CZ2013656A3 - Antibakteriální hybridní vrstva působící proti patogenním bakteriálním kmenům, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a způsob vytvoření této vrstvy - Google Patents
Antibakteriální hybridní vrstva působící proti patogenním bakteriálním kmenům, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a způsob vytvoření této vrstvy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2013656A3 CZ2013656A3 CZ2013-656A CZ2013656A CZ2013656A3 CZ 2013656 A3 CZ2013656 A3 CZ 2013656A3 CZ 2013656 A CZ2013656 A CZ 2013656A CZ 2013656 A3 CZ2013656 A3 CZ 2013656A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- trialkoxysilyl
- propyl
- methacrylate
- acrylate
- layer
- Prior art date
Links
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 37
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 206010041925 Staphylococcal infections Diseases 0.000 title claims abstract 5
- 208000015688 methicillin-resistant staphylococcus aureus infectious disease Diseases 0.000 title claims abstract 5
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 125000005369 trialkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 60
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- -1 titanium alkoxide Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000010949 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000011701 zinc Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical class [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052725 zinc Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical class [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 14
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 claims abstract description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical class [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical group CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000012722 thermally initiated polymerization Methods 0.000 claims description 3
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 claims 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 claims 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000008279 sol Substances 0.000 description 24
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 19
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 12
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 9
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSJSYDFBTIVUFD-SUKNRPLKSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;oxovanadium Chemical compound [V]=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FSJSYDFBTIVUFD-SUKNRPLKSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- PGYZGQOVJCBIMO-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCOCCC[Si](OC)(OC)OC Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCOCCC[Si](OC)(OC)OC PGYZGQOVJCBIMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 241000357437 Mola Species 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241000588770 Proteus mirabilis Species 0.000 description 1
- 241000588767 Proteus vulgaris Species 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000006161 blood agar Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- INSMTPGKSPJTMC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-) titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4].[Ti+4].[Ti+4] INSMTPGKSPJTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAQNULZQXCKSQW-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Ti+4] BAQNULZQXCKSQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229940007042 proteus vulgaris Drugs 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- QLNOVKKVHFRGMA-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical group [CH2]CC[Si](OC)(OC)OC QLNOVKKVHFRGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/58—Metal-containing linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
Abstract
Řešení se týká antibakteriální hybridní vrstvy působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, tvořené hybridním polymerem vzniklým reakcí 3-(trialkoxysilyl)propylmethakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propylakrylátu s 3-glycidoxypropyltrialkoxysilanem, alkoxidem titaničitým a alkoxidem křemičitým s přídavkem rozpustných solí stříbra, mědi a zinku a případně i s přídavkem nanočástic oxidu titaničitého a/nebo přídavkem rozpustných solí chromu (III) a/nebo vanadu. Až 90 % mol. 3-(trialkoxysilyl)propylmethakrylátu může být nahrazeno ekvimolární směsí methylmethakrylátu a alkoxidu křemičitého a obdobně až 90 % mol. 3-(trialkoxysilyl)propylakrylátu může být nahrazeno akvimolární směsí methyl akrylátu a alkoxidu křemičitého. Dále se popisuje vytvoření antibakteriální hybridní vrstvy působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, nanesením solu připraveného metodou sol-gel na povrch substrátu a následnou polymerací této vrstvy.
Description
Antibakteriální hybridní vrstva působící proti patogenním bakteriálním kmenům, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a způsob vytvoření této vrstvy
Oblast techniky
Vynález se týká antibakteriální hybridní vrstvy působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA.
Vynález se také týká způsobu vytvoření antibakteriální hybridní vrstvy působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, nanesením sólu připraveného metodou sol-gel na povrch substrátu a následnou polymerací této vrstvy.
Dosavadní stav techniky
Hrozba infekcí, které jsou způsobeny patogenními bakteriemi, zejména rezistentní patogenní bakterií MRSA (Methycilin Rezistentní Staphylococcus Aureus), je v současné době celosvětovým problémem. Ohroženi jsou zejména nemocniční pacienti JIP oddělení, lůžkových částí, ale výjimkou nejsou ani další prostory nemocnic. Tato patogenní bakterie se může šířit mnoha různými cestami, vzduchem, vodou, jídlem či kontaktem s kontaminovanými povrchy. Klasické dezinfekční postupy nelze aplikovat komplexně na celé prostory JIP oddělení nebo operačních sálů. Dostupné fyzikální metody (pára, vysoká teplota, ozařování) a chemické metody (chlorované prostředky) jsou buď neúčinné, nebo spolu s nežádoucími bakteriemi ničí i životní prostředí. Protože jsou onemocnění způsobená patogenními bakteriemi, zejména rezistentní patogenní bakterií MRSA, jen velmi obtížně léčitelná, základní podmínkou je to, aby byly ve zdravotnických zařízeních tyto bakteriální kmeny úplně eliminovány.
Z CZ patentu 303250 je známa antibakteriální vrstva působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, která je tvořena hybridním polymerem trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu, tj. dle nového názvosloví 3-(trialkoxysilyl)propyl’methakrylátu, a alkoxidu titaničitého s přídavkem dusičnanů stříbra a mědi. Hybridní polymer dále jako výhodné
PV 2013-656 PS3919CZ_2
28.8.2013- 4.12.2014 provedení obsahuje nanočástice oxidu titaničitého, a až 70 mol. % trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu, tj. 3-(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu, je nahrazeno ekvimolární směsí methyl methakrylátu a alkoxidu křemičitého. Podle CZ patentu-čí 303250 spočívá způsob vytvoření antibakteriální vrstvy působící zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA a dalším patogenním bakteriím v nanesení sólu připraveného metodou sol-gel na povrch substrátu a následným tepelným zpracováním této vrstvy, přičemž sol je připraven z trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu, tj. 3-(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu, alkoxidu titaničitého, dusičnanu stříbrného, dusičnanu měďnatého, radikálového katalyzátoru polymerace, alkoholu jako rozpouštědla, vody a kyseliny dusičné jako katalyzátoru polykondenzace anorganické části hybridní sítě tak, aby molární poměr trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu, tj. 3(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu, a alkoxidu titaničitého v reakční směsi byl 95 : 5 až 50 : 50, obsah sloučenin stříbra a mědi (v přepočtu jako kovů v sušině) byl 0,1 až 5 hmotn. ·% Ag a 0,1 až 10 hmotnj% Cu, obsah radikálového katalyzátoru polymerizace byl 0,2 až 10 hmotn. % na hmotnost sušiny a molární poměr obsahu vody k = [H2O]/[alkylalkoxysilan + alkoxid titaničitý] byl v rozmezí 1,6 až 2,8, přičemž sol se po nanesení a odpaření rozpouštědla tepelně zpracuje při teplotě 80 až 200 °C po dobu 30 min až 6 hod. Přitom trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátem, tj. 3-(trialkoxysilyl)propyl methakrylátem, je trimethoxysilylpropoxymethylmethakrylát, tj. podle nového názvosloví 3-(trimethoxysilyl)propyl[methakrylát, (TMSPM) a alkoxidem titaničitým je isopropoxid titaničitý. Radikálovým katalyzátorem polymerace je dibenzoylperoxid (BPO). Do sólu se v průběhu jeho přípravy mohou přidat fotoaktivní nanočástice oxidu titaničitého v množství odpovídajícímu poměru hmotnost sušiny : hmotnost nanočástic oxidu titaničitého 99 : 1 až 25 : 75. Sol se po nanesení a odpaření rozpouštědla tepelně zpracuje při teplotě 150 °C po dobu 2 až 4 hodiny. Až 70 mol. % trialkoxysilylpropoxymethylmethakrylátu, tj. 3(trialkoxysilyl)propyl'methakrylátu, je nahrazeno ekvimolární směsí methyl methakrylátu a alkoxidu křemičitého.
