CZ2014872A3 - Nanoadsorbent arzenu ve formě As (III) a As (V), způsob jeho výroby a použití - Google Patents

Nanoadsorbent arzenu ve formě As (III) a As (V), způsob jeho výroby a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ2014872A3
CZ2014872A3 CZ2014-872A CZ2014872A CZ2014872A3 CZ 2014872 A3 CZ2014872 A3 CZ 2014872A3 CZ 2014872 A CZ2014872 A CZ 2014872A CZ 2014872 A3 CZ2014872 A3 CZ 2014872A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
nanoadsorbent
iii
arsenic
manganese
aluminum
Prior art date
Application number
CZ2014-872A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ305923B6 (cs
Inventor
Than Dong Nguyen
David KubiÄŤka
Original Assignee
Unipetrol Výzkumně Vzdělávací Centrum, A. S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unipetrol Výzkumně Vzdělávací Centrum, A. S. filed Critical Unipetrol Výzkumně Vzdělávací Centrum, A. S.
Priority to CZ2014-872A priority Critical patent/CZ2014872A3/cs
Publication of CZ305923B6 publication Critical patent/CZ305923B6/cs
Publication of CZ2014872A3 publication Critical patent/CZ2014872A3/cs

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Nanoadsorbent arsenu obsahuje amorfní ternární hydratované oxidy hliníku, titanu, manganu v molárním poměru 0,5:3:1 až 3:3:1. Koncentrace oxidů v nanoadsorbentu je až 60 % hmotn., velikost částic 10 až 100 nm, specifický povrch 50 až 100 m.sup.2.n./g. Nanoadsorbent lze použít pro odstraňování arsenu z vod.

