CZ239197A3 - Tvrdidlo pro vytvrzování epoxidových pryskyřic, kompozic a technických produktů na jejich bázi - Google Patents
Tvrdidlo pro vytvrzování epoxidových pryskyřic, kompozic a technických produktů na jejich bázi Download PDFInfo
- Publication number
- CZ239197A3 CZ239197A3 CZ972391A CZ239197A CZ239197A3 CZ 239197 A3 CZ239197 A3 CZ 239197A3 CZ 972391 A CZ972391 A CZ 972391A CZ 239197 A CZ239197 A CZ 239197A CZ 239197 A3 CZ239197 A3 CZ 239197A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- parts
- compositions
- carbon atoms
- epoxy resins
- hardener
- Prior art date
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 14
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 9
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- -1 alkyl phenol Chemical compound 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 102100032843 Beta-2-syntrophin Human genes 0.000 description 1
- 108050004003 Beta-2-syntrophin Proteins 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000011440 grout Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
(57) Anotace:
Tvrdidlo je vhodné zejména pro přípravu epoxybitumenových nátěrových hmot. Sestává z 5 až 80 hmot. dílů polyamidové sloučeniny, připravené adicí formaldehydu a/nebo paraformaldehydu na polyamin s počtem uhlíkových atomů 4 až 15 a dusíkatých atomů 2 až
6, kondenzací vzniklého aduktu v přítomnosti fenolu a/nebo alkylfenolu s počtem uhlíkových atomů v alkylové skupině 4 až 12 a konečnou modifikací produktu epoxidovou pryskyřicí o mol. hmotnosti 350 až 800 ve hmot. poměru 100:2 až 100:15, a z 50 až 100 hmot. dílů bitumenu. Tvrdidlo může ještě obsahovat až 80 hmot. dílů polypropylenoxidu o mol. hmotnosti 200 až 2000 terminovaného aminoskupinami a až 30 hmot. dílů urychlovače vytvrzování.
Tvrdidlo pro vytvrzování epoxidových pryskyřic, kompozic a technických produktů na jejich bázi
0H3AO'SKW
L 6 ΊΙΛ 8 2 i
04500
Oblast techniky
Vynález se týká tvrdidlové kompozice pro vytvrzování epoxidových pryskyřic a technických produktů na jejich bázi, zejména nátěrových hmot.
Dosavadní stav techniky
Nátěrové hmoty obsahující bitumeny patří mezi klasické hmoty, vyznačující se vysokou odolností proti běžné i slané vodě (M. Lidařík a kol.: Epoxidové pryskyřice, SNTL, Praha 1983, str. 639). Tyto kompozice výhodně využívají dobré snášenlivosti černouhelných dehtů nebo ropných frakcí s epoxidovými pryskyřicemi ve velmi širokém rozmezí. Epoxybitumenové nátěrové hmoty jsou obvykle formulovány jako dvousložkové systémy, sestávající z pryskyřičné složky a ze složky vytvrzující. Pryskyřičná složka vždy obsahuje vedle pryskyřičného pojivá i bitumen a případně ještě rozpouštědlo, plnivo nebo modifikátor. Jako pojivo se ve většině případů používá nízkomolekulární epoxidová pryskyřice (čs. AO č. 207 877), popřípadě i glycidylestery polymerních mastných kyselin (čs. AO 200 854) . Jako bitumeny se uplatňují hlavně černouhelné dehty s vysokým obsahem aromátů nebo ropné frakce a asfalty, a to jako takové nebo ve formě vodných disperzí či emulzí (čs. AO č. 200 837). Tvrdidlo u dvousložkových nátěrových hmot se k pojivové složce přidává až bezprostředně před jeich aplikací. Jako tvrdidla se používají nej častěji polyaminy (např. pat. USA č. 2 765 288), aminoamidy (čs. AO č. 200 854) nebo aromatické aminy (Journal of Protective Coatings and Linings, 8 (1994), 75). Nevýhodou všech výše uvedených systémů je především to, že bitumeny, obsažené v pryskyřičném pojivu, reagují v průběhu skladování s pryskyřicí, což má za následek výrazný vzrůst viskozity pojivové složky. Vlivem této reakce se snižuje reaktivita celé dvousložkové kompozice a tím se zkracuje doba její zpracovatelnosti. Dalším nedostatkem těchto systémů je, že vlivem vysoké viskozity jak pryskyřice, tak i bitumenů je třeba do kompozic přidávat rozpouštědla, případně kompozice formulovat jako vodou ředitelné emulze či disperze. To má však za následek zhoršenou chemickou odolnost vytvrzeného nátěrového filmu. Značnou nevýhodou uvedených nátěrových systémů je také nepříznivý poměr míšení jednotlivých složek, který se obvykle pohybuje v rozmezí hmot. poměrů 100 : 5 až 100 : 15.
