné.
a pigmentových suspenzích nich činidel, chránících
Prostředky podle vynálezu mohou být přidávány do jakéhokoliv systému odděleně, nebo mohou být upraveny jako jednoduchá směs, obsahující účinné složky a popřípadě vhodný nosič nebo rozpouštědlo, nebo jako vodné emulze nebo disperze.
Předložený vynález také zahrnuje způsob inhibice nebo zabránění růstu bakterií, plísní nebo řas na místě, které je vystaveno kontaminaci nebo je citlivé na kontaminaci těmito organismy, který se vyznačuje tím, že se na toto místo aplikuje účinné množství výše uvedených prostředků, které tak zamezí růstu uvedených bakterií, plísní nebo řas.
Prostředky podle vynálezu mohou být upraveny ve formě roztoku v různých organických rozpouštědlech. Tyto roztoky obecně obsahují asi 5 až 30 % hmot. účinné směsi. Obvykle je výhodnější připravovat směsi ve formě ředitelné vodou; toho lze dosáhnout přidáním emulgátoru k organickému roztoku a pak zředěním vodou.
Obecně je hmotnostní poměr 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolonu ke druhé složce směsi v rozmezí od 150 : 1 do 1 : 250.
Ostatní specifické a výhodné poměry jsou uvedeny v příkladech. Příklady provedení
Synergismus dvousložkových směsí byl prokázán testováním směsí v širokém rozsahu koncentrací a poměrů sloučenin, připravených dvojnásobným postupným ředěním mikrobicidu v živném médiu
-2CZ 281398 B6
Trypticase Soy Broth /Difco/ na jedné straně a druhého mikrobicidu na straně druhé, a to proti bakteriím Escherichia coli /ATCC 11 229/, nebo plísním Candida albicans /ATCC 11 651/, Aspergillus niger /ATCC 6 275/, nebo Aureobasidium pullulan /ATCC 9 348/. Každá testovaná zkumavka se naočkuje tak, aby vzniklo asi l až x 107 bakterií na 1 ml nebo 1 až 5 x 105 plísní na 1 ml. Nejnižší koncentrace každé sloučeniny nebo směsi, která inhibuje viditelný růst /zákal/ při 37 °C pro E.coli a při 30 ’C pro plíseň po dobu 7 dnů se vezme jako minimálnní inhibiční koncentrace /MIC/. MIC se bere jako koncová mez účinnosti. Koncové meze pro směsi sloučeniny A /4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon/ a sloučeniny B /druhá složka mikrobicidního prostředku/ se potom porovnají s koncovými mezemi pro isothiazolon A samotný a pro sloučeninu B samotnou. Synnergismus se stanoví obvykle užívanou metodou, popsanou v publikaci F.C Kuli, P.C.Eisman, H.D.Sylwestrowicz a R.L.Mayer, Applied Microbiology 9:538-541 /1961/ použitím poměru
Qa/QA + Qb/QB = index synergismu /SI/ kde
QA je koncentrace sloučeniny A v ppm působící samostatně, která vyvolává koncovou mez účinnosti,
Qa je koncentrace sloučeniny A v ppm ve směsi, která vyvolává koncovou mez účinnosti
QB je koncentrace sloučeniny B v ppm, působící samostatně, která vyvolává koncovou mez účinnosti,
Qb je koncentrace sloučeniny B v ppm ve směsi, která vyvolává koncovou mez účinnosti, přičemž když součet Qa/QA a Qb/QB je větší než 1, označuje se výsledek jako antagonismus. Když je součet rovný 1, znamená to součtový účinek a když je součet menší než 1, dokazuje to synergismus.
Výsledky testů, dokazujících synergismus mikrobicidních prostředků, jsou uvedeny v tabulkách 1 až 11. Každá tabulka se týká kombinace 4,5-dichlor-2-oktyl- 3-isothiazolonu a jednoho dalšího mikrobicidu a udává:
1. totožnost druhého mikrobicidu /sloučenina B/;
2. test na E.coli, C.albicans /C-alb./, A.niger nebo A.pullulan /A.pullul/;
3. koncovou mez účinnosti v ppm, měřenou minimální inhiboční koncentrací pro sloučeninu A samotnou /QA/ pro sloučeninu B samotnou /QB/, pro sloučeninu A ve směsi /Qa/ nebo pro sloučeninu B ve směsi /Qb/;
4. výpočet indexu synergismu /SI/ na základě vzorce SI = Qa/QA + Qb/QB a hmotnostní pomér 4,5-dichlor-2-n-oktyl-3-isothiazolonu /sloučenina A/ ke sloučenině B v té které kombinaci /A : B/;
-3CZ 281398 B6
5. rozmezí hmotnostních poměrů pro synergismus a výhodné hmotnostní poměry. Odborníkům je zřejmé, že tyto poměry jsou pouze přibližné.