Description

« ·
• < « 4 « « < - « · 4 4 • « « 4 * « * * 4 4 f « 4 4 4 4 ΐ£**ι—% • · · • 4 • · lil 4 · & -2áp
Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V), způsob jeho výroby a použití
Oblast techniky
Vynález se týká nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) na bázi amorfních ternár-ních hydratováných oxidů hliníku, titanu a manganu, způsobu jeho výroby a použití.
Dosavadní stav techniky
Sloučeniny arsenu ve formě As (III) a As (V) mají, např. oproti organickému znečištění vodních zdrojů, významné negativní vlastnosti. Na rozdíl od organického znečištění se samovolně ani řízené nerozkládají, ale akumulují se v různých místech životního prostředí nebo v různých orgánech či tkáních lidí a živočichů.
Patent US 20060091078 AI je zaměřen na odstraňování arsenu ve formě As (III) a As (V) z vod pomocí shluků či granulí, které jsou na povrchu aktivovány krystalickou strukturou oxidu titaničitého o velikosti částic 1 až 30 nm. Nevýhodou je, že granulovaná forma o obsahu 95 % krystalického oxidu titaničitého je drahá. Výzkumná studie (Gupta, K. & Ghosh, U. C. Arsenic removal using hydrous nanostructure iron(III)-titanium(IV) binary mixed oxide from aqueous solution. 2009. Journal of Hazardous Materials, 161, 884-892) je zaměřená na odstraňování arsenu pomocí binárních oxidů. Autoři uvádějí, že tyto materiály mají vysokou účinnost pro odstranění arsenu, As (III) a As (V). Rentgenová difrakční spektra uvedeného materiálu ukazují, že obsahuje magnetit (Fe304), modifikaci γ FeO(OH) a krystalickou formu T1O2. Velikost částic binárních směsných oxidů se pohybuje v rozmezí 6 až 8 nm. Velikost specifického povrchu autoři uvádějí 77,8 m2/g a adsorpční kapacitu vypočtenou z Langmuirova modelu 14,0 mg As(V)/g. Nevýhodou technologické aplikace je však obtížná separace sorbentu z vodné fáze, protože adsorbent má práškový charakter. Výsledky získané u kompozitních sorbentů obsahujících dva nebo více oxidů kovů (Zhang a kol. 2009, Adsorption behavior and mechanism of arsenate at Fe-Mn binary oxide/water interface Journal of Hazardous Materials 168(2-3), 820-825, Gupta a kol 2009, Sorption Cha- racteristics of Arsenic(V) for Removal from Water Using Agglomerated Nanostructure Iron(III) Zirconium(IV) Bimetal Mixed Oxide, Journal of Chemical & Engineering Data 54(8), 2222-2228 a Kulshreshtha a kol. 1996, Synergistic effects during CO oxidation over mixed oxides. Study of (Fe20s+Sn02) and (M^Oj systems, Catalysis Letters 37(3-4), 181- 185) ukázaly, že směsné oxidy jsou aktivnější než jednotlivé oxidy díky synergickému efektu mezi kovy v heterogenních směsných oxidech.
Oxidy nebo hydroxidy hliníku, titanu a manganu jsou také široce využívány jako důležité adsorbenty v inženýrských systémech pro čištění vod k odstraňování znečišťujících látek díky nízkým nákladům a šetrnosti k životnímu prostředí (Nishimura a Umetsu 2001, Oxidative precipitation of arsenic(III) with manganese(II) and iron(II) in dilute acidic solution by ozone Hydrometallurgy 62(2), 83-92; Lenoble a spol. 2004, As (V) retention and As(III) simulta-neous oxidation and removal on a Mn02-loadedpolystyrene resin, Science of The Total Envi-ronment 326(1-3), 197-207; Orolínová a Mockovciaková 2009, Structural study ofbentoni-te/iron oxide composites, Materials Chemistry and Physics 114(2-3), 956-961). Nevýhodou je, že jednotlivé oxidy mají nízké adsorpční kapacity. Další nevýhodou je, že nosiče na bázi oxidů a hydroxidů hliníku sice adsorbují dobře As (III), ale mnohem hůře As (V). Navíc nemají schopnost oxidovat/redukovat As (III) 4--> As (V). V České republice se v technologickém uspořádání používá jediný průmyslově vyráběný a dovážený sorbent GEH 102, což je granulovaný hydroxid železa, specificky vyvinutý pro selektivní adsorpci těžkých kovů, především arsenu z vod. Jeho specifický povrch je 220 m /g. Nevýhodou tohoto sorbentu je, že jeho velikost částic je 0,3 až 2,0 mm. Výše uvedené nevýhody alespoň z části odstraňuje nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V), způsob jeho výroby a použití podle vynálezu.
Podstata vynálezu
Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) je charakterizován tím, že obsahuje amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 0,5 : 3 : 1 až 3 : 3 : 1. Výhodný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) je charakterizován tím, že amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu jsou sloučeninou alespoň jedné amorfní formy hydrátovaného oxidu hlinitého vybrané ze skupiny zahrnující Al(OH)3 a AlOOH, ale- - 3
