CZ2010465A3 - Zpusob vytvárení kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí - Google Patents

Zpusob vytvárení kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí Download PDF

Info

Publication number
CZ2010465A3
CZ2010465A3 CZ20100465A CZ2010465A CZ2010465A3 CZ 2010465 A3 CZ2010465 A3 CZ 2010465A3 CZ 20100465 A CZ20100465 A CZ 20100465A CZ 2010465 A CZ2010465 A CZ 2010465A CZ 2010465 A3 CZ2010465 A3 CZ 2010465A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
nanoparticles
sio
tio
sub
range
Prior art date
Application number
CZ20100465A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ307426B6 (cs
Inventor
Jirkovský@Jaromír
Lambrecht@Marc
Peterka@František
Šubrt@Jan
Original Assignee
Eoxolit Sprl
Jirkovský@Jaromír
Peterka@František
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eoxolit Sprl, Jirkovský@Jaromír, Peterka@František filed Critical Eoxolit Sprl
Priority to CZ2010-465A priority Critical patent/CZ307426B6/cs
Priority to US13/703,265 priority patent/US20130196845A1/en
Priority to EP11734029.9A priority patent/EP2603315A1/en
Priority to BR112012031588A priority patent/BR112012031588A2/pt
Priority to PCT/EP2011/059869 priority patent/WO2011154560A1/en
Publication of CZ2010465A3 publication Critical patent/CZ2010465A3/cs
Publication of CZ307426B6 publication Critical patent/CZ307426B6/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08Silica
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/38Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39Photocatalytic properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B01J35/45Nanoparticles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5076Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with masses bonded by inorganic cements
    • C04B41/5089Silica sols, alkyl, ammonium or alkali metal silicate cements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61Coating or impregnation
    • C04B41/65Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/68Silicic acid; Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/0081Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as catalysts or catalyst carriers
    • C04B2111/00827Photocatalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Zpusob vytvárení kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí, sestávající z fotokatalyzátoru a pojiva, kde fotokatalyzátorem jsou neaglomerované nanocástice TiO.sub.2.n., nedopovaného nebo dopovaného, suspendované ve vode nebo ve smesi vody s organickými rozpouštedly, poprípade ve forme práškového materiálu a kde pojivem jsou nanocástice SiO.sub.2.n. ve forme stabilizované vodné suspenze. Syntéza této kompozitní soustavy je založena na rozdílu bodu nulového elektrického náboje (pH.sub.zpc.n.) nanocástic SiO.sub.2.n. a TiO.sub.2.n., kde prídavkem pufru do rozpouštedla se nastaví takové hodnoty pH, za nanocástice TiO.sub.2.n. jsou nabity kladne, zatímco nanocástice SiO.sub.2.n. záporne, a kde volbou pomeru koncentrací nanocástic obou druhu se po smíchání jejich suspenzí, prípadne vmícháním práškové formy nanocástic TiO.sub.2.n. do stabilizované vodné suspenze nanocástic SiO.sub.2.n., se pusobením rozdílných elektrických náboju nanocástic SiO.sub.2.n. a TiO.sub.2.n. nanocástice TiO.sub.2.n. obklopí stenou nanocástic SiO.sub.2.n., které po vzájemném kontaktu aglomerují do mechanicky stabilní obalové slupky výsledných kompozitních prostorových útvaru.

Description

Způsob vytváření kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí
Oblast techniky
Předmětem vynálezu je způsob vytváření kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí.
Dosavadní stav techniky
Fotokatalytická aktivita anatasu, jedné z krystalických forem oxidu titaničitého, umožňuje oxidativní rozklad téměř všech organických struktur, včetně mikroorganismů. Fotokatalytickou degradací dochází k postupné oxidaci organických látek až na konečné anorganické sloučeniny, jimiž jsou voda, oxid uhličitý a příslušné minerální kyseliny, například HNO3, H2SO4, H3PO4, HCI atd. Fotokatalytická mineralizace probíhá v mnoha následných krocích za přechodného vzniku četných organických meziproduktů. Heterogenní fotokatalýza je založena na pohlcování fotonů polovodičovou elektronovou strukturou anatasu, což vede ke vzniku dvojic kladných a záporných elektrických nábojů. Ty se na povrchu anatasu transformují na vysoce reaktivní nestálé radikály, které následně atakují organické molekuly a mikroorganismy, obsažené v okolním vodném roztoku, popřípadě plynné fázi (ve vzduchu). Tím je zahájen výše zmíněný sled jejich degradačních reakcí, vedoucí až ke konečným minerálním produktům.