Hodnoty minimální inhibiční koncentrace každé testované sloučeniny samotné /QA nebo QB/ jsou koncovými mezemi účinnosti, kromě těch hodnot, které jsou vyjádřeny jako násobky 10 /x 10/. V těchto případech koncová mez účinnosti nebyla zjištěna při nejvyšší testované koncentraci. Pro účely výpočtu indexu synergismu a pro funkční vymezení minimální inhinhibiční koncentrace jsou uvedené hodnoty dvojnásobky nejvyšší testované koncentrace. Tato hodnota může být podhodnocenou skutečnou MIC, takže skutečný index synergismu může být i nižší.
Tabulka 1 sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = 3-jod-2-propinylbutylkarbamát konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa | Qb | Qa/QA | Qb/QB | SI | A:B |
| A. niger | 16.10 | 4,00 | 4,00 | 2,00 | 0,25 | 0,50 | 0,75 | 2:1 |
| 16.10 | 4,00 | 8,00 | 0,50 | 0,50 | 0,13 | 0,62 | 16:1 | |
| A. pullul | 16.10 | 2,00 | 8,00 | 0,25 | 0,50 | 0,13 | 0,62 | 32:1 |
| C .alb | 16,00 | 4,00 | 8,00 | 2,00 | 0,50 | 0,50 | 1,00 | 4:1 |
| C .alb | 2,00 | 8,00 | 0,25 | 4,00 | 0,13 | 0,50 | 0,63 | 1:16 |
| C.alb | 4.10 | 16.10 | 2,00 | 4,00 | 0,49 | 0,25 | 0,74 | 1:2 |
| C.alb | 32.10 | 16,00 | 4,00 | 8,00 | 0,12 | 0,50 | 0,62 | 1:2 |
| 32.10 | 16,00 | 16,00 | 2,00 | 0,50 | 0,13 | 0,62 | 8:1 | |
| E.coli | 16,00 | 250,00 | 8,00 | 125,00 | 0,50 | 0,50 | 1,00 | 1:16 |
| E.coli | 3,00 | 250,00 | 4,00 | 62,00 | 0,50 | 0,25 | 0,75 | 1:16 |
Synergické poměry sloučeniny A : sloučenině B jsou v rozmezí 32 : 1 do 1 : 16, s výhodou v rozmezí 32 : 1 do 1 : 2.
Tabulka 2 sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = 1,2-dibrom-2,4-dikyanbutan konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa | Qb | Qa/QA | Qb/Qb | SI | A:B |
| C. alb | 16,00 | 62,00 | 1,00 | 31,00 | 0,06 | 0,50 | 0,56 | 1:31 |
| 16,00 | 62,00 | 8,00 | 16,00 | 0,50 | 0,26 | 0,76 | 1:2 | |
| C. alb | 4,00 | 32,00 | 1,00 | 8,00 | 0,25 | 0,25 | 0,50 | 1:8 |
| 4,00 | 32,00 | 2,00 | 1,00 | 0,50 | 0,03 | 0,53 | 2:1 | |
| C. alb | 4.10 | 31,00 | 2,00 | 8,00 | 0,49 | 0,26 | 0,75 | 1:4 |
| C .alb | 32.10 | 125,00 | 16,00 | 16,00 | 0,50 | 0,13 | 0,63 | 1:1 |
| E.coli | 16,00 | 62,00 | 8,00 | 16,00 | 0,50 | 0,26 | 0,76 | 1:2 |
| E.coli | 3,00 | 62,00 | 4,00 | 31,00 | 0,50 | 0,50 | 1,00 | 1:8 |
| A.niger | 16.10 | 64.10 | 8,00 | 16,00 | 0,50 | 0,25 | 0,75 | 1:2 |
| Synergické | poměry sloučenin A : | sloučenině | B jsou | v rozmezí | ||||
| 2 : 1 do 1 | : 31, | s výhodou v rozmezí | 2 : 1 do 1 | : 2 . |
-4CZ 281398 B6
Tabulka 3 sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = p-tolyldijodmethylsulfon konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa | Qb | Qa/QA | Qb/QB | SI | A:B |
| C.al | 4.10 | 10,00 | 2,00 | 2,50 | 0,49 | 0,25 | 0,74 | 1:1,25 |
| C.alb | 4,00 | 4,00 | 2,00 | 0,50 | 0,50 | 0,13 | 0,63 | 4:1 |
| E.coli | 16,00 | 1000.10 | 8,00 | 125,00 | 0,50 | 0,12 | 0,62 | 1:16 |
| E.coli | 3,00 | 1000.10 | 4,00 | 31,00 | 0,50 | 0,03 | 0,53 | 1:8 |
| A.niger | 16.10 | 16,00 | 8,00 | 8,00 | 0,50 | 0,50 | 1,00 | 1:1 |
| A.pullul | 16.10 | 8,00 | 8,00 | 4,00 | 0,50 | 0,50 | 1,00 | 2:1 |
Synergické poněry sloučeniny A : sloučenině B jsou v rozmezí od 4 : 1 do 1 : 16, s výhodou v rozmezí 4 : 1 do 1 : 1,25.
