CZ279731B6 - Tekutý fluorescenční indikátor a způsob jeho přípravy - Google Patents

Tekutý fluorescenční indikátor a způsob jeho přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ279731B6
CZ279731B6 CS90343A CS34390A CZ279731B6 CZ 279731 B6 CZ279731 B6 CZ 279731B6 CS 90343 A CS90343 A CS 90343A CS 34390 A CS34390 A CS 34390A CZ 279731 B6 CZ279731 B6 CZ 279731B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
fluorescein
fluorescent indicator
parts
solution
reaction
Prior art date
Application number
CS90343A
Other languages
English (en)
Inventor
Jaroslav Ing. Csc. Kroupa
Vladimír Ing. Matouš
Jiří Podstata
Original Assignee
Výzkumný ústav organických syntéz a.s.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Výzkumný ústav organických syntéz a.s. filed Critical Výzkumný ústav organických syntéz a.s.
Priority to CS90343A priority Critical patent/CZ279731B6/cs
Publication of CS9000343A2 publication Critical patent/CS9000343A2/cs
Publication of CZ279731B6 publication Critical patent/CZ279731B6/cs

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

Tekutý fluorescenční indikátor na bázi fluoresceinu obsahuje 5 až 50 % hmot. sodné nebo amonné fluoresceinu rozpuštěné ve vodě, až 20 % hmot. monoetanolaminu nebo dietanolaminu, 2 až 20 % hmot. dodecylbenzensulfonanu a může též obsahovat až 20 % hmot. optických zjasňujících prostředků ze skupiny bistriazinylaminostilbenových sloučenin. Připravuje se reakcí ftalanhydridu s resorcinem za přítomnosti dodecylbenzensulfonové kyseliny a po skončení reakce se směs převede na roztok amonných nebo sodných solí.ŕ