• «•I • * · · • « · · • · · • · · · • · · ·· ·Μ· spoň jedné formy oxidu titaničitého vybrané ze skupiny zahrnující TiChyk^O a TiO(OH)2 a oxidu manganičitého.
Další výhodný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) je charakterizován tím, že velikost částic amorfních temámích hydratovaných oxidů hliníku, titanu a manganu je 10 až 100 nm a velikost specifického povrchu je 50 až 100 m2/g.
Další výhodný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) je charakterizován tím, že amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu jsou na nosiči, přičemž jejich koncentrace v nanoadsorbentu je až 60 % hmotn.
Další výhodný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) je charakterizován tím, že nosičem je alespoň jedna látka vybraná ze skupiny zahrnující práškové nosiče zahrnující montmorillonit, laterit, aktivní uhlí, zeolit, kaolín, kal z výroby hliníku a popílek a granulované nosiče zahrnující křemelinu, laterit, aktivní uhlí, porcelánová zma, hrnčířskou hlínu, pemzu, vápenec, jíl, manganičitý písek, antracit, zeolit, kaolín a magnetit.
Další výhodný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) je charakterizován tím, že je granulovaný.
Způsob výroby nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (Y) je charakterizován tím, že se roztoky solí hliníku (AI3'1’), titanu (Ti4+) a manganu (Mn2+) smísí v molámím poměru AI : Ti: Mn = 0,5 : 3 : 0,6 až 3 : 3 : 0,6, pak se vzniklý meziprodukt alespoň smísí s roztokem soli manganu (Mn7+) v molámím poměm AI : Ti: Mn = 0,5 : 3 : 1 až 3 : 3 : 1, pak se přídavkem NaOH upraví pH směsi na hodnotu 10 až 11, pak se směs ponechá zrát po dobu 10 až 14 hodin, pak se tuhá fáze oddělí a suší při teplotě 200 až 250 °C po dobu 10 až 14 hodin. Výhodný způsob výroby nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) je charakterizován tím, že se meziprodukt smísí alespoň s jedním nosičem vybraným ze skupiny práškových nosičů zahrnující montmorillonit, laterit, aktivní uhlí, zeolit, kaolín, kal z výroby hliníku a popílek. Výhodný způsob výroby nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) je charakterizován tím, že se alespoň jedna látka vybraná ze skupiny zahrnující meziprodukt a nanoadsorbent*ve~ formě As (III) a As (V) smíchá s roztokem metakřemičitanu sodného o koncentraci 25 až 35 % hmotn. jako granulačním činidlem a pak se granuluje.
Použití nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) pro odstraňování arsenu ve formě As (III) a As (V) z vody. - 4 • ♦ · · « 4 4 4
• I • · 4 * 4 • · 4 · • · ♦ « 4 • 4 9 i ♦ · 4 t MU Základními komponenty nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu jsou amorfní temámí hydrátované oxidy hliníku, titanu a manganu.
Problém separace sorbentu je alespoň z části odstraněn nanesením vrstvy amorfních temár-ních hydratovaných oxidů hliníku, titanu a manganu na nosič, kterým může být křemelina, montmorillonit, laterit, dále granulované nebo práškové aktivní uhlí, křemenný písek, porcelánová zrna, hrnčířská hlína, pemza, vápenec, granulovaný jíl, manganičitý písek, antracit, zeolit, kaolín, červené bahno (kal z výroby hliníku), popílek a magnetický Fe3C>4 (magnetit), který může být využit i pro magnetickou separaci použitého nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu.
Adsorpční kapacita nosičů na bázi oxidů a hydroxidů hliníku v kombinaci s oxidem titaniči-tým se zvýší, avšak nedosahuje ani tak požadovaných hodnot. Dalšího zlepšení je dosaženo v kombinaci s třetím oxidem, MnC>2, který plní funkci oxidantu a zvyšuje významně adsorpční kapacitu nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu pro As (III) i As (V).
Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu vykazuje vyšší adsorpční kapacitu způsobenou vyšší afinitou k arseničnanům a větším povrchem temámích hydratovaných oxidů hliníku, titanu a manganu v porovnání s krystalickou formou jednotlivých komponent Al(OH)3, AlOOH, T1O2, TiO(OH)2, MnC>2 a samotných binárních oxidů hliníku a manganu, titanu a manganu a také hliníku a titanu. K přípravě roztoků solí se používají hlinité soli, např. A^SO^, A1(NC>3)3, AICI3, titaničité soli nebo roztok, např. TiCL, Ti2(S04)3, TiOSO4.xH2SO4.xH2O, Ti0[CH3C0CH=C(0-)CH3]2 nebo T1OSO4.XH2O, Ti(OC3H7)4, soli manganu, např. MnCL, MnS04 , roztok Na2Si03 a roztok zásady, např. NaOH, NH4OH, KOH a Na2C03.
Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu má na povrchu tenkou, mechanicky pevnou vrstvu amorfních temámích hydratovaných oxidů hliníku, titanu a manganu nanesenou na nosiči, např. křemelině, montmorillonitu či magnetitu Fe304. Velikost částic nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu odpovídá potřebám technologických aplikací při úpravě pitné vody. V některých uskutečněních vykazuje nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu magnetické vlastnosti. Lze ho tedy použít v dosavadních zařízeních (filtrech) za účelem odstraňování sloučenin arsenu z vod. Vykazuje výborné adsorpční vlastnosti, jeho kapacita pro odstranění arsenitanů je 202,7 mg/g a arsenič-nanů 146,7 mg/g. 4 4 « 4
4(44 « • · · • « « C I I <4 c t · 4 ( 4 f * *
«4 4 4 4* ««· «I
Způsob výroby nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu může být realizován v dosavadních chemických reaktorech či zařízeních.
Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu může být použit ve vodárenských, úpravárenských a čistírenských technologických zařízeních pro odstraňování arsenita-nů a arseničnanů z vod. Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu může být použit pro odstraňování toxických sloučenin arsenu ve formě arsenitanů a arseničnanů, které se vyskytují v anaerobním a aerobním vodním prostředí.
Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu je finančně dostupný. Příklady uskutečnění vynálezu Příklad 1 a) Způsob výroby práškového nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) obsahujícího amorfní temámí hydrátované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Μη = 1,5 : 3 : 1: V rotačním reaktoru se připraví 200 ml roztoku obsahujícího 0,09mol/l A1(N03)3, 0,0675 mol/1 TÍ2(S04)3 a 0,027 mol/1 MnSC>4. V počáteční fázi intenzivního míchám roztoku tří solí se rychle přidá 135 ml roztok KMn(>4 o koncentraci 0,018 mol/1 a následně pak 135 ml roztoku NaOH o koncentraci 6 mol/1, čímž se dosáhne pH v intervalu 10 až 11. Následně se směs míchá po dobu 30 minut a pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě. Nakonec se suspenze odvodní, zfiltruje a suší po dobu 12 hodin při teplotě 200 až 250 °C. b) Způsob výroby granulovaného nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) obsahujícího amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 1,5 : 3 : 1:
Granulovaný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) se vyrábí tak, že se nanoadsorbent získaný způsobem uvedeným v odstavci a) smíchá s roztokem metakřemičitanu sodného (Na2SiC>3) o koncentraci 30 % hmotn. jako granulačním činidlem. Následně se vzniklá vlhká směs granuluje za kontroly průměrné velikosti částic. Granulovaný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) se pak suší po dobu 12 hodin při teplotě 100 °C. - 6 • · ♦ » • Μ MM Μ· c) Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) obsahující amorfní temámí hydrato-vané oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn =1,5:3:1:
Charakteristika nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) a jeho vlastnosti jsou uvedeny v tabulkách 1 a 2. Tabulka 1 uvádí základní fyzikálně-chemické vlastnosti nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) a v tabulce 2 je uvedena jeho adsorpční kapacita. Jak je z tabulky 2 zřejmé, nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) má vyšší adsorpční kapacitu pro arsenitany - As (III) než pro arseničnany - As (V).
Tab. 1. Fyzikálně-chemické vlastnosti nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V)
Ukazatel Hodnota Specifický povrch (m2/g) 71 Objem pórů (cm3/g) 0,329 Velikost částic (nm) 25 až 50 pH nulového bodu náboje 3,45 OH hustota (OH/nm2) 163 Koncentrace povrchových hydroxylů (OH/g) 125,39 x 1020
Tab. 2. Adsorpční kapacita nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V)
Forma arsenu Adsorpční kapacita (mg/g) As(III) 202,7 As(V) 146,7 d) Použití nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahujícího amorfní ter-námí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 1,5 : 3 : 1, v míchaném reaktoru s usazovací nádrží: »·· ·· ·ψ · ·· • · #··♦ ··· • · ·· · « «··
Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) může být použit při čištění či úpravě vod kontaminovaných arzenem ve formě As (III) a As (V) v míchaném reaktoru, kam se za stálého míchání přivádí voda kontaminovaná arzenem ve formě As (III) a As (V) i nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V). Homogenizovaná směs přepadá z reaktoru do usazovací nádrže, kde dochází k sedimentaci použitého nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V). Upravená voda zbavená arzenu ve formě As (III) a As (V) se odvádí z hladiny usazovací nádrže. Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) lze použít opakovaně. e) Použití granulovaného nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahujícího amorfní temámí liydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 1,5 : 3 : 1, v adsorpční filtrační koloně:
Granulovaný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) může být použit při čištění či úpravě vod kontaminovaných arzenem ve formě As (III) a As (V) v adsorpční filtrační koloně naplněné granulovaným nanoadsorbentem arsenu ve formě As (III) a As (V). Použití nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (Y) je vhodné jak pro úpravu pitné vody, tak pro čištění odpadních vod. Příklad 2 a) Způsob výroby práškového nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (Y), obsahujícího amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 2 : 3 : 1, na nosiči zeolitu: V rotačním reaktoru se připraví 2000 ml roztoku obsahujícího 0,12 mol/1 A1(NC>3)3, 0,0675 mol/1 TÍ2(S04)3 a 0,027 mol/1 MnS04. Následně se přidá 500 g zeolitu o velikosti částic 2 až 10 pm. Pak se směs míchá po dobu 5 minut. Poté se po dobu 6 hodin výsledná směs ponechá v klidu, aby částice Al3+, Ti4+ a Mn2+ pronikly do pórů zeolitu. Pak se směs rychle, intenzivně míchá, přičemž ihned na počátku intenzivního míchání se rychle ke směsi přidá 130 ml roztoku KMn04 o koncentraci 0,018 mol/1 a následně 130 ml roztoku NaOH o koncentraci 6 mol/1, čímž se dosáhne pH v intervalu 10 až 11. Následně se směs míchá po dobu 30 minut a pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě. Nakonec se suspenze odvodní, zfiltruje a suší po dobu 12 hodin při teplotě 200 až 250 °C. — 8. b) Práškový nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahující amorfní temár-ní hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 2 : 3 : 1, na nosiči zeolitu:
Práškový nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči zeolittu obsahuje amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu (aktivní složky o koncentraci maximálně 25 % hmotn.) Obsah vlhkosti v získaném nanoadsorbentu ve formě As (III) a As (V) na nosiči zeolitu je menší než 10 % hmotn.
Tab. 3. Specifický povrch a adsorpční kapacita nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) na zeolitu obsahujícího 3 % hmotn. aktivních složek
Ukazatel Hodnota Velikost částic (pm) 25 až 50 Specifický povrch (m /g) 59,2 Adsorpční kapacita (mg As(III)/g) 9,1 Adsorpční kapacita (mg As(V)/g) 8,0 c) Způsob výroby granulovaného nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahujícího amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 2 : 3 : 1, na nosiči zeolitu:
Granulovaný nanoadsorbent ve formě As (III) a As (V) na nosiči zeolitu se vyrobí tak, že se nanoadsorbent ve formě As (III) a As (V) na nosiči zeolitu získaný způsobem uvedeným v odstavci a) smíchá s roztokem metakřemičitanu sodného (Na2Si03) o koncentraci 30 % hmotn. jako granulačním činidlem. Následně se vzniklá vlhká směs granuluje za kontroly průměrné velikosti částic. Granulovaný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči zeolitu se pak suší po dobu 12 hodin při teplotě 100 °C. d) Použití nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahujícího amorfní ter-námí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměm AI: Ti: Mn = 2 : 3 : 1, na nosiči zeolitu: _ 9 _ 9 • M * · t t · · ♦ f · · « · · « « · · · • * ««tt «« · «
• · * ( ( i I • I * t « i • · « « · * c • * * « « < < ' · · * · · « «1««
Použití nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči zeolitu je shodné s použitím nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) uvedeným v příkladu 1 odstavcích d) a e). e) Použití granulovaného nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahujícího amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 2 : 3 : 1, na nosiči zeolitu:
Použití granulovaného nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči zeolitu je shodné s použitím granulovaného nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) uvedenými v příkladu 1 v odstavcích d) a e). Příklad 3 a) Způsob výroby práškového nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahujícího amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 1,5 : 3 : 1, na nosiči magnetitu: V rotačním reaktoru se připraví 2000 ml roztoku obsahujícího 0,036 mol/1 A1(NC>3)3, 0,027 mol/l TÍ2(SC>4)3 a 0,01 mol/l MnS04. Následně se přidá 200 g magnetitu o velikosti částic 10 až 50 nm a pak se směs míchá po dobu 5 minut. Poté se po dobu 30 minut výsledná směs míchá, aby se