. V CZ patentu-o-303861 se složení sólu pro přípravu antibakteriální vrstvy proti ČZ (iateettfct. 303250 rozšířilo o přídavky rozpustných solí zinku, ohromu (III) a/nebo vanadu (0,1 až 5 hmotn. % Zn, 0,1 až 5 hmotn. % Cr a/nebo 0,1 až 5
PV 2013--656
28.8,2013
FS3919CZ.2442.2014 hmotn. % V) a možnost polymerace sólu po nanesení a odpaření rozpouštědla fotoiniciovanou polymerací po dobu 1 s až 3 hod.
V určitých aplikacích, zvláště na kovech, se ale ukazuje potřeba zvýšit odolnost vrstvy proti opotřebení a zlepšit adhezi antibakteriální vrstvy a také potřeba rozšířit spektrum materiálů použitelných jako základ antibakteriální vrstvy.
Cílem vynálezu proto je zvýšit odolnost proti opotřebení, zlepšit adhezi antibakteriální vrstvy zvláště ke kovům bez snížení antibakteriální účinnosti proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA a rozšířit spektrum materiálů použitelných jako základ antibakteriální vrstvy.
Podstata vynálezu
Cíle vynálezu je dosaženo antibakteriální vrstvou, jejíž podstata spočívá v tom, že je tvořena hybridním polymerem vzniklým reakcí 3-
- (trialkoxysilyl)propyl(methakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátu s 3-
- glycidoxypropyltrialkoxysilanem, alkoxidem titaničitým a alkoxidem křemičitým s přídavkem rozpustných solí stříbra, mědi a zinku a případně i s přídavkem nanočástic oxidu titaničitého a/nebo přídavkem rozpustných solí chrómu (III) a/nebo vanadu. Podle výhodného provedení lze část 3(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl‘akrylátu nahradit ekvimolární směsí methyl:methakrylátu a alkoxidu křemičitého nebo methylakrylátu a alkoxidu křemičitého.
Podstata způsobu vytvoření antibakteriální vrstvy nanesením sólu připraveného metodou sol-gel na povrch substrátu a následnou polymerací této vrstvy spočívá v tom, že sol je připraven z 3-(trialkoxysilyl)propyrmethakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propylakrylátu s 3-glycidoxypropyltrialkoxysilanem, alkoxidu titaničitého a alkoxidu křemičitého, rozpustných solí stříbra, mědi a zinku, radikálového katalyzátoru polymerace, alkoholu jako rozpouštědla, vody a kyseliny jako katalyzátoru polykondenzace anorganické části hybridní sítě a případně i přídavku rozpustných sloučenin chrómu (III) a/nebo vanadu tak, aby molární poměr 3-(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu a/nebo 3(trialkoxysilyl)propyl akrylátu a 3-glycidoxypropyltrialkoxysilanu byl 99 : 1 až 70 :
PV 2013-656
28.8.2013PS3919CZ_2
4.12-20.14 . 4 -
30, molární poměr 3-(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu a/nebo 3(trialkoxysilyl)propyl akrylátu a alkoxidu titaničitého byl 95 : 5 až 50 : 50, molární poměr 3-(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátu a alkoxidu křemičitého (bez podílu alkoxidu křemičitého nahrazujícího v ekvimolární směsi s alkyl· methakrylátem a/nebo alkyl· akrylátem část 3(trialkoxysilyl)propyl’methakrylátu nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátu) byl 99 : 1 až 40 : 60, obsah sloučenin stříbra, mědi a zinku (v přepočtu jako kovů v sušině) byl 0,1 až 5 hmotn.i% Ag, 0,1 až 10 hmotn.'% Cu a 0,1 až 5 hmotn. % Zn, radikálového katalyzátoru polymerizace bylo 0,2 až 10 hmotn. % na hmotnost sušiny a molární poměr obsahu vody k = [H2O]/[3- (trialkoxysilyl)propyli methakrylát + 3-(trialkoxysilyl)propyl· akrylát + 3glycidoxypropyltrialkoxysilan + alkoxid titaničitý + alkoxid křemičitý] dosahoval hodnot k = 1,6 až 2,8, přičemž sol se po nanesení a odpaření rozpouštědla polymeruje tepelně při teplotě 80 až 200 °C po dobu 30 min až 6 hod nebo fotoiniciovanou polymerací po dobu 1 s až 3 hod.