Foto katalytický proces je využívám v různých technických oblastech, například při povrchových úpravách různých materiálů za účelem dosažení jejich samočisticích vlastností a hygienických účinků, které vykazují vrstvy tvořené nanočásticemi anatasu. Na nich dochází působením ultrafialového záření, které je součástí nejen přímého slunečního svitu, ale v menší míře i denního světla v interiérech budov, k fotokatalytické oxidativní degradaci nejen usazených organických látek a mikroorganismů, ale také molekul obsažených v okolním ovzduší, např. těkavých organických látek (pachů) a některých anorganických plynů (oxidů dusíku).
Nevýhodou dosavadních fotokatalytických materiálů je jejich nedostatečná přilnavost k některým druhům materiálů (např. plastům) a dále nežádoucí fotokatalytická degradace organických složek nátěrových systémů, vedoucí k jejich postupné destrukci (např. křídováni barev). Fotokatalytická degradace je totiž neselektivní
- 1 proces, který odbourává jak nežádoucí organické látky, tak i organické molekuly podkladů a pojiv nátěrových hmot. Cílem předloženého vynálezu je potlačit tyto nežádoucí jevy.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob vytváření kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkci, sestávající z fotokatalyzátoru a pojivá, kde fotokatalyzátorem jsou neaglomerované nanočástice TiO2, nedopovaného nebo dopovaného, suspendované ve vodě nebo ve směsi vody s organickými rozpouštědly, popřípadě ve formě práškového materiálu, a kde pojivém jsou nanočástice S1O2 ve formě stabilizované vodné suspenze. Podstata vynálezu spočívá v tom, že syntéza této kompozitní soustavy je založena na rozdílu bodu nulového elektrického náboje (pHzpc) nanočástic SiO2 a TiO2, kde přídavkem pufru do rozpouštědla se nastaví takové hodnoty pH, že nanočástice TiO2 jsou nabity kladně, zatímco nanočástice SiO2 záporně, a kde volbou poměru koncentrací nanočástic obou druhů po smíchání jejich suspenzí, případně vmícháním práškové formy nanočástic TiO2 do stabilizované vodné suspenze nanočástic SiO2, se nanočástice TiO2 působením rozdílných elektrických nábojů nanočástic SiO2 a TiO2 obklopí stěnou nanočástic SÍO2, které po vzájemném kontaktu aglomerují do mechanicky stabilní obalové slupky výsledných kompozitních prostorových útvarů.
Do soustavy se dále mohou s výhodou přidat polyfluorované povrchově aktivní látky, s kationtovou, aniontovou či neiontovou povahou, nepodléhající fotokatalytické oxidativní degradaci.
Nanočástice TiO2 mají střední velikosti v rozmezí od 5 do 3000 nm a koncentrace v rozmezí od 5 do 40 hmotn. %, s výhodou mezi 25 a 35 hmotn. % TiO2, a nanočástice SiO2 mají střední velikosti v rozmezí od 5 do 50 nm a koncentrace v rozmezí 10 až 55 hmotn. %, s výhodou od 30 do 45 hmotn. % SiO2.
Neiontovými povrchově aktivními látkami jsou látky na bázi polytetrafluorethylenu s řetězci obsahujícími 5 až 8 atomů uhlíku, které se přidají v koncentračním rozmezí od 0,1 do 20 hmotn. %, s výhodou v intervalu mezi 1 a 10 hmotn. %.
- 2 Iontové, kationtové nebo aniontové povrchově aktivní látky se přidávají v nízkých koncentracích v rozmezí 0,001 až 2 hmotn. %, s výhodou mezi 0,005 a 1 hmotn. %. Umožňují tak i řízený průnik kompositních prostorových útvarů do porézního systému, aby bylo dosaženo optimální požadované funkce.