magnetitový prášek a částice Al3+, Ti4+ a Mn2+ dostaly do těsného kontaktu. Pak se směsi rychle, intenzivně míchá, přičemž ihned na počátku intenzivního míchání se rychle ke směsi přidá 135 ml roztoku KMn04 o koncentraci 0,018 mo/1 a následně pak 135 ml roztoku NaOH o koncentraci 6 mol/l, čímž se dosáhne pH v intervalu 10 až 11. Pak se směs míchá po dobu 30 minut a pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě. Nakonec se suspenze odvodní, zfiltruje a suší po dobu 12 hodin při teplotě 80 °C. b) Práškový nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahující amorfní temár-ní hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 1,5 : 3 : 1, na nosiči magnetitu:
Práškový nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči magnetitu obsahuje amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu o koncentraci maximálně 50 % hmotn. c) Použití nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahující amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 1,5 : 3 : 1, na nosiči magnetitu
Práškový nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči magnetitu může být použit při čištění či úpravě vod v uspořádání, při němž se voda kontaminovaná arzenem ve formě As (III) a As (V) přivádí do reaktoru, kam se za stálého míchání přivádí i nanoadsorbent. Homogenizovaná směs se odvádí do magnetického separátoru, kde dochází k magnetické separaci použitého nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči magnetitu od vyčištěné vody. Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči magnetitu lze použít opakovaně. Upravená voda zbavená arzenu ve formě As (III) a As (V) se odvádí ze dna magnetického separátoru. Použití nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči magnetitu pro odstraňování arsenu ve formě As (III) a As (Y) z vod je vhodné jak pro úpravu pitné vody, tak pro čištění odpadních vod. Příklad 4 a) Způsob výroby granulovaného nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahující amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 3 : 3 : 1, na nosiči křemelině: V rotačním reaktoru se připraví 2000 ml roztoku obsahujícího 0,18 mol/1 Al(NOs)3, 0,135 mol/1 T1OSO4.XH2O a 0,027 mol/l MnSC>4. Následně se přidá 550 g granulované kře-meliny (D) o velikosti částic 1 až 2 mm a směs se míchá po dobu 5 minut. Poté se výsledná směs ponechá v klidu po dobu 6 hodin, aby částice Al3+a Ti4+ a Mn2+ pronikly do pórů křeme-liny. Pak se směs rychle, intenzivně míchá, přičemž ihned na počátku intenzivního míchání se rychle ke směsi přidá 135 ml roztoku KMnC>4 o koncentraci 0,018 mol/1 a následně pak 135 ml roztoku NaOH o koncentraci 6 mol/1, čímž se dosáhne pH v intervalu 10 až 11. Pak se směs míchá po dobu 30 minut a pak se nechá zrát po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě. Nakonec se suspenze odvodní, zfiltruje a suší po dobu 12 hodin při teplotě až 250 °C. - 11 • · b) Granulovaný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V), obsahující amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 3:3:1, na nosiči křemelině:
Granulovaný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči křemelině obsahuje amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu o koncentraci maximálně 10 % hmotn. Obsah vlhkosti v získaném nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči křemelině je menší než 10 % hmotn.
Tab. 4. Specifický povrch a adsorpění kapacita nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) na nosiči křemelině obsahujícího 3 % hmotn. aktivních složek.
Ukazatel Hodnota Velikost částic 0,5 až 1,5 mm Specifický povrch (m2/g) 74,7 Adsorpění kapacita (mg As(III)/g) 7,6 Adsorpění kapacita (mg As(V)/g) 6,0 c) Způsob výroby granulovaného nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) na jiných nosičích:
Podobně jako v příkladu 2 se připraví i granulovaný nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V), pouze s tím rozdílem, že nosičem je granulovaný laterit, granulové aktivní uhlí, křemičitý písek, porcelánová zrna, granulovaná hrnčířská hlína, pemza, vápenec, granulovaný jíl, zeolit, kaolín a manganičitý písek nebo antracit.
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) podle vynálezu je průmyslově využitelný při výrobě nanosorbentů. Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V) je I» · — 12 *v ·· • · · t • · · • I · • · · • · * * * ♦ • · · « · · • · * · • · · • · ·
• · · M průmyslově využitelný k odstraňování arsenu ve formě As (III) a As (V) pro úpravu pitné vody a pro čištění odpadní a průmyslových vod.