Základem tohoto řešení je vytvoření antibakteriální vrstvy na bázi 3- (trialkoxysilyl)propylímethakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyljakrylátu s 3-· glycidoxypropyltrialkoxysilanem, alkoxidem titaničitým a alkoxidem křemičitým s přídavkem solí stříbra, mědi a zinku a případně i s přídavkem nanočástic oxidu titaničitého a/nebo přídavkem rozpustných solí chrómu (III) a/nebo vanadu. Přídavek fotokatalytických nanočástic oxidu titaničitého podporuje a rozšiřuje antibakteriální účinnost výsledné vrstvy, přičemž antibakteriální účinnost výsledné vrstvy je dána jejím primárním vytvořením a nikoli přídavkem fotokatalytických nanočástic oxidu titaničitého. Výsledné zlepšené antibakteriální vlastnosti jsou způsobeny synergickým efektem atomů titanu v anorganické mříži hybridního polymeru a iontů respektive nanočástic stříbra, mědi, zinku, chrómu (III) a vanadu, případně podpořeným fotokatalytickým efektem nanočástic oxidu titaničitého. Intenzivní antibakteriální vlastnosti se projevují při ozáření světlem UV-A v oblasti 315 až 380 nm, pro udržování antibakteriálních vlastností povrchů však stačí již světlo ve viditelné oblasti. Touto vrstvou lze opatřit povrchy skla, keramiky, kovů i plastů. Velmi důležitou vlastností vrstev je také skutečnost, že antibakteriální vlastnosti zůstávají zachovány i po opakovaném praní nebo
PV 2013-656
28:8:2013
PS3919CZ_2
4.12.20.14 sterilizaci (ověřeno po 50 cyklech praní respektive 20 cyklech extrémní sterilizace při 130 °C po dobu 1 hodiny).
Příklady uskutečnění vynálezu
Vynález bude popsán na příkladu technologického postupu vytvoření vrstvy a také na příkladech antibakteriálního působení vrstvy podle vynálezu.
Výchozí sol se připraví modifikovanou metodou sol-gel založenou na rozpuštění 3-(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu (s výhodou 3- (trimethoxysilyl)propylímethakrylátu TMSPM) a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátu (s výhodou 3-(trimethoxysilyl)propyBakrylátu TMSPA), 3glycidoxypropyltrialkoxysilanu (s výhodou 3-glycidoxypropyltrimethoxysilanu GLYMO, nazývaného také trimethoxy [3-(oxiranylmethoxy)propyl] silan TMSPGE nebo [3-(2,3-epoxypropoxy)-propyl]-trimethoxysilan), alkoxidu titaničitého (s výhodou isopropoxidu titaničitého IPTI) a alkoxidu křemičitého (s výhodou ethoxidu křemičitého TEOS) s přídavkem rozpustných solí stříbra, mědi a zinku (s výhodou dusičnanů) a s přídavkem radikálového katalyzátoru polymerace (pro tepelně iniciovanou polymeraci s výhodou dibenzoylperoxidu BPO, pro fotoiniciovanou polymeraci s výhodou bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)fenylfosfin oxidu nebo 2-hydroxy-2-methyl-1-fenyl-propan-1-onu) ve vhodném alkoholu (s výhodou ethanolu nebo isopropylalkoholu) a s následným přídavkem kyseliny (s výhodou kyseliny dusičné) s vodou tak, aby molární poměr 3-
- (trialkoxysilyl)propyl methakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátu a 3glycidoxypropyltrialkoxysilanu byl 99 : 1 až 70 : 30, molární poměr3—(trialkoxysilyl)propyli methakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátua alkoxidu titaničitého byl 95 : 5 až 50 : 50, molární poměr3- (trialkoxysilyl)propylímethakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyh akrylátua alkoxidu křemičitého (bez podílu alkoxidu křemičitého nahrazujícího v ekvimolární směsi s alkyl methakrylátem a/nebo alkyl akrylátem část 3(trialkoxysilyl)propylmethakrylátu nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátu) byl 99 : 1 až 40 : 60, obsah sloučenin stříbra, mědi a zinku (v přepočtu jako kovů v sušině) byl 0,1 až 5 hmotn. .% Ag, 0,1 až 10 hmotn. % Cu a 0,1 až 5 hmotn. % Zn, radikálového katalyzátoru polymerizace bylo 0,2 až 10 hmotn? % na hmotnost sušiny a molární poměr obsahu vody k = [H2O]/[3PV 2013-656
28.8.2013 fJS3919CZ_2
4.12.2044 (trialkoxysilyl)propyl methakrylát + 3-(trialkoxysilyl)propyliakrylát + 3glycidoxypropyltrialkoxysilan + alkoxid titaničitý + alkoxid křemičitý] dosahoval hodnot k = 1,6 až 2,8. S výhodou lze vedle stříbra, médi a zinku do výchozí reakční směsi ve formě rozpustných solí přidat (v přepočtu jako kovů v sušině) 0,1 až 5 hmotn. % Cr a/nebo 0,1 až 5 hmotn. % V.
Do hotového sólu lze dále přidat nanočástice fotokatalyticky aktivního oxidu titaničitého (poměr hmotností sušina : nanočástice oxidu titaničitého 99 : 1 až 25 75). Podle výhodného provedení lze až 90 mol.i% 3(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu v reakční směsi nahradit ekvimolární směsí methyl ' methakrylátu a alkoxidu křemičitého a obdobně až 90 mol. % 3-(trialkoxysilyl)propyl’akrylátu v reakční směsi nahradit ekvimolární směsí methyl akrylátu a alkoxidu křemičitého. Připravený sol (případně s nanočásticemi oxidu titaničitého rozptýlenými v sólu ultrazvukem) se nanese na povrch substrátu určeného pro antibakteriální úpravu ve formě vrstvy (vytažením, odstředěním, nastříkáním, namočením nebo jinou vhodnou metodou) a po odpaření rozpouštědla se vytvořená vrstva zpolymeruje tepelně nebo fotoiniciovanou polymerací. Tepelně iniciovaná polymerace se provádí pn teplotě 80 až 200 °C (s výhodou pn 150 °C) po dobu 30 min až 6 hod (s výhodou 3 hod).
Výběr, zda-li použít tepelně nebo foto- iniciovanou polymeraci, závisí na teplotní odolnosti substrátu, na který byla vrstva nanesena, tj. na teplotní odolnosti předmětu určeného k ochraně vytvářenou antibakteriální vrstvou.
Například pro polypropylen s tepelnou odolností do 80 °C je výhodnější zvolit fotoiniciovanou polymeraci, na odolnějších substrátech je možno zvolit tepelně iniciovanou polymeraci při teplotě 150 °C atd.
Pro fotoiniciovanou polymeraci se jako zdroj záření může použít zářivka nebo žárovka vyzařující (mimo jiné i) UV-A nebo UV-B záření po dobu 1 s až 3 hod., přičemž potřebná doba expozice je dána použitým katalyzátorem, konkrétním rozložením energií použitého zdroje záření a intenzitou záření v místě vrstvy.
