CZ237694A3 - Aryloxybenzene compounds, method of suppressing undesired sorts of plants and a herbicidal agent - Google Patents

Aryloxybenzene compounds, method of suppressing undesired sorts of plants and a herbicidal agent Download PDF

Info

Publication number
CZ237694A3
CZ237694A3 CZ942376A CZ237694A CZ237694A3 CZ 237694 A3 CZ237694 A3 CZ 237694A3 CZ 942376 A CZ942376 A CZ 942376A CZ 237694 A CZ237694 A CZ 237694A CZ 237694 A3 CZ237694 A3 CZ 237694A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
phenoxy
methyl
nitrophenoxy
chloro
oxy
Prior art date
Application number
CZ942376A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael E Condon
Alvin D Crews Jr
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of CZ237694A3 publication Critical patent/CZ237694A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/92—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the nitrogen atom of at least one of the amino groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/18—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides
    • C07C235/20—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the singly-bound oxygen atoms further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. phenoxyacetamides having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C245/00—Compounds containing chains of at least two nitrogen atoms with at least one nitrogen-to-nitrogen multiple bond
    • C07C245/12—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom
    • C07C245/14—Diazo compounds, i.e. compounds having the free valencies of >N2 groups attached to the same carbon atom having diazo groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/18—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/20—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton with singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Aryloxybenzenové sloučeniny, způsob potlačováni- nežádoucích druhů rostlin a herbicidní prostředek
Oblast techniky
Vynález se týká aryloxybenzenových sloučenin, způsobu potlačování nežádoucích druhů rostlin pomocí těchto sloučenin a'herbicidních prostředků obsahujících tyto sloučeniny.
Dosavadní stav techniky Plevel způsobuje ve světovém měřítku obrovské hospodářské ztráty tím, že snižuje výnosy a kvalitu plodin. V samotných Spojených státech amerických musí agronomické plodiny soutěžit se stovkami plevelných rostlin.
Přes existenci a dostupnost mnoha herbicidů nadále dochází ke škodám na plodinách způsobeným plevelnými rostlinami. Z tohoto důvodu pokračuje výzkum zaměřený na vytvoření nových a účinnějších herbicidů.
Úkolem tohoto vynálezu je vyvinout sloučeniny, které by byly vysoce účinné při potlačování nežádoucích druhů rostlin.
Dalším úkolem tohoto vynálezu je vyvinout způsob potlačování nežádoucích druhu rostlin.
Tyto a další úkoly, které vynález řeší, jsou zřejmé z následujícího podrobného popisu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou aryloxybenzenové sloučeniny, které jsou užitečné jako herbicidní činidla.
Aryloxybenzenové sloučeniny podle vynálezu mají strukturu odpovídající obecnému vzorci I
kde
Ar představuje skupinu obecného vzorce
M představuje atom dusíku nebo skupinu vzorce CZ;
X, Y a Z nezávisle představuje vždy atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu obecného vzorce S(O)pR7, přičemž X, Y a Z současně nepředstavují nitroskupiny;
p představuje celé číslo s hodnotou 0, 1 nebo 2;
R7 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R6 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
W a W-l nezávisle představuje vždy atom kyslíku, atom síry nebo skupinu vzorce NR8;
Rg představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
m představuje celé číslo s hodnotou 0 nebo 1;
R představuje nitroskupinu, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylsulfonylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R1 představuje atom vodíku, atom halogenu nebo nitroskupinu;
Rg představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rg a R4 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo Rg a R4 dohromady tvoří kruh, v němž seskupení R3R4 představuje zbytek obecného vzorce -(CH2)g-, ^de q je celé číslo s hodnotou 2, 3, 4 nebo 5;
n představuje celé číslo s hodnotou 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5;
R5 představuje kyanoskupinu, skupinu vzorce C(O)Rg,
C(Q)R1q, CH2OC(O)Rllř CH2OR1q, CH(OR12)2, R(Rl0^SO2^13 neb° alkenylskupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, která je substituována jednou skupinou obecného vzorce CO2R11;
Rg představuje hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce 0R14, NR15R16 nebo N(R10 )so2R13;
Q představuje atom kyslíku, skupinu obecného vzorce
NOC(RgR^)CO2R12 nebo NOR^ΐ
Rlo představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku;
R1]l představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R12 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -CH2-CH2-CH2~ nebo -CH2~CH2-CH2-CH2R13 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinuu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
r14 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, hydroxyskupinou, cykloalkylskupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, furylskupinou nebo fenylskupinou, která je sama popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, cykloalkylskupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo fenylskupinou, která je sama popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovány alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; skupinu vzorce N=C(R-jR4) nebo C(R3R4 )CO2R10; nebo kation alkalického kovu, kovu alkalických zemin nebo manganu, mědi, zinku, kobaltu, stříbra nebo niklu, nebo amonný nebo organický amoniový kation; a r15 a r16 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
přičemž když R představuje halogen, R-[_ představuje atom vodíku, představuje skupinu obecného vzorce NRg a n představuje číslo 0, potom R5 musí být odlišný od skupiny obecného vzorce CfOjNR^gRjg.
Předmětem vynálezu jsou dále také herbicidní prostředky na bázi výše uvedených sloučenin a způsoby použití těchto sloučenin a prostředků. Zjistilo se, že aryloxybenzenové sloučeniny podle tohoto vynálezu a prostředky na jejich bázi vykazují herbicidní účinnost při potlačování nežádoucích druhů rostlin a hodí se zejména pro postemergentní hubení nežádoucích druhů rostlin.
Dalším předmětem vynálezu je způsob potlačování nežádoucích druhů rostlin, jehož podstata spočívá v tom, že se na listy těchto rostlin nebo na půdu nebo do vody obsahující semena nebo jiné propagační orgány těchto rostlin aplikuje herbicidně účinné množství aryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I.
Předmětem vynálezu je dále také způsob hubení nežádoucích druhů rostlin v kulturách přesazené rýže, jehož podstata spočívá v tom, že se na půdu nebo do vody obsahující semena nebo jiné propagační orgány těchto nežádoucích druhů rostlin po přesazení rýže aplikuje herbicidně účinné množství aryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I.
Z aryloxybenzenových sloučenin podle vynálezu obecného vzorce I se dává přednost těm sloučeninám, v nichž
Ar představuje skupinu obecného vzorce
X, Y a
R
W
W m
představuje atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce CZ;
Z nezávisle představuje vždy atom vodíku, atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce S(O)pR7;
představuje celé číslo s hodnotou 0, 1 nebo 2;
představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
představuje atom kyslíku nebo iminoskupinu;
představuje atom kyslíku;
představuje celé číslo s hodnotou 0 nebo 1;
představuje nitroskupinu;
představuje atom vodíku, atom halogenu neb nitroskupinu;
představuje atom vodíku;
R-j a R4 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
n představuje celé číslo s hodnotou 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5;
R5 představuje skupinu obecného vzorce C(O)Rg;
Rg představuje hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce OR·^; a
R]_4 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, kation alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, amonný nebo trialkylamoniový kation s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytku.
Ještě větší přednost se dává těm herbicidně účinným činidlům obecného vzorce I podle vynálezu, která spadají do rozsahu obecného vzorce II
(II) kde
Y představuje atom halogenu, trifluormethylskupinu nebo skupinu obecného vzorce S(O)pR7;
X představuje atom vodíku nebo halogenu;
Z představuje atom halogenu;
p představuje celé číslo s hodnotou 0, 1 nebo 2;
R7 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R6 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
W představuje atom kyslíku nebo iminoskupinu;
m představuje celé číslo s hodnotou 0 nebo 1;
R3 a R4 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
n představuje celé číslo s hodnotou 0 nebo 1;
R9 představuje hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce OR·^; a
R14 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, kation alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, amonný nebo trialkylamoniový kation s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytku.
Do rozsahu aryloxybenzenových sloučenin podle vynálezu, které jsou obzvláště účinnými herbicidními činidly , spadá mj.
methyl-{o-{5-[ (2-chlor-a,α,α,6-tetraf luor-p-tolyl )oxy ] - 2-nitrof enoxy)fenoxy) acetát;
{o-{5-[(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyl )oxy]-2-nitrofenoxy)fenoxy}octová kyselina ;
methyl-{o-[5-( 2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy)fenoxy}acetát;
methyl-{o-{5-[ (2-chlor-a, a, a-trif luor-p-tolyl) oxy )-2-nitrofenoxy)fenoxy)acetát; .....
methyl-p- {5- ((2-chlor-a, a, a, 6-tetraf luor-p-tolyl) oxy ]-2-nitrofenoxy}benzoát;
methyl- {o- {5- {[ 4-chlor-l-methyl-5- (trifluormethyl) pyra zol-3-y 1 ] oxy}-2-nitrof enoxy} fenoxy} acetát;
methyl- {p- {5- [ (2-chlor-a, a, a, 6-tetraf luor-p-tolyl) oxy ]-2-nitroanilino)fenoxy)acetát;
propyl- {o- [ 5- (2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxy)acetát;
methyl- {o-{2-nitro-5-[ (α ,a, a, 2 - tet raf luor-p-tolyl )oxy]fenoxy)fenoxy)acetát;
methyl- {o- {5- {[ l-methyl-5- (trif luormethyl) pyrazol3-yl ] oxy) - 2-nitrof enoxy) fenoxy} acetát;
{o- {5- [ 2-chlor-4-(methylsulf inyl) fenoxy]-2-nitrofenoxy}fenoxyJoctová kyselina a methyl- {o-{5-[ 2-chlor-4 -(methylsulf inyl) fenoxy]-2nitrofenoxy}fenoxy)acetát.
Jako příklady halogenu ve výše uvedených definicích je možno uvést chlor, brom a jod. Pod označením halogenalkylskupina s 1 až 4 atomy uhlíku se rozumí alkylskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována jedním nebo více atomy halogenu. V obecných vzorcích I a II se do rozsahu alkalických kovů zahrnuje sodík, draslík a lithium a do rozsahu kovů alkalických zemin hořčík a vápník. Pod pojmem organická amoniová skupina, kterého se při výkladu těchto obecných vzorců používá, se rozumí skupina skládající se z kladně nabitého atomu dusíku, k němuž je připojena až 4 alifatických skupin, z nichž každá obsahuje 1 až 16 atomů uhlíku.
Nyní se zjistilo, že sloučeniny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu jsou užitečné zejména pro postemergentní potlačování nežádoucích druhů rostlin.
Určité aryoxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I, kde R představuje nitroskupinu, R2 představuje atom vodíku, W představuje atom kyslíku a R^ představuje skupinu obecného vzorce COjR·^, je možno připravovat reakcí aryl3,4-dinitrofenyletheru obecného vzorce III se substituovaným fenolem obecného vzorce IV a bází, jako je uhličitan draselný. Tato reakce je znázorněna ve schématu I.
S c h e m a I
Určité aryoxybenzenové sloučeniny obecného vzorce
I, kde R představuje nitroskupinu, R2 představuje atom vodíku, W a představuje vždy atom kyslíku, m představuje číslo 1 a R5 představuje skupinu obecného vzorce CO2R14, je možno připravovat reakcí aryl-3,4-dinitrofenyletheru obecného vzorce III s methoxyfenolem obecného vzorce V a bází, jako je uhličitan draselný. Touto reakcí vznikne první meziprodukt obecného vzorce VI. Tento první meziprodukt se potom nechá reagovat s bromidem boritým za vzniku druhého meziproduktu obecného vzorce VII, na který se působí halogenalkylkarboxylátem obecného vzorce VIII a bází, jako je uhličitan draselný, za vzniku požadované bis(aryloxy)benzenové sloučeniny. Tento sled reakcí je znázorněn've schématu II.
Schéma II
(VI )
BBr,
Schéma II (pokračování)
(VI I>
Alternativní postup pro výrobu (pyridyloxy)(fenoxy ) benzenových sloučenin podle tohoto vynálezu spočívá v reakci 2-fluor-4-(methoxymethoxyJbenzenu obecného vzorce IX se substituovaným fenolem obecného vzorce X a bází, jako je uhličitan draselný, při níž vznikne meziprodukt obecného vzorce XI. Tento meziprodukt se potom nechá reagovat s kyše linou, jaký je kyselina chlorovodíková, za vzniku meziproduktu obecného vzorce XII. Meziprodukt obecného vzorce XII se nechá reagovat se substituovaným pyridinem obecného vzorce XIII a bází, jako je uhličitan draselný, za vzniku požadované (pyridyloxy)(fenoxy)benzenové sloučeniny. Výše uvedený sled reakcí je znázorněn ve schématu III
Schéma III
OH
O(CR3R4)nCO2Ru (X)
(XII)
Některé fenoxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I je s výhodou možno připravovat způsobem znázorněným ve schématu IV.