Jako pufry se používají soli silných kyselin a slabých zásad nebo slabých kyselin a silných zásad, přičemž přídavkem pufru se pH suspenze nastavuje mezi body nulového náboje pHzpc použitých nanočástic SiO2 a nanočástic TiO2. Interval hodnot pH pro vznik kompozitních prostorových útvarů je v rozmezí (pHzpc(SiO2) + pHzpc (TiO2)) / 2 ± 1.
Kompozitní soustava, vytvořená podle tohoto vynálezu, se přidává do výrobků, vybraných ze skupiny, zahrnující nátěrové systémy, výrobky s tuhými minerálními povrchy zahrnující kámen, beton a keramiku, dále plasty, textilie a materiály na bázi celulózy zahrnující dřevo a papír.
Příklady provedení vynálezu
Částice fotokatalyzátoru, zpravidla anatasu nebo anatasu dopovaného kationty resp. anionty dalších prvků za účelem rozšíření jeho spektrální citlivosti do oblasti viditelného světla, případně polovodičové částice jiného chemického složení (např. ZnO, ZnS, WO3, ZrTiOs), jsou umístěny v uzavřených prostorových útvarech zpravidla kulovitého či oválného tvaru, jejichž stěna je tvořena nanočásticemi SÍO2. Tyto prostorové útvary jsou stabilizovány přídavkem povrchově aktivních látek, s výhodou sloučenin polyfluorovaných, jež nepodléhají fotokatalytické oxidativní degradaci. Povrchově aktivní látky se na těchto útvarech adsorbují. Tím na nich vytvářejí povrchovou ochrannou vrstvu, která zabraňuje jejich aglomeraci a vypadávání z vodné popř. směsné suspenze, tj. z média, v němž se kompozitní soustava syntetizuje a následně i aplikuje.
Nový kompozitní materiál je vícesložková soustava, sestávající z nanočástic fotokatalyzátoru (např. TiO2) a nanočástic pojivá (např. SiO2), suspendovaných ve vodě nebo ve směsi vody s organickými rozpouštědly, a dále obsahující povrchově aktivní látky (surfaktanty) a sloučeniny pro udržení stálé kyselosti resp. zásaditosti suspenze, tj. konstantní požadované hodnoty pH (pufry). Povrchově aktivní látky mohou mít jak iontovou (kationtovou nebo aniontovou), tak i neiontovou povahu. Jedinečnost takové kompozitní soustavy je dána použitím polyfluorovaných povrchově aktivních látek, které odolávají fotokatalytické oxidativní degradaci.
Fotokatalytické působení kompozitní soustavy zůstává zachováno, neboť primárně fotogenerované hydroxylové radikály (OH*) patrně pronikají stěnami uzavřených prostorových útvarů do okolního prostředí, v němž následně oxidativně atakuji jak přítomné organické látky, tak i oxidovatelné anorganické sloučeniny, například kyanidové ionty ve vodné fázi, oxidy dusíku v plynné fázi aj. Možnost průniku malých organických i anorganických molekul z plynné i kapalné fáze do vnitřního prostoru uzavřených kompozitních útvarů může vést ke zvýšení fotokatalytické účinnosti, a to díky prodlouženému kontaktu odbourávaných molekul s fotokatalyzátorem.
Reakcí OH radikálů s organickými molekulami vznikají příslušné organické radikály, které jsou díky svému nepárovému elektronu velmi reaktivní. Proto rychle adují vzdušný kyslík za vzniku příslušných peroxylových radikálů, které následně rekombinují nebo disproporcionují popř. eliminují hydroperoxylové radikály (O2H*) za vzniku relativně stálých organických sloučenin, jež jsou oproti výchozím látkám částečně oxidovány. Obdobné následné OH ataky postupně vedou ke vzniku stále více oxidovaných organických sloučenin, přičemž závěrečným stadiem je úplná mineralizace, tj. rozklad na konečné anorganické produkty, oxid uhličitý, vodu a příslušné minerální kyseliny.
Vznik prostorových kompozitních útvarů je založen na využití acidobazických vlastností povrchů tuhých oxidů kovů, které vykazují díky přítomnosti dvou různých typů povrchových atomů kyslíku, a to hydroxylových skupin a můstkových kyslíků, amfoterní charakter. Zatímco hydroxylové skupiny mohou do vodné fáze uvolňovat kladně nabité protony, můstkové atomy kyslíku je z ní naopak mohou vázat.