Description

Tekutý fluorescenční indikátor na bázi fluoresceinu
Oblast techniky
Vynález se týká nového fluorescenčního indikátoru na bázi fluoresceinu a způsobu jeho přípravy.
Dosavadní stav techniky
Při průmyslově prováděných technických kontrolách složitých aparatur, kotlů, autoklávů, výměníků, destilačních kolon, při kontrole kvality provedení svárů a lisovaných švů na různých aparaturách a v mnoha dalších případech ve strojírenství, těžkém a chemickém průmyslu a v energetice jsou používány metody kontroly, založené na indikaci průsaků nebo v mikropórech zachycených fluoreskujících kapalin. Indikace je prováděna pomocí viditelného nebo i aktinického světla. Použití fluorescenčních indikátorů není však omezeno pouze na tyto průmyslové případy, ale využití je i v dalších mnohdy zcela odlišných oborech, jakými jsou například vodohospodářství, zemědělství, geologie, speleologie, ropný průmysl atd.
Jako fluoreskujících indikačních roztoků se používá především a většinou pouze roztoků fluoresceinu, kde je využíváno jeho vysoké intenzity fluorescence i ve viditelné oblasti spektra i v extrémně velkých zředěních. Praktický postup je většinou ten, že fluoresceinový roztok se připraví předem v příslušném množství tak, že pevný fluorescein se vnese do předložené vody v kontrolované aparatuře a pomocí zjišťování fluorescence se indikuje netěsnost aparatury. Obdobně se postupuje i při zjišťování mikrotrhlinek v povrchu materiálu, či směru a rychlosti proudění kapalin ve složitých průmyslových či přírodních systémech.
Velikou nevýhodou těchto postupů je to, že fluorescein sám o sobě přes jeho vysokou fluorescenci má velmi malou rozpustnost ve vodě a v podstatě i v jiných rozpouštědlech. Rozpustnější je jeho amonná či sodná sůl, které jsou však podstatně dražší. To znamená, že použité roztoky musí být pracně připravovány již předem, či fluorescein nebo jeho soli dávkovány do aparatury velice pečlivě tak, aby jejich nerozpuštěné kousky nezůstávaly v rozích či koutech aparatury. Tento problém je zřejmý především u komplikovaných nádob či aparátů, kde není zajištěno míchání. V poslední řadě tato skutečnost znamená komplikace i z časového hlediska, neboť k vytvoření dokonalého roztoku je třeba velké časové rezervy před vlastní kontrolou či měřením.
Tyto nevýhody byly odstraněny použitím tekutého fluorescenčního indikátoru na bázi fluoresceinu, připravovaného dle čs. autorského osvědčení č. 242 047, dle kterého je indikační roztok připravován rozpouštěním mletého fluoresceinu, popřípadě za přítomnosti optických zjasňujících prostředků ze skupiny bis-triazinylaminostilbenových sloučenin, za pomoci neionogenních dispergátorů či smáčedel ve vodných roztocích, obsahujících mononebo dietanolamin. Tento indikační roztok odstraňuje všechny stávající nevýhody kromě jediné a to, že k jeho výrobě je třeba použít mletého fluoresceinu. Vzhledem k tomu, že příprava fluoresceinu, spočívající v tavení směsi ftalanhydridu a rezorci
-1CZ 279731 B6 nu bez nebo za přítomnosti chloridu zinečnatého při poměrně vysokých teplotách a následném mletí kusů vychladlé taveniny, je velmi náročná, je jeho cena relativně vysoká. Tím také použití tekutých indikátorů, založených na využití výše uvedeného vynálezu, je poměrné nákladné.
Podstata vynálezu
Nyní bylo nalezeno, že tuto nevýhodu, při zachování všech přednosti výše uvedených postupů, řeší tekutý fluorescenční indikátor na bázi fluoresceinu, který je předmětem tohoto vynálezu a který je připravován jednoduchou originální a ekonomicky nenáročnou metodoukterá je rovněž součástí předmětu tohoto vynálezu.
Způsob přípravy tohoto fluorescenčního indikátoru spočívá v tom že 1 hmotnostní díl ftalanhydridu se zahřívá s 1,45 až
1,55 díly rezorcinu za přítomnosti 0,4 až 1 dílu dodecylbenzensulfonové kyseliny při teplotě 60 až 130 ’C a po skončeni reakce se reakční směs převede na roztok amonných nebo sodných solí přídavkem vodných roztoků hydroxidu sodného nebo amoniaku, popřípadě se dále upraví přídavkem mono- nebo dietanolaminu a optických zjasňujících prostředků.
Tímto způsobem připravený fluorescenční tekutý indikátor je tvořen 5 až 50 % hmot. sodné nebo amonné soli fluoresceinu, rozpuštěné ve vodném roztoku, 2 až 20 % hmotn. dodecylbenzensulfonanu a dále může obsahovat až 20 % hmotn. monoetanolaminu nebo dietanolaminu a až 20 % hmotn. optických zjasňujících prostředků ze skupiny bis-triazinylaminostilbenových sloučenin.
Výhoda tekutého fluorescenčního indikátoru je jak ve snadnosti jeho použití, tak v jednoduchosti jeho přípravy. K výhodnému použití přispívá nejen to, že je snadno a ve všech poměrech mísitelný s vodou, ale i to, že dodecylbenzensulfonová kyselina, která je pro reakci užita jako katalyzátor, přechází na svoji sodnou, popřípadě amonnou sůl, která dostane pak v indikátoru vzhledem ke svým vlastnostem funkci smáčedla. Tím vodné roztoky tohoto indikátoru snadno pronikají do všech netěsností, trhlinek a materiálových vad.