Schéma IV
)nC°2RM
Podobně je možno (anilino)(fenoxy)benzenové sloučeniny vyrobit způsobem znázorněným ve schématu V.
Schéma V
HH2
Jiné aryloxybenzenové sloučenin obecného vzorce I je možno vyrobit reakcí 2,4-difluornitrobenzenu se substituovaným fenolem obecného vzorce X a bází, jako je uhličitan draselný, za vzniku meziproduktu obecného vzorce XIV. Tento meziprodukt se potom nechá reagovat s hydroxyarylovou sloučeninou obecného vzorce XV a bází, jako je uhličitan draselný, za vzniku požadované sloučeniny. Výše uvedený sled reakcí je znázorněn ve schématu VI.
Schéma VI
(XIV)
Určité aryloxybenzenové sloučeniny je možno vyrábět alternativním způsobem, který je znázorněn ve schématu
VII.
Schéma VII
Báze v
Báze
Xl(CR3R4)nC02R14
R
O(CRjRjnCO2R14
Určité sloučeniny obecného vzorce I, kde představuje skupinu obecného vzorce NRg, je možno připravovat způsobem znázorněným ve schématu VIII.
chema vili
ψ
Podobně je možno určité fenoxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I vyrábět způsobem znázorněným ve schématu
IX.
Schéma IX
OH
Určité sloučeniny obecného vzorce I, kde Rg představuje skupinu obecného vzorce NR].5Ri6z je možno vyrábět způsobem znázorněným ve schématu X.
Schéma X
A rO
. Báze 2. SOCI 2
nhr15r16,
Báze
Podobně je možno určité aryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I, kde Rg představuje skupinu obecného vzorce N(R10)SO2R13' vYrábět způsobem znázorněným ve schématu XI.
Schéma XI
0(CR3R4)nC(0)CI
Báze nh(r,d)so2r13
,o)S°2R
Jiné sloučeniny obecného vzorce I, kde R5 představuje skupinu obecného vzorce C(O)R10, je možno vyrábět způsobem uvedeným ve schématu XII.
Schéma XII
Určité aryloxybenzenové sloučeniny, kde R5 předsta vuje skupinu vzorce CH(OR·^^' CH0 ηθ^° HC=NOR11, je možno vyrábět způsobem znázorněným ve schématu XIII.
XIII
Schéma
Báze
Xl<CR3R4)„CH<°Rl2>2 (Xl = Cl, Br or 1)
CH ( or12)
Báze
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R5 představuje kyanoskupinu a n představuje celé číslo s hodnotou 1, 2, 3, 4 nebo 5, je možno s výhodou připravovat způsobem znázorněným ve schématu XIV.
Schéma XIV
X1(CR3R4)n0H < X2 = C 1 , Br nebo I >
A r 0
Určité aryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I, kde R10 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a n představuje celé číslo s hodnotou 1, 2, 3, 4 nebo 5, je možno vyrábět způsobem znázorněným ve schématu XV.
Schéma XV
0(CR,R,)OH
Báze X1 R10
CX= C 1 , Br nebo I )
Podobně je možno určité sloučeniny obecného vzorce I, kde Ri:l představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku , nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo dvěma substituenty zvolenými ze souboru zahrnujího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxy s 1 až 4 atomy uhlíku a n představuje celé číslo s hodnotou 1, 2, 3, nebo 5, je možno vyrábět způsobem znázorněným ve schématu
XVI.
Schéma XVI
Báze
R,,0(0)01
Ý
Určité aryoxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I, kde r5 představuje alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je substituována jednou skupinou obecného vzorce CO2R11'' ra°žno připravovat způsobem znázorněným ve schématu XVII.
Schéma XVII
Jiné sloučeniny obecného vzorce I, kde Rg představuje hydroxyskupinu, je možno připravovat způsobem znázorněným ve schématu XVIII.
Schéma XVIII
Sloučeniny obecného vzorce I, kde R14 představuje kation alkalického kovu, kovu alkalických zemin, manganu, mědi, zinku, kobaltu, stříbra nebo niklu nebo amonný nebo organický amoniový kation, je možno s výhodou vyrábět ze sloučenin obecného vzorce I, kde R9 představuje hydroxyskupinu, konvenčními postupy, které jsou známé odborníkům v tomto oboru.
Aryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I podl tohoto vynálezu jsou účinnými herbicidními činidly, která . jsou užitečná pro potlačování celé řady nežádoucích druhů rostlin. Tyto sloučeniny jsou účinné pro potlačování plevel ných rostlin jak v suché, tak zamokřené půdě. Jsou také uži tečné jako vodní herbicidy. Sloučeniny podle vynálezu se mohou aplikovat na listy, půdu nebo do vody obsahující semena nebo jiné propagační orgány nežádoucích druhů rošt28 lin, jako jsou odnože, hlízy nebo rhizomy, v dávce v rozmezí asi od 0,016 do asi 4,0 kg/ha a přednostně od asi 0,125 do asi 4,0 kg/ha.
Výhodnou vlastností sloučenin podle tohoto vynálazu je, že jsou schopny potlačovat důležité nežádoucí druhy rostlin v kulturách přesazené rýže. Sloučeniny podle vynálezu je možno aplikovat na půdu nebo do vody obsahující přesazené rýžové rostliny a semena nebo jiné propagační orgány řady druhů plevelných rostlin.
Sloučeniny podle vynálezu se nejlépe hodí pro použití jako širokospektrální herbicidy, zejména při postemergentní aplikaci na místo, na němž se má potlačení plevele dosáhnout. Určité sloučeniny podle vynálezu jsou však selektivní. Některé z nich jsou například selektivní v kulturách takových plodin, jako je sója, kukuřice a rýže.
Sloučeniny podle vynálezu sice účinně potlačují nežádoucí druhy rostlin, i když se jich používá samotných, ale mohou se také při použití kombinovat s jinými biologickými chemikáliemi, včetně jiných herbicidů.
Sloučeniny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu je možno aplikovat na plodiny v podobě pevného nebo kapalného herbicidního prostředku obsahujícího herbicidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce I, které je dispergováno nebo rozpuštěno v inertním pevném nebo kapalném nosiči. Prostředky podle vynálezu je možno aplikovat preemergentně nebo postemergentně.
S výhodou je možno sloučeniny obecného vzorce I zpracovávat na emulgovatelné koncentráty, smáčítelné prášky, granulární prostředky, tekuté koncentráty apod.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkla29 dech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní význam a v žádném ohledu rozsah vynálezu neomezují. V těchto příkladech se používá reakcí znázorněných ve výše uvedených reakčních schématech, a také dalších postupů, kterými se vyrábějí ještě další sloučeniny podle vynálezu, které nejsou specificky charakterizovány výše. Zkratkou NMR se označuje nukleární magnetická resonanční spektroskopie.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Příprava methyl-2-{p-{5-[ (2-chlor-a,a,a, 6-tetraf luor-p-tolyl) oxy]-2-nitrofenoxy}fenoxy}propionátu
Směs 2-chlor-a,a,a, 6-tetraf luor-p-tolyl-3,4-dinitrofenyletheru (5,0 g, 0,014 mol), methyl-2-(p-hydroxyfenoxy)propionátu (5,15 g, 0,026 mol) a uhličitanu draselného (3,6 g, 0,026 mol) v acetonitrilu se 18 hodin vaří pod zpětným chladičem, potom se ochladí na teplotu místnosti, nalije do vody a extrahuje etherem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na zbytek. Tento zbytek se přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití methylenchloridu, jako elučního činidla. Získaný olej se rozpustí v etheru a vzniklý roztok se postupně promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a vodou, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sní zeného tlaku. Získá se titulní sloučenina ve formě žlutého oleje (1,6 g), která se identifikuje 1HN24R a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se použije vhodně substituovaného etheru a fenolu. Získají se sloučeniny následujícího obecného vzorce
F 2-CO2CH3 108-110 F 4-CO2CH3 140-142 F 3-CO2CH3
H 2-(CH)COCH 2-(CH2)2C°2CH3 žlutá tekutina bezbarvý olej žlutý olej
Příklad 2
Příprava 4-[(2-chlor-a,α,a,6-tetrafluor-p-tolyl )oxy]-2-(p-methoxyfenoxy)-l-nitrobenzenu
Cl' OH
Směs 2-chlor-a,α,a,6-tetrafluor-p-tolyl-3,4-dinitrof enyletheru (10,0 g, 0,026 mol) mol), 4-methoxyfenolu (6,45 g, 0,052 mol) a uhličitanu draselného (7,26 g, 0,052 mol) v acetonitrilu se 18 hodin vaří pod zpětným chladičem, potom se ochladí na teplotu místnosti, nalije do vody a extrahuje ethylacetátem. organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na jantarově zbarvený olej ovitý zbytek. Tento zbytek se přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití směsi etheru a hexanů v poměru 1:4, jako elučního činidla. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě žlutého oleje (3,0 g), která se identifikuje ^HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se použije vhodně substituovaného etheru a fenolu. Získají se sloučeniny následujícího obecného vzorce
X Y -i *17 t.t.( c)
F CF3 H 2-OCH3
F CF3 H 3-OCH3 —
H Cl H 4-OCH3 žlutý olej
H Cl H 3-OCH3 oranžový ole
H Cl H 2-OCH3 oranžový ole
H Cl F 2-OCH3 117-118
H Cl Cl 2-OCH3 143-143,4
Příklad
Příprava p-{5-[(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyl) oxy]-2-nitrofenoxy}fenolu
Roztok 4-[(2-chlor-a,α,α,6-tetrafluor-p-tolyl)oxy]2-(p-methoxyfenoxy}-1-nitrobenzenu (12,4 g, 0,027 mol) v methylenchloridu se ochladí na -78 *C a působí se na něj bromidem boritým (68 ml IM roztoku v methylenchloridu, 0,068 mol) za míchání při -78'C po dobu 2 hodin. Potom se reakční směs zahřeje na teplotu místnosti a nalije na rozdrcený led. Když led roztaje, oddělí se fáze a vodná fáze se extrahuje methylenchloridem. Organická fáze se spojí s organickými extrakty a výsledný organický roztok se promyje roztokem choridu sodného a vysuší bezvodým síranem sodným. K vysušenému organickému roztoku se přidá silikagel (5 g) a směs se za sníženého tlaku zkoncentruje na hnědý prášek. Tento prášek se umístí do horní části chromatografické kolony pro mžikovou chromatografii naplněné silikagelem a sloupec se eluuje směsí etheru a hexanu v poměru 1:1. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě hnědého oleje, 7,5 g, který se identifikuje -LhnmR a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se místo 4-[(2-chlor-a,α,α,6-tetrafluor-ptolyl)oxy]-2-(p-methoxyfenoxy}-l-nitrobenzenu použije jiného vhodně substituovaného nitrobenzenu. Získají se sloučeniny následujícího obecného vzorce
X Y ~17 t,t. ( C)
F Cr 3 H 2-OH —
F CF3 H 3-OH -
K Cl H 4-OH 136-138
H Cl H 3-OH 145,4-145,9
H Cl H 2-OH 102,7-103,7
H Cl F 2-OH 180-131
u Cl Cl 2-OH 103-130,5
Příklad 4
Příprava methyl-{p-{5-[(2-chlor-a, a, a, 6-tetrafluor-p-tolyl )oxy]-2-nitrofenoxy)fenoxyjacetátu
Směs p—{5-[ ( 2-chlor-a,a,a, 6-tetraf luor-p-tolyl)oxy] 2-nitrofenoxyJfenolu (2,0 g, 4,5 mmol), methylbromacetátu (1,38 g, 9,0 mmol) a uhličitanu draselného (1,24 g, 9,0 mmol) v N,N-dimethylformamidu se 3 dny míchá při teplotě místnosti, potom nalije do vody a vzniklá směs se extrahuje etherem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na žlutý olejovitý zbytek. Tento zbytek se přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití 30% roztoku etheru v hexanech, jako elučního činidla. Získá se titulní sloučenina ve formě žlutého oleje (1,0 g), která se identifikuje 1HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se použije vhodné substituovaného fenolu a alkylačního činidla. Získají se sloučeniny následujícího obecného vzorce
X . Y Si —17
F CF3 H 3-OCH(CH3)CO2CH3 ž lutý olej *
Η Cl H 4-O(CH2)4CO2CH3 žlutý olej
F CF3 H 2-OCH(CH3)CO2CH3 žlutý olej
F CF3 H 3-OCH2CO2CH3 bezbarvý olej
F CF3 H 2-OCH CO2CH3 žlutý olej
F CF3 H 2-O(CH2)3CO2CH3 žlutý olej
H Cl H 4-OCH2CO CH?CH3 žlutý olej
H cl H 3-OCH2C02(CH2)2CH3 ž lutý olej
H Cl H 2-OCH2CO2CH2CH3 žlutý olej
H Cl H 3-OCH2C02CH2CH3 oranžový olej
H Cl H 2-OCH2CO2(Cn2)2CH3 žlutý olej
H Cl H 3-OCH2CO2CH3 oranžový olej
H Cl H 4-OCH2CO2(CH2)2CH3 ž lutý olej
H Cl F 2-OCH2CO2CH3 žlutý olej
H Cl Cl 2-OCH2CO2CH3 tt.139 -139,7*
Příklad 5
Příprava 2-fluor-4-(methoxymethoxy)-l-nitrobenzenu
>
Roztok 3-fluor-4-nitrofenolu (10,0 g, 0,064 mol), dimethoxymethanu (19,3 g, 0,255 mol) a N,N-dimethylformamidu (6,0 g, 0,083 mol) v toluenu se zahřeje na 65CC, přikape se k němu oxychlorid fosforečný (15,7 g, 0,102 mol) a vzniklá směs se 2 hodiny míchá při teplotě 90'C. Potom se směs ochladí na teplotu místnosti a nalije do ledové vody obsahující 5 ml 50% roztoku hydroxidu sodného. Když led roztaje, extrahuje se směs etherem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se titulní sloučenina ve formě žlutého oleje (4,0 g), která se identifikuje 1HNMR spektrální analýzou.