V závislosti na hodnotě pH vodného roztoku se pak ustaví termodynamické rovnováhy těchto procesů protonace a deprotonace, které určí celkový elektrický náboj nanočástic příslušných oxidů. Nanočástice nesoucí souhlasný elektrický náboj se vzájemně odpuzují, čímž je potlačena jejich obecná tendence aglomerovat a následně vypadnout z roztoku. K tomu naopak dochází v bodě nulového elektrického
-4náboje (pHzpc), kdy se počet protonovaných a deprotonovaných povrchových skupin vyrovná a celkový elektrický náboj částic je pak nulový.
Syntéza kompozitního materiálu využívá skutečnosti, že hodnoty pHzpc nanočástic SiO2 a TiO2 jsou rozdílné. Přídavkem pufru lze pak nastavit takovou hodnotu pH, aby nanočástice TiO2 byly převážně proponovány a nabity kladně, zatímco nanočástice SiO2 převážně deprotonovány a nabity záporně. Nastavením přesné hodnoty pH a volbou vhodného poměru koncentrací nanočástic obou druhů lze syntetizovat požadované kompozitní prostorové útvary, u nichž jsou jednotlivé nanočástice TiO2 obklopeny uzavřenou stěnou tvořenou nanočásticemi SiO2. Dlouhodobá stabilita těchto útvarů ve vodné či směsné suspenzi se zajistí přídavkem vhodných povrchově aktivních látek.
Syntéza kompozitní soustavy
Jak bylo uvedeno výše, kompozitní soustava se obecně skládá z pěti složek, a to rozpouštědla, fotokatalyzátoru, pojivá, povrchové aktivních látek a pufru.
Jako rozpouštědlo se použije voda nebo směs vody s organickými rozpouštědly, mísitelnými s vodou, například alkoholy, ketony, apod.
Jako fotokatalyzátor se použijí neaglomerované nanočástice kysličníku titaničitého, buď nedopovaného, nebo dopovaného, ve formě práškového materiálu resp. koloidní suspenze. Použitelné nanočástice TiO2 mohou mít střední velikosti v širokém rozmezí od 5 do 3000 nm, optimální hodnoty jsou mezi 10 a 500 nm. Kromě chemicky čistého TiO2 jsou použitelné též jeho modifikované varianty s absorpci posunutou do viditelné spektrální oblasti. Vhodné jsou materiály na bázi TiO2 dopované aniony resp. kationy různých prvků (například C, N, S, Zr, V, Mo, Nb a W), směsné oxidy, např. typu TiO2/SiO2, a dále částice TiO2 s povrchově deponovanými ostrůvky kovů, např. Ag, Au a Pt nebo jejich málo rozpustných solí.
Pojivém jsou neagregované nanočástice oxidu křemičitého SiO2 ve formě stabilizované vodné suspenze. Jeho použitelné koncentrace jsou v rozmezí 10 až 55 hmotnostních procent SiO2, zúžený interval optimálních koncentrací je od 30 do 45 hmotn. % SiO2, vhodné je použít komerčně dostupné suspenze s obsahem 30, 40
- 5 nebo 45 hmotn. % SiO2. Použitelné střední velikosti nanočástic SiO2 jsou v rozmezí od 5 do 50 nm, optimální interval je mezi 9 a 30 nm, vhodné je použít komerčně dostupné suspenze obsahující nanočástice SiO2 se středními velikostmi 9, 15 nebo 30 nm. Tyje možno rovněž kombinovat v libovolných vzájemných poměrech, což je pro některé aplikace vhodnější než použití nanočástic téže střední velikosti.