Tabulka 4 sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = methylenbisthiokyanát konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa . | Qb | Qa/QA | Qb/QB | SI | A:B |
| C.alb | 16,00 | 125.10 | 8,00 | 62,00 | 0,50 | 0,50 | 1,00 | 1:8 |
| C.alb | 4,00 | 32,00 | 2,00 | 2,00 | 0,50 | 0,06 | 0,56 | 1:1 |
| C.alb | 32.10 | 62,00 | 16,00 | 8,00 | 0,50 | 0,13 | 0,63 | 2:1 |
| C .alb | 4.10 | 31,00 | 2,00 | 16,00 | 0,49 | 0,52 | 1,00 | 1:8 |
| E.coli | 16,00 | 125,00 | 0,50 | 62,00 | 0,03 | 0,50 | 0,53 | 1:125 |
| A.pullul | 16.10 | 32,00 | 4,00 | 16,00 | 0,25 | 0,50 | 0,75 | 1:4 |
| 16.10 | 32,00 | 8,00 | 8,00 | 0,50 | 0,25 | 0,75 | 1:1 |
Synergické poněry sloučeniny A : Sloučenině B jsou v rozmezí od 2 : 1 do 1 : 125, s výhodou v rozmezí 2 : 1 do 1 : 4.
Tabulka 5 sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = 2-thiokyanmethylthiobenzthiazol konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa | Qb | Qa/QA | Qb/QB | SI | A:B |
| C.alb | 32.10 | 8,00 | 16,00 | 4,00 | 0,50 | 0,50 | 1,00 | 4:1 |
| C. alb | 2,00 | 3,00 | 0,25 | 4,00 | 0,13 | 0,50 | 0,63 | 1:16 |
| A.niger | 16.10 | 32.10 | 2,00 | 16,00 | 0,12 | 0,50 | 0,62 | 1:8 |
| 16.10 | 32.10 | 8,00 | 2,00 | 0,50 | 0,06 | 0,56 | 4:1 | |
| A.pullul | 16.10 | 3,00 | 4,00 | 4,00 | 0,25 | 0,50 | 0,75 | 1:1 |
| 16.10 | 3,00 | 8,00 | 2,00 | 0,50 | 0,25 | 0,75 | 4:1 |
Synergické poměry sloučeniny A : sloučenině B jsou v rozmezí od 4 : 1 do 1 : 16, s výhodou v rozmezí 4 : 1 do 1 : 8.
-□CZ 281398 B6
Tabulka 6 sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = tetrachlorisoftalonitril konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa | Qb | Qa/QA | Qb/QB | SI | A:B |
| C. alb | 0,50 | 16,00 | 0,25 | 2,00 | 0,50 | 0,13 | 0,63 | 1:8 |
| A.niger | 16.10 | 32.10 | 0,25 | 16,00 | 0,02 | 0,50 | 0,51 | 1:64 |
| 16.10 | 32.10 | 8,00 | 0,50 | 0,50 | 0,02 | 0,51 | 16:1 | |
| A.pullul | 16.10 | 16,00 | 2,00 | 8,00 | 0,12 | .0,50 | 0,62 | 1:4 |
| 16.10 | 16,00 | 8,00 | 1,00 | 0,50 | 0,06 | 0,56 | 8:1 | |
| C.alb | 2,00 | 32.10 | 1,00 | 1,00 | 0,50 | 0,03 | 0,53 | 1:1 |
Synergické poměry sloučeniny A : sloučenině B jsou v rozmezí od 16 : 1 do 1 : 64, s výhodou v rozmezí 8 : 1 do 1 : 8.
Tabulka 7 sloučenina A - 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = 2-n-oktyl-3-isothiazolon konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa | Qb | Qa/QA | Qb/QB | SI | A:B |
| C. alb | 16,00 | 4,00 | 0,25 | 2,00 | • 0,02 | 0,50 | 0,52 | 1:8 |
| 16,00 | 4,00 | 0,50 | 1,00 | 0,03 | 0,25 | 0,28 | 1:2 | |
| C.alb | 4,00 | 1,00 | 1,00 | 0,50 | 0,25 | 0,50 | 0,75 | 2:1 |
| 4,00 | 1,00 | 2,00 | 0,06 | 0,50 | 0,06 | 0,56 | 32:1 | |
| C.alb | 4.10 | 1,00 | 2,00 | 0,50 | 0,49 | 0,50 | 0,99 | 4:1 |
| C.alb | 32.10 | 2,00 | 16,00 | 1,00 | 0,50 | 0,50 | 1,00 | 16:1 |
| E.coli | 16,00 | 250,00 | 4,00 | 25,00 | 0,25 | 0,50 | 0,75 | 1:3 |
| E.coli | 16,00 | 125,00 | 8,00 | 31,00 | 0,50 | 0,25 | 0,75 | 1:4 |
| A.pullul | 16.10 | 8,00 | 4,00 | 4,00 | 0,25 | 0,50 | 0,75 | 1:1 |
| 16.10 | 8,00 | 8,00 | 1,00 | 0,50 | 0,13 | 0,62 | 8:1 |
Synergické poměry sloučeniny A : sloučenině B jsou v rozmezí od 32 : Idol : 32, s výhodou v rozmezí 8 : 1 do 1 : 2.