Příklad 6
Příprava methyl-{o-[ 5-(methoxymethoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxy}acetátu
>
OCH2CO2CHj
Směs 2-fluor-4-(methoxymethoxy)-1-nitrobenzenu (9,25 g, 0,046 mol), methyl-(o-hydroxyfenoxy)acetátu (8,5 g, 0,047 mol) a uhličitanu draselného (6,44 g, 0,047 mol) v Ν,Ν-dimethylformamidu se 18 hodin vaří pod zpětným chladičem, potom se ochladí na teplotu místnosti, nalije do vody a extrahuje etherem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na oranžový pryskyřičný zbytek. Tento zbytek se přečistí mžikovou chromatografií na silikagelu za použití 35% roztoku ethylacetátu v hexanech, jako elučního činidla. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě žlutého oleje (3,6 g), která se identifikuje ^HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se použije methyl-(p-hydroxyfenoxy)acetátu místo methyl-(o-hydroxyfenoxy)acetátu. Získá se methyl-{p[ 5- (methoxymethoxy) -2-nitrofenoxy ] f enoxy} acetát.
Příklad Ί
Příprava methyl- [ o- ( 5-hydroxy-2-nitrofenoxy) fenoxy ]acetátu
K roztoku methyl-{o-[5-(methoxymethoxy)-2-nitrofenoxy)fenoxyjacetátu (3,35 g, 9,2 mmol) v methanolu se přidá 2,5N kyselina chlorovodíková (30 ml). Reakční směs se 1 hodinu vaří pod zpětným chladičem, potom se ochladí na teplotu mítnosti a zkoncentruje za sníženého tlaku na zbytek. Tento zbytek se rozpustí v methylenchloridu a vzniklý roztok se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku.
Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě žlutého tekutiny (1,9 g) , která se identifikuje -^HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se použije methyl-(p-[5-(methoxymethoxy)-2nitrofenoxy]fenoxy}acetátu místo methyl-{o-[5-(methoxymethoxy)2-nitrofenoxy]fenoxy)acetátu. Získá se methyl-[p-(5-hydroxy-2nitrofenoxy)fenoxy]acetát.
Příklad 8
Příprava methyl-(o-{5-{[3-chlor-5-(trífluormethyl)-2-pyridyl]oxy}-2-nitrofenoxy)fenoxy)acetátu
Směs methyl-[o-(5-hydroxy-2-nitrofenoxy)fenoxy]acetátu (1,9 g, 5,9 mmol), 2,3-dichlor-5-(trifluormethyl)pyridinu (1,92 g, 8,9 mmol) a uhličitanu draselného (1,23 g,
3,9 mmol) v N,N-dimethylformamidu se 12 hodin zahřívá na 100’C, potom se ochladí na teplotu místnosti, nalije do vody a extrahuje etherem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na žlutý olejovitý zbytek. Tento zbytek se přečistí mžikovou chromatografii na silikagelu za použití směsi ethylacetátu v hexanech v poměru 1:4, jako elučního činidla. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě žluté kapaliny (0,8 g), která se identifikuje ^HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se použije methyl-[p-(5-hydroxy-2-nitrofenoxy)fenoxy)acetátu místo methyl-[o-( 5-hydroxy-2-nitrofenoxy)fenoxy]acetátu. Získá se methyl-{p-{5-{[3-chlor-5(trif luormethyl )-2-pyridyl ]oxy} -2-nitrof enoxy) fenoxy} acetát.
Příklad 9
Příprava 2-chlor-a, a, α-trifluor-p-tolyl-m-f luorfenyletheru
F
Směs 3-chlor-a,a,a,4-tetrafluortoluenu (30,0 g,
0,15 mol), 3-trifluorfenolu (20,13 g, 0,18 mol) a uhličitanu draselného (24,87 g, 0,18 mol) v Ν,Ν-dimethylformamidu se 12 hodin za míchání zahřívá na 108“C, potom se ochladí na teplotu místnosti, nalije do vody a extrahuje etherem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě jantarově zbarvené kapaliny (32,6 g), která se identifikuje 1HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
*1 ±
Příklad 10
Příprava 2-chlor-a,a,a, 6-tetrafluor-p-toly1-3-fluor-4-nitrofenyletheru a 2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyl3-fluor-6-nitrofenyletheru
Roztok kyseliny dusičné (6,4 g 70% roztoku, 0,069 mol) v kyselině sírové (5,0 g, 0,051 mol) se přidá k roztoku
2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyl-3-fluor-etheru (20,0 g, 0,069 mol) v acetanhydridu o teplotě -60cC. Reakční směs se ochladí na -78‘C, 30 minut se míchá, zahřeje se na teplotu místnosti a nalije na rozdrcený led. Když led roztaje, sraženina se oddělí, suspenduje v hexanech a pevná látka se znovu odfiltruje. Potom se tato pevná látka překrystaluje z roztoku hexanu v methylchloridu. Získá se 2-chlor-a,a,a, 6tetrafluor-p-tolylkarbonátový roztok, který se zkoncentruje za sníženého tlaku za vzniku jantarově zbarveného oleje. Tento olej se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu za použití 10% roztoku etheru v hexanech, jako elučního činidla. Získá se 2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyl-3-fluor -4-nitrofenylether ve formě bezbarvého oleje (3,4 g) , který se identifikuje •'HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
*1 4Í
Příklad 11
Příprava methyl-{o-{5-[(2-chlor-a,a,α-trifluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy)fenoxy}acetátu
Směs 2-chlor-a,a, a-trif luor-p-tolyl-3-fluor-4-nitrofenyletheru (1,0 g, 3,0 mmol), methyl-(o-hydroxyfenoxy)acetátu (0,81 g, 4,5 mmol) a uhličitanu draselného (0,62 g, 4,5 mmol) v N,N-dimethylformamidu se zahřívá 18 hodin na 50°C, potom se ochladí na teplotu místnosti, nalije do vody a extrahuje etherem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na bílý olejovitý zbytek. Tento zbytek se přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití 15% roztoku ethylacetátu v hexanech, jako elučního činidla. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě čiré kapaliny (0,3 g), která se identifikuje -'-HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se použije 2-chlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl3-fluor-6-nitro-fenyletheru místo 2-chlor-a,a,a-trifluorp-tolyl-3-fluor-4-nitrofenyletheru. Získá se methyl-{o-{5-[(2chlor-a , a, a-trifluor-p-tolyl) oxy] -4-nitrof enoxy} f enoxy) acetát.
I
Η ->
Příklad 12
Příprava methyl-[o-(5-fluor-2-nitrofenoxy)fenoxy]acetátu
Směs 2,4-difluornitrobenzenu (5,0 g, 0,031 mol), methyl-(o-hydroxyfenoxy)acetátu (5,72 g, 0,031 mol) a uhličitanu draselného (4,28 g, 0,031 mmol) v Ν,Ν-dimethylformamidu se 18 hodin míchá při 100'C, potom se ochladí na teplotu 25 C, nalije do vody a extrahuje etherem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na žlutý olejovitý zbytek. Tento zbytek se přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití 20% roztoku ethylacetátu v hexanech, jako elučního činidla. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě žlutého oleje (1,2 g), která se identifikuje ^HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Příklad 13
Příprava methyl-{o-{5-{ [ l-methyl-5-(trifluormethyl)pyrazol-3-yl]oxy}-2-nitrofenoxy} f enoxy} acetátu
Směs methyl-[o-(5-fluor-2-nitrofenoxy)fenoxy)acetátu (1,1 g, 3,4 mmol), l-methyl-5-(trifluormethyl)pyrazol-3-olu (0,63 g, 3,8 mmol) a uhličitanu draselného (0,53 g, 3,8 mmol) v N,N-dimethylformamidu se 18 hodin míchá při 100‘C, potom se ochladí na teplotu místnosti, nalije do vody a extrahuje ethylacetátem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na oranžový olejovitý zbytek. Tento zbytek se přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití 30% roztoku ethylacetátu v hexanech, jako elučního činidla. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě žlutého oleje (0,5 g), která se identifikuje 3HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se použije vhodně substituovaného pyrazol3-olu nebo fenolu místo l-methyl-5-(trif luormethyl) pyrazol3-olu. Získají se sloučeniny následujících obecných vzorců.
5
X Y
F Η
OCF3 η
Cl CH3
Z t.t. ( °C)
Cl 74
H hnědý olej jantarový olej
X
Cl forma žlutý olej
Příklad 14
Příprava methyl- {p- {5- [ ( 2-chlor-a, a, a, 6-tetraf luor-p-tolyl) oxy]-2-nitroanilino)fenoxy } acetátu
C i H
Směs 2-chlor-a,a,a, 6-tetraf luor-p-toly 1-3-fluor4-nitrofenyletheru (2,1 g, 0,006 mol), methyl-(p-aminofenoxy)acetátu (2,7 g, 0,015 mol) a uhličitanu draselného (2,0 g, 0,015 g) v Ν,Ν-dimethylf ormamidu se míchá 18 hodin př 30°C, potom se ochladí na teplotu místnosti, nalije do roztoku chloridu sodného a extrahuje ethylacetátem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na zbytek. Tento zbytek se přečistí mžikovou chromatografií na silikagelu za použití 20% roztoku ethylacetátu v hexanech, jako elučního činidla. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě červeného oleje (0,6 g), která se identifikuje ^•HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
í
Příklad 15
Příprava o-(5-fluor-2-nitrofenoxy)fenolu
Katechol (103,8 g, 0,94 mol) a uhličitan draselný (129,9 g, 0,94 mol) se přidá k roztoku 2,4-difluornitrobenzenu (50,0 g, 0,314 mol) v acetonitrilu. Reakční směs se 24 hodin míchá při 28°C, potom se nalije do roztoku chloridu sodného a extrahuje etherem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na hnědý pryskyřičný zbytek. Tento zbytek se přečistí mžikovou chromatografií na silikagelu za použití 10% roztoku hexanů v methylenchloridu, jako elučního činidla. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě žluté pevné látky (43 g), která se identifikuje spektrální analýzou.
Příklad 16
Příprava methyl-[o-(5-fluor-2-nitrofenoxy)fenoxy]acetátu
+ B rCHjCOj CHj + K2COj
Methylbromacetát (36,33 g, 0,24 mol) se přidá ke směsi o-(5-flour-2-nitrofenoxyJfenolu (39,45 g, 0,16 mol) a uhličitanu draselného (32,75 g, 0,24 mol) v Ν,Ν-dimethylformamidu. Reakční směs se míchá 18 hodin při teplotě místnosti, potom se nalije do vody a extrahuje etherem. Organický extrakt se promyje roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě žluté pevné látky (42 g), která se identifikuje ^HNMR spektrální analýzou.