Claims (10)

  1. —1 • « « # • I « · * · I I «* t · I 4 • « * « • « « « • « * i • * « « < « I • * « * · • · • * ♦ • · • · PATENTOVÉ NÁROKY 1. Nanoadsorbent arsenu ve formě As (III) a As (V), vyznačující se tím, že obsahuje amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu v molámím poměru AI: Ti: Mn = 0,5 : 3 : 1 až 3:3:1.
  2. 2.
  3. 3. Nanoadsorbent podle nároku 1, vyznačující se tím, že amorfní temámí hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu jsou sloučeninou alespoň jedné amorfní formy hydra- tovaného oxidu hlinitého vybrané ze skupiny zahrnující Al(OH)3 a AlOOH, alespoň jedné formy oxidu titaničitého vybrané ze skupiny zahrnující TiC^.yHhO a TiO(OH)2 a oxidu manganičitého. , j> Ltcrf j Nanoadsorbent podle některého z nároků 1 tyt 2, vyznačující se tím, že velikost částic amorfních temámích hydratovaných oxidů hliníku, titanu a manganu je 10 až 100 nm a velikost specifického povrchu je 50 až 100 m2/g.
  4. 4. Nanoadsorbent podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že amorfní temár-ní hydratované oxidy hliníku, titanu a manganu jsou na nosiči, přičemž jejich koncentrace v nanoadsorbentu je až 60 % hmoto.
  5. 5. Nanoadsorbent podle nároku 4, vyznačující se tím, že nosičem je alespoň jedna látka vybraná ze skupiny zahrnující práškové nosiče zahrnující montmorillonit, laterit, aktivní uhlí, zeolit, kaolín, kal z výroby hliníku a popílek a granulované nosiče zahrnující křemelinu, laterit, aktivní uhlí, porcelánová zrna, hrnčířskou hlínu, pemzu, vápenec, jíl, manganičitý písek, antracit, zeolit, kaolín a magnetit.
  6. 6. Nanoadsorbent podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že je granulovaný.
  7. 7. Způsob výroby nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se roztoky solí hliníku (Al3+), titanu (Ti4+) a manganu (Mn2+) smísí v molámím poměru AI : Ti : Mn = 0,5 : 3 : 0,6 až 3 : 3 : 0,6, pak se vzniklý meziprodukt alespoň smísí s roztokem soli manganu (Mn7+) v molámím poměru AI : Ti : Mn = 0,5 : 3 : 1 až 3 :3 : 1, pak se přídavkem NaOH upraví pH směsi na hodnotu 10 až 11, pak se směs ponechá zrát po dobu 10 až 14 hodin, pak se tuhá fáze oddělí a suší při teplotě 200 až 250 °C po dobu 10 až 14 hodin.
  8. 8. Způsob výroby podle nároku 7 nanoadsorbentu podle některého z nároků 4 až 5, vyznačující se tím, že se meziprodukt smísí alespoň s jedním nosičem vybraným ze sku- • · • * · *
    • · · • · · ♦ piny práškových nosičů zahrnující montmorillonit, laterit, aktivní uhlí, zeolit, kaolín, kal z výroby hliníku a popílek.
  9. 9. Způsob výroby podle některého z nároků 7 až 8 nanoadsorbentu podle nároku 6, vyznačující se tím, že se alespoň jedna látka vybraná ze skupiny zahrnující meziprodukt a nanoadsorbent ve formě As (III) a As (V) smíchá s roztokem metakřemičitanu sodného o koncentraci 25 až 35 % hmotn. jako granulačním činidlem a pak se granuluje.
  10. 10. Použití nanoadsorbentu arsenu ve formě As (III) a As (V) podle některého z nároků 1 až 6 pro odstraňování arsenu ve formě As (III) a As (V) z vod.
CZ2014-872A 2014-12-06 2014-12-06 Nanoadsorbent arzenu ve formě As (III) a As (V), způsob jeho výroby a použití CZ2014872A3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2014-872A CZ2014872A3 (cs) 2014-12-06 2014-12-06 Nanoadsorbent arzenu ve formě As (III) a As (V), způsob jeho výroby a použití

