CZ275199A3 - Způsob destilačního oddělování části nebo veškerého iminu ze směsi obsahující amin a oddělovaný imin - Google Patents

Description

- 1 - 1 • * to • » · * ·· *9 * · · I • · · * ·· ·· *·* «Φm • · * * ·· fis

Způsob destilačního oddělování Části nebo veškerého iminu ze směsi obsahující amin a oddělovaný imin

Ob1a st tec hni ky

Vynález se týká způsobu destilačního oddělováni Části nebo veškerého iminu (III) ze směsi (II) obsahující amin (I) a oddělovaný imin (III), přičemž se do destilované směsi přidává sloučenina (IV), která je inertní k aminu (I) za podmínek destilace a jejíž teplota varu je vyšší než teplota varu aminu (I) za podmínek destilace, přičemž se po destilaci získá směs (VI) obsahující v podstatě sloučeninu (IV).

Dosavadní stav techniky

Směsi, obsahující amin a imin se zpravidla získají hydrogenací nitrilů k získání aminů.

Dokonalá hydrogenace adiponitrilu za získání hexamethylen-diaminu a také částečná hydrogenace za současné výroby hexa-methylendiaminu a 6-aminokpronitriJ.u v přítomnosti katalyzátoru na bázi kovu, například niklu, kobaltu, železa, rhodia nebo ruthenia, je obecně známá (například K. Weissermel, H.-J. Ar-pe, Industrielle Organ;sche Chemie, 3. vydáni, VCH Verlagsge-sellschaft mbH, Weinheim. 1988, str. 266, americké patentové spisy číslo US-A 4 601859, US-A 2 762835, US-A 2 208598, německé patentové spisy číslo DE-A 848654, DE-A 954416, DE-A 42 35 466, americký patentový spis číslo US-A 3 696153, německý patentový spis číslo DE-A 19500222, světový patentový spis číslo W0 92/21650, německá přihláška vynálezu Číslo 19548289.1)

Vedlejší produkty obsahují iminy, například amínohexyI i -denimin a tetrahydroazenin.

Tvt.o iminy j sou oř o svoje zabarvení a nepř ízni vý vliv na vlastnosti moduktu. ; _ / f. v· · ·’; · nečistot nm i aminů. Kterých se i ί • · · · φ m · · »ν· «9« • f * I #·*· · « i" vk 1 <'- i r· ΐζ- v r* v 1 Ά k e n ' i r Λ o> 1 í xr ě 0 7.-1 K 1 i t P ] ΠΡ N "1 C'. * < 1 .·> /] Jv, >- -i t- ]. VO .‘1 *" . “-i i-ι t v ’ \7 7 · r'· i .x f 1 ΓΛ - P Λ O O 'Z Ί M t" Γ1 r. ·*·; 1 Γ·Ί Γ', "KyT- r-· γ ·, Γ-'Od ] PV’11 r r-f 1 1 [ypy^oVi o rotrn -i-it h ví ; ·'λ j >ί ' r n ,, X í . , -η r: 4 p ;t o P r· | f <.? \r v r -j f f-, io f- r~\ λ · \'- ,. i - x< .L. s 1 o 1 -mi ·; 1 V j . > r -í vvi y k τι 1 o o m . .,· ·- -..-i; x .i -·. -.'.i .· Ίί" 1 n Z C Uiiě- -1 i. ani i n a .tmi nv v>ř i d áv·, i p·. . ^ V n, ? 1 k a Pr id c- k ý patente v ý spis d í s: 1 o d»ní oxIdu uh11či t ó hc do des 11 la odděl ován í. he xame t hy 1 n d i a τη i nu •r o ! i λ. η n ο e-' -μ;.· ·. | r- hylendiamin a i miny v průběhu destilace.

Ja ko nodof tateky způsobů, známých ze p t ? vu teobri i ky . -· uvádí používání velkých nádob se zhoršenou regulovatel^ost ’· dest i 1 a Čních kolon a vytváření pevných látek . které mchon vést k urnáváni . ή k c 1 ρ· Ί1 V v p á 1 o 711 'i o o r171 O v v v i rout o v o o ]o a -1 k ] o v ,q r: S i ----. - - > ze smě·' í obsahu lících amin a i min technicky i ednoducbvr a O l< O p:' - i k V - ’ Z] r; o V: r> tí

Takrvv r.oěad'cak .způsob . uváděný sbor a ve vvpsán í '-.'v]ς f τ . *r y VT,-ri d ·· - - ; V r-, 1 o i - -