Poměr koncentrací oxidu křemičitého a oxidu titaničitého se voli s ohledem na použité střední velikosti částic obou druhů. Přitom se vychází ze geometrického modelu, kdy je idealizovaná kulovitá nanočástice TiO2 těsně obklopena sférou vzájemně se dotýkajících nanočástic SiO2. Případný vyšší podíl nanočástic SiO2 vede ke vzniku tlustějších stěn SiO2 kolem nanočástic TiO2 popr. ke změně kulovitého tvaru kompozitních prostorových útvarů na tvary oválné. Použitelné koncentrace TiO2 jsou v rozmezí od 5 do 40 hmotn. %, zúžený interval optimálních koncentrací je mezi 25 a 35 hmotn. % TiO2Jako neiontové povrchově aktivní látky (surfaktanty) se mohou použít látky na bázi polytetrafluorethylenu s řetězci obsahujícími 5 až 8 atomů uhlíku, které se přidají v koncentračním rozmezí od 0,1 do 20 hmotn. %, optimální hodnoty leží v intervalu mezi 1 a 10 hmotn. %. Iontové surfaktanty, kationtové nebo aniontové, se mohou přidávat v nízkých koncentracích v rozmezí 0,001 až 2 hmotn. %, optimální interval je mezi 0,005 a 1 hmotn. %.
Jako pufry se použijí soli silných kyselin a slabých zásad resp. slabých kyselin a silných zásad. Přídavkem pufru se pH suspenze může nastavit mezi body nulového náboje použitého oxidu křemičitého pHzpc (SiO2) a oxidu titaničitého pHzpc(TiO2). Optimální interval hodnot pH leží v rozmezí (pHzpc (SiO2) + pHzpc (TiO2)) / 2 ± 1.
Kromě míšeni koloidních suspenzí nanočástic TiO2 a SiO2 lze kompozitní soustavy připravit s použitím jejich práškových forem, např. vmícháním prášku tvořeného neaglomerovanými nanočásticemi TiO2 do alkalicky stabilizované suspenze nanočástic SiO2. Povrch neaglomerovaných nanočástic TiO2 je totiž i v práškové formě zbytkově protonován, což nanočásticím TiO2 dává celkový kladný náboj. Díky němu pak v prvotní fázi suspendování prášku dochází k asociaci uvolňovaných
-6kladně nabitých nanočástic TiO2 se záporně nabitými nanočásticemi SiO2 za vzniku požadovaných kompozitních prostorových útvarů.
Příklady aplikaci
Široké možnosti praktického použiti nové kompozitní soustavy budou ilustrovány třemi příklady jejích aplikaci v oblasti nátěrových hmot, ošetření textilii a povrchové úpravy tuhých materiálů s rozdílnou porózitou. Ve všech těchto případech jsou základem kompozitní suspenze obsahující nanočástice oxidu titaničitého a oxidu křemičitého. Při jejich přípravě se typicky vychází z vodné alkalicky stabilizované suspenze nanočástic SiO2, do níž se vmíchají nanočástice TiO2 ve formě prášku. Množství a vzájemné poměry obou komponent případně další přísady se volí podle zamýšlené aplikace. Při dlouhodobém skladování kompozitní suspenze může docházet k jejímu gelovatění, čemuž se zabrání přídavkem alkalického pufru, udržujícího hodnotu pH nad 8,2.
Připravenou kompozitní soustavu lze přidávat do různých nátěrových hmot za účelem zlepšení jejich užitných vlastností (potlačování pachů fotokatalytickou oxidativní degradací těkavých organických sloučenin, snižování koncentrace oxidů dusíku v ovzduší, získání desinfekčních účinků popř. též samočisticích schopností aj.) Aplikace je možná pro nátěrové systémy ředitelné jak vodou, tak i různými organickými rozpouštědly a týká se rovněž vosků popř. laků na bázi vyšších uhlovodíků (parafinů) či mastných kyselin (olejů).
Pro aplikaci do nátěrových hmot ředitelných vodou je typickým příkladem kompozitní soustavy vodná suspenze obsahující 10 g/l nanočástic TiO2, 40 g/l nanočástic SiO2 (nejběžněji o střední velikosti 9 nm a měrném povrchu BET 300 m2/g) a 0,4-0,5 g/l vhodné neiontové polyfluorované povrchově aktivní látky. Následné přidání tohoto surfaktantu zvýší stabilitu připravené kompozitní suspenze, zlepší kompatibilitu vzniklých kompozitních prostorových útvarů s organickými pojivý nátěrových systémů, čímž zároveň potlačí jejich případnou fotokatalytickou degradaci, která by se projevila křídováním nátěru a vedla ke zkrácení jeho životnosti. Pro zvýšeni antibakteriálního účinku může být přidán rutil (5-20 g/l), tj. nefotoaktivní forma oxidu titaničitého, s povrchově deponovanými ostrůvky elementárního stříbra popř. nerozpustné stříbrné soli. Do nátěrové hmoty se typicky vmíchá 1 až 5 hmotn. % kompozitní suspenze, přičemž pro 3 hmotn. % se fotoaktivita nátěru, testovaná
- 7pomoci fotokatalytické oxidace oxidu dusnatého (norma ISO 22197-1), již zpravidla blíží maximální limitní hodnotě.