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2014-872A CZ2014872A3 (cs) 2014-12-06 2014-12-06 Nanoadsorbent arzenu ve formě As (III) a As (V), způsob jeho výroby a použití

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ305923B6 CZ305923B6 (cs) 2016-05-04
CZ2014872A3 true CZ2014872A3 (cs) 2016-05-04

Family

ID=56020130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2014-872A CZ2014872A3 (cs) 2014-12-06 2014-12-06 Nanoadsorbent arzenu ve formě As (III) a As (V), způsob jeho výroby a použití

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ2014872A3 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ307602B6 (cs) * 2017-11-06 2019-01-02 Unipetrol výzkumně vzdělávací centrum, a.s. Nanoadsorbent na bázi hydratovaných oxidů hliníku, železa a manganu pro odstraňování arsenitanů a arseničnanů z vod, způsob jeho výroby a použití

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ304650B6 (cs) * 2011-08-16 2014-08-20 Vysoká škola chemicko-technologická v Praze Adsorbent pro odstraňování arzenu a selenu z vod

Also Published As

Publication number Publication date
CZ305923B6 (cs) 2016-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Habuda-Stanić et al. Arsenic removal by nanoparticles: a review
Koh et al. Critical review on lanthanum-based materials used for water purification through adsorption of inorganic contaminants
JP5482979B2 (ja) 吸着剤
Purwajanti et al. Mesoporous magnesium oxide hollow spheres as superior arsenite adsorbent: synthesis and adsorption behavior
Maia et al. Simple synthesis and characterization of l-Cystine functionalized δ-FeOOH for highly efficient Hg (II) removal from contamined water and mining waste
TWI254651B (en) Contact and adsorbent granules
Chen et al. Application of metal oxide heterostructures in arsenic removal from contaminated water
JP6118571B2 (ja) 汚染土壌の処理方法
WO2011016038A1 (en) Method for removal of selenium contaminants from aqueous fluids
Bhanvase et al. Handbook of nanomaterials for wastewater treatment: fundamentals and scale up issues
CZ304650B6 (cs) Adsorbent pro odstraňování arzenu a selenu z vod
Joshi et al. Metal oxide nanocomposites for wastewater treatment
Kassem et al. Advances in nanomaterials for phosphates removal from water and wastewater: a review
KR101344235B1 (ko) 알럼 슬러지를 이용한 유해성 이온 제거용 흡착제 및 이의 제조방법
Mishra Nanomaterials for Water Remediation: Inorganic Oxide Materials, Volume 2
CZ2014872A3 (cs) Nanoadsorbent arzenu ve formě As (III) a As (V), způsob jeho výroby a použití
Malsawmdawngzela et al. Facile synthesis and implications of novel hydrophobic materials: Newer insights of pharmaceuticals removal
Yang et al. Facile synthesis of la2 (co3) 3-diatomite composites for the continuous removal of low-concentration phosphate
Karki et al. Facile synthesis of magnetic activated carbon composite for arsenic adsorption
CZ307602B6 (cs) Nanoadsorbent na bázi hydratovaných oxidů hliníku, železa a manganu pro odstraňování arsenitanů a arseničnanů z vod, způsob jeho výroby a použití
Kaviya Physical and chemical methods for selenium removal
Jia et al. Adsorption of anions on minerals
Kulkarni et al. Nanomaterials for the Remediation of Selenium in Water
Zendehdel Removal of Pollutants by Hydroxyapatite Composite
Singh et al. Removal of Heavy Metals from Wastewater Using Nanotechnology: A Review

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20191206