Výše uvedeným zpracováním vznikne mírně porézní anorganickoorganická vrstva hybridního polymeru s imobilizovaným stříbrem, mědí a zinkem (ve formě iontů, atomů nebo nanočástic) a případně i s chromém a vanadem (ve
PV 2013-656 PS3919CZ_2
28.8.2013 4.12.2014 formě iontů) a s nanočásticemi oxidu titaničitého. Porozita připravené vrstvy je nezbytná pro funkčnost (antibakteriální vlastnosti), protože v případě úplného uzavření částic kovů (ve formě iontů, atomů nebo nanočástic) a nanočástic oxidu titaničitého do objemu materiálu vrstvy by vrstva byla antibakteriálně prakticky neaktivní nebo by její antibakteriální aktivita byla nízká.
Vynález bude dále popsán pomocí několika konkrétních příkladů provedení, které však nedokumentují všechny možnosti vynálezu, a které slouží k bližšímu popisu vynálezu pro jeho praktické použití, a které jsou průměrnému odborníkovi pň znalosti tohoto vynálezu jasné z tohoto textu.
Příklad 1
Výchozí sóly byly popraveny modifikovanou metodou sol-gel. V základních sólech pro dokumentování účinku vynálezu v tomto příkladu byl měněn poměr 3-(trimethoxysilyl)propyhmethakrylátu (dále jen TMSPM) a 3- (trimethoxysilyl)propyl ákrylátu (dále jen TMSPA) pn konstantním molárním obsahu dalších složek 3-glycidoxypropyltrimethoxysilanu (dále jen GLYMO), isopropoxidu titaničitého (dále jen IPTI), ethoxidu křemičitého (dále jen TEOS) a konstantním obsahu dusičnanů stříbra, mědi a zinku. V sólech A, B a C podle vynálezu byl dodržen molární poměr TMSPM + TMSPA : GLYMO : IPTI : TEOS 65 : 10 : 15 : 10 a hmotnostní obsah Ag, Cu a Zn (ve vyjádření jako kovu) byl vždy 3 %. Pod pojmem sušina se rozumí materiál vytvářené vrstvy hybridního polymeru, který zůstane po nanesení a následné polymeraci na substrátu chráněném předmětu, tedy bez těkavých složek. Do sušiny není započítána hmotnost případně přidaných nanočástic fotoaktivního oxidu titaničitého. V případě směsi C bylo u vybrané přípravy 50 mol. % TMSPM nahrazeno ekvimolární směsí methyl ,'methakrylátu a ethoxidu křemičitého (označeno a) respektive 50 mol. % TMSPA nahrazeno ekvimolární směsí methyl ákrylátu a ethoxidu křemičitého (označeno b). Přehled složení reakčních směsí pro přípravu vrstev podle vynálezu je uveden v tabulce 1.
Jako srovnávací sol byly zvoleny sóly číslo 1 a 2 z příkladu 1 CZ patentu-ěj303861 s molárním poměrem TMSPM : IPTI 85 : 15 a hmotnostním obsahem Ag, Cu a Zn (ve vyjádření jako kovu) v sušině po 3 %.
PV 2013-656
28.8.2013
RS3919CZJ2
442.2014
Vypočítaná množství TMSPM, TMSPA, GLYMO, IPTI, TEOS, dusičnanu stříbrného, dusičnanu měďnatého a dusičnanu zinečnatého byly spolu s 0,1 g radikálového katalyzátoru polymerace, 0,2 ml HNO3 (c = 2 mol.dm'3) a dopočítaným množstvím vody (k dosažení požadovaného molárního poměru k = [H2O]/[silany + alkoxidy]) rozpuštěny v isopropylalkoholu (nebo ethanolu) do celkového objemu 55 ml. Po proběhnutí reakcí hydrolýzy a částečné polykondenzace alkoxy skupin byly sóly připraveny k nanášení na substráty. Pokud byly přidávány nanočástice fotoaktivního oxidu titaničitého, navážené množství nanočástic bylo vsypáno do hotového sólu a dispergováno pomocí ultrazvuku.
Tabulka 1: Složení reakčních směsí pro přípravu solů a výsledek stanovení doby pro 100% inhibici po ozáření světlem UV-A (vrstvy 1 a 2 jako srovnávací, vrstvy A až C podle vynálezu).
| vrstva ze sólu | molární poměr TMSPM: TMSPA | c sólu | poměr k | P | hmotn. poměr sušina : nanočástice TiO2 | doba ozařování potřebná na 100% inhibici [min] | ||
| MRSA | E. Coli | St. Aureus | ||||||
| 1 | 100: 0 | 5,96 | 2,23 | T | 100: 0 | 35 | 120 | 120 |
| 2 | 100: 0 | 5,96 | 2,23 | T | 40:60 | 30 | 100 | 105 |
| A | 100:0 | 5,97 | 2,20 | T | 100: 0 | 30 | 100 | 100 |
| A | 100: 0 | 5,97 | 2,20 | S1 | 100:0 | 25 | 80 | 100 |
| A e | 100: 0 | 5,97 | 2,20 | S1 | 100: 0 | 20 | 90 | 100 |
| A | 100: 0 | 5,97 | 2,20 | S2 | 100: 0 | 20 | 100 | 90 |
| B | 0: 100 | 5,92 | 2,23 | T | 100:0 | 20 | 120 | 100 |
| B | 0 : 100 | 5,92 | 2,23 | S1 | 100:0 | 25 | 105 | 110 |
| B | 0: 100 | 5,92 | 2,23 | S2 | 100: 0 | 20 | 100 | 100 |
| C | 50 : 50 | 5,95 | 2,19 | T | 100:0 | 25 | 80 | 90 |
PV 2013-656
28.8.2013
PS3919CZ_2
4.12.2044 ·
| c | 50 : 50 | 5,95 | 2,19 | S1 | 100 : 0 | 30 | 100 | 90 |
| c | 50 : 50 | 5,95 | 2,19 | S2 | 100: 0 | 20 | 100 | 100 |
| C1 | 50 : 50 a | 5,95 | 2,19 | T | 100: 0 | 20 | 90 | 95 |
| C2 | 50 : 50 b | 5,95 | 2,19 | T | 100: 0 | 25 | 90 | 100 |
| C | 50 : 50 | 5,95 | 2,19 | T | 40 : 60 | 20 | 100 | 100 |
Vysvětlivky e ........ rozpouštědlo ethanol (místo isopropylalkoholu) c sólu ... koncentrace sólu [g sušiny na 100 g sólu] poměr k ... molární poměr k = [H2O]/[silany + alkoxidy]
P........ způsob polymerace a použitý radikálový katalyzátor:
T - tepelný (BPO, 150 °C/ 3 hodiny)
- UV-A (bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)fenylfosfin oxid, 3 hodiny)
- UV-A (2-hydroxy-2-methyl-1-fenyl-propan-1-on, 3 hodiny)
a. .. 50 molA% TMSPM bylo nahrazeno ekvimolární směsí methyl methakrylátu a ethoxidu křemičitého
b. .. 50 moln% TMSPA bylo nahrazeno ekvimolární směsí methyl akrylátu a ethoxidu křemičitého
Po nanesení sólu na substráty (podložní sklo) odstředěním byly vzorky ponechány v laboratorním prostředí k odpaření isopropylalkoholu (nebo ethanolu) a následně byly podrobeny tepelně iniciované polymeraci methakrylátových skupin v sušárně při teplotě 150 °C po dobu 3 hodiny nebo fotoiniciované polymeraci pod zářivkou Philips special (Actinic BL F15T8, oblast záření UV-A, rozsah 315-400 nm) po dobu 3 hodiny.