-6CZ 281398 B6
Tabulka 8 sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = bis-/trichlormethyl/sulfon konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa | Qb | Qa/QA | Qb/QB | SI | A:B |
| C.alb | 16,00 | 16,00 | 4,00 | 4,00 | 0,25 | 0,25 | 0,50 | 1:1 |
| C.alb | 16,00 | 250.10 | 8,00 | 125,00 | 0,50 | 0,50 | 1,00 | 1:16 |
| E.coli | 16,00 | 125,00 | 0,50 | 62,00 | 0,03 | 0,50 | 0,53 | 1:125 |
| 16,00 | 125,00 | 4,00 | 31,00 | 0,25 | 0,25 | 0,50 | 1:8 | |
| 16,00 | 125,00 | 8,00 | 16,00 | 0,50 | 0,13 | 0,63 | 1:2 | |
| E.coli | 16,00 | 1000,00 | 1,00 | 62,00 | 0,06 | 0,06 | 0,12 | 1:62 |
| 16,00 | 1000,00 | 2,00 | 31,00 | 0,13 | 0,03 | 0,16 | 1:16 | |
| 16,00 | 1000,00 | 4,00 | 16,00 | 0,25 | 0,02 | 0,27 | 1:4 | |
| 16,00 | 1000,00 | 8,00 | 1,00 | 0,50 | 0,00 | 0,50 | 8:1 |
Synergické poměry sloučeniny A : sloučenině B jsou v rozmezí od 8 : 1 do 1 : 125, s výhodou v rozmezí 8 : 1 do 1 : 8.
Tabulka 9 sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = 5-brom-5-nitro-l,3-dioxan konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa | Qb | Qa/QA | Qb/QB | SI | A:B |
| C.alb | 4.10 | 50,00 | 1,00 | 25,00 | 0,24 | 0,50 | 0,74 | 1: 25 |
| 4.10 | 50,00 | 2,00 | 6,20 | 0,49 | 0,12 | 0,61 | 1:3,1 | |
| C. alb | 16,00 | 100,00 | 0,25 | 50,00 | 0,02 | 0,50 | 0,52 | 1:200 |
| 16,00 | 100,00 | 0,50 | 25,00 | 0,03 | 0,25 | 0,28 | 1:50 | |
| 16,00 | 100,00 | 2,00 | 12,50 | 0,13 | 0,13 | 0,25 | 1:6,2 | |
| E.coli | 8,00 | 100,00 | 1,00 | 50,00 | 0,13 | 0,50 | 0,63 | 1:50 |
| 3,00 | 100,00 | 4,00 | 25,00 | 0,50 | 0,25 | 0,75 | 1:6,2 | |
| E.coli | 16,00 | 50,00 | 2,00 | 25,00 | 0,13 | 0,50 | 0,63 | 1:12,5 |
| 16,00 | 50,00 | 8,00 | 12,50 | 0,50 | 0,25 | 0,75 | 1:1,6 |
Synergické poměry sloučeniny A : sloučenině B jsou v rozmezí od 1 : 1,6 do 1 : 200, s výhodou v rozmezí 1 : 1,6 do 1 : 12,5.
-7CZ 281398 B6
Tabulka 10 sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = 2-brom-2-nitropropandiol konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa | Qb | Qa/QA | Qb/QB | SI | A:B |
| C.alb | 4.10 | 100.10 | 0,50 | 50,00 | 0,12 | 0,50 | 0,62 | 1:100 |
| 4.10 | 100.10 | 1,00 | 25,00 | 0,24 | 0,25 | 0,49 | 1:25 | |
| 4.10 | 100.10 | 2,00 | 12,50 | 0,49 | 0,12 | 0,61 | 1:6,2 | |
| C.alb | 16,00 | 200.10 | 4,00 | 100,00 | 0,25 | 0,50 | 0,75 | 1:25 |
| 16,00 | 200.10 | 8,00 | 25,00 | 0,50 | 0,12 | 0,62 | 1:3,2 | |
| E.coli | 16,00 | 25,00 | 4,00 | 12,50 | 0,25 | 0,50 | 0,75 | 1:3,2 |
| 16,00 | 25,00 | 8,00 | 3.10 | 0,50 | 0,12 | 0,62 | 1:0,4 | |
| E.coli | 16,00 | 25,00 | 4,00 | 12,50 | 0,25 | 0,50 | 0,75 | 1:3,2 |
| 16,00 | 25,00 | 8,00 | 6,20 | 0,50 | 0,25 | 0,75 | 1:0,8 |
Synergické poměry sloučeniny A : sloučenině B jsou v rozmezí od 1 : 0,4 do 1 : 100, s výhodou v rozmezí 1 : 0,4 do 1 : 6,2.