Pod ~ + t -1 - '... s ’ o - - 7 Γ-1° - U i ; -1.-1-1 - 1 - X · · '· · , -1 y .x i .x, , -- -··. I - . , · · — •1 -· -': f T ' T ' : - : . . y r· -1 : - - Vi y r. -1 r ,· - : ’· ·. qwi y - - V-r ^ v y i i d o -- -r ! 1 '· -7 -' -Ί ' ^ -- ' ' 1 - · 1 -1 - ' ' .' Ό- - r X -v i T ‘ --y- v - Ví I ' -- ' ;1 77 !- 1 1 y ri y - -- r. } I + - U t ÍCShO v - 1 t ,T 1 v: o - cil- -- - r' ' - ddě 1 · ·: ' ' r i . ’ d /1 ( 1 1 O, y 7 ΤΓ 4 rrT i rod 1 e v vrtá' l·!"rú • · * • · * · η Ί J~ H- , ' V ·=, m i TO r 1 ' ΟϊΦΐΙ ; r: ’.rv'· : - ; , * h r.y 1 v o ·. Γ ¥ ' v- —, ¥ .·: ^ po dr.pt dp ' *;·· 1 o- v 1 Ol J v- .·'·· · ’ > p p . Tak o řto vhodné a γρ i π v příklad !;oi o·,-"! amin, -V ’ - ,a f -j Γ r í k 1 a d i s o f crond i <?.m in nebo 1 ad. 1 , 4 di a minobut an, Z V 1 f> - ani i nckapr ·' ' : i + T- í 1 n t aV.7 -i -< » a [η i η ν , *; a [·: ;· • · * · ··· ·*· # · · r * · I · . 1 - Ί - h- ' ? · 0 ... , . 1 rr f - + c k é n no i · y r na oké ;inoi ·..' n _·, ου·ίν:7, n a ρ Fík endi amin neb

Taková aminy se připravuj í o sob? známými způsoby.

Nanř í.k.l ad hexamethy] end.iamin se mftže získá1- par-'· i á ] n ΐ nebo dokonalou katalytickou hydrorjenari plynem obsahujícím molekul. ární vodík ad i poni tr i 1 u ca z í skáni hexaine + hy lend i ani nu bo ?-γπ?=· i obsahující hexamethylendiami n a 6-amí nokaprona t ril

Vhodné katyIsátory pro tuto hvdroaen.noj isou nn bá: - r- μ •h i j K- V- o o v' 1 ή d t h >5 ca 1 p: ” ό p r v k v i a li — ž to pri o o- -i 11 r vVi r- r] n á narř í klad d i 2 ahrnui ío i h o h 1 i1 T .¾ i.- ··· v .-ΐ knt uved^ac1' rn ni,--’ -"ni /2. a p 1 ~ WO --. X ^ 7 0 é’, f. Ί f p Γ; »· r··. — i o.· t -.-Λ·* - -T- - I r 1 . - T τ y'Y ' ^ o o *‘1 r ‘ > -i · i . r 7 ^ l. ; - - r\ 1 i ro · i' j f ^ 1 z i t oř v a r v a c o v n ; podm í oky pro shoř 3

Ί fl V ", f" Y 1 l-r 1 a " 7 . ^ f· fO ' Λ ^ ^ f h h t ' / po TV 5 / 7O ^ ^ ^ a v η £ f.% λ’’ y γ- -· ΐη rj r ^ y·,7 ^ i,- a y * v *, ^ i ~\y i 1 o a * c -t ο ζ . r. ]^Γ* -1" t " ,. . i- , ··; -r r : 1 ' I.- í ! 1 ^ μ r. í tr /"i i 1' -: J ^ ' - r7 , . x n % ,, i ·*- -; i .v, ,·.]·. j, . , . Λ i • * · • *

Jakožto vhodné iminy (III se uvádějí aromatické iminy, alifatické iminy, například acyklické iminy, zvláště aminohe-xylidenimin nebo cyklické iminy, zvláště tetrahydroazepin vzorce 4

a také jejich směsi.

Iminy (III) mohou být obsženy ve směsi (II) jako jednotlivé sloučeniny nebo jako adukty naříklad s aminem (I), přičemž tyto adukty jsou zde označovány rovněž jako iminy (III).

Takové iminy a způsoby jejich přípravy jsou obecně známy.

Například aminohexylidenimin a tetrahydroazepin se mohou získat ve množství 1 až 10000 ppm, vztaženo na směs získanou parciální katalytickou hydrogenací adiponitrilu plynem, obsahujícím molekulární vodík, za získání hexamethylendiaminu nebo směsi obsahující hexamethylendiamin a 6-aminokapronitril způsobem, popsaným pro přípravu aminů (I).

