CZ2001178A3 - Polyolefinová vlákna - Google Patents

Polyolefinová vlákna Download PDF

Info

Publication number
CZ2001178A3
CZ2001178A3 CZ2001178A CZ2001178A CZ2001178A3 CZ 2001178 A3 CZ2001178 A3 CZ 2001178A3 CZ 2001178 A CZ2001178 A CZ 2001178A CZ 2001178 A CZ2001178 A CZ 2001178A CZ 2001178 A3 CZ2001178 A3 CZ 2001178A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
fibers
weight
temperature
random copolymer
spinning
Prior art date
Application number
CZ2001178A
Other languages
English (en)
Inventor
Franco Sartori
Giancarlo Braca
Original Assignee
Basell Technology Company Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basell Technology Company Bv filed Critical Basell Technology Company Bv
Publication of CZ2001178A3 publication Critical patent/CZ2001178A3/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/30Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising olefins as the major constituent
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/06Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282Addition polymers
    • D04H1/4291Olefin series
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4374Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece using different kinds of webs, e.g. by layering webs
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/542Adhesive fibres
    • D04H1/544Olefin series
    • DTEXTILES; PAPER
    • D04BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04HMAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H13/00Other non-woven fabrics
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253Polyolefin fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/10Fibres of continuous length
    • B32B2305/20Fibres of continuous length in the form of a non-woven mat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54Yield strength; Tensile strength
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/10Polypropylene

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Polyolefinová vlákna
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká teplotně vázatelných vláken obsahujících náhodný kopolymer propylenu s jedním nebo více olefinovými komonomery různými od ethylenu, způsobu výroby uvedených vláken, a teplotně vázaných výrobků získaných z uvedených vláken.
Dosavadní stav techniky
Vlákna z některých termoplastických materiálů se široce používají při výrobě teplotně vázaných výrobků, jako jsou netkané výrobky, řadou různých způsobů. Mezi tyto způsoby patří zejména mykání/kalandrování staplu, vazba procházejícím vzduchem (through air-bonded), technologie typu spunbonding, meltblown a jakákoli kombinace těchto způsobů pro získání kompozitních struktur netkaných materiálů.
Byla prováděna řada pokusů pro zlepšení teplotní vázatelnosti (tj. pevnosti vazby) vláken a/nebo zvýšení kalandrovací rychlosti; mezi jinými bylo uvažováno použití náhodných kopolymerů propylenu.
Konkrétně podle EP-A-416 620 se poskytují lamináty tkanin s vrstvami vyrobenými z vláken vytvořených z olefinových kopolymerů, terpolymerů a směsí polymerů s krystaličností nižší než 45 % zlepšenou teplotní vazbu a tím zlepšenými vlastnostmi textilu. Tento dokument však poskytuje pouze konkrétní popis kopolymerů propylenethylen, a uvádí, že tyto kopolymery poskytují vlákna s nižší pevností a nižším modulem než vlákna vyrobená z polypropylenu.
Podle US-A-4,211,819 se získávají teplem tavená vlákna zvlákňováním krystalického propylenového terpolymerů složeného ze
- 2 • · ········ ·· · · · · ···« • · ······ · •·· ··· ·· ··· ··· specifických množství propylenu, 1-butenu a ethylenu. Tato vlákna se však používají pouze jako vazný materiál a mechanické vlastnosti jsou získávány pomocí jiných materiálů. Při popisu výroby netkaných textilií v příkladech se uvedená vlákna míchají před kalandrováním 5 s viskózovými vlákny.
Proto by bylo výhodné poskytnout vlákna obsahující olefinové kopolymery se zlepšenou teplotní vázatelností spojenou s dobrými mechanickými vlastnostmi.
Při typickém procesu zvlákňování taveniny se polymer zahřívá 10 v extrudéru až na teplotu tání a roztavený polymer se čerpá pod tlakem zvlákňovací tryskou obsahující velký počet kapilár s požadovaným průměrem za získání vláken roztaveného polymeru. Roztavená polymerová vlákna se vedou z čela zvlákňovací trysky do proudu plynu, obecně vzduchu, kde vlákna roztaveného polymeru v 15 důsledku chlazení tuhnou za vytvoření vláken.
Při způsobu výroby tohoto typu by bylo výhodné mít možnost pracovat s co nejvyšší zvlákňovací rychlostí, aniž by došlo k nepříznivému ovlivnění konečných vlastností takto získaných vláken. Nyní bylo zjištěno, že všechny tyto výhody je možno získat 20 zvlákňováním určitých náhodných kopolymerů propylenu.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález tedy poskytuje teplotně vázatelná polyolefinová vlákna obsahující 1 % hmotnostní nebo více, zvláště 25 20 % hmotnostních nebo více náhodného kopolymerů A) propylenu s jedním nebo více komonomery zvolenými z α-olefinů vzorce CH2=CHR, kde R je C2-C8alkylový radikál, s výhodou C2-C6 alkylový radikál, kde množství uvedeného komonomeru nebo komonomerů je od 3 do 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost 3o náhodného kopolymerů A).