Antibakteriální vlastnosti připravených vrstev byly testovány na bakteriálních kmenech MRSA (Methycilin Rezistentní Staphylococcus Aureus ATCC 33591, ATCC 33592) a dále i na bakteriálních kmenech Escherichia Coli (ATCC 9637), Staphylococcus Aureus (ATCC 1260), Acinetobacter baumanii (ATCC 17978), Pseudomonas aeruginosa (ATCC 31480), Proteus vulgaris (ATCC 29905) a Proteus mirabilis (ATCC 35659). Z předem připraveného bakteriálního inokula ve fyziologickém roztoku o koncentraci 108 CFU/ml bakteriální suspenze byla ředěním fyziologickým roztokem připravena koncentrace 105 CFU/ml bakteriální suspenze. Poté bylo 250 μΙ této bakteriální
PV 2013-656
28.8.2013
PS3919CZ_2
4.12.2014 • 10 suspenze nakápnuto na vzorek. Testované vzorky s nanesenou bakteriální suspenzí byly poté ozařovány pod zářivkou Philips special (Actinic BL F15T8,
-<ώ.ζ oblast záření UV-A, rozsah 315/-400 nm). Vzorky bakteriálních kultur byly ve stanovených časových intervalech vyočkovávány na Petriho misky s krevním agarem. Misky s vyočkovanými bakteriálními kulturami byly inkubovány v termostatu při teplotě 37,5 °C po dobu 24 hodin.
Na inkubovaných vzorcích byly sledovány závislosti počtu bakteriálních kolonií na době ozařování světlem UV-A a stanovena doba 100% inhibice (vymizení bakteriálních kolonií na agaru). Získané výsledky pro vybrané bakteriální kmeny jsou shrnuty v tabulce 1. Pro ostatní bakteriální kmeny byly výsledky obdobné. Antibakteriální aktivita uvedených hybridních vrstev při ozařování v oblasti viditelného světla (standardní zářivka) se pohybuje v rozmezí od 60 do 180 minut.
Příklad 2
Výchozí sóly byly připraveny modifikovanou metodou sol-gel postupem popsaným v příkladu 1. V základních sólech pro dokumentování účinku vynálezu v tomto příkladu byl měněn obsah GLYMO a TEOS na úkor TMSPM při zachování konstantního obsahu IPTI (molární zlomek 0,15 v sušině) a konstantním obsahu dusičnanů stříbra, mědi a zinku (ve vyjádření jako kovu byl vždy 3 hmotn. \% v sušině). Přehled složení reakčních směsí pro přípravu solů pro příklad 2 je uveden v tabulce 2. Jako srovnávací sol byl zvolen sol číslo 1 z příkladu 1 CZ patentu $ 303861 s molárním poměrem TMSPM : IPTI 85 : 15 a hmotnostním obsahem Ag, Cu a Zn (ve vyjádření jako kovu) v sušině po 3 %.
Po nanesení sólu na substráty (sklo, nerezová ocel) namočením a vytažením rychlostí 4 cm/min byly vzorky ponechány v laboratorním prostředí k odpaření použitého rozpouštědla. Vrstvy byly následně podrobeny tepelně iniciované polymeraci v sušárně pn teplotě 150 °C po dobu 3 hodin (označeny T) nebo fotoiniciované polymeraci (katalyzátor bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)fenylfosfin oxid) UV-A zářením emitovaným zářivkou Philips special (Actinic BL F15T8, oblast záření UV-A, rozsah 315-400 nm) po dobu 2 hodin (označeny S1).
PV 2013-656
28.8.2043
Í?S3919CZ_2
4.12.2014
Tabulka 2: Složení solů pro příklad 2 (vrstva 1 srovnávací, vrstvy A až E podle vynálezu).
| vrstva ze sólu | molární zlomek | c sólu | poměr k | rozpouštědlo | |||
| TMSPM | TEOS | GLYMO | IPTI | ||||
| 1 | 0,85 | 0,00 | 0,00 | 0,15 | 5,96 | 2,23 | IPA |
| A | 0,65 | 0,10 | 0,10 | 0,15 | 5,97 | 2,23 | IPA |
| A e | 0,65 | 0,10 | 0,10 | 0,15 | 5,97 | 2,23 | EtOH |
| D | 0,375 | 0,375 | 0,10 | 0,15 | 4,92 | 2,21 | IPA |
| De | 0,375 | 0,375 | 0,10 | 0,15 | 4,92 | 2,21 | EtOH |
| E | 0,55 | 0,10 | 0,20 | 0,15 | 5,90 | 2,24 | IPA |
Vysvětlivky e ........ rozpouštědlo ethanol (místo isopropylalkoholu) c sólu ... koncentrace sólu [g sušiny na 100 g sólu] poměr k ... molární poměr k = [H2O]/[silany + alkoxidy] rozpouštědlo: IPA .... isopropylalkohol
EtOH ... ethanol
Antibakteriální vlastnosti připravených vrstev byly testovány shodným postupem jako v příkladu 1. Vedle ozařování zářením UV-A (rozsah 315-400 nm) bylo vyzkoušeno také ozařování běžnou zářivkou. Výsledky s vrstvami na skle a nerezové oceli získané po ozáření světlem UV-A jsou shrnuty v tabulce 3. Získané výsledky potvrzují, že změna obsahu GLYMO a TEOS na úkor TMSPM se negativně neprojevila na antibakteriální aktivitě připravených vrstev a vrstvy polymerované tepelně i fotoiniciovanou polymerací poskytují prakticky shodné výsledky. Antibakteriální aktivita zkoušených hybridních vrstev pň ozařování v oblasti viditelného světla (standardní zářivka) se pohybuje v rozmezí od 60 do 180 minut také bez patrné závislosti na změně složení v rámci uvedených rozsahů.