Příklad
7
Příprava methyl-(o-{5-[(2-chlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy)fenoxyJacetátu
3-chlor-4-hydroxybenzotrifluorid (50,77 g, 0,26 mol) se přidá ke směsi methyl-[o-(5-fluor-2-nitrofenoxy)fenoxyJacetátu (75,0 g, 0,23 mol) a uhličitanu draselného (35,52 g, 0,26 mol) v N, N-dimethylf ormamidu. Reakční směs se míchá 2 dny při teplotě 80‘C, potom se ochladí na teplotu místnosti, nalije do vody a extrahuje etherem. Organický extrakt se postupně promyje 0,lN roztokem hydroxidu sodného a potom roztokem chloridu sodného a vysuší bezvodým síranem sodným. Suspenze vysušeného organického extraktu a silikagelu se zkoncentruje za sníženého tlaku a získaná žlutá pevné látka se uvede do horní části chromatografické kolony obsahující silikagel a potom se sloupec eluuje 13% roztokem ethylacetátu v hexanech. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě žlutého oleje (58 g), která se identifikuje 1HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se místo 3-chlor-4-hydroxybenzotrifluoridu použije jiných vhodných fenolů. Získají se sloučeniny následujícího obecného vzorce
X Y Z t.t. Cc)
H 4-C1 2-C1 žlutý olej
H 4-F H zlatý olej
3-CF3 H H 90
H 4-CF3 H žlutý olej
H 4-CF3 2-F žlutý olej
5 CH3 4-C1 2-C1 žlutý olej
H H 2-Cl žlutý olej
H 3-C1 H žlutý olej
H 4-C1 H žlutý olej
H 4-SCH, 2-Cl jantarový olej
3
- οχ Příklad 18
Příprava {o- {5- [ (2-chlor-a, α, a, 6-tetrafluor-p-tolyl) oxy]-2-nitrofenoxy}fenoxy}octové kyseliny
Roztok hydroxidu sodného (10 ml IN roztoku, 0,01 mol) se přidá k roztoku methyl-{o-{5-[ (2-chlor-a,α,a,6tetrafluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy}fenoxy}acetátu (5,25 g, 0,01 mol) v methanolu. Reakční směs se 3 hodiny míchá, potom se zkoncentruje za sníženého tlaku a zbytek se rozpustí ve vodě. Vodný roztok se nastaví na pH 3 pomocí 2,5N kyseliny chlorovodíkové a extrahuje methylenchloridem. Organický extrakt se promyje vodou, vysuší síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě bílé pevné látky (2 g), která se identifikuje 1HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Postupuje se v podstatě výše uvedeným způsobem, s tím rozdílem, že se použije jiného vhodně substituovaného esteru. Získají se sloučeniny následujícího obecného vzorce
I
X Y *17
F Cf3 4-CO2H
F cf3 3-CO2H
H Cl 3-OCH2CO2H
H Cl 4-OCH2CO2H
H Cl 2-OCH2CO2H
H S(O)CH3 2-OCH2CO2H
t. t. ( c) bezbarvé sklo jantarové sklo špinavě bílá pev.látka 146-150 žlutý olej 73-79
Příklad 19
Příprava (o-[5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxy}acetylchloridu
C I
Roztok thionylchloridu (25,0 ml, 343 mmol) a {o-[5( 2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxy)octové kyseliny (4,06 g, 9,02 mmol) se jednu hodinu vaří pod zpětným chladičem. Potom se z reakční směsi destilací odstraní nadbytek thionylchloridu, a tak se získá sloučenina jmenovaná v nadpisu (4,3 g) která se identifikuje ^HNMR a 13CNMR spektrální analýzou.
Příklad 20
Příprava 2-{o-[ 5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxy}acetamidu
Směs {o-[5-( 2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxyjacetylchloridu (1,11 g, 2,38 mmol), roztoku amoniaku (5 ml 35% roztoku), ethanolu (5 ml) a N,N-dimethylformamidu (10 ml) se 1 hodinu míchá a potom nalije do vody. Vzniklá směs se extrahuje roztokem etheru v ethylacetátu v poměru 1:1. Spojené organické extrakty se postupně promyjí vodou a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují za sníženého tlaku. Získá se sloučenina jmenovaná v nadpisu ve formě žlutého oleje (0,1 g), která se identifikuje NMR spektrálními analýzami.
Příklad
1
Příprava l-diazo-3-{o-[5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy)fenoxy}-2-propanonu
Směs hydroxidu draselného v methanolu (2<@, 0 ml 4M roztoku) se zahřeje na 42'C a přikape se k ní směs N-methylN-nitroso-p-toluensulfonamidu (4 g, 18,7 mmol) v etheru (40 ml). Diazomethan se oddestiluje a zkondenzuje v kondenzátoru chlazeném směsí suchého ledu a acetonu. Roztok diazomethanu v etheru se míchá v ledové lázni, přikape se k němu roztok {o- [ 5- ( 2,4-dichlorfenoxy) - 2-nitrofenoxy) f enoxy}acetylchloridu (1,09 g, 2,32 mmol) v tetrahydrofuranu, směs se 30 minut míchá a potom zkoncentruje za sníženého tlaku. Sloučenina jmenovaná v nadpisu se získá ve formě žlutého oleje, který se identifikuje NMR spektrálními analýzami.
- οο 2 2
Příklad
Příprava methyl-3 - {o- [ 5- (2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxyJpropionátu
Roztok-l-diazo-3-{o-[ 5-( 2,4-dichlorfenoxy) -2-nitrofenoxy]fenoxy}-2-propanonu (1,0 g, 2,11 mmol) v methanolu se ozařuje 125W ultrafialovou lampou po dobu 2,5 hodiny pod atmosférou dusíku. Reakční směs se zkoncentruje za sníženého tlaku a chromatografuje na silikagelu za použití roztoku ethylacetátu v hexanech, jako elučního činidla. Získaný olej se znovu přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití roztoku hexanů v dichlormethanu, jako elučního činidla. Sloučenina jmenovaná v nadpisu se získá ve formě žlutého oleje (0,18 g), který se identifikuje NMR spektrálními analýzami.
Příklad 23
Příprava benzyl {o-[5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy ] fenoxy)acetátu
Benzylalkohol (0,8 ml, 7,73 mmol) a triethylamin (1 ml, 7,17 mmol) se přidají ke směsi (o-[5-(2,4-dichlorfenoxy) 2-nitrofenoxy]fenoxyJacetylchloridu (1,12 g, 2,38 mmol) v tetrahydrofuranu. Reakční směs se 20 minut míchá, nalije se do vody a vzniklá směs se extrahuje etherem. Spojené organické extrakty se postupné promyjí 1M kyselinou chlorovodíkovou, vodou a roztokem chloridu sodného, vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zkoncentrují za sníženého tlaku na olej. Tento olej se přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití roztoku hexanu v methylénchloridu, jako elučního činidla. Sloučenina jmenovaná v nadpisu se získá ve formě žlutého oleje (1,0 g), který se identifikuje NMR spektrálními analýzami.
i
Příklad 24
Příprava methyl-(o-{5-[2-chlor-4-(methylsulfiny 1) fenoxy]-2nitrofenoxy}fenoxyJacetátu
o
Roztok methyl- {o- {5-[ 2-chlor-4- (methylthio) fenoxy]2-nitrofenoxy}fenoxy}acetátu (4,30 g, 0,009 mol) v methylenchloridu se ochladí na 0'C a přidá se k němu 3-chlorperoxobenzoová kyselina (1,73 g, 0,010 mol). Reakční směs se zahřeje na teplotu místnosti, míchá přes noc, rozloží se triethylaminem (1,4 ml) a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí v ethylacetátu a organický roztok se postupně promyje vodou a 2N kyselinou chlorovodíkovou, vysuší bezvodým síranem sodným a zkoncentruje za sníženého tlaku na jantarové zbarvený olej. Tento olej se přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití ethylacetátu, jako elučního činidla. Sloučenina jmenovaná v nadpisu se získá ve formě jantarově zbarveného oleje (2,6 g) a identifikuje se NMR spektrálními analýzami.
Postupuje se v podstatě způsobem uvedeným výše, s tím rozdílem, že se použije 2M ekvivalentů 3-chlorperoxobenzoové kyseliny. Získá se methyl-(o-{5-[2-chlor-4(methylsulf ony 1) fenoxy ] -2-n i trof enoxy) fenoxy) acetátu ve formě žlutého skla.
L Ο
Příklad 2 5
Hodnocení postemergentní herbicidní účinnosti zkoušených sloučenin
Postemergentní herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu se demonstruje následujícími zkouškami, při nichž se různé dvojděložné a jednoděložné rostliny ošetří zkoušenými sloučeninami dispergovanými ve směsi vody a acetonu.
Při těchto zkouškách se semenáčky rostlin nechají růst.po dobu přibližně 2 týdnů na malých zkušebních plochách. Zkoušené sloučeniny se dispergují ve směsi vody a acetonu 50 : 50 s obsahem 0,5 % Tween 20 (polyoxyethylensorbitanmonolaurátový surfaktant od firmy Atlas Chemical Industries) v množství postačujícím pro zajištění ošetření ekvivalentního 0,125 až 0,500 kg/ha, vztaženo na účinnou sloučeninu při aplikaci na rostliny pomocí rozprašovací hubice, která pracuje za tlaku 275 kPa předepsanou dobu. Po postřiku se rostliny umístí na skleníkové police a ošetřují obvyklým způsobem srovnatelným s běžnými skleníkovými praktikami. 4 až 5 týdnů po ošetření se semenáčky prohlédnou a klasifikují podle dále uvedeného systému. Zjištěná data jsou uvedena v tabulce I. Pokud se s určitou sloučeninou provede více než jedna zkouška, představují uvedená data průměrné hodnoty.
Druhy rostlin použité při těchto zkouškách jsou identifikovány zkratkami, kterých se používá v hlavičce tabulek, českým názvem a latinským názvem.
Sloučeniny, kterých se používá při zkouškách postemergentní preemergentní herbicidní účinnosti, jsou identifikovány číslem a chemickým názvem. V tabulce I jsou použité sloučeniny identifikovány příslušným čidlem.
Klasifikační stupnice pro hodnocení herbicidní účinnosti
Výsledky hodnocení herbicidní účinnosti se klasifikují některým ze stupňů O až 9 z dále uvedené klasifikační. stupnice. Tato klasifikační stupnice je založena na vizuálním hodnocení postoje, robustnosti, malformace, velikosti, chlorose a celkového vzhledu rostliny ve srovná— ní s kontrolními rostlinami.
Stupeň Význam Potlačení (%) ve srovnání s kontrolou
9 Úplné usmrcení 100
8 Téměř úplné usmrcení 91 až 99
7 Dobrá herbicidní účinnost 80 až 90
6 Herbicidní účinnost 65 až 79
5 Nepopiratelné poškození 45 až 64
4 Poškození 30 až 44
3 Malá účinnost 16 až 29
2 Nepatrná účinnost 6 až 15
1 Stopová účinnost 1 až 5
0 Žádná účinnost 0
Nehodnoceno
Druhy rostlin použité při zkouškách herbicidní účinnosti
Zkratka Český název Latinský název
ABUTH abutilon Abutilon theophrasti, médie
AMARE laskavec ohnutý Amaranthus retroflexus, L.
AMBEL ambrosie Ambrosia artemisiifolia, L.
IPOHE povíjnice Ipomoea hederacea, (L) Jacq.
DIGSA rosička krvavá Digitaria sanguinalis (L) Scop
ECHCG ježatka kuří noha Echinochloa crus- galli, (L)Beau
PANMIY proso seté Panicům miliaceum, L.
SETVI bér zelený Setaria viridis, (L) Beauv.
GLXMAW sója.odr.Williams Glycine max (1) Merr.odr.Willams
ORYSA rýže Oryza sativa, L.
TRZAWO ozimá pšenice, odrůda Apollo Triticum aestivum, odr. Apollo
ZAEMX kukuřice Zea mays, L.