* · ····· ·* • · · · ♦ ···« • · · · · · · ♦ · · ··· ·· ··· ·· 4
- 3 Z výše uvedených definic je zřejmé, že termín „kopolymer“ zahrnuje polymery obsahující více než jeden druh komonomerů.
Neočekávaně bylo zjištěno, že uvedená vlákna mají hodnoty pevnosti srovnatelné nebo vyšší než je pevnost vláken získaných 5 zvlákňováním homopolymerů propylenu za jinak v podstatě stejných podmínek, přičemž jsou zachovány zvláště vysoké hodnoty pevnosti vazby při neobvykle nízkých hodnotách teploty vazby.
Teplotě vázatelná vlákna podle předkládaného vynálezu jsou s výhodou charakterizována hodnotami pevnosti (tenacity, měrná io pevnost v tahu), které jsou rovné nebo vyšší než 10 cN/tex (měřeno postupem vysvětleným v příkladech), zvláště vyšší než 15 cN/tex, například od 10 do 60 cN/tex nebo od 15 do 60 cN/tex.
Navíc dochází při zvyšování množství náhodného kopolymeru A) ke vzrůstání sráživosti (retraction) vláken. To je velmi důležité pro 15 zvyšování efektu samovolného kadeření vláken. Takto získané vysoké samovolné kadeření vyvolává objemnost hotových netkaných výrobků s vyšším pocitem měkkosti. Vyšší měkkost tako přispívá spolu s měkkým omakem ke zlepšení jakosti hotových netkaných textilií, zvláště pro hygienické aplikace, kde jsou na trhu vyžadovány velmi 20 měkké netkané textilie se vzhledem podobným látce.
Výhodná množství α-olefinů vzorce CH2=CHR (kde R je Ci-C8 alkyl) v náhodném kopolymeru A) jsou od 5 do 16 % hmotnostních, zvláště od 5,5 do 13 % hmotnostních. Příklady α-olefinů výše uvedeného vzorce přítomných jako komonomery v náhodném 25 kopolymeru A) jsou 1-buten, 1-hexen, 4-methyl-1-penten a 1-okten. Výhodné jsou 1-buten a 1-hexen; zvláště výhodný je 1-buten.
Přítomnost podstatných množství ethylenu (ukazatelem je více než 0,5 až 1 % hmotnostní) v náhodném kopolymeru A) je vyloučeno; zvláště výhodný je náhodný kopolymer A), ve kterém jsou přítomné 3o komonomer nebo komonomery zvoleny výlučné z uvedených a-olefinů vzorce CH2=CHR, kde R je Ci-C8 alkylový radikál.
-4 Hodnota tavného indexu (Melt Flow Rate, MFR, měřená podle ISO 1133 při 230 °C se zatížením 2,16 kg) náhodného kopolymeru A) použitého pro výrobu vláken podle předkládaného vynálezu je s výhodou v rozmezí od 5 do 2000 dg/min, výhodněji od 10 do 1000 dg/min.
Hodnota MFR náhodného kopolymeru A) nebo polymerní směsi obsahující kopolymer A) může být ve vláknu vyšší, v závislosti na stupni teplotní degradace, ke které dojde při procesu zvlákňování.
Tyto hodnoty MFR se mohou i velmi významně měnit od středu k povrchu vlákna, v závislosti na tvorbě struktur plášť - jádro, kde plášť, tj. více nebo méně silná vrstva polymeru na povrchu vlákna má vysoké hodnoty MFR způsobené touto teplotní degradací.
Bylo však překvapivě zjištěno, že vlákna podle předkládaného vynálezu nevyžadují nezbytně vytváření struktur plášť - jádro pro dosažení vysokých úrovní pevnosti vazby, i když tvorba struktury plášť - jádro tuto vlastnost dále zlepšuje.
Bylo zjištěno, že zvláště dobrá rovnováha pevnosti vazby a mechanických vlastností se získá, jestliže se vlákna podle předkládaného vynálezu připraví z náhodných kopolymerů A) s hodnotami pevnosti v tahu na mezi kluzu (měřenými podle ISO R 527) rovnými nebo vyššími než 24 MPa, zvláště od 24 do 35 MPa, s výhodou rovnými nebo vyššími než 25 MPa, výhodněji vyššími než nebo rovnými 26 MPa, zvláště od 25 nebo 26 MPa do 35 MPa.
Ještě lepší vlastnosti se dosáhnou, jestliže se vlákna podle předkládaného vynálezu připraví z polymerního materiálu získaného vystavením chemické degradaci (visbreaking) náhodného kopolymeru A) s uvedenými hodnotami pevnosti v tahu na mezikluzu, nebo polymerní směsi obsahující tento materiál.