Tabulka 11 sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = 2,2-dibron-3-nitrilopropionanid konečná mez účinnosti v ppm výpočty
| organismus | QA | QB | Qa | Qb | Qa/QA | Qb/QB | SI | A:B |
| C.alb | 4.10 | 250,00 | 0,50 | 125,00 | 0,12 | 0,50 | 0,62 | 1:250 |
| 4.10 | 250,00 | 2,00 | 16,00 | 0,49 | 0,06 | 0,55 | 1:8 | |
| C.alb | 32.10 | 250,00 | 16,00 | 16,00 | 0,50 | 0,06 | 0,56 | 1:1 |
| E.coli | 16,00 | 250,00 | 1,00 | 125,00 | 0,06 | 0,50 | 0,56 | 1:125 |
| 16,00 | 250,00 | 8,00 | 16,00 | 0,50 | 0,06 | 0,56 | 1:2 | |
| E.coli | 3,00 | 250,00 | 1,00 | 125,00 | 0,13 | 0,50 | 0,63 | 1:125 |
| 8,00 | 250,00 | 2,00 | 62,00 | 0,25 | 0,25 | 0,50 | 1:31 |
Synergické poměry sloučeniny A : sloučenině B jsou v rozmezí od 1 : 1 do 1 : 250, s výhodou v rozmezí 1 : 1 do 1 : 125.
Jak je zřejmé z údajů v tabulkách 1 až 11, prostředky podle vynálezu prokazují synergický mikrobicidní účinek, měřený minimální inhibiční koncentrací /MIC/, a vykazují překvapivě vyšší účinek, než je algebraický součet jednotlivých složek tvořících každou směs.
Pro srovnání je v tabulce 12 uveden příklad nesynergické kombinace 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolonu a dichlorofenu sodného. V tomto příkladu nesynergismu mikrobiální účinky druhé složky na E.coli a C.albicans nejsou ovlivňovány přítomností nebo nepřítomností druhé složky ve směsi. Tato směs také není antagonistická, neboř nebyla pozorována žádná ztráta účinnosti ani jedné ani druhé složky ve směsi.
Synergické účinky prostředků podle vynálezu jsou ve většině případů aplikovatelné na bakterie a plísně a na směsi bakterií
-8CZ 281398 B6 a plísní. Tak tyto kombinace nejen snižují množství používaného biocidu, ale tak rozšiřují spektrum účinnosti. Toto je zejména vhodné v případech, kdy obě složky samotné nedosahují nej lepší výsledky díky slabé účinnosti na určité organismy.
Tabulka 12 /srovnávací/ sloučenina A = 4,5-dichlor-2-oktyl-3-isothiazolon sloučenina B = dichlorofen sodný
| konečná mez účinnosti v ppm | výpočty | ||||
| organismus | QA | QB | Qa Qb | Qa/QA Qb/QB SI | A:B |
| C. alb | 4.10 | 16,00 | žádný účinek | ||
| C.alb | 16,00 | 32,00 | žádný účinek | ||
| E.coli | 16,00 | 62,00 | žádný účinek | ||
| P | A T E | NTOVÉ NÁR | OKY | ||
| 1. Mikrobicidní prostředek, v y z n a č u | jící se | tím, | |||
| že sestává z | první | . složky, kterou je | 4,5-dichlor-2- | oktyl-3- |
Claims (10)
1 : 16, s výhodou 32 : 1 až 1 : 2.
1 : 250.
2. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr prvé složky ke druhé složce, kterou je 3-jod-2-propinylbutylkarbamát, je 32 : 1 až
3. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr prvé složky ke druhé složce, kterou je 1,2-dibrom-2,4-dikyanbutan, je 2 : 1 ažl : 31, s výhodou 2 : 1 až 1 : 2.
4. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr prvé složky ke druhé složce, kterou je p-tolyldijodmethylsulfon, je 4 : 1 až 1 : 16, s výhodou 4 : 1 až 1 : 1,25.
5. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr prvé složky ke druhé složce, kterou je p-tolyldijodmethylsulfon, je 4 : 1 až 1 : 1,25, s výhodou 2 : 1 až 1 : 4.
6. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr prvé složky ke druhé složce,
-9CZ 281398 B6 kterou je methylenbisthiokyanát, je 2 : 1 až 1 : 125, s výhodou 2 : 1 až 1 : 4.
7. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr prvé složky ke druhé složce, kterou je 2-thiokyanmethylthiobenzťhiazol je 4 : 1 až 1 : 16, s výhodou 4 : 1 až 1 : 8.
8. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr prvé složky ke druhé složce, kterou je tetrachlorisoftalonitril, je 16 : 1 až 1 : 64, s výhodou 8 : 1 až 1 : 8.
9. Mikrobicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr prvé složky ke druhé složce, kterou je 2-n-oktyl-3-isothiazolon, je 32 : 1 až 1 : 32, s výhodou 8 : 1 až 1 : 2.
kterou je 2,2-dibrom-3-nitrilopropionamid, je 1 : 1 až 1 : 250, s výhodou 1 : 1 až 1 : 125.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43136789A | 1989-11-03 | 1989-11-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ540990A3 CZ540990A3 (en) | 1996-09-11 |
| CZ281398B6 true CZ281398B6 (cs) | 1996-09-11 |
Family
ID=23711636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS905409A CZ281398B6 (cs) | 1989-11-03 | 1990-11-02 | Mikrobicidní prostředek |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (6) | EP0608911B2 (cs) |
| JP (1) | JPH03184904A (cs) |
| KR (4) | KR0171586B1 (cs) |
| AT (5) | ATE178190T1 (cs) |
| AU (1) | AU644610B2 (cs) |
| BR (1) | BR9005562A (cs) |
| CA (1) | CA2028223C (cs) |
| CZ (1) | CZ281398B6 (cs) |
| DE (5) | DE69032980T2 (cs) |
| DK (2) | DK0608912T3 (cs) |
| ES (1) | ES2060064T3 (cs) |
| HU (1) | HU205837B (cs) |
| IL (1) | IL96205A (cs) |
| MX (1) | MX172669B (cs) |
| PL (1) | PL166522B1 (cs) |
| ZA (1) | ZA908425B (cs) |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA926535B (en) * | 1991-11-07 | 1994-09-30 | Buckman Laboraties Internation | Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids |
| JP2740823B2 (ja) * | 1992-12-18 | 1998-04-15 | ソマール株式会社 | 防菌防カビ剤 |
| JP2679937B2 (ja) * | 1993-07-20 | 1997-11-19 | 株式会社片山化学工業研究所 | 工業用殺菌・静菌剤 |
| US5466382A (en) * | 1994-05-03 | 1995-11-14 | Rohm And Haas Company | Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-n-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides |
| JP3558368B2 (ja) * | 1994-06-06 | 2004-08-25 | ローム アンド ハース カンパニー | ３−イソチアゾロンおよび安定剤を含有する水性組成物 |
| DE4422374A1 (de) * | 1994-06-27 | 1996-01-04 | Boehringer Mannheim Gmbh | Konservierungsmittelmischung für diagnostische Testflüssigkeiten |
| GB9504630D0 (en) * | 1995-03-08 | 1995-04-26 | Kodak Ltd | A material and method for inhibiting bacterial growth in an aqueous medium |
| GB9716350D0 (en) * | 1997-08-02 | 1997-10-08 | Eastman Kodak Co | A method of inhibiting microbial growth in an aqueous medium |
| US6069142A (en) * | 1998-12-23 | 2000-05-30 | Calgon Corporation | Synergistic antimicrobial combination of 4,5-dichloro-2-N-octyl-4-isothiazolin-3-one and a mixture of a chlorinated isocyanurate and a bromide compound and methods of using same |
| US7708749B2 (en) | 2000-12-20 | 2010-05-04 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Debulking catheters and methods |
| US7713279B2 (en) | 2000-12-20 | 2010-05-11 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Method and devices for cutting tissue |
| US6299622B1 (en) | 1999-08-19 | 2001-10-09 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Atherectomy catheter with aligned imager |
| US8328829B2 (en) | 1999-08-19 | 2012-12-11 | Covidien Lp | High capacity debulking catheter with razor edge cutting window |
| US6290830B1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-09-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coatings, aqueous rinsing systems for treating electrocoated substrates and processes related thereto |
| DE60144107D1 (de) | 2000-12-20 | 2011-04-07 | Fox Hollow Technologies Inc | Verkleinerungskatheter |
| DE10112367A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-26 | Bayer Ag | Mikrobizide Mischungen |
| JP2003138202A (ja) * | 2001-11-07 | 2003-05-14 | Nippon Paint Co Ltd | 抗菌性無鉛性カチオン電着塗料組成物 |
| US7083801B2 (en) * | 2002-07-18 | 2006-08-01 | Rohm And Haas Company | Stabilized haloalkynyl microbicide compositions |
| US8246640B2 (en) | 2003-04-22 | 2012-08-21 | Tyco Healthcare Group Lp | Methods and devices for cutting tissue at a vascular location |
| EP2351486B1 (en) * | 2004-03-05 | 2014-09-17 | Rohm and Haas Company | Antimicrobial composition containing N(n-butyl)-1,2-benzisothiazolin-3-one |
| KR100745629B1 (ko) * | 2005-03-24 | 2007-08-03 | 웅진코웨이주식회사 | 헤파 필터용 항균 코팅제 및 이로 코팅된 헤파 필터 |
| CA2659931A1 (en) | 2005-06-15 | 2006-12-15 | Rohm And Haas Company | Antimicrobial composition useful for preserving wood |
| US20070276419A1 (en) | 2006-05-26 | 2007-11-29 | Fox Hollow Technologies, Inc. | Methods and devices for rotating an active element and an energy emitter on a catheter |
| US8093277B2 (en) | 2006-06-12 | 2012-01-10 | Rohm And Haas Company | Antimicrobial composition useful for preserving wood |