Podle vynálezu se do destilační směsi přidává sloučenina (IV) inertní za podmínek destilace, jejíž teplota varu je za podmínek destilace vyšgí než teplota varu aminu (I).

Jakožto vhodné sloučeniny (IV) se uvádějí aromatické, alifatické jako acyklické a cyklické alifatické a alifatickoa-romatícké sloučeniny. Tyto sloučeniny mohou mít substituenty, jako jsou skupina hydroxylová, ketoskupina, esterová skupina, skupina alkylová, arylová, cykloalkylová nebo arylalkylová, s výhodou skupina nitrilová nebo aminoskupina, přičemž takové skupiny jakožto substituety mohou být stejné nebo různé. I* ·* * 9 ·* · · *· • ♦ * ·

y\1 η ^ 11 { rdjf p r< n \ ^ f··, pní i> výhodné pr.,l<( ' 1'·’ί t- r· louděn i ή 7 ' tv \ i· -t c. .-íí ;\"(Γ· - i -.i .-i p o pt"<r- vádě i í například bVr, j roq e nac i , například plynem Qbsahuiíoím molekulární vodík v ,* -, vři amin (11 a ·· - i temnost i katalyzátoru na směs (v) c-bpanu n ( 111 ) nebo zvláště no =-"ěs :II)

Produkt , zí-i. ''kaných žívat opětovně r>t-j způsobů podle vynálezu t o i:v o reakcí, se mčtŽe s v vhod on onu·

Rozdíly teplot . . , . V r*^i rn^>Z 3. ΉΓί’ΊΠΘΓΠ f J \ ^ o 1 r>1 *· HOU ( IV * měly být 1 aS 700 «~ { · o výhodou 5 a? 100 ‘C za podmínek de?t ’ - láce.

i a k o PAp; J ] 1 1J n.u.id :·» '· ako aminu ( T ) ooužívá hc'vametbyl er>di ajTui nu * iminu f.i.TT) aminohexylidenj.minu nebo tet.rahydroazeeiruí > a i ich směsí, pak -je obzvláště výhodné použití ad i po n i t ·· ^-aminokaproni tri .1 v nebo jelich směsí .

Pokud se íako aminu (T) používá 6--ami nokarroni t r i i e jako i mi nu (IITl ami.noheyylideni minu. nebo tetrahydroazepinu nebo ^ e i i'-‘h pak je obzvlářt g výhodné použití adiponit.- rilu nebo směsi obsahujících adiponitril. PÍ oněmni nv r y v ' co mohou "řidávat do směsi ( 11 1 ořnv s~,,r. t i larí v nrůb^hu dosti lané o ..-ntě zr-ám<’r. způsobem v V ft * nýoh mí ohání.-v, 7Prí zeních.

Pt '. ,-i ;i v ^ r, j slevo n ' n v ‘ TV ) do π λ mr- 9a , a v a děn í8" si on de^ ί n v ť ^ 35 c? i (Til i τ \m a - a r-Λ V;?· >1 1 1 r\ (· f i "! X y -i ílhnt 1 : ► •v , c výhodou ·.· ohl a? t i dn=>

Vh Od n .·' ’ : A r. t- i 1 a d e ' -1 r O t O 1 11 >·* r\· i ií-. ·ι ;i 1/ ťi 1*7 n ' *>/ η·'·ν.;. i.p -· . Poprané n.apřik1 od v !Ό i ) V : 1 \l· y ί Kirk Of f F’V'Vf 1 - r + Ί " H T* ;r. Ί '?-.f rl 1 v ' · T V " .·. f ·· ···· ·* ·Φ· · ·· Ρ, C!oriV:“ . ν·Λ r' V 1 1 O ? 9 r.· f r ;i r\ft 2~r· m * <ϊ ο * ,,, ť · v^rv P.qtr /, kcl "::y ;.*:. r:nkovým.’ pat.rv n í? v.\i 11 r ρ o ř á i a n ým i no b o nasypanými . Π^-'τ· i 1 a'.',=r "<"Λ rirovár!#*' v n F V rs 1 4 i ^ λ, ..... ' * -- J voi -^v - v- ! ad ve dvrij nebo y« třech kolonách, s vvh^.1 ^ v ' nor}rM] v^ak r r i v ΐ λ , 1 j r> p k ri 1 ·-/> i) . vyhrnou s 3k-:.>? t- ^ rrodukt. na dn* sloi^nimj , TV) •Test l i..*e r;mě= {ντ 1 r/h^abui c př Mávni* amin fl) můS*» se s výhodou teplota na dně při destilaci c-ní ?i t Ze smš«i (VI ) se mftSe o sobě známým způsobem například fyzikálním způsobem, jako destilací nebo extrakcí pebo chemickým způsobem, jako chemisorpcí nebo hydroo«nací získat zpět s lci.>?en i.na (IV).