Připravené vrstvy na skle a nerezové oceli byly podrobeny i zkoušce otěruvzdorností. Principem metody bylo sledování počtu mechanických působení na sledovanou vrstvu potřebných k prodření vrstvy na podklad (počet cyklů N).
PV 2013-656
28.8.2013
PS3919CZ_2
442.2014
Testování vrstev bylo provedeno na přístroji ELCOMETER 1720 Washability tester s „umělým prstem“ jako třecím segmentem (plstěný kotouč o průměru 65 mm a šířce 10 mm, který se smýkal po testovaném povrchu definovanou rychlostí 37 cyklů za minutu pň přídavném zatížení třecího segmentu 675 g). Zkouška 5 poskytuje relativní výsledky. Vyhodnocování opotřebení bylo prováděno pomoci optické mikroskopie vždy po 10 cyklech. Výsledky získané na připravených vzorcích jsou uvedeny v tabulce 3. Z výsledků je patrné, že se zvyšujícím se obsahem TEOS (v rámci zkoušeného obsahu) se zvyšuje odolnost vrstev na skle proti otěru. Zvyšující se obsah GLYMO nemá významný vliv na odolnost proti 10 otěru vrstev na skle, ale významně zvyšuje odolnost proti otěru vrstev na nerezové oceli, až se tato odolnost blíží odolnosti na skle. To ukazuje na významné zlepšení adheze vrstev na nerezové oceli po přídavku GLYMO do jejich složení.
Tabulka 3: Výsledek stanovení doby pro 100% inhibici po ozáření světlem UV-A a stanovení odolnosti proti oděru u vzorků na skle a nerezové oceli.
| vrstva ze sólu | substrát | molární zlomek TMSPM | molární zlomek TEOS | molární zlomek GLYMO | P | doba ozařování potřebná na 100% inhibici [min] | počet cyklů N | ||
| MRSA | E. Coli | St. Aureus | |||||||
| 1 | sklo | 0,85 | 0,00 | 0,00 | T | 35 | 120 | 110 | 100 |
| 1 | ocel | 0,85 | 0,00 | 0,00 | T | 35 | 120 | 115 | 50 |
| 1 | sklo | 0,85 | 0,00 | 0,00 | S1 | 30 | 115 | 100 | 80 |
| 1 | ocel | 0,85 | 0,00 | 0,00 | S1 | 30 | 115 | 105 | 40 |
| A | sklo | 0,65 | 0,10 | 0,10 | T | 30 | 100 | 90 | 120 |
| A | ocel | 0,65 | 0,10 | 0,10 | T | 30 | 110 | 100 | 80 |
| A | sklo | 0,65 | 0,10 | 0,10 | S1 | 25 | 95 | 80 | 110 |
| A | ocel | 0,65 | 0,10 | 0,10 | S1 | 25 | 90 | 85 | 80 |
| A e | ocel | 0,65 | 0,10 | 0,10 | T | 30 | 100 | 90 | 70 |
| A e | ocel | 0,65 | 0,10 | 0,10 | S1 | 25 | 95 | 80 | 80 |
| D | sklo | 0,375 | 0,375 | 0,10 | T | 20 | 100 | 90 | 150 |
| D | ocel | 0,375 | 0,375 | 0,10 | T | 30 | 105 | 90 | 100 |
| D | sklo | 0,375 | 0,375 | 0,10 | S1 | 20 | 90 | 80 | 150 |
PV 2013-656
28.8.2013
PS3919CZ_2
4.12.2014 • 13
| D | ocel | 0,375 | 0,375 | 0,10 | S1 | 25 | 100 | 95 | 110 |
| De | ocel | 0,375 | 0,375 | 0,10 | T | 30 | 105 | 100 | 100 |
| De | ocel | 0,375 | 0,375 | 0,10 | S1 | 30 | 95 | 80 | 90 |
| E | sklo | 0,55 | 0,10 | 0,20 | T | 25 | 105 | 95 | 130 |
| E | ocel | 0,55 | 0,10 | 0,20 | T | 30 | 100 | 105 | 120 |
| E | sklo | 0,55 | 0,10 | 0,20 | S1 | 20 | 90 | 80 | 130 |
| E | ocel | 0,55 | 0,10 | 0,20 | S1 | 25 | 100 | 90 | 110 |
e ........ rozpouštědlo ethanol (místo isopropylalkoholu)
P........ způsob polymerace a použitý radikálový katalyzátor:
Vysvětlivky e ........ rozpouštědlo ethanol (místo isopropylalkoholu)
P........ způsob polymerace a použitý radikálový katalyzátor:
T - tepelný (BPO, 150 °C/ 3 hodiny)
S1 - UV-A (bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)fenylfosfin oxid, 2 hodiny)
Příklad 3
Výchozí sóly byly popraveny modifikovanou metodou sol-gel postupem popsaným v příkladu 1. Jako výchozí sol byl použit sol pro vrstvu A v tabulce 1, navíc byly do reakční směsi přidány dusičnan chromitý a/nebo acetylacetonát vanadylu v množství odpovídajícím obsahu (přepočtenému na prvek) uvedenému v tabulce 4. Po nanesení sólu na sklo namočením byly vzorky ponechány v laboratorním prostředí k odpaření isopropylalkoholu a následně byly podrobeny tepelně iniciované polymerací v sušárně při teplotě 150 °C po dobu 3 hodiny.
Antibakteriální vlastnosti takto připravených vrstev byly testovány shodným postupem jako v příkladu 1. Výsledky s vrstvami na sklech získané po ozáření světlem UV-A jsou shrnuty v tabulce 4. Získané výsledky potvrzují, že vrstvy s obsahem Cr (III) a/nebo V mají vůči kmeni MRSA prakticky shodné časy pro dosažení 100% inhibice, jsou však mírně lepší vůči ostatním testovaným bakteriálním kmenům.
Tabulka 4: Výsledek stanovení doby pro 100% inhibici u vzorků na sklech po ozáření světlem UV-A.