| JP4944843B2 (ja) | 2007-07-18 | 2012-06-06 | ローム アンド ハース カンパニー | 殺微生物組成物 |
| US8784440B2 (en) | 2008-02-25 | 2014-07-22 | Covidien Lp | Methods and devices for cutting tissue |
| JP4845225B2 (ja) * | 2008-04-11 | 2011-12-28 | ローム アンド ハース カンパニー | 低融解性殺生物配合物 |
| JP5555242B2 (ja) | 2008-10-13 | 2014-07-23 | コヴィディエン リミテッド パートナーシップ | カテーテルシャフトを操作するデバイスおよび方法 |
| US9687266B2 (en) | 2009-04-29 | 2017-06-27 | Covidien Lp | Methods and devices for cutting and abrading tissue |
| AU2010248909B2 (en) | 2009-05-14 | 2013-03-21 | Covidien Lp | Easily cleaned atherectomy catheters and methods of use |
| PL2461693T3 (pl) * | 2009-08-05 | 2014-01-31 | Dow Global Technologies Llc | Synergistyczna kompozycja biobójcza |
| RU2542152C2 (ru) * | 2009-09-28 | 2015-02-20 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Композиции диброммалонамида и их применение в качестве биоцидов |
| KR20120079479A (ko) | 2009-12-02 | 2012-07-12 | 타이코 헬스케어 그룹 엘피 | 조직 절단 장치 및 방법 |
| KR101398384B1 (ko) | 2009-12-11 | 2014-05-23 | 코비디엔 엘피 | 물질 포획 효율이 향상된 물질 제거 장치 및 사용 방법 |
| WO2011159697A1 (en) | 2010-06-14 | 2011-12-22 | Tyco Healthcare Group Lp | Material removal device |
| RU2539720C2 (ru) | 2010-10-28 | 2015-01-27 | Ковидиен Лп | Устройство для удаления материала и способ применения |
| JP5302368B2 (ja) * | 2010-11-04 | 2013-10-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | フルメツラムまたはジクロスラムとイソチアゾロンとの相乗的組み合わせ |
| CA2817213C (en) | 2010-11-11 | 2016-06-14 | Covidien Lp | Flexible debulking catheters with imaging and methods of use and manufacture |
| JP5529833B2 (ja) * | 2010-12-22 | 2014-06-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | グリホサート化合物とｄｍｉｔｓとの相乗的組み合わせ |
| JP5529831B2 (ja) * | 2010-12-22 | 2014-06-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | グリホサート化合物とｉｐｂｃとの相乗的組み合わせ |
| US8992717B2 (en) | 2011-09-01 | 2015-03-31 | Covidien Lp | Catheter with helical drive shaft and methods of manufacture |
| US9532844B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-01-03 | Covidien Lp | Cleaning device for medical instrument and method of use |
| US9943329B2 (en) | 2012-11-08 | 2018-04-17 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter with rotatable cutter |
| CN102934635B (zh) * | 2012-11-16 | 2014-07-30 | 中国热带农业科学院橡胶研究所 | 一种环保型橡胶木防霉防变色保护剂 |
| WO2014085738A1 (en) * | 2012-11-30 | 2014-06-05 | Rohm And Haas Company | Synergistic combination of lenacil and one of dcoit or oit for dry film protection |
| WO2015200702A1 (en) | 2014-06-27 | 2015-12-30 | Covidien Lp | Cleaning device for catheter and catheter including the same |
| US10314667B2 (en) | 2015-03-25 | 2019-06-11 | Covidien Lp | Cleaning device for cleaning medical instrument |
| US10292721B2 (en) | 2015-07-20 | 2019-05-21 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter including movable distal tip |
| CN105109231B (zh) * | 2015-09-07 | 2017-01-11 | 王璐 | 一种金融票据干燥防霉抗菌处理剂 |
| US10314664B2 (en) | 2015-10-07 | 2019-06-11 | Covidien Lp | Tissue-removing catheter and tissue-removing element with depth stop |
| HUE067530T2 (hu) | 2021-01-22 | 2024-10-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Biocid keverékek |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4505889A (en) † | 1982-09-23 | 1985-03-19 | Rohm And Haas Company | Protracted release microbiocidal article for aqueous systems |
| AU5042585A (en) * | 1984-12-10 | 1986-07-17 | Dow Chemical Company, The | Wood fungicides containing chlorpyrifos |
| US4595691A (en) * | 1985-07-22 | 1986-06-17 | Nalco Chemical Company | Synergistic biocide of 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazole with a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one |
| JPH0621043B2 (ja) * | 1986-05-20 | 1994-03-23 | 栗田工業株式会社 | 工業用水系抗菌剤 |
| DE3643183A1 (de) † | 1986-12-18 | 1988-06-30 | Riedel De Haen Ag | Verfahren zur isolierung von isothiazolinonderivaten |
| US4732905A (en) * | 1987-03-13 | 1988-03-22 | Betz Laboratories, Inc. | Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and a mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one |
| GB8708501D0 (en) * | 1987-04-09 | 1987-05-13 | Fernox Mfg Co Ltd | Biocide |
| JPH0647524B2 (ja) * | 1987-06-19 | 1994-06-22 | ソマ−ル株式会社 | 工業用防菌剤 |
| US4954338A (en) † | 1987-08-05 | 1990-09-04 | Rohm And Haas Company | Microbicidal microemulsion |
| US4906274A (en) † | 1987-11-06 | 1990-03-06 | Rohm And Haas Company | Organic stabilizers |
| JP2605764B2 (ja) * | 1987-12-11 | 1997-04-30 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 石油系燃料用スライム防除薬剤 |