Podstata vynálezu
Výše uvedené nedostatky odstraňuje předložený vynález, jehož předmětem je tvrdidlo pro vytvrzování epoxidových pryskyřic, kompozic a technických produktů na jejich bázi, vhodné pro přípravu epoxybitumenových, zejména nátěrových hmot. Podstata tohoto vynálezu spočívá v tom, že toto tvrdidlo sestává z 5 až 80 hmot. dílů polyaminové sloučeniny, získané adicí formaldehydu a/nebo paraformaldehydu na polyamin s počtem uhlíkových atomů 4 až 15 a dusíkových atomů 2 až 6, následnou kondenzací vzniklého aduktu v přítomnosti fenolu a/nebo alkylfenolu o počtu uhlíkových atomů v alkylové skupině 4 až 12 a konečnou modifikací produktu epoxidovou pryskyřicí o mol. hmotnosti 350 až 800 ve hmot. poměru 100 : 2 až 100 : 15, a z 50 až 100 hmot. dílů bitumenu. Navíc může toto tvrdidlo obsahovat až 80 hmot. dílů polypropylenoxidu o mol. hmotnosti 200 až 2000 terminovaného aminoskupinami a/nebo až 30 hmot. dílů urychlovače vytvrzování.
Jako polyaminy pro adici s formaldehydem nebo paraformaldehydem jsou zde vhodné zejména alifatické a cykloalifatické aminy, např. diethylentriamin, dipropylentriamin, triethylentetramin, hexamethylendiamin, pentaethylenhexamin, tetraethylenpentamin, tri3 methylhexamethylendiamin, diaminocyklohexan, cyklohexylaminopropylamin, isoforondiamin a jejich směsi. Bitumenovou složku mohou tvořit směsi přírodních nebo pyrogenetických uhlovodíků poměrně složité struktury, které jsou kapalné nebo i tuhé a které vznikají při destilaci ropy nebo uhlí, ač již jsou to různé druhy asfaltů, dehty, fenolické smoly, olej z živičných břidlic, mazut nebo také dehty, vzniklé tepelným zpracováním dřevěných lupků nebo rašeliny. Jako urychlovače vytvrzování se mohou dobře uplatnit triethanolamin, benzylalkohol, fenol a jeho deriváty, aromatické terciární aminy, např. N,N-dimethylanilin, N,N-dimethanolanilin, N,N-diethylanilin aj ·
Příklady provedení
Příklad l
Tvrdidlo obsahuje 20 hmot. dílů polyaminové sloučeniny, připravené reakcí formaldehydu s diethylentriaminem, jejich kondenzací v přítomnosti 4-nonylfenolu a následnou modifikací vzniklého kondenzátu epoxidovou pryskyřicí o mol. hmotnosti 450 ve hmot. poměru 100 : 7, a 80 hmot. dílů kamenouhelného dehtu.
Tvrdidlo se použije k vytvrzení 50 hmot. dílů pryskyřičné složky, obsahující 40 hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice dianového typu a 10 hmot. dílů monoglycidyletheru, odvozeného od alkoholů s počtem uhlíkových atomů 12 až 14, o epoxidovém ekvivalentu na 100 g 0,352. Hmotností poměr míšení pryskyřičné složky a tvrdidla je 1 : 2. Kompozice se aplikuje jako pružná zálivka s vysokou přilnavostí k betonu, po vytvrzení má tvrdost Shore A hodnotu 45.
Příklad 2
Tvrdidlo obsahuje 14 hmot. dílů polyaminové sloučeniny, připravené vzájemnou reakcí formaldehydu, dipropylentriaminu a nonylfenolu a modifikací produktu epoxidovou pryskyřicí o mol. hmotnosti 400 ve hmot. poměru 100 : 8, 14,8 hmot. dílů aminoterminovaného polypropylenoxidu o mol. hmotnosti 230, 63,2 hmot. dílů kamenouhelného dehtu a 8 hmot. dílů benzylalkoholu.
Tvrdidlo se použije k vytvrzení směsi 85 hmot. dílů nízkomole4 kulární dianové epoxidové pryskyřice a 15 hmot. dílů alifatického glycidyletheru s počtem uhlíkových atomů 12 až 14, a to ve hmot. poměru pryskyřičné složky a tvrdidla 1:1. Kompozice se aplikuje jako nátěrová hmota, vytvrzený nátěrový film má vynikající povrch a dobrou přilnavost k oceli. Tvrdost filmu po 7 dnech je 25,2, mřížka 1.
Příklad 3
Tvrdidlo obsahuje 60 hmot. dílů polyaminové sloučeniny připravené vzájemnou reakcí paraformaldehydu, 4,4-diamino-3,3-dimethyl-dicyklohexylmethanu a 3-methylfenolu a modifikací produktu epoxidovou pryskyřicí o mol. hmotnosti 360 ve hmot. poměru 100 : 3, dále 85 hmot. dílů ropného asfaltu a 5 hmot. dílů benzylalkoholu.