PV 2013-656
28.8.2013'
PS3919CZ_2
4.12,2(11.4 • 14 -
| vrstva | c sólu | obsah Cr [hmotn. % v suš.] | obsah V [hmotn. % v suš.] | hmotn. poměr sušina : nanočástice | doba ozařování potřebná na 100% inhibici [min] | ||
| MRSA | E. Coli | St. Aureus | |||||
| A | 5,97 | 0 | 0 | 100: 0 | 30 | 100 | 100 |
| A-Cr | 6,03 | 2 | 0 | 100: 0 | 35 | 100 | 80 |
| A-V | 6,02 | 0 | 2 | 100: 0 | 30 | 90 | 90 |
| A-CrV | 6,07 | 1 | 1 | 100: 0 | 30 | 90 | 80 |
Vysvětlivky c sólu ... koncentrace sólu [g sušiny na 100 g sólu]
PV 2013-656 ’ ’ PS3919CZ_2
28.8.2013 4.12.2014
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Antibakteriální hybridní vrstva působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, vyznačující se tím, že je tvořena hybridním polymerem vzniklým reakcí 3-(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu a/nebo3-(trialkoxysilyl)propyhakrylátu s 3-glycidoxypropyltrialkoxysilanem, alkoxidem titaničitým a alkoxidem křemičitým s přídavkem rozpustných solí stříbra, mědi a zinku a případně i s přídavkem nanočástic oxidu titaničitého a/nebo přídavkem rozpustných solí chrómu (III) a/nebo vanadu.
- 2. Antibakteriální vrstva podle nároku 1, vyznačující se tím, že až 90mol) %(/3-(triaíkoxysilyl)propyl methakrylátu je nahrazeno ekvimolární směsí methyl methakrylátu a alkoxidu křemičitého a obdobně až 90 mol. % 3--(trialkoxysilyl)propyl akrylátu je nahrazeno ekvimolární směsí methyl akrylátu a alkoxidu křemičitého.
- 3. Způsob vytvoření antibakteriální hybridní vrstvy podle nároku 1 nebo 2 působící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, nanesením sólu připraveného metodou sol-gel na povrch substrátu a následnou polymeraci této vrstvy, vyznačující se tím, že sol je připraven z 3- .(trialkoxysilyl)propylmethakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátu s 3-glycidoxypropyltrialkoxysilanem, alkoxidu titaničitého a alkoxidu křemičitého, rozpustných solí stříbra, mědi a zinku, radikálového katalyzátoru polymerace, alkoholu jako rozpouštědla, vody a kyseliny jako katalyzátoru polykondenzace anorganické části hybridní sítě a případně i přídavku rozpustných sloučenin chrómu (III) a/nebo vanadu, tak, aby molární poměr 3(trialkoxysilyl)propyl (methakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátu a 3. glycidoxypropyltrialkoxysilanu byl 99 : 1 až 70 : 30, molární poměr 3(trialkoxysilyl)propyl’methakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátu a alkoxidu titaničitého byl 95 : 5 až 50 : 50, molární poměr 3(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu a/nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylátu a alkoxidu křemičitého (bez podílu alkoxidu křemičitého nahrazujícího v ekvimolární směsi s alkyl . methakrylátem a/nebo alkyl akrylátem část 3(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu nebo 3-(trialkoxysilyl)propyl'akrylátu) byl 99 : 1 až 40 : 60, obsah sloučenin stříbra, mědi a zinku (v přepočtu jako kovů v sušině)PV 2013-65628.8.2013.PS3919CZ_2
- 4.1220¼ • 16 ' byl 0,1 až 5 hmotn. % Ag, 0,1 až 10 hmotn. % Cu a 0,1 až 5 hmotn. % Zn, radikálového katalyzátoru polymerizace bylo 0,2 až 10 hmotn. % na hmotnost sušiny a molární poměr obsahu vody k = [H2O]/[3(trialkoxysilyl)propyl; methakrylát + 3-(trialkoxysilyl)propyl akrylát + 3glycidoxypropyltrialkoxysilan + alkoxid titaničitý + alkoxid křemičitý] dosahoval hodnot k = 1,6 až 2,8, přičemž sol se po nanesení a odpaření rozpouštědla polymeruje tepelně při teplotě 80 až 200 °C po dobu 30 min až 6 hod nebo fotoiniciovanou polymerací po dobu 1 s až 3 hod.4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že rozpustných sloučenin chrómu (III) a/nebo vanadu je přidáno v přepočtu jako kovů v sušině v množství 0,1 až 5 hmotn.:% Cr a/nebo 0,1 až 5 hmotn. % V.
- 5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že 3(trialkoxysilyl)propyl methakrylátem je 3-(trimethoxysilyl)propylÍmethakrylát (TMSPM), 3-(trialkoxysilyl)propyl/akrylátem je 3-(trimethoxysilyl)propyl akrylát (TMSPA), 3-glycidoxypropyltrialkoxysilanem je 3-glycidoxypropyltrimethoxysilan (GLYMO), alkoxidem titaničitým je isopropoxid titaničitý (IPTI), alkoxidem křemičitým je ethoxid křemičitý (TEOS) a kyselinou je kyselina dusičná.
- 6. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že rozpustnými solemi stříbra, mědi, zinku a ohromu (III) jsou dusičnany a rozpustnou solí vanadu je acetylacetonát.
- 7. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že radikálovým katalyzátorem polymerace pro tepelnou polymerací je dibenzoylperoxid (BPO) a pro fotoiniciovanou polymerací bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)fenylfosfin'oxid nebo 2-- hydroxy-2-methyl-1 -fenyl-propan-1 -on.
- 8. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že do sólu se v průběhu jeho přípravy přidají fotoaktivní nanočástice oxidu titaničitého v množství odpovídajícímu poměru hmotnost sušiny : hmotnost nanočástic oxidu titaničitého 99 : 1 až 25 : 75.
- 9. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že až 90 mol. % 3(trialkoxysilyl)propyl methakrylátu je nahrazeno ekvimolární směsí methyl -PV 2013-65628.8.2013 řS3919CZ_24.12.2014.- 17 methakrylátu a alkoxidu křemičitého a obdobně až 90 mol. % 3(trialkoxysilyl)propyliakrylátu je nahrazeno ekvimolární směsí methyl akrylátu a alkoxidu křemičitého.