Za účelem ošetřeni textilií se používají koncentrovanější kompozitní suspenze s typickým obsahem 100 g/l nanočástic TiO2, 200 g/l nanočástic SiO2 a 4-5 g/l vhodné neiontové polyfluorované povrchově aktivní sloučeniny. Pro nanášení sprejováním je vhodné zlepšit mechanické vlastnosti suspenze přídavkem dalších složek typu emulgátoru (20 g/l), dispergátoru (40 g/l) popř. tužidla (80 g/l). Antibakteriální efekt lze docílit, podobně jako v případě nátěrových hmot, přídavkem rutilu (5-20 g/l) s povrchově deponovaným stříbrem nebo jeho nerozpustnou solí. Jeden litr kompozitní suspenze postačí k povrchovému ošetření cca 20 m2 textilních materiálů.
Pro povrchovou úpravu tuhých materiálů (kámen, beton, keramika apod.) se v závislosti na stupni jejich porózity obecně používají dva typy kompozitních soustav. V případě málo porézních nevsákavých povrchů obsahuje typická kompozitní suspenze 10 g/l nanočástic TiO2, 30 g/l nanočástic SiO2 (nejvhodněji o střední velikosti 45 nm a měrném povrchu BET 100 m2/g) a 10 g/l vhodné neiontové polyfluorované povrchově aktivní látky. Jeden litr kompozitní suspenze postačí k povrchovému ošetření plochy přibližně 20-25 m2. Pro porézní vsákavé povrchy jsou vhodnější koncentrovanější kompozitní suspenze, např. s obsahem 30 g/l nanočástic TiO2, 120 g/l nanočástic SiO2 (nejlépe o střední velikosti 30 nm a měrném povrchu BET 300 m2/g), 30 g/l vhodné neiontové polyfluorované povrchově aktivní látky a navíc též 1 g/l vhodné iontové polyfluorované povrchové aktivní látky, která usnadní průnik kompozitních prostorových útvarů do hloubky pórů. Jeden litr této kompozitní suspenze postačí k povrchovému ošetření plochy ca 6-10 m2.
Průmyslová využitelnost
Hlavní využití tohoto vynálezu je při povrchových úpravách různých materiálů za účelem dosažení jejich samočisticích vlastnosti a hygienických účinků, které vykazují vrstvy tvořené nanočásticemi fotokatalyzátoru. Tyto materiály zahrnují nátěrové systémy, plasty, betonové zboží, textilie, materiály na bázi celulózy (dřevo, papír) apod. Vynález je využitelný nejenom k fotokatalytické oxidativní mineralizaci usazených organických látek a mikroorganismů, ale také molekul obsažených v okolním ovzduší, např. těkavých organických látek (pachů) a některých anorganických plynů (oxidů dusíku).

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob vytváření kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí, sestávající z fotokatalyzátoru a pojivá, kde fotokatalyzátorem jsou neaglomerované nanočástice TiO2, nedopovaného nebo dopovaného, suspendované ve vodě nebo ve směsi vody s organickými rozpouštědly, popřípadě ve formě práškového materiálu, a kde pojivém jsou nanočástice SiO2 ve formě stabilizované vodné suspenze, vyznačující se tím, že syntéza této kompozitní soustavy je založena na rozdílu bodu nulového elektrického náboje (pHzpc) nanočástic SiO2 a TiO2, kde přídavkem pufru do rozpouštědla se nastaví takové hodnoty pH, že nanočástice TiO2 jsou nabity kladně, zatímco nanočástice SiO2 záporně, a kde volbou poměru koncentrací nanočástic obou druhů po smícháni jejich suspenzí, případně vmícháním práškové formy nanočástic TÍO2 do stabilizované vodné suspenze nanočástic SiO2, se působením rozdílných elektrických nábojů nanočástic SiO2 a TiO2 nanočástice TÍO2 obklopí stěnou nanočástic SiO2, které po vzájemném kontaktu aglomeruji do mechanicky stabilní obalové slupky výsledných kompozitních prostorových útvarů.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že do soustavy se dále přidají polyfluorované povrchově aktivní látky, nepodléhající fotokatalytické oxidativní degradaci.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že povrchově aktivní látky mají kationtovou, aniontovou či neiontovou povahu.