O X
Sloučeniny hodnocené jako herbicidní činidla
Sloučenina číslo methyl-2- {p- {5- [ ( 2-chlor-a ,a,a,6tetrafluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy}fenoxy}propionát methyl-2- (m- { 5- [ ( 2-chlor-a , a, a , 6tetrafluor-p-tolyl)oxy]-2ynitrofenoxy)fenoxy}propionát methyl-2-{o-{5-[ (2-chlor-a,α,a,6tetrafluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy}fenoxy}propionát methyl-{m-{ 5-[ ( 2-chlor-a , α , α , 6tetrafluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy}fenoxy)acetát methyl-{o-{5-[ (2-chlor-a,a,a,6tetrafluor-p-tolyl)oxy)-2-nitrofenoxy)fenoxy)acetát methyl-(p— {5-[ (2-chlor-a,a,a,6tetraf luor-p-tolyl) oxy )-2-nitrofenoxy}fenoxyJacetát methyl-{o-{5-[ ( 3-chlor-5-(trif luormethyl)-2-pyridyl)oxy]-2-nitro fenoxy)fenoxy)acetát methyl-{p-{5-[ (3-chlor-5-(trif luormethyl )-2-pyr idy 1) oxy ]-2-nitro fenoxy)fenoxy)acetát {o-{5-[(2-chlor-a,a,a,6tetrafluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxyjfenoxy}octová kyselina methyí-{o-{5-[(2-chlor-a,a,atrifluor-p-tolyl)oxy]-4-nitrofenoxyjfenoxy}acetát methyl-o-{5-[ ( 2-chlor-a,a,a, 6tetrafluor-p-tolyl)oxy] -2-nitrofenoxyJbenzoát methyl-{o-{5-[(2-chlor-a,a,atrif luor-p-tolyl )oxy) -2-nitrofenoxy}fenoxy}acetát methyl-p-{5- [ ( 2-chlor-a, a, a, 6tetraf luor-p-tolyl) oxy]-2-nitrofenoxyjbenzoát methyl-m- { 5- [ ( 2-chlor-a ,a,a,6tetrafluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxyjbenzoát p-{5-[(2-chlor-a,a,a,6tetraf luor-p-tolyl) oxy ]-2-n i trofenoxy}benzoová kyselina m-{5-[(2-chlor-a,α,α,6tetrafluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy)benzoová, kyselina
O J methyl-o-{5-[(2-chlor-a,α,αtrifluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxyJhydrocinnamát methyl-4-(o-{5-[ ( 2-chlor-a, a, a, 6tetrafluor-p-tolyl) oxy ]-2-nitrofenoxy}fenoxy)butyrát methyl-3-(o-{5-[ (2-chlor-a,a,a, 6tetraf luor-p-tolyl) oxy ]-2-nitrofenoxy}fenoxy}propionát methyl-{p-{ 5-[ ( 2-chlor-a, a, a, 6tetrafluor-p-tolyl) oxy ]-2-nitroanilino)fenoxy)acetát methyl-{o-{5-{[1-methyl5- (trifluormethyl)pyrazol-3-yl]oxy}-2-nitrofenoxy}fenoxy}acetát methyl-{o-{5-{[4-chlor-l-methyl5-(trifluormethyl)pyrazol-3-yl]oxy}-2-nitrofenoxy}fenoxy}acetát methyl-(o-[5-( 2-chlor-4-fluorfenoxy) -2-nitrofenoxy]fenoxy)acetát methyl-{o-{5-[p-(trifluormethoxy)f enoxy]-2-nitrofenoxy}fenoxy}acetát
5 methyl-{o-[ 5- ( 2,4-dichlorfenoxy)-2nitrofenoxy]fenoxy)acetát
6 methyl-{o-[5-(p-fluorfenoxy)-2nitrofenoxy]fenoxy}acetát methyl-{o-{5-[(6-chlor-a,a,atrif luor—m-tolyl )oxy 3-2-nitrofenoxy)fenoxy}acetát methyl-{o-{ 2-nitro-5-[ (α, α, citrif luor-p-tolyl )oxy ] f enoxy}fenoxyjacetát methyl-{o-{2-nitro-5-[ (a,a,a, 2tetraf luor-p-tolyl )oxy]fenoxy}fenoxy}acetát methyl-{o-{5-[(4,6-dichlorm-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy}fenoxyjacetát methyl-{o-{5-[(2,4-dichlorm-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy} fenoxyjacetát methyl-{m-[ 5-( 2,4-dichlorfenoxy) -2-nitrof enoxy ]f enoxy} acetát ethyl {m-[5-(2,4-dichlorfenoxy)2-nitrofenoxy]fenoxyjacetát {m-[5-(2,4-dichlorfenoxy)-2nitrofenoxy]fenoxy)octová kyselina ethyl {p-[5-(2,4-dichlorfenoxy)2-nitrofenoxy]fenoxyjacetát propyl {p-[5-(2,4-dichlorfenoxy)~ 2-nitrofenoxy]fenoxyjacetát
- 63 37 methy 1-5- {p- [5-(2,4-dichlorfenoxy)2-nitrof enoxy ] f enoxy) pentanoát
8 (p-( 5-( 2, 4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxy)octová kyselina
9 {o-{5-[ 2-chlor-4-(methylsulf inyl) f enoxy]-2-nitrof enoxy )f enoxy} octová kyselina methyl-{o-{5-[2-chlor-4-(methylsulf inyl) f enoxy ]-2-nitrof enoxy }f enoxy) acetát methyl-{o-[5-(m-chlorfenoxy)-2nitrofenoxy]fenoxy}acetát
2 methyl-{o-[5-(p-chlorfenoxy)-2nitrofenoxy]fenoxyjacetát
3 methyl-{o-[ 5-(o-chlorfenoxy) -2nitrofenoxy]fenoxy}acetát
6 o
e
Hodnocení postemergentní herbicidní účinnosti zkoušených sloučenin v
λ:
>
'd
Q w
co ro o O o o O o o O
r* r» ro r. ·“· r' r» *· **
co OJ OJ ro ro OJ ro ro ro CO CA
ld LD O O O o O O O o O
ro r· r> r* r* ·* r· **
*3 3* ro 3 3 ro 3 3 3 LD ro
co ro O O o O O O O O
r» r> r· r- ro r» r· r· ,.^r.
co OJ OJ 3 3 3 LD ID LD 3 CO
o o o o O O O O O O O
·» r* ro r· »» r. ·* rs ro
tn ID ro 3 ro 3 3 3 LD ID
CO ro o o O O O O O O
r* r· r. ř» ro r. *- ·» ** **
3* ro ID OJ OJ 3 3 3 co OJ
LD LD O O o o o O O o O
r. r· ro ro r· «* *· *s r r*
<3· co CO *3* ro OJ 3 ro 3 CO CO
O LD O O O o O o O o o
r· r· ·. r* ro r· ·· r* ·' r
OJ OJ OJ OJ OJ LD ro CO OJ OJ
O LD O o O o O o o o o
r r· r* «Ο f r· r· »- r r
i-H 3 ro 3 ro n r- 3 3 LD co
O o o O O o o O O O o
«· r> r« r> r* — ro r· ro r« **
CA CA CA CA CA o CA CA CA CA O
O O O O o o O O O O o
r> r. r ro. r· r» <- r r
CA CA CA CA CA CA CO CA CA CA CA
o O O O O O o O a O o
r· r* r· r. r» ro r. r
CA CA CA CA CA CA CA CO CA CA CA
co Γ- ro O O O O O O O O
r· ro ·. r> r· r· r· — r r
CO CO CO o- co O CO CO co LD 3
o o LD o o ID o o LD O O
o ID OJ o LO OJ o· LD OJ O LD
LD O) i—t LD OJ «-4 ID OJ r4 LD OJ
w ♦w ro r rs r» r. rs r· r r
o o O O o O O O O O O
«-4 Oí ro 3
O
Oi
O r· co o .
ld o
OJ o
CO
O
OJ
O
O
Ca o
>
o
CA
O
CO ω
>o cn co ci
X» — *ιη ’τ *9·
o O o o o o O o o
e» . e. ex e· e* ** **> *>
ΓΊ n n O n Cl m Cl
r> σ> •'τ r* r *>
m τ •‘T
o o o O o o O O o
e* ex ex ex ex ex ex ex
co ΓΊ tn tn ”3· Cl Cl Cí
< to ÍM Γ* r-i o o O o o O o o o
>( e» ex e« ex ex r* fx r- ** **
K o in <* *3* n Cl Cl to to tn O o Cl
s r-l O n o o o o O o o o o
e» <X e» ex ex ex ·* e* ** ex
3 o O to tn tO in tn m ΓΊ Cí Cl Cl
(pokračování) w
>*
H
H
Π5
1-1 p
Π3 <
CL.
U u
»*« c
w <
LO u>
O • C. H κ
<
ε <
d >
'fí
C
C
co o *3* o o o o o o o o o
• X» •χ ex XX •X ex ex ex e- ex e*· **
tO tO tn o Cl n tn tn ’Τ Cí Cí Cl
r* to iH o o o o o o O o o
e« r» ťx e» ex «-Χ ex e» ex e- **
O tn in o n to to to o Cí
Γ- to o o o o o o o O o o
fx e* »* ex ex <x f* ex ex **
to in tn n Cl Cí n o Cí Cí Cí Cl
Cl tn o o o o o o O o o o
«X ex rx ex ** *> * ex
co r* r- ci m ΓΊ cn cn in cn o m
o o o o o O o o o o o o
e· rx r> e> ex ex e' ex ex
cn Cn o cn cn > cn cn cn cn to tO
o o o o O O o o O o o O
^x ex e» ex ex «X e> e» ** **
σ\ cn cn o CO CO cn cn cn cn cn cn
o o o o o o O O o o o o
/X «X e·. ex ex *» ex ex e' **
cn cn cn cn <n O cn cn cn CO cn c\
o co cn o o o O o o o o o
r* ,x «X ex ex ·> ex e' -· **
tn ω co co to Γ* cn cn r- LD m m
o o tn o o in o o tn o o tn
o tn Cí o tn Cí o tn Cí o un Cí
tn Cí r-*( in Cl t—4 tn Cí «—ϊ tn Cl r—4
ex •x ex ex •x »' «·-
o o O O o o O o o O o O
tn
CO r-l
LO >U ο
r* *?
Ο ί~ ιη ο
ř* ο
ο *χ *3* ο
#χ ιη ο
r>
(Ν
Ο ín ο
<Ν
Ο «3* (pokračování)
Η
Ο
1-1
Λ rO
Ε-ι ο
ιη ο
ιη ο
ιη ο
*χ
Ο
Λ»
Ο co ο
σ ο
ο ο
ο *χ <Ν ο
rx η
Ο **χ γ-(
Ο <Ν
Ο fN ο
ιη
Ο
Γ» «~ί
Ο r* <Ν ο
ιη ο
Γ*
Ο r» \0
Ο rx <Ν ο
rx (Ν
Ο rx
Π
Ο
ΓΊ
Ο «χ
Ο rx (Ν
Ο rx γΗ σ
ίΝ
Ο *χ γ*Η
Ο r»
Ο rx (Ν ο
<Ν
Ο #χ
ΓΝ ιη ζχ <Ν
Ο •χ
C0 ο
/·» σ
ο (Ν ο
<Ν
Ο (Ν
Ο •X (Ν
Ο ιη ο
Γ*
Ο
Γο
Γ»
Ο ο
η
C0
Ο r»
Γ
ο Ο ο Ο ο σ ο ο
Γ» rx «- r* ***
<η co Γ- σ ο σ σ σ
(0
Λί >
'(0
Q γ-4 ♦ ω >υ
m ιη ιη ιη ιη ιη ιη
ΙΝ (Ν (Ν (Ν fN fN fN
τ-4 ϊ-4 rH Γ“( rH ί~κ ί—<
ί- r» c- r- r
ο Ο Ο Ο Ο ο Ο
<Ν
125 o
rsj o o o o ** ** *x * •ί ΓΊ n (N o o o
O «β· χτ n o o o r* rx r* o ci σ>
o ·» n
o o o η η cm o o o o f~ r\ r* r «J· ID «3· ”3· o o o r* *.3· «· T <
w
K o
£ o
CM
O O O <* η n >-(
O r·
CN o o o
ΓΧ O rx «^p m csj o o o rs «-s \o tn <
(pokračování)
W !*
H
O r
CN o o o o rx »·χ Γ* * r> ο co cn o o o
C* rx rx xT CO
O O O r· rx 4“\ co m r~ o o o rx rx r n cn cn o
fx <d
O O O rx rx «·
CO CN cn o o o rx rx · *T o o o o rx r> rx r» η Π N CN o o o rx, rx r co co γί o o o rx r» * kO o o
H r3 r—1
Λ ra
EH
Q ír δ
cu
H
W £2
X <
«
K <
X <
Π3 >
'fi3
Q tz
JZ c
o o o o o o o o o o
r» rx rx rx rx **» rx ** rx
O co co rd *M co ro σ σ
o o o o O O O o o o
rx rx rx rx rx r· *x -X rx *x
O kO •<T CN kO o σ co
o o o o O O o o o o
rx «X rx rx rx *X rx ·-
> kO in kO σ- σ» σ σ σ
O O o o o o o o o o
r rx r> r* rx rx rx r* rx
kO in ro Γ cn σ σ σ σ
o o o O o o o o o o
rx rx rx r> Λ· rx rx r· —
O O O O σ O σ σ σ σ
o o o O o o o o o o
rx r. rx rx <χ rx <x rx **
O σ co O co σ σ σ σ σ
in o o in uo o o tn o o
rsj o in CN (N o uo CN o m
r-< in CSJ r-í T“í if) CN LíO CN
rx rx rx r· rx r* rx <-x r>
O O O O O O O o O O
O
O o
co o
σ o
«* o
o o
o σ»
125 rd * ω >υ co σ> o r—< Cs) o
rx
U3
O
A£>
o O o o O O O LQ lf)
rx rx «·> r\ rx **> —* *χ •X
T in rn 'S* m 'ď n m
O O O in tn
O o o o o o n in CO
rx rx FX rx <X ·* rx *-»
co •r n n Γ) CO CO
(pokračování)
H (Ú i—I £t d
X <
£ <
d
7.