- 10. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že sol se po nanesení a odpaření rozpouštědla podrobí tepelně iniciované polymeraci pn teplotě 150 °C po dobu 2 až 4 hodiny nebo fotoiniciované polymeraci po dobu 1 až 60 min.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-656A CZ2013656A3 (cs) | 2013-08-28 | 2013-08-28 | Antibakteriální hybridní vrstva působící proti patogenním bakteriálním kmenům, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a způsob vytvoření této vrstvy |
| EP14180596.0A EP2843019A1 (en) | 2013-08-28 | 2014-08-12 | Antibacterial hybrid layer operating against pathogenic bacterial strains, particularly against the bacterial strain MRSA, and a method for its preparation |
| US14/468,486 US20150064279A1 (en) | 2013-08-28 | 2014-08-26 | Antibacterial hybrid layer operating against pathogenic bacterial strains, particularly against the bacterial strain mrsa, and a method of its development |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-656A CZ2013656A3 (cs) | 2013-08-28 | 2013-08-28 | Antibakteriální hybridní vrstva působící proti patogenním bakteriálním kmenům, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a způsob vytvoření této vrstvy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ305045B6 CZ305045B6 (cs) | 2015-04-08 |
| CZ2013656A3 true CZ2013656A3 (cs) | 2015-04-08 |
Family
ID=51429018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2013-656A CZ2013656A3 (cs) | 2013-08-28 | 2013-08-28 | Antibakteriální hybridní vrstva působící proti patogenním bakteriálním kmenům, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a způsob vytvoření této vrstvy |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20150064279A1 (cs) |
| EP (1) | EP2843019A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ2013656A3 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ307398B6 (cs) * | 2016-10-06 | 2018-07-25 | Ing Medical S.R.O. | Způsob přípravy antibakteriálního solu, antibakteriální sol, připravený tímto způsobem, antibakteriální vrstva, vytvořená na bázi tohoto solu, a způsob vytvoření této antimikrobiální vrstvy |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6911030B2 (ja) * | 2016-07-26 | 2021-07-28 | ケイ・アイ化成株式会社 | 無機／有機ハイブリッド化合物からなる抗微生物、抗ウイルス、および／または防藻材料およびその製造方法 |
| CN109696343A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-04-30 | 湖南博隽生物医药有限公司 | 一种亲水载玻片及其制备方法 |
| US11896612B2 (en) | 2019-03-29 | 2024-02-13 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Resurrection of antibiotics that MRSA resists by silver-doped bioactive glass-ceramic particles |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4300028B2 (ja) * | 2001-02-08 | 2009-07-22 | 旭化成株式会社 | 有機ドメイン／無機ドメイン複合材料及びその用途 |
| CZ303250B6 (cs) * | 2011-04-07 | 2012-06-20 | Technická univerzita v Liberci | Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy |
| CZ303861B6 (cs) * | 2012-05-23 | 2013-05-29 | Technická univerzita v Liberci | Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy |
-
2013
- 2013-08-28 CZ CZ2013-656A patent/CZ2013656A3/cs not_active IP Right Cessation
-
2014
- 2014-08-12 EP EP14180596.0A patent/EP2843019A1/en not_active Withdrawn
- 2014-08-26 US US14/468,486 patent/US20150064279A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ307398B6 (cs) * | 2016-10-06 | 2018-07-25 | Ing Medical S.R.O. | Způsob přípravy antibakteriálního solu, antibakteriální sol, připravený tímto způsobem, antibakteriální vrstva, vytvořená na bázi tohoto solu, a způsob vytvoření této antimikrobiální vrstvy |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ305045B6 (cs) | 2015-04-08 |
| EP2843019A1 (en) | 2015-03-04 |
| US20150064279A1 (en) | 2015-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Adams et al. | Comparative eco-toxicity of nanoscale TiO2, SiO2, and ZnO water suspensions | |
| Huang et al. | Strong near-infrared absorbing and biocompatible CuS nanoparticles for rapid and efficient photothermal ablation of gram-positive and-negative bacteria | |
| Rtimi et al. | Preparation and mechanism of Cu-decorated TiO2–ZrO2 films showing accelerated bacterial inactivation | |
| Ratova et al. | Highly efficient photocatalytic bismuth oxide coatings and their antimicrobial properties under visible light irradiation | |
| JP6997308B2 (ja) | 有機ケイ素抗菌溶液、有機ケイ素抗菌剤、抗菌ガラス、そのための製造方法およびその使用 | |
| Dunlop et al. | Inactivation of clinically relevant pathogens by photocatalytic coatings | |
| Mukhopadhyay et al. | Ag− TiO2 nanoparticle codoped SiO2 films on ZrO2 barrier-coated glass substrates with antibacterial activity in ambient condition | |
| Jaiswal et al. | Preparation and rapid analysis of antibacterial silver, copper and zinc doped sol–gel surfaces | |
| Ubonchonlakate et al. | Photocatalytic disinfection of P. aeruginosa bacterial Ag-doped TiO2 film | |
| RU2647086C2 (ru) | Покрытие поверхности | |
| CZ2013656A3 (cs) | Antibakteriální hybridní vrstva působící proti patogenním bakteriálním kmenům, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a způsob vytvoření této vrstvy | |
| Šlamborová et al. | New type of protective hybrid and nanocomposite hybrid coatings containing silver and copper with an excellent antibacterial effect especially against MRSA | |
| Kusiak-Nejman et al. | E. coli inactivation by high-power impulse magnetron sputtered (HIPIMS) Cu surfaces | |
| EP1965974A1 (en) | Antimicrobial films | |
| US20110045204A1 (en) | Coating process and coated products | |
| Tatlıdil et al. | A short literature survey on iron and cobalt ion doped TiO2 thin films and photocatalytic activity of these films against fungi | |
| Raie et al. | Application of quercetin and its bio-inspired nanoparticles as anti-adhesive agents against Bacillus subtilis attachment to surface | |
| CZ303861B6 (cs) | Antibakteriální vrstva pusobící proti patogenním bakteriím, zejména proti bakteriálnímu kmeni MRSA, a zpusob vytvorení této vrstvy | |
| Guo et al. | Robust antibacterial activity of xanthan-gum-stabilized and patterned CeO2–x–TiO2 antifog films | |
| Guo et al. | Effective antibacterial glass fiber membrane prepared by plasma-enhanced chemical grafting | |
| Estekhraji et al. | Sol–gel preparation and characterization of antibacterial and self-cleaning hybrid nanocomposite coatings | |
| Aiken et al. | Antimicrobial Activity in Thin Films of Pseudobrookite‐Structured Titanium Oxynitride under UV Irradiation Observed for Escherichia coli | |
| Singh et al. | Scalable Hybrid Antibacterial Surfaces: TiO2 Nanoparticles with Black Silicon | |
| JP2020536962A (ja) | 内部表面の消毒のための光触媒的方法 | |
| Akarsu et al. | Light-activated hybrid organic/inorganic antimicrobial coatings |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20230828 |