  4. 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že nanočástice TiO2 mají střední velikosti v rozmezí od 5 do 3000 nm a koncentrace v rozmezí od 5 do 40 hmotn. %, s výhodou mezi 25 a 35 hmotn. % TiO2, a nanočástice SiO2 mají střední velikosti v rozmezí od 5 do 50 nm a koncentrace v rozmezí 10 až 55 hmotn. %, s výhodou od 30 do 45 hmotn. % SiO2.
  5. 5. Způsob podle některého z nároků 3 až 4, vyznačující se tím, že neiontovými povrchově aktivními látkami jsou látky na bázi polytetrafluorethylenu s řetězci
    -9obsahujícími 5 až 8 atomů uhlíku, které se přidají v koncentračním rozmezí od 0,1 do 20 hmotn. %, s výhodou v intervalu mezi 1 a 10 hmotn. %.
  6. 6. Způsob podle některého z nároků 3 až 4, vyznačující se tím, že iontové, kationtové nebo aniontové povrchové aktivní látky se přidávají v nízkých koncentracích v rozmezí 0,001 až 2 hmotn. %, s výhodou mezi 0,005 a 1 hmotn. %.
  7. 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že jako pufry se používají soli silných kyselin a slabých zásad nebo slabých kyselin a silných zásad, přičemž přídavkem pufru se pH suspenze nastavuje mezi body nulového náboje pHzpc použitých nanočástic SiO2 a nanočástic TiO2.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že interval hodnot pH pro vznik kompozitních prostorových útvarů je v rozmezí (pHzpc (SiO2) + pHzpc (TiO2)) / 2 ± 1.
  9. 9. Kompozitní soustava, vytvořená podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se přidává do výrobků, vybraných ze skupiny, zahrnující nátěrové systémy, výrobky s tuhými minerálními povrchy zahrnující kámen, beton a keramiku, dále plasty, textilie a materiály na bázi celulózy zahrnující dřevo a papír.
CZ2010-465A 2010-06-11 2010-06-11 Způsob vytváření kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí CZ307426B6 (cs)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2010-465A CZ307426B6 (cs) 2010-06-11 2010-06-11 Způsob vytváření kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí
US13/703,265 US20130196845A1 (en) 2010-06-11 2011-06-14 Colloidal photo-catalytic composition
EP11734029.9A EP2603315A1 (en) 2010-06-11 2011-06-14 Colloidal photo-catalytic composition
BR112012031588A BR112012031588A2 (pt) 2010-06-11 2011-06-14 composição fotocatalítica coloidal
PCT/EP2011/059869 WO2011154560A1 (en) 2010-06-11 2011-06-14 Colloidal photo-catalytic composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2010-465A CZ307426B6 (cs) 2010-06-11 2010-06-11 Způsob vytváření kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2010465A3 true CZ2010465A3 (cs) 2012-01-04
CZ307426B6 CZ307426B6 (cs) 2018-08-15

Family

ID=44582892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2010-465A CZ307426B6 (cs) 2010-06-11 2010-06-11 Způsob vytváření kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20130196845A1 (cs)
EP (1) EP2603315A1 (cs)
BR (1) BR112012031588A2 (cs)
CZ (1) CZ307426B6 (cs)
WO (1) WO2011154560A1 (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140256540A1 (en) * 2013-03-08 2014-09-11 Nitto Denko Corporation High surface area photocatalyst material and method of manufacture
US12194439B1 (en) * 2021-06-14 2025-01-14 University Of South Florida Methods for optimizing a transmittance and/or a self-cleaning property of a substrate using a self-cleaning coating