>
'd
Q ra £
χ>
σ
o o o o O O o o o co co co
F* r> rx rx rx rx rx «χ «χ *x »- rx.
in in sT T co co (N (N OJ OJ OJ
o o O O O o o O O CO Ή ‘ O
r. r* /χ r* rx r* rx r *x rx rx
in tn in VO VO lf) T *T •Kr
o o o O O o O O O lf) CO Lf)
o r* r* rx rx rx r* rx *x rx ♦x •x
in m m VO VO vo lf) CO m CO
o o o O O o o O o lf) CO lf)
c rx r· <* •X •X rx rx rx
tn r* VO in ςτ σ •'T CO
o O O o O o o O O CO fx OJ
ÍX rx <x> rx rx <x -x •x rx *χ
co VO vo r* -< •r co co (N CO O) Cx)
o O o o o O o o O co co CO
r. rx r» rx rx •X rx «-Χ r* **x
CA CA VO CA co co lf) co OJ vO lf)
O O o O o o O o o O O co
řx *» rx rx rx rx rx *^x X
σ σ σ Ca O σ σ Γ* *x σ σ co
o o o O o o o o O o o co
«X rx rx rx rx rx •X *X «X *x rx X.
CA σ O σ CA σ co LO m σ σ co
O o o o O o o O o o o o
rx rx rx rx *x Fx rx X •X·
CA O σ σ CA σ σ σ σ σ σ σ
o o o o O o o o o o co Lf)
Λ rx r> z* •XX r-» •x rx rx X
CA σ σι CA CA CO vo *T σ co co
O o Lf) O o m O o lf) o o Lf)
O in (N o tn <N o lf O) o lf) 05
in rj r—í in fAj rH lf) ΓΜ r—( lf) OJ r—Á
ZX rx — rx r* rx rx — -x.
o o O o o O O O O o O o
i—{ · ω >u f\) f\) ro
Γ4 (N lH
C\í i
<
to
Pí o
o o o ex ex *» tn ld rn o o o ex. ·> řv •«3 n r*>
o O o *s e» **» T- *4 n o o o
·. r. r* r> n <n o o o »» c” r co oí
H o o ex e ^3 n o o o ex e· r
N N H
O O O e*x «X e« ^3 n o o o
F. ΛO (N fs) o o o
r. r-. >4· «4 -4
O O O
Λ* Γ* nr
4· *4 ΓΊ o o o o o o e* e» ex e» ex cj (N N ·<3 rn o o o ex Γ» <* *3 *3 m
O o o #x <x e «3 CO rn (pokračování)
H
O
H
Λ
Π3
Eh
X
H ε
<
ct, o
u
C
K o
rn o o o
r. e r OJ OJ OJ
O O O «X ex e tn xr o o o o m »4 «4
O O O fx <» e*
OC OJ H tn tn 'št to in τ (3 >
Q <
to u>
H c
w o
ct
H w
co
X <
Pí <
X <
<
cr
o ex tn o #» OJ o tn o «X OJ o oc o ni o «> tn o •3 o 3 o ex tn O e>
o O o O O O o o O o O
r· ex *X #X ·. rx ex o ex ex e—
kD *3 **3 ro rn m kO tn tn O· tn
o o o O O o o o o o o
rx «X ex ex rx ex e* ex
cn kO o r *3 m cn cn cn cn cn
o O o O O O O O O o o
o r» ex <*» e es ex e* «X
CO kO kO to <3 *3 cn cn CO cn cn
o O o o O O o o o o o
»X fX c* ex -X fx Ο» o ex
cn cn o o O co cn Cn cn cn cn
o o o o o o o O o o o
ex rx> rx /X ex »x <X ex *» ex e^
co kO kO (O rn Γ* cn tn CO CO
o O tn o o m O O tn o O
o tn oj o tn oi O tn OJ o tn
tn OJ rH tn OJ íH tn OJ i—H tn OJ
ex *χ «X «- ÍX ex ex o f»
O O O o o O o o O O O
o ^3 o
m o
<
cn o
o o
o o
o o
125 o
OJ o
OJ co
OJ o
OJ cn >u
g Ο ο ο ο ο ο ο ο Ο ο Ο ο
Γ* rx «X rx «χ <χ Γ* rx r* **· •X.
ν Ο η γί η η η η ΓΊ η ΓΊ ΓΊ
ο ζ ο Ο Ο Ο ο Ο Ο ο Ο ο Ο Ο
< ο rx *χ •χ ΓΧ rx <χ rx <-χ ** rx »χ
Ν η η rs) ’β· ''Τ ’ Γ\ϊ (\ (Ν Γ-< Ή r-i r-ί
W
X ο
(pokračování)
Η π3 r-H
Λ <ΰ η
W
X
Η £
Ζ <
&
υ υ
w <
W υ
Η
Q ω
Ο
Γΰ >
'd
Q (ΰ ζ
X σ
ο Γ* ΓΊ ο <χ fs) ο CS) ο ο ο -3· ο Cs) ο <~χ Π3 ο »*Χχ r“i ο <— Γ-{ ο Γ-i
Ο Ο Ο ο ο ο Ο ο Ο ο ο
rx rx rx rx rx rx rx »- rx *—
rs) Cx3 (Μ ο ιη ci Γ—{ Γ-ί i—i ο
ο Ο Ο ο ο Ο Ο σ Ο Ο ο
<χ rx rx *χ •X *χ r* rx rx
ιη Τ ΓΊ ο CS cs CO CO ιη cs CS
ο Ο ό ο ο ο Ο ο ο ο ο
<χ <χ fx rx rx r-x *» - rx •χ Λ
η Τ ΓΊ Cs Cs CO η ΓΊ CSÍ rsj
ο Ο Ο Ο Ο Ο ο ο Ο ο ο
<— rx *χ rx /X. F- ί~· rx rx, r- r*
ω cs ω Cs CS CS CS Cs CS CS CS
ο ο ο Ο ο ο ο Ο ο ο ο
rx •X *χ rt Γ» •χ. *χ rx rx
LO τ ΓΊ ω CS Γ' ιη ΓΊ ΓΊ
Ο ο m ο Ο η Ο ο η Ο Ο
Ο η fs) ο ιη Γ4 Ο ιη Γ\ί Ο ιη
η rs) γ-i ιη rs? γ—1 ιη Γ\ί r—ί η rs)
rx rx χ, r* r> rx rx rx rx rx
Ο Ο C Ο Ο Ο ο Ο Ο Ο Ο
ο σ
«*
ΙΓ)
Ο
Γ\) ο
Γο
ΓΊ
Ο
125 • · ο γ—ι · γί ω >υ fH Γ-J
ΓΊ ΓΊ
ΓΊ
ΓΊ o
+· n
o «OJ o o od od o o *» r Ol Ol
O O O
r. e· η η od o o o r»· r* ** Ol OJ OJ n m cm cH rH (pokračování)
H rt rt
Λ rt
E-i
C3 o
u c
w <
w ϋ
H
D
K o
c<
H w
P
X <
K cť <
X <
g o
<
rt >
'rt
Q
O
JZ
X rt
O rH o o* rH o «* o o z* OJ o OJ O t—ť o Oí o 1-i o r—( o η» O o o o o
o O o O o o o o O O o o
z* <χ z* Γ» «X •X zx ZX
rH t-4 O OJ OJ rH Oí OJ o rH o
O O O o o O o O o o o o
«x r* r* 4X »X «X zx *x -X rx
cd Γ- CD CO co o co CO 0 sr OD <—)
o o o O o o o o O O o o
<x Λ» «X r zx rx zx »x rX zx X z>
T O) co to tn LO tn tn od OJ OD
O o o o o o o o o O o O
Γ» z* c* <x <x r— —. *χ »x
cd CD 0* CD o- σ* CD co co ’χ' OD OD
o o o O o o o o o o o O
·*. «X <x «— »x -X »*x r> *- X ZX
Oí Oí OJ tn kO OD co tD OD OJ OJ
o o tn o o m o O tn O o tn
o tn OJ o tn OJ o tn OJ O tn OJ
tn OJ r~< tn OJ r—< tn OJ r—4 tn OJ r-í
zx <x *x zx r· zx ZX Zx z- ζχ»
O O o o O O o o O o o O
r3 · en >υ lf>
n r-s o o 'σ γί
o o o O o o o o
zs rs zs <s fs ZS
m in co co CO CN CN
O ř
<
N
O O O
Z> Zs « 5 M ÍM
o o O o o o o O
4-» 4·. zs <s
in in vo IS in CN r4
<
w >1
Pí (pokračování) e>
1-1 d
a;
r-l
ΓΊ
O
E-i o o o <*» r* z η η κ o o o t* r. — η η (M o o o r- c- r
Μ· η (M o o o r* C < N· 'C* o o o z> z kO li) o o o
Z“· *s z co Ch co o ° ****** « rH i-4 t-4
O © ©
4“»· z·
Η (\ H
O O O zs r* e» i-4 i-4 i—4
O O O
Z* Z* z
CN CN <N
O O O **«-·*»
O VO © o o o co tn 'ίο o O' o o o zs. z
CO © Uh
O O O r-* zs z co co tn o o o r-^ z4 í-4 co ch tn σ\ co >
IPOHE DIGS 7,0 1,0 o Zs. t-4 O O o r-í O z- tn O Z*s Ch o Zs Ch o Zs Ch o o o z· CO O zs. Ch O »— Cl O O o Ch o Ch o z > o Ch o CN O m l o *T 1 o
μ3 ω O O o o o o O o O o o o
ZS fS ** z- Zs z z* »-S Zs ZS — s.
£ O Ν' T Ch co co Ch Ch Ch Γ· CO ΓΊ
< w O σ o o o o o o o o o O
< z ** zs ZS z- z- z· -s z- «*· zs
X co tn ’Τ Ch Ch Ch Ch Ch Ch Ch Ch Ch
< É o σ o O O o O o o o o O
k-z z· *- Z- Z. zs z. Ζ» z. zs z· Ζ» *s
G < CO CN Ch Ch co Ch o o Ch Ch
rO zs Γ5 O o tn o o tn o o m o o tn
λ: £ O tn CN o tn CN o tn CN o tn CN
> s tn CN z4 tn CN z4 tn CN t-4 tn CN z4
νπ5 σ zs 4* zs z» Z ZS z- *s *-» ZS 4-s
Q O O O o o O o o o O O O
r-4 · ω >υ 30 Ch n o » r-4
O O O
r. o o
03 Ή
O O O *x C* r* n oí <n (pokračování)
W ř*
H
E <
CO o o o r*· r» r*
03 rO
O O <* < η n o
*
O O - «- I r-t
O O O r* <» r
O f\J fH
O O O
H r-t r-l
Η β
Η
X!
Ěi w
<
to ϋ
O
CO
H
X w
ca
E <
W
ο ο Ο ο Ο
«χ *> 1 X <χ
η <Ν <ν CN r-i
Ο ο Ο Ο Ο
- I χχ »χ **·
Τ 03 ΓΊ (Ν γΗ
Ο Ο Ο Ο Ο ο
«— χχ X
Ο Ο σ ο C0
ο Ο ο ο ο ο
<» χ» Χί Γ* XX XX
ιη Ο to σ ο ω
ο ο ο ο ο ο
Γχ <· XX χχ ** XX
σ σι σ σ ο σι
o o o «· ** o σι cn β
>
'β α
β χ
ο
ο ο η ο ο η
ο m (Ν ο η <Ν
ιη <Ν rH η <\ί Γ*4
X* χχ χχ χχ χχ
ο Ο ο ο ο Ο
Ο!
•τ η
•τ ω >υ
- 76 Příklad 26
Hodnocení preemergentní herbicidní účinnosti zkoušených sloučenin
Preemergentní herbicidní účinnost sloučenin podle vynálezu se demonstruje následujícími zkouškami, při nichž se semena různých dvojděložných a jednoděložných rostlin odděleně smísí se zemí pro přesazování rostlin v kořenáčích, přičemž vzniklá směs se umístí jako vrchní vrstva o tloušůce přibližně 2,5 cm v oddělených pohárcích o objemu 0,47 litru. Po zasetí, které se tímto způsobem provede, se pohárky ošetří zkoušenými sloučeninami rozpuštěnými ve směsi vody a acetonu v množství postačujícím pro zajištění ošetření ekvivalentního 0,125 až 0,500 kg/ha, vztaženo na účinnou sloučeninu. Po postřiku se pohárky umístí na skleníkové police, zavodní a dále se ošetřují obvyklým způsobem srovnatelným s běžnými skleníkovými praktikami. 4 až 5 týdnů po ošetření se zkouška ukončí a pohárky se prohlédnou a klasifikují podle systému uvedeného v příkladu 25.
Zjištěná data jsou uvedena v tabulce II. V tabulce II jsou zkoušené sloučeniny identifikovány číslem, které jim bylo přiděleno v příkladu 25.