Jednoduchost přípravy je především v tom, že při výrobě indikátoru není zapotřebí předem připravený fluorescein, nýbrž se užívá fluoresceinu, připraveného přímo v reakční směsi, ze které se tekutý indikátor připravuje, a to bez jakékoliv úpravy či izolace.
Přídavek monoetanolaminu nebo dietanolaminu je možno použít v případech, kdy je zapotřebí docílit fluorescenčního indikátoru o vysoké koncentraci fluoresceinu, příslušné soli totiž mají vyšší rozpustnost, než například sodná sůl, a dále v případech, kdy je třeba zvýšit stabilitu a mrazuvzdornost tekutého fluorescenčního indikátoru.
Do roztoku fluorescenčního indikátoru lze dále přidat optické zjasňující prostředky ze skupiny bis-triazinylaminostilbenových sloučenin. Takovými prostředky jsou vesměs deriváty, odvozené od sodné soli kyseliny 4,4'-bis-(triazinyl)-stilben-2,2'-di
-2CZ 279731 B6 míchá. Po ukončení reakce se teplota reakční směsi vnějším chlazením sníží na 50 °C a za míchání se zvolna připustí 287 dílů roztoku hydroxidu sodného o koncentraci c = 2,5 mol NaOH/1 a dále ještě 10 dílů etanolaminu. Mícháním dojde k vytvoření tekutého fluorescenčního indikátoru, jehož koncentraci lze snadno upravit na optimální požadovanou hustotu a viskozitu přídavkem vody. Získaný roztok obsahuje přibližně 43 % hmotn. disodné soli fluoresceinu.
Přiklad 4
Do reaktoru se předloží 15 dílů dodecylbenzensulfonové kyseliny, přidá se 60 dílů rezorcinu a za teploty 70 až 90 °C se v průběhu 1 hodiny za silného míchání nadávkuje 40,5 dílů ftalanhydridu. Pak se teplota zvýší na 125 °C a směs se míchá přibližně asi 2 hodiny do ukončení reakce, což lze snadno poznat na tenkovrstvém chromatogramu reakční směsi v soustavě propanol-amoniak, kde musí vymizet skvrna rezorcinu. Po ukončeni reakce se teplota sníží na 50 až 70 °C, přidá se 240 dílů 5% roztoku amoniaku a v získaném roztoku se rozpustí dále 20 dílů 4,4'-bis/6-dietanolamino-4-sulfanilinotriazinyl-2-amino/-stilben-2,2'-disulfonanu sodného (Ryluxu BSU).
Takto získaný tekutý fluorescenční indikátor je připraven k použití. Obsahuje přibližně 45 % hmotn. diamonné soli fluoresceinu, 5 % hmotn. optického zjasňujícího prostředku a 4 % hmotn. dodecylbenzensulfonanu amonného jako smáčedla. Koncentraci fluoresceinu a hustotu či viskozitu roztoku lze snadno upravit přídavkem vody.
Získané roztoky fluorescenčního indikátoru jsou stálé, nepodléhají stárnutí, spojenému se ztrátou fluorescence, a lze je skladovat dle složení i při teplotách pod bodem mrazu.
-4CZ 279731 B6 sulfonové. Funkce těchto látek je v tom, že zvyšují fluorescenci indikátoru.
Praktické použití tohoto indikátoru spočívá v tom, že potřebné množství tekutého fluorescenčního indikátoru se přilije do potřebného množství vody, at již předem napuštěné v kontrolované aparatuře či zásobníku, kde dojde k jeho okamžitému rozpuštěni a rozptýlení bez těžkostí. Indikaci lze pak provést bez dlouhých časových ztrát kontrolním, například ultrafialovým světlem.
Provedení podle vynálezu uvádějí následující příklady. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny uváděné díly hmotnostní.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do reaktoru se předloží 25 dílů dodecylbenzensulfonové kyseliny, do které se přidá 30 dílů rezorcinu a směs se za míchání vyhřeje na 80 °C. Po dosažení této teploty se během asi 5 minut nadávkuje 15 dílů ftalanhydridu, během dalších 15 minut 25 dílů rezorcinu a nakonec 22 dílů ftalanhydridu. Reakce je mírně exotermní. Teplota se za míchání ponechá bez chlazení vystoupit na cca 100 °C a na této teplotě se směs udržuje asi 3 hodiny. Po skončení reakce, které se určí chromatograficky, se směs ponechá samovolně vychladnout asi na 60 °C, přidá se 26 dílů vody a za míchání dále 100 dílů vodného 11% amoniaku a 5 dílů dietanolaminu. Mícháním dojde k homogenizaci celé směsi a vytvoření tekutého fluorescenčního indikátoru, který po stočení je připraven k použití. Takto se získá 215 objemových dílů indikátoru, který obsahuje 40% hmotn. diamonné soli fluoresceinu.
Příklad 2
Do reaktoru se předloží 30 dílů dodecylbenzensulfonové kyseliny, přidá se 55 dílů rezorcinu a za míchání se směs vyhřeje na teplotu 60 °C. Při této teplotě se během 1 hodiny nadávkuje 37 dílů ftalanhydridu a po skončení dávkování se teplota zvýší na 100 až 115 °C. Po dvou hodinách, kdy je reakce ukončena, se reakční směs ochladí na 60 °C a za míchání se zvolna připustí 280 dílů roztoku hydroxidu sodného o koncentraci c = 2 mol NaOH/1. Po homogenizaci celé směsi a ochlazení na normální teplotu je do roztoku přidáno ještě 5 dílů 4,4'-bis-/6-morfolino-4-anilinotriazinyl-2-amino/-stilben-2,2'-disulfonanu sodného (Ryluxu D) a po jeho rozpuštění je možno tekutý fluorescenční indikátor použít. Takto se získá přibližně 385 objemových dílů indikátoru, který obsahuje kolem 35 % hmotn. disodné soli fluoresceinu a 1,5 % optického zjasňujícího prostředku.
Příklad 3
Do reaktoru se předloží 35 dílů dodecylbenzensulfonové kyseliny, přidá se 60 dílů rezorcinu a za míchání se při teplotě 80 °C zvolna během 1 hodiny nadávkuje 40,5 dílů ftalanhydridu. Pak se teplota zvýší na 125 ’C a ještě 2 hodiny se reakční směs