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0923988B1 (en) * 1995-06-19 2008-04-09 Nippon Soda Co., Ltd. Photocatalyst-carrying structure and photocatalyst coating material
FR2776944B1 (fr) 1998-04-03 2000-05-12 Ahlstrom Paper Group Research Composition photocatalytique
JP2001179109A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Yamaha Corp 光触媒顆粒体およびその製造方法
KR101082721B1 (ko) * 2002-05-30 2011-11-15 토토 가부시키가이샤 광촉매성 코팅제, 광촉매성 복합재와 그의 제조방법 및 자기 정화성 수성 도료조성물 및 자기 정화성 부재
FR2934283B1 (fr) * 2008-07-22 2010-09-24 Ahlstroem Oy Dalle acoustique perforee depolluante
FR2934177B1 (fr) * 2008-07-25 2011-06-10 Neoformula Consulting Dev Composition photocatalytique transparente pour elements de construction interieurs et exterieurs des batiments

Also Published As

Publication number Publication date
BR112012031588A2 (pt) 2017-05-16
CZ307426B6 (cs) 2018-08-15
EP2603315A1 (en) 2013-06-19
WO2011154560A1 (en) 2011-12-15
US20130196845A1 (en) 2013-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Amorim et al. Towards an efficient and durable self-cleaning acrylic paint containing mesoporous TiO2 microspheres
TWI534217B (zh) 抗菌抗病毒性組成物及其製造方法
EP2188125B1 (en) Photocatalytic coating
Huang et al. Synthesis of Neutral SiO2/TiO2 Hydrosol and Its Application as Antireflective Self‐Cleaning Thin Film
CN101418151B (zh) 具有高效抗菌和空气净化功能的纳米介孔二氧化钛涂料
KR101265781B1 (ko) 결정질 이산화티타늄 코어-비정질 이산화티타늄 쉘 형태의 이산화티타늄 광촉매, 그 제조방법 및 상기 이산화티타늄 광촉매를 포함한 친수성 코팅제
US11597657B2 (en) Nitrogen-doped TiO2 nanoparticles and the use thereof in photocatalysis
Speziale et al. Development of multifunctional coatings for protecting stones and lime mortars of the architectural heritage
Cheraghcheshm et al. Surface modification of brick by zinc oxide and silver nanoparticles to improve performance properties
JP4507066B2 (ja) 酸化タングステン含有酸化チタンゾル及びその製造方法並びにコーティング剤及び光機能体
Lin et al. Micellar layer-by-layer synthesis of TiO2/Ag hybrid particles for bactericidal and photocatalytic activities
Kumar et al. Photocatalytic dye degradation using BiVO 4–paint composite coatings
Kamaruddin et al. Quartz–titania composites for the photocatalytical modification of construction materials
Stojadinović et al. High photocatalytic activity of TiO2/Al2TiO5 coatings obtained by plasma electrolytic oxidation of titanium
KR20140028248A (ko) 다공성 복합화합물을 함유하는 페인트 조성물
CZ2010465A3 (cs) Zpusob vytvárení kompozitní soustavy s fotokatalytickou funkcí
Jin et al. Nano TiO2-engineered cementitious materials with self-cleaning properties
JP4680064B2 (ja) 酸化チタンの製造方法、光触媒活性混合物、それらを利用した酸化チタン膜の成膜方法、酸化チタン被覆体の製造方法、及びそれらにより得られた酸化チタン被覆体、並びにそれに用いる酸化チタン成膜用溶液
Kroftová et al. Nanotechnology In The Cultural Heritage-Influence Of Nanospensions Adopted By Nanoparticles Of Tio2 For Cleaning The Surface Of Historical Plasters
JP3978636B2 (ja) 光触媒膜形成用コーティング組成物
JP5936735B1 (ja) アナターゼ型酸化チタンを含有する内装用複合膜の製造方法
JP3885248B2 (ja) 光触媒組成物
WO2004069946A1 (ja) 光触媒-酸化チタン複合膜形成用塗布剤
Nikaido et al. Photocatalytic behavior of TiO2 nanoparticles supported on porous aluminosilicate surface modified by cationic surfactant
JP2009268943A (ja) 光触媒、該光触媒を含有する光触媒分散液、及び光触媒塗料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20240611