Tvrdidlo se použije k vytvrzení směsi obsahující 88 hmot. dílů nízkomolekulární epoxidové pryskyřice dianového typu a 12 hmot. dílů diglycidylanilinu, a to ve hmot. poměru pryskyřičné složky a tvrdidla 1 : 1,5. Kompozice se aplikuje jako nátěrová hmota, vytvrzený nátěrový film má vysokou tažnost a výbornou přilnavost k betonu. Tvrdost filmu je po 10 dnech 22,3, mřížka 1.
Claims (3)
1. Tvrdidlo pro vytvrzování epoxidových pryskyřic, kompozic a technických produktů na jejich bázi, vhodné pro přípravu epoxybitumenových, zejména nátěrových hmot, vyznačující se tím, že sestává z 5 až 80 hmot. dílů polyaminové sloučeniny, získané adicí formaldehydu a/nebo paraformaldehydu na polyamin s počtem uhlíkových atomů 4 až 15 a dusíkových atomů 2 až 6, následnou kondenzací vzniklého aduktu v přítomnosti fenolu a/nebo alkylfenolu o počtu uhlíkových atomů v alkylové skupině 4 až 12 a konečnou modifikací produktu epoxidovou pryskyřicí o mol. hmotnosti 350 až 800 ve hmot. poměru 100 : 2 až 100 : 15, a z 50 až 100 hmot. dílů bitumenu.
2. Tvrdidlo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje až 80 hmot. dílů polypropylenoxidu o mol. hmotnosti 200 až 2000 terminovaného aminoskupinami.
3. Tvrdidlo podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že obsahuje až 30 hmot. dílů urychlovače vytvrzování.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ972391A CZ284952B6 (cs) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | Tvrdidlo pro vytvrzování epoxidových pryskyřic, kompozic a technických produktů na jejich bázi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ972391A CZ284952B6 (cs) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | Tvrdidlo pro vytvrzování epoxidových pryskyřic, kompozic a technických produktů na jejich bázi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ239197A3 true CZ239197A3 (cs) | 1999-02-17 |
| CZ284952B6 CZ284952B6 (cs) | 1999-04-14 |
Family
ID=5464871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ972391A CZ284952B6 (cs) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | Tvrdidlo pro vytvrzování epoxidových pryskyřic, kompozic a technických produktů na jejich bázi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ284952B6 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60312088T2 (de) * | 2002-09-26 | 2007-10-31 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Modifiziertes zyklisches aliphatisches Polyamin |
-
1997
- 1997-07-28 CZ CZ972391A patent/CZ284952B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ284952B6 (cs) | 1999-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9580601B2 (en) | Polyurethane based asphalt composition | |
| JP5628891B2 (ja) | 環状ジアミン及びその硬化生成物を含む硬化性組成物 | |
| US5766768A (en) | Ionic emulsion polymers and their preparation | |
| CN111936544B (zh) | 酚醛胺环氧固化剂和含有它的环氧树脂组合物 | |
| CA1338297C (en) | Polymer concrete composition for cementitious road repair and overlay | |
| KR20210056244A (ko) | 메틸렌 가교된 폴리(시클로헥실-방향족) 아민으로부터의 페날카민 에폭시 경화제 및 그것을 함유하는 에폭시 수지 조성물 | |
| KR100571136B1 (ko) | 물에 영향을 받지 않는 에폭시 수지 경화촉진제인 노볼락 | |
| EP0103908B1 (de) | Mit Wasser emulgierbare Epoxidharzsysteme und daraus hergestellte wässrige Emulsion sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
| WO2000035986A1 (en) | Epoxy resin system | |
| KR20090028693A (ko) | 코팅 시스템 | |
| EP4110846A1 (de) | Amin-epoxidharz-addukt | |
| AU2020343388A1 (en) | Latent epoxy-amine composition for CIPP application | |
| AU2020290769A1 (en) | Non-combustible waterborne self levelling epoxy floor | |
| EP4565659A1 (de) | Epoxidharz-zusammensetzung mit biobasiertem granulat | |
| CZ239197A3 (cs) | Tvrdidlo pro vytvrzování epoxidových pryskyřic, kompozic a technických produktů na jejich bázi | |
| JPS6021648B2 (ja) | 硬化性の優れたエポキシ樹脂組成物 | |
| WO2015154280A1 (en) | Curable epoxy resin compositions | |
| US4127514A (en) | Process for accelerated cure of epoxy resins | |
| US3417678A (en) | Bituminous resinous compositions for construction purposes | |
| JP2009508992A (ja) | 亀裂コンクリートをシールおよび強化するためのエポキシシール材／修復材 | |
| EP3861048A1 (de) | Härter für epoxidharz-klebstoffe | |
| US3842024A (en) | Polyepoxyether and bitumen compositions | |
| JPS6146020B2 (cs) | ||
| DE19626483C1 (de) | Härtbare Epoxidharzzusammensetzungen | |
| GB1581982A (en) | Hardenable bituminous compositions for coatings and adhesive bonds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20040728 |