•Η
4J
W
O c
G
•H >o 'G
M G
H T3
•H G
H □ •r-í
Ή G
43 CJ
G >U
G i) G
.G 0
42 1—1
Ή ω
ι—1 C
4-) r]
G G U
G) '>(
Λ Cn G
G G)
G ω >W
ε G
E-i G) 0
G) 42
G m, M G 0 υ o G H3 0 N
G >
'V
Q
O o o o o O o O
r\ r· r* ZS rs ** r\
e< rH o O O cn o o O
O O o o o t—( o o o
< r*> r· <s rs ** r* r·
g O CQ n o ÍN m CN O
<
W
X tí
O s
<
<
to o
H
O tí
O
H
J fcí
C
X <
O o O O r“{ o o
r>» f- <S <S <S rs r*
O o o o CN O n
o o o o O o o
r r> rs rf-s •S r
O o n o CN O
n o o o rH O o
rs r» e» r rs rs
CO LQ O LO CO O co
O O O o n O o
ps Ts Γ» ♦-» rs rs
CN in VG o Γ* O co
tn o O o co o o
*s rs rs rs •r*
LQ ÍN rQ £N O o
LQ O o O O o o
rs •τ- »*» r* z*» r-« r
CO ΟΟ cq r* co LO CQ
LQ O o o o O o
r» rs T“ r> fs r*
CO LQ O LQ co LO CQ
r- O O O co o O
«- r* r> r rs rs r
co CQ CO LQ CO CQ CQ
o O o O o O O
r* ť* fs z— r· rs
CQ cq CQ cq CQ CQ CQ
Γ0 o O o O O O
r«. <S r r r* r- r
co o CQ CO CQ CQ LO
o o O o O O O
o o o o O O O
LQ LQ LQ LQ LQ LQ LQ
r* fS rs Ts *S rs. r
O o O O O O O
r~H ÍN íQ *ŠT lQ LO r^·
o •s o
o o
o o
o o
500
CO ω >υ
g Ο ο ο ο ο ο Ο ο
ο· ί- r* ί- Γ r- Γ*·
ÍSJ Ο ο Ο Ο Ο Ο ο Ο
Ο ο ο ο ο ο Ο ο ο
ί* ** «· C* * r* τ> ζ*0
TRZJ ο ο ο Ο ο Ο Ο to
ο r
ο (pokračování)
Ο
ο ο ο ο ο ο
r* Γ. <* Γ» *
Ο ο ο Ο ο Ο
Ο ο ο ο ο ο
r» ζο ·— ζ* r*
Ο ο ο ο ο ο
ο ο ο ο ο ο
γ- <» *— ''s r*
ο ο ο ο ο ο
ο ο ο ο ο ο
ο «
ο ο
·* ο
Η
Η
Ο
Γ—I
Λ
Η (Λ υ
Η
Q
W
Ο
X <
<
0 X
Λί
> 0
'3 λ;
Ο
ο Ο ο ο ο ο ο
ο ο ο ο ο ο ο
r*. r* ·» Γ- CO ί- <Ο\
ο ο ο Ο ο ο ο
ο Ο ο ο ο ο ο
fo e* ro Ι- ζο Γ*
Ο ο Ο ο ο Ο
ο ο ο ο ο ο ο
<* /»» ίο r-o Ζο ί- Ζ“ο
OJ ο ο Ο ο ο ο
ο ο ο ο ο ο ο
Γ* <— ř“ ♦- »—
Τ ο £Ν Γ*- ο ο ο
ο ο Ο ο ο ο ο
ζ» ro ro ί- ί- ί-
ο ο <χ> σ\ ο ο Ο
ο ο ο ο ο ο ο
ř*i ro ro ro ro ζ- ί-
ο (Ν ΙΓ) ο Ο ο
ιη ιη ιη ιη ιη ιη m
f\J CJ Γί Γ\3 <Ν Γ\) (Μ
r-H f-H Γ< rH řM »-Η »—<
r\ ζο ro *ο. Γ- «~ο ί*·
Ο ο Ο Ο ο ο ο
ο ο
ο r
ο ο
ο ο
ο ο
r ο
ο ο
ο ο
125 ιη ο ιο >υ
g Ο ο ο ο ο ο ο Ο
ζ*. <** «χ rx. rx »χ rx χ
Ν Ο ο ο Ο Ο ο ο Ο
Ο 3: ο ο ο ο σ ο ο σ
< <χ ex CX «X «χ •χ
Ν g ο Ο ο ο ο ο <Ν ο
< V) ο ο ο σ ο ο ο ο
>« r* «X rx r* r-x Γ* <* «—
« ο ο ο ο Ο Ο σ η ο
(pokračování)
Μ
Μ rd
Λί rH
Ο
Λ (ΰ
Η <
Ω ϋ
υ δ
w <
V) ϋ
W
Ω
Η >»« δ
Ω
Η
W <
Μ
Ω <
X <
g
Ω <
f3 rx (5
-Μ £
> χ
Ό 0
Ω ϋ
Ο r“ ο ο CN ο < ο ο <χ ο ο ς·χ Ο ο ο Ο rx r-ΐ
ο Ο ο ο ο ο ο
Γχ r rx r— ·* r“
Ο (Ν ο ťO Ο ο σ
ο Ο ο ο ο ο ο
Γ* rx rx rx e*
Ο Ο ο Ο Ο Ο fN
ο Ο ο ο ο ο Ο
Γχ Γ*· rx «X «χ rx r*1
Ο <Ν Ο (Ν ίΩ Ο Ο
ο Ο ο ο Ο ο
<-χ /X Γ* Γ r* r*
ο (Ν ο Ο ο Γ CO
ο Ο ο ο ο Ο ο
/•χ rx Γ' t· r-x. r*
ο Ο Ο ο CC ιΩ ιΩ
ο ο ο ο ο Ο Ο
ΓΧ r* rx »χ Γ* ·—
ο Ο Ο ιη m Ο C0
ο ο ο ο ο Ο Ο
rx 4Χ rx /X <χ ζχ
ο σ» Ο ο ο σ\ Ο
ο ο Ο ο ο ο Ο
r· e> r· r* »- ·** Τ'
ο ΙΩ Ο ιη ο ιω C2
ΙΩ Ο ίΩ ο ο ο Ο
(Ν Ο <Ν ο ο ο ο
f—ί ιη «—( ιη ιω ιω ΙΩ
e. r- rx ΓΧ r- /χ
ο Ο Ο ο ο Ο Ο
ο ο
*Χ
Ο
Ο
Γ\ ο
ο
CN ο
<Χ
Ο ο
(Ν fN
500 co σ. ο rH rH <Ν rH fN (Ν χ (Ν (Ω fN
ω >υ o o o rx ΓΧ ·“ o o o o o o ** *·> | o o o
<
w >1
ES o
X <
o *
o (pokračování)
o in r
o o r<
O O o
·· o
o r
O o o o
Λ *· Λ o o o o o o r* «* r
O O O o o o
r. Τ'O O O
K
H o
I-1 o
o
Eh rtí >
'ftí
Q
H <
W
O
K
O c
r
K £2 <
w <
ε <
£5 /•X <
Ο ο ο ο ο ο ο
r- rx rx Γ- ζ* «
r—( ιη Ο Ο Ο ο
Ο ο Ο ο ο ο ο
,-s ΓΧ <· *-> Λ» Γ
r-í (Ν Γ4 ο ο ο CsJ
> Ο Ο ο ο ο Ο
·- fx γ- ί- Γ- γχ
(Ν Ο ιη Ο Ο ο CsJ
Ο Ο ο ο ο ο Ο
r <χ ο Γ
η Π ιη ο ο ο
ο Ο ο ο ο ο ο
Γκ r Γχ «- <χ ο Γ
> ο Ο tn ÍN ο Ο
ο ο ο ο Ο ο ο
<χ rx γχ rx <> /χ r
ο (Ν ο Ο ο ο Ο
ο Ο ο ο ο ο ο
r- rx r- *— rx Γ·
co Γ\) (Μ Γ\) ο ο σ»
ο σ Ο ο ο ο ο
ο ο Ο ο ο ο ο
ΙΛ ιη m tn m ιη tn
Γχ rx γ» řx *χ r— r
Ο Ο Ο Ο ο Ο ο
r-H · ω >υ ιη rj *X) Γ*» co r-j r\j oj cn o
Γ\? χΓΊ «~Η η
o
Λ
O o
o
500
Cs1
ΓΊ
(pokračování)
H
H r3
3C i—I
Λ
V
O r*
O
O
X* o
(Ú
ZA >
-g
Q
o o o
JZ o o
lA lA
c Λ
Aí o O
LQ >O n
fA
Příklad 27
Tolerance rýže vůči aplikaci po jejím přesazení a preemergentní potlačování plevele za podmínek zaplaveného rýžového pole
Tolerance přesazených rýžových rostlin vůči aplikaci herbicidu po přesazení se stanovuje následujícím způsobem: dva rýžové semenáčky o stáří 10 dnů (odrůda Tebonnet) se přesadí do jílovité půdy umístěné v plastových květináčích o objemu 0,9 litru a průměru 10,5 cm. Květináče neobsahují žádné odvodňovací otvory. Po přesazení se květináče zaplaví vodou tak, že se vodní hladina udržuje 1,5 až 3 cm nad povrchem půdy. 3 dny po přesazení se zaplavený povrch půdy v kořenáčích ošetří zvoleným prostředkem obsahujícím zkoušenou sloučeninu ve směsi vody a acetonu v objemovém poměru 50 : 50 tak, aby se dosáhlo ošetření, které je ekvivalentní aplikaci účinné složky 1,0, 0,5 a 0,25 kg/ha. Ošetřené květináče se umístí na skleníkové police, zaplaví se vodou tak, aby se udržovala vodní hladina popsaná výše a jinak se s nimi zachází v souladu s normálními skleníkovými praktikami. 3 až 4 týdny po ošetření se zkouška ukončí a každý kořenáč se prohlédne. Herbicidní účinnost se klasifikuje některým ze stupňů klasifikačního systému uvedeného v příkladu 25. Zjištěná data jsou uvedena v tabulce III.
Preemergentní herbicidní účinnost za podmínek zaplaveného rýžového pole proti ježatce kuří noze se stanovuje takto: semena ježatky kuří nohy se zasejí do vrchní 0,5 cm vrstvy jílovité půdy umístěné v plastovém květináči o objemu 0,9 litru a průměru 10,5 cm, který neobsahuje žádné odvodňovací otvory. V průběhu celé zkoušky se kořenáče zaplaví vodou tak, že se vodní hladina udržuje 1,5 až 3 cm nad povrchem půdy. Zkoušené sloučeniny se aplikují ve formě prostředku ve směsi vody a acetonu v objemovém poměru 50 : 50 tak, že se přímo odpipetují do zaplavovací vody v množství, které je ekvivalentní ošetření účinnou přísadou v množství 1,0, 0,5 a 0,25 kg/ha. Ošetřené květináče se umístí na skleníkové police a zachází se s nimi v souladu s normálními skleníkovými praktikami. 3 až 4 týdny po ošetření se zkouška ukončí a každý kořenáč se prohlédne. Herbicidní účinnost se klasifikuje některým ze stupňů klasifikačního systému uvedeného v příkladu 25. Zjištěná data jsou uvedena v tabulce III.
Tabulka III
Tolerance rýže vůči aplikaci po jejím přesazení a preemergentní potlačování plevele za podmínek zaplaveného rýžového pole
Sloučenina Dávka (kg/ha) Ježatka kuří noha Rýže
methyl-{o-[5-(2,4-di- 1,00 9,0 2,0
chlorfenoxy)-2-nitrofen- 0,50 9,0 1,5
oxy]fenoxy}acetát 0,25 9,0 1,0
Jak je zřejmé z tabulky III, methyl-(o-[5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxy)acetát je užitečný pro preemergentní potlačování ježatky kuří nohy za přítomnosti rýže přesazené do zaplaveného pole.

Claims (8)

1. Aryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I
ArO
(I) kde
M představuje atom dusíku nebo skupinu vzorce CZ;
X, Y a Z nezávisle představuje vždy atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo skupinu obecného vzorce S(O)pR7, přičemž X, Y a Z současně nepředstavují nitroskupiny;
p představuje celé číslo s hodnotou O, 1 nebo 2;
R7 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R5 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
W a nezávisle představuje vždy atom kyslíku, atom síry nebo skupinu vzorce NRg;
Rg představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
m představuje celé číslo s hodnotou 0 nebo 1;
R představuje nitroskupinu, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylsulfonylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylsulfonylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R^ představuje atom vodíku, atom halogenu nebo nitroskupinu;
R2 představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R3 a R4 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo R3 a R4 dohromady tvoří kruh, v němž seskupení R3R4 představuje zbytek obecného vzorce ~(CH2)g-, kde q je celé číslo s hodnotou 2, 3, 4 nebo 5;
n představuje celé číslo s hodnotou 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5;
R5 představuje kyanoskupinu, skupinu vzorce C(O)R9,
C(Q)R10, CH2OC(O)Ri;l< CH2OR10, CH(OR12)2, N(R10)SO2R13 nebo alkenylskupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, která je substituována jednou skupinou obecného vzorce CO2R31;
Rg představuje hydroxyskupinu nebo skupinu obecného vzorce OR 34, NR35^16 nebo N(R-^q)SO2R33;
Q představuje atom kyslíku nebo skupinu obecného vzorce noc(r3r4)co2r12;
R10 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s l až 4 atomy uhlíku;
R^jl představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R12 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R13 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinuu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujíc-ího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R14 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, hydroxyskupinou, cykloalkylskupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, furylskupinou nebo fenylskupinou, která je sama popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, cykloalkylskupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo fenylskupinou, která je sama popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovány alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; skupinu vzorce N=C(R3R4) nebo C(R3R4)CO2R1Q; nebo kation alkalického kovu, kovu alkalických zemin nebo manganu, mědi, zinku, kobaltu, stříbra nebo niklu, nebo amonný nebo organický amoniový kation; a * R15 a R16 nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, * která je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až
4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
2. Aryloxybenzenová sloučenina podle nároku 1, kterou je methyl-{o-{5-[(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy)fenoxy)acetát.