Claims (5)

1. Tekutý fluorescenční indikátor na bázi fluoresceinu, v yznačený tím, že je tvořen 5 až 50 % hmotn. sodné nebo amonné soli fluoresceinu, rozpuštěné ve vodném roztoku, 2 až 20 % hmotn. dodecylbenzensulfonanu.
2. Tekutý fluorescenční indikátor na bázi fluoresceinu podle nároku 1, vyznačený tím, že může dále obsahovat až 20 % hmotn. monoetanolaminu nebo dietanolaminu.
3. Tekutý fluorescenční indikátor na bázi fluoresceinu podle nároků la 2, vyznačený tím, že může dále obsahovat až 20 % hmotn. opticky zjasňujících prostředků ze skupiny bis-triazinylaminostilbenových sloučenin.
4. Způsob přípravy fluorescenčního indikátoru podle nároku 1, vyznačený tím, žel hmotnostní díl ftalanhydridu se zahřívá s 1,45 až 1,55 díly rezorcinu za přítomnosti 0,4 až 1 dílu dodecylbenzensulfonové kyseliny při teplotě 60 až 130 °C a po skončení reakce se reakční směs převede na roztok amonných nebo sodných solí přídavkem vodných roztoků hydroxidu sodného nebo amoniaku.
5. Způsob přípravy fluorescenčního indikátoru podle nároku 4, vyznačený tím, že se roztok popřípadě dále upraví přídavkem až 20 % hmotn. mono- nebo dietanolaminu a až 20 % hmotn. optických zjasňujících prostředků ze skupiny bistriazinylaminostilbenových sloučenin.
CS90343A 1990-01-25 1990-01-25 Tekutý fluorescenční indikátor a způsob jeho přípravy CZ279731B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS90343A CZ279731B6 (cs) 1990-01-25 1990-01-25 Tekutý fluorescenční indikátor a způsob jeho přípravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS90343A CZ279731B6 (cs) 1990-01-25 1990-01-25 Tekutý fluorescenční indikátor a způsob jeho přípravy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS9000343A2 CS9000343A2 (en) 1991-08-13
CZ279731B6 true CZ279731B6 (cs) 1995-06-14

Family

ID=5335369

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS90343A CZ279731B6 (cs) 1990-01-25 1990-01-25 Tekutý fluorescenční indikátor a způsob jeho přípravy

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ279731B6 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS9000343A2 (en) 1991-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Serba Histochemical tests for proteins and amino acids; the characterization of basic proteins
US4058480A (en) Non-dusting, readily free-flowing granules of optical brighteners
Sanz-Medel et al. Metal chelate fluorescence enhancement in micellar media: mechanisms of surfactant action
Li et al. Comparison of interactions between three food colorants and BSA
Nagasawa et al. The effect of hydrogen-bonding on the ultrafast electronic deactivation dynamics of indigo carmine
Bhaumik et al. Studies on the Triplet-Triplet Energy Transfer to Rare Earth Chelates1a
CA2850126C (en) Formulations having benzoate dye carriers for meta-aramid articles
CH652736A5 (it) Sali di coloranti basici, loro preparazione ed impieghi.
CZ279731B6 (cs) Tekutý fluorescenční indikátor a způsob jeho přípravy
Sarpal et al. Absorption and fluorescence spectral characteristics of aromatic amines in cetyltrimethylammonium bromide
Martínez‐Peragón et al. Synthesis and Photophysics of a New Family of Fluorescent 9‐Alkyl‐Substituted Xanthenones
Bloom et al. Photodamage to intact erythrocyte membranes at high laser intensities: methods of assay and suppression.
Siddiqui et al. Preparation and characterization of novel polyols-based DESs and their use in efficient sequestration of radioactive iodine
CS242047B1 (cs) Tekutý fluorescenční indikátor
Cai et al. Influence of nonionic surfactant on hydrolysis of vinyl sulfone reactive dye
Waka et al. Behavior of heteroexcimer systems in single bilayer liposomes
Zhao et al. Chiroptical Signal Inversion of Peptido‐Coassemblies in Confined Parallel‐Laminar Microfluidics
US4030882A (en) Solvent dyeing compositions and a method of dyeing polyester fibers therewith
US3928554A (en) Emulsion dyeing
DE949741C (de) Verfahren zur Herstellung neuer Derivate des Dibenzothiophendioxyds
US5250223A (en) Solution of a fluorescent whitening agent
DE102009050798A1 (de) Micellare Nano-Fluoreszenzindikatoren
Nokubi et al. A new water-soluble fluorescent dye based on 2-sulfanylhydroquinone dimers
US3467482A (en) Process for imparting improved dyelightfastness to basic dyeable polyester structures
US5298190A (en) Photochromic fluorescent compositions