Po destilaci se získá. s směs (VT' obsahuj ící o podstatě : h ív Ti rl i-. :oion' \/vr

Sloučenina (TV), získaná se směsi (VI) se mů3e s výhodou r«cyklovt do destilace podle vynálezu.

Hexamothylendiamin se může zpracovávat s dika^boxvt ovymi kyselinami iako je kysel i na e.diDcvá, na průmyslově dul e*i f ě po J vme ry

Pr1 :mvs 1 ová využi telnost •;a řlVf- »· λ b O Í r,; i :i·.. , - 0 'Vrh' ·'· ! í nm/slovrt vyr^^p p Ί vrnevv 7p’’ - h dost i i aěn *h *- niS ρ i · Va v,,, oddě1ováni části n»bň C í " tt·· p eτ τ ] i ^ -f* ρ V· Λ v i ιγ; p + e r , 1 λ- y< a

Claims (5)

1. • · · · p f! f n v f μ ΐ τ> p v v 3r>ůsob cl o ?·>t. i 1 ačn f b1 %· i c -1 i S i tiInu , T T T • --- oměp- 1 ! T T t ol;·, s :-'t b n i ' r i a p-ι i \ ί { T ) a n .U d ě 1 0 v u p< V im i π ( TI T 1 \r v z n a T4 ti i f r i C r\ !" i ' ít -ί •;.p rP- d p 1 i l ov - n směs i p ř 1. d á v ή p 1 o i; č p p i η η / τ V ) k t o r á i f. í T! e p t r- í k a m i nu (I ) za p o d mí n -· k d o o t ] Ί -1 í” P PÍ -í Pí i Ί $ f" f Ό í Ot '-> vo rV Vl-Í S i / n e 'Z f- o P lota moru aminu ( I ) za podmínek dostilace, pF i Č e m :i P Γ' ' - - - i.· ’ dost: láci získá směs (VI) ob O 'dtu | í CÍ V pod o t -! t ě s 1 ου ňu n mu (TV).
2. 2 Způsob podle nároku 1, vyznač ulicí s o tím. Se se sloučenina (IV) přidává do- směsi (II) před destilaci .
3. 3. Způsob podle nároku 1 a 2, v y o n a č u i í c i s o t í m Se se sloučenin (TV) přidává do směsi (II) v průběhu destilace.
4. 4. Způsob podle nároku la23.vyznač u i í r‘ 1 s e tím Se sloučeninou (IV) ie sloučenina, ze kt eré i o získáte! ná ''mě- ( v ) obsáhni ící amin < T ) a i m i η ί τ τ T ) nebo nrnSp ί II ) .
5. 5 . Zoůsoh nod 1 o nároku 4 v v “7 ’Ρ a ·χ u i f r * <i ti t i m , Se se po do o 111 a o i sloučenina ( IV) převád; n u. c; rr. Í5 cj. f 7J ' - >- -- mhu i : l c i v · - t ··; r a am i η (τ'! p ί, ιτι i r1 / τ T T Z ρ ů - ^; n o d 1 o nároku 1 -i S ct. T' 7 n ^ * v 1 i C ΟΓ t m s o -1,; iv - " ' T ) - fΤ'. v Pi ΓΡ P· t“ V: V lípl· 7 i ar1, n r/ o ů oji · -I -1 Ί $ r r - }r T i 1 ·; ^ f -T .. v, >. , , , - n t i jp SerrTi cr’ ' t Τ Τ ‘ I fSs ' t Γ', 7 f't i- ] Z O ·. .·. v. . 7 :i h r' r· · Ί !h 1 n o h θ :y 1 i deni rnin , ie t.r ahydrc-azep ι n , v 1 r"! ’/ :p h . --τ. i r-i jo o •r τ > 1 T' p. v \r> n ' - n >'· f\ n "7 >·· 1 y- • · ft · Γ- Z p ůs o b τ - c dle r i roku 1 7 . ' ^ v r ,> i- ; i ‘j v C' e t ! !T· !? J Ol |?r>n ' ;!'"ΊΙ T \J \ ^ ^ -I p] í j" o n i t r i."1 , k - a.ni.i no í< n .i 11 i 1 nebo -jejich směs . Způsob podle nároku 1 ·’^ 8, v γ z π o P o i í o ( f> ? t í m, Se je sloučeni m (TVÍ získatelná :: e VI 1 o Způsob podle nároku 1. aS 8, v v z n a 1] tím, Se i e vlouděn i na (TV' zí plt.it-oi rtá re embsi Μ/ τ \ a vrací se do destilace