| JPH07121846B2 (ja) * | 1988-01-30 | 1995-12-25 | ソマール株式会社 | 工業用防菌剤 |
| JPH02250805A (ja) * | 1989-03-24 | 1990-10-08 | Osamu Umekawa | 工業用殺菌剤 |
| GB8907298D0 (en) * | 1989-03-31 | 1989-05-17 | Ici Plc | Composition and use |
-
1990
- 1990-10-22 ZA ZA908425A patent/ZA908425B/xx unknown
- 1990-10-22 CA CA002028223A patent/CA2028223C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-23 MX MX2297890A patent/MX172669B/es unknown
- 1990-10-30 AU AU65607/90A patent/AU644610B2/en not_active Expired
- 1990-11-01 IL IL9620590A patent/IL96205A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-01 BR BR909005562A patent/BR9005562A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-02 PL PL90287620A patent/PL166522B1/pl unknown
- 1990-11-02 EP EP94103388A patent/EP0608911B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 DE DE69032980T patent/DE69032980T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 DE DE69033037T patent/DE69033037T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 DK DK94103389T patent/DK0608912T3/da active
- 1990-11-02 AT AT94103388T patent/ATE178190T1/de active
- 1990-11-02 DE DE69029666T patent/DE69029666T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 AT AT94103389T patent/ATE167357T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-11-02 AT AT90312064T patent/ATE111303T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-11-02 EP EP94103391A patent/EP0608913B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 DE DE69032434T patent/DE69032434T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 JP JP90298735A patent/JPH03184904A/ja active Pending
- 1990-11-02 KR KR1019900017748A patent/KR0171586B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 HU HU907001A patent/HU205837B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-11-02 AT AT94103391T patent/ATE176990T1/de active
- 1990-11-02 AT AT94103390T patent/ATE147229T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-11-02 EP EP94103392A patent/EP0608914A1/en not_active Withdrawn
- 1990-11-02 CZ CS905409A patent/CZ281398B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-11-02 EP EP94103389A patent/EP0608912B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 DE DE69012524T patent/DE69012524T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 EP EP94103390A patent/EP0611522B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 ES ES90312064T patent/ES2060064T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-02 DK DK94103390.4T patent/DK0611522T3/da active
- 1990-11-02 EP EP90312064A patent/EP0431752B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-07-28 KR KR1019980030277A patent/KR0179328B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-28 KR KR1019980030278A patent/KR0179469B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-28 KR KR1019980030279A patent/KR0179468B1/ko not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ281398B6 (cs) | Mikrobicidní prostředek | |
| EP0375264B1 (en) | Biocidal compositions | |
| US4964892A (en) | Synergistic microbicidal combinations containing 2-N-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides | |
| US5591760A (en) | Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides | |
| US5041457A (en) | Synergistic microbicidal combinations containing 2-n-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides | |
| US5489588A (en) | Synergistic microbicidal combinations containing 2-methyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides | |
| US5292763A (en) | Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides | |
| EP0490570B1 (en) | Microbicidal compositions containing 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-3-isothiazolone and 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate | |
| US5131939A (en) | Synergistic microbicidal combinations containing 2-n-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides | |
| US5304567A (en) | Biocidal combinations containing 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides | |
| US5190944A (en) | Synergistic microbicidal combinations containing 3-isothiazoline and commercial biocides | |
| US5294614A (en) | Synergistic microbicidal composition comprising 3-isothiazolones and 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclo(3.3.1.1)decane chloride | |
| US5185355A (en) | Biocidal combinations containing 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides | |
| US5236888A (en) | Biocidal combinations containing 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20021102 |