3. Způsob potlačování nežádoucích druhů rostlin, vyznačující se tím, že se na listy těchto rostlin nebo na půdu nebo do vody obsahující semena nebo jiné propagační orgány těchto rostlin, aplikuje herbicidně účinné množství áryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I kde Ar, W, W-^, m, n, R, Rlř R2, R3, R4 a R5 mají význam uvedený v nároku 1.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující setím, že se jako áryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I použije sloučeniny zvolené ze souboru zahrnujícího methyl- {o- {5- [ (2-chlor-a, a, a, 5-tetrafluor-p-tolyl) oxy]-2-nitrofenoxy}fenoxy)acetát;
{o-{5-[(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy}fenoxy)octovou kyselinu;
methyl-{o-[5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy ] fenoxy}acetát;
methyl-{o-{5-[(2-chlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl)oxy]-2-nitrofenoxy}fenoxy}acetát;
methy1-p-{5-[(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyl) oxy]-2-nitrofenoxy}benzoát;
methyl- {o- {5- {[ 4-chlor-l-methyl-5 - (trif luormethyl )pyrazol-3-yl]oxy)-2-nitrofenoxy}fenoxy)acetát;
V» >
methyl-{ρ-{5-[ (2-chlor-a,α,α,6-tetrafluor-p-tolyl) oxy]-2-nitroanilino)fenoxy)acetát;
propyl-{o-[5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxyJacetát;
methyl-{o-{2-nitro-5-[ (α,α,α,2-tetrafluor-p-tolyl) oxy]fenoxy}fenoxyjacetát;
methyl- {o-{5- {[ l-methyl-5-(trifluormethyl)pyrazol3-yl ] oxy}-2-nitrofenoxy}fenoxyJacetát;
(o-{5- [ 2-chlor-4- (methylsulf inyl) fenoxy ]-2-nitrofenoxy}fenoxy)octovou kyselinu a methyl-{o-{5-[ 2-chlor-4-( methyl sulf inyl) fenoxy]-2nitrofenoxy}fenoxyJacetát.
5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se t í m , že se aryloxybenzenová sloučenina obecného vzorce I aplikuje na listy rostlin v množství v rozmezí od 0,016 do 4,0 kg/ha.
6. Způsob potlačování nežádoucích druhů rostlin, v kulturách přesazené rýže, vyznačující se tím, že se na půdu nebo do vody obsahující semena nebo jiné propagační orgány těchto nežádoucích druhů rostlin, po přesazení rýže aplikuje herbicidně účinné množství aryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I kde Ar, W, , m, n, uvedený v nároku 1.
R, R^, R2, R3, R4 a R5 mají význam
Ί. Způsob podle nároku 6, vyznačující se t í m , že se jako aryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I použije sloučeniny zvolené ze souboru zahrnujícího methyl-{o-[5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy]fenoxy)acetát;
methyl-{o-{5-[ ( 2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyl)oxy ]-2-nitrofenoxy)fenoxy}acetát;
(o-{5-[(2-chlor-a,a,a,6-tetrafluor-p-tolyl)» oxy ]-2-nitrofenoxy}fenoxy)octovou kyselinu;
methyl-{o-{5-[ (2-chlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl)- T oxy ]-2-nitrofenoxy}fenoxy}acetát;
methyl-p- {5- [ (2-chlor-a, a, a, 6-tetraf luor-p-tolyl) oxy3 -2-nitrofenoxyJbenzoát;
methyl- (o-{5- {[4-chlor-l-methyl-5-(trif luormethyl) pyra zol-3-yl)oxy)-2-nitrofenoxy)fenoxy)acetát;
methyl- (p- {5- [ (2-chlor-a, a, a, 6-tetraf luor-p-tolyl) oxy)-2-nitroanilino)fenoxy)acetát;
propyl-{o-[5-(2,4-dichlorfenoxy)-2-nitrofenoxy 3 fenoxy}acetát;
methyl-(o-{ 2-nitro-5-( (a,a,a, 2-tetraf luor-p-tolyl )oxy3 fenoxy)fenoxy}acetát;
methyl- {o- {5- { (l-methyl-5- (trif luormethyl) pyrazol3-yl ] oxy)-2-ni trof enoxy) fenoxy} acetát;
{o-(5-[2-chlor-4-(methylsulfinyl)fenoxy3-2-nitrofenoxy)fenoxy)octovou kyselinu a methyl- (o- {5- [ 2-chlor-4-(methylsulfinyl) fenoxy]-2nitrofenoxy}fenoxy}acetát.
«
8. Herbicidní prostředek, vyznačuj ící se t í m , že obsahuje inertní pevný nebo kapalný nosič a herbicidně účinné množství aryloxybenzenové sloučeniny obecného vzorce I > X kde Ar, W, Wlř m, n, R, Rlz R2, R3, R4 a R5 mají význam uvedený v nároku 1.
9. Herbicidní prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že jako aryloxybenzenovou sloučeninu obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
Ar představuje skupinu obecného vzorce σ' nebo
N
I
R, představuje atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce CZ;
X, Y a Z nezávisle představuje vždy atom vodíku, atom halogenu, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce S(O)pR7;
p představuje celé číslo s hodnotou 0, 1 nebo 2;
R7 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R6 představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
W představuje atom kyslíku nebo iminoskupinu;
W3 představuje atom kyslíku;
m představuje celé číslo s hodnotou 0 nebo 1;
R představuje nitroskupinu;
R-L představuje atom vodíku, atom halogenu nebo nitroskupinu;
R2 představuje atom vodíku;
R3 a R4 nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
n představuje celé číslo s hodnotou 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5;
R5 představuje skupinu obecného vzorce C(O)R9;
Rg představuje hydroxyskuplnu nebo skupinu, obecného vzorce OR14; a
R14 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, kation alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, amonný nebo trialkylamoniový kation s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytků.
CZ942376A 1993-10-07 1994-09-28 Aryloxybenzene compounds, method of suppressing undesired sorts of plants and a herbicidal agent CZ237694A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/133,698 US5424280A (en) 1993-10-07 1993-10-07 Aryloxybenzene herbicidal agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ237694A3 true CZ237694A3 (en) 1995-06-14

Family

ID=22459896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ942376A CZ237694A3 (en) 1993-10-07 1994-09-28 Aryloxybenzene compounds, method of suppressing undesired sorts of plants and a herbicidal agent

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5424280A (cs)
EP (1) EP0647612A1 (cs)
JP (1) JPH07165659A (cs)
KR (1) KR950011412A (cs)
CN (1) CN1104207A (cs)
AU (1) AU7447094A (cs)
BR (1) BR9404010A (cs)
CA (1) CA2133690A1 (cs)
CZ (1) CZ237694A3 (cs)
HU (1) HUT69022A (cs)
IL (1) IL111146A0 (cs)
NO (1) NO943765L (cs)
RU (1) RU94035685A (cs)
SK (1) SK119794A3 (cs)
ZA (1) ZA947834B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6790978B2 (en) 1999-03-29 2004-09-14 Novartis Ag Thyromimetic organic compounds
US6599942B1 (en) 1999-03-29 2003-07-29 Novartis Ag Thyromimetic organic compounds
JP4249982B2 (ja) * 2001-02-20 2009-04-08 財団法人相模中央化学研究所 ピラゾール誘導体とその製造中間体及びそれらの製造方法、並びにそれらを有効成分とする除草剤
CA2541751A1 (en) * 2003-10-14 2005-04-28 Eli Lilly And Company Phenoxyether derivatives as ppar modulators
AU2006287521A1 (en) * 2005-09-07 2007-03-15 Plexxikon, Inc. PPARactive compounds
WO2015030189A1 (ja) * 2013-08-29 2015-03-05 京都薬品工業株式会社 新規芳香族化合物およびその用途
EP3709986B1 (en) 2017-11-14 2023-11-01 Merck Sharp & Dohme LLC Novel substituted biaryl compounds as indoleamine 2,3-dioxygenase (ido) inhibitors
AR113878A1 (es) 2017-11-14 2020-06-24 Merck Sharp & Dohme Compuestos de biarilo sustituido como inhibidores de indolamina 2,3-dioxigenasa (ido)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4153731A (en) * 1973-04-18 1979-05-08 Ciba-Geigy Corporation Phenoxy (benzyloxy/benzylthio) benzene derivatives
DE2938595A1 (de) * 1979-09-24 1981-04-23 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Verfahren zur herstellung von diphenylaethern
US4376646A (en) * 1980-03-18 1983-03-15 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal N-[4-(3'-alkoxyphenoxy)-phenyl]-N'-methylureas
DE3209878A1 (de) * 1982-03-18 1983-09-29 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Verfahren zur herstellung von diphenylaethern
EP0098569A3 (de) * 1982-07-08 1984-12-19 Hoechst Aktiengesellschaft Neue heterocyclisch substituierte Sulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Landwirtschaft
GB8316444D0 (en) * 1983-06-16 1983-07-20 Ici Plc Heterocycle compounds

Also Published As

Publication number Publication date
US5424280A (en) 1995-06-13
JPH07165659A (ja) 1995-06-27
SK119794A3 (en) 1995-07-11
AU7447094A (en) 1995-04-27
HUT69022A (en) 1995-08-28
NO943765D0 (no) 1994-10-06
HU9402891D0 (en) 1995-02-28
EP0647612A1 (en) 1995-04-12
NO943765L (no) 1995-04-10
BR9404010A (pt) 1995-06-13
IL111146A0 (en) 1994-12-29
CA2133690A1 (en) 1995-04-08
CN1104207A (zh) 1995-06-28
RU94035685A (ru) 1996-09-10
ZA947834B (en) 1996-02-06
KR950011412A (ko) 1995-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3008398B2 (ja) 置換ベンゼン誘導体
EP0361114B1 (en) 3-(Substituted phenyl) pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts
KR960012178B1 (ko) 피리미딘 유도체, 그의 제조방법, 제초방법 및 제초조성물
US4594099A (en) N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide derivatives
CA1110245A (en) Phenoxy valeric acids and derivatives thereof, useful as a herbicide
EP0443059B1 (en) 3-(Substituted phenyl)pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts
HU228459B1 (en) (3-heterocyclyl-substituted benzoyl)-pyrazole derivatives, preparation and intermediates thereof, and their use as herbicide
CA2003172C (en) Certain 2-(2&#39;,3&#39;,4&#39;-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
EP0232825B1 (en) Pyridazinone derivatives, preparation thereof, and insecticidal, acaricidal, nematicidal, fungicidal compositions
JPH0356466A (ja) 殺虫及び殺ダニ活性を有するピリダジノン類
EP0329020A1 (en) Pyrazole derivatives, processes for their manufacture and insecticidal, miticidal and fungicidal compositions containg the derivatives as active ingredients
CZ237694A3 (en) Aryloxybenzene compounds, method of suppressing undesired sorts of plants and a herbicidal agent
KR960012172B1 (ko) 피라졸 유도체 및 이 유도체를 활성 성분으로 함유하는 살충제 및 살비제 조성물
US4406688A (en) Herbicidal 4-benzoyl-5-phenacyloxy-pyrazole derivatives, composition and method
US4469872A (en) Substituted pyridyloxyphenoxyhydroxyketones
HUP0204389A2 (hu) Intermedierként és alapanyagként felhasználható perfluor-izopropil-benzol-származékok
RO110139B1 (ro) Derivati de benzanilide, procedeu de obtinere a acestora, compozitie erbicida, continind acesti derivati si metoda pentru combaterea buruienilor nedorite
TW474916B (en) Substituted pyrazol-3-ylbenzazoles
JPH0432070B2 (cs)
IL98051A (en) Aryloxyspiro-alkylindolinones herbicidal compositions containing them and process for their preparation
US4448965A (en) Substituted cycloalkanediones
KR910006448B1 (ko) 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물
JPH05246998A (ja) アリールインダゾール誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
EP0144800B1 (de) Herbizide Diphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
JP2561524B2 (ja) ピリミジン誘導体及び除草剤