Další výhodné vlastnosti náhodného kopolymeru A) použitého pro výrobu vláken podle předkládaného vynálezu jsou:
- 5 teplota tání od 135 do 156 °C a teplota krystalizace od 85 do
120 °C, obě hodnoty měřeny diferenciální skanovací kalorimetrií (DSC, Differential Scanning Calorimetry) s rychlostí změny teploty 20 °C za minutu;
frakce nerozpustná v xylenu při 25 °C je vyšší než nebo rovna 93 % hmotnostním, výhodněji více než nebo rovno 95 % hmotnostním;
index polydisperzity (Polydispersity Index, Pl, měřeno metodou popsanou v příkladech) od 2 do 5;
modul pružnosti v ohybu (Flexural Modulus, měřeno podle ISO 178) od 500 do 1500 MPa;
rázová pevnost podle Izoda (s vrubem) (Izod Impact Strength, měřeno podle ISO 180/1) při 23 °C rovná nebo vyšší než 20 kJ/m2;
tažnost na mezi kluzu (Elongation at yield, měřeno podle ISO R 527) od 8 do 14 %.
Poměr hodnoty pevnosti v tahu na mezi kluzu k hodnotě tažnosti na mezi kluzu pro náhodný kopolymer A), buď před nebo po uvedené degradaci polymeru (jestliže se provádí) je s výhodou od 2 do 4, výhodněji od 2,1 do 4.
Zvláště výhodné hodnoty pevnosti pro vlákna podle předkládaného vynálezu jsou rovné nebo vyšší než 20 cN/tex, zvláště od 20 do 60 cN/tex; nejvýhodněji jsou tyto hodnoty rovné nebo vyšší než 25 cN/tex, zvláště od 25 do 60 cN/tex.
Vlákna podle předkládaného vynálezu mají navíc s výhodou hodnotu tažnosti při přetržení od 80 % do 350 %, výhodněji od 100 % do 250 % (měřeno metodou popsanou v příkladech).
Titr vláken je s výhodou roven nebo vyšší než 0,8 dtex, výhodněji od 1 do 10 dtex (měřeno metodou popsanou v příkladech). Definice vláken podle předkládaného vynálezu zahrnuje kontinuální
- 6 • » ···· ·* • · » · · • · · · · · · vlákna, řezaná vlákna (staplová) a krátká vlákna (získaná například procesem melt blown a s výhodou o délce od 5 mm do 100 mm).
Náhodný kopolymer A) patří do dobře známé skupiny náhodných, krystalických nebo polokrystalických kopolymerů, které je možno získat procesem polymerace v přítomnosti koordinačních katalyzátorů. Tyto procesy a z nich získané kopolymery jsou podrobně popsány v literatuře. Lze například využívat katalyzátorů Ziegler-Natta s vysokým výtěžkem a vysokou stereospecificitou a polymeračních procesů popsaných v EP-A-45977.
Výše uvedené hodnoty MFR je možno získat příslušným nastavením činidla řídícího molekulovou hmotnost (jako je například vodík) nebo, jak bylo uvedeno výše, mohou být získány metodou chemické degradace, které se polymerní materiál vystaví před nebo v průběhu přípravy vláken. Další příspěvek k získávání konečných hodnot MFR polymerního materiálu tvořícího vlákna může být získán výše uvedenou teplotní degradací, ke které dochází k přípravě vláken, zvláště když roztavená vlákna vystupují ze zvlákňovací trysky do ochlazovací zóny.
Chemická degradace polymerních řetězců se provádí použitím vhodných a známých technik.
Jedna z uvedených technik je založena na použití peroxidů, které se přidávají do polymerního materiálu v takovém množství, které umožní dosažení požadovaného stupně chemické degradace. Tato degradace se dosahuje přivedením polymerního materiálu do teploty, která je alespoň rovná teplotě rozkladu peroxidů.
Stupeň chemické degradace je s výhodou od 0,9 do 0,01, vyjádřeno jako poměr MFR (1) k MFR (2), kde MFR (1) je hodnota MFR před degradací, zatímco MFR (2) je hodnota MFR po degradaci.
Peroxidy, které je možno nejpohodlněji použít pro chemickou degradaci, mají teplotu rozkladu s výhodou v rozmezí od 150 do
- 7 250 °C. Příklady takových peroxidů jsou di-terc-butylperoxid, dikumylperoxid, 2,5-dimethyl-2,5-di(terc-butylperoxy)hexin a 2,5dimethyl-2,5-di(terc-butylperoxy)hexan, který se dodává pod obchodním názvem Luperox 101.
Výhodné provedení předkládaného vynálezu představují teplotně vázatelná vlákna obsahující polyolefinový prostředek C) obsahující od 1 do 100 % hmotnostních, s výhodou od 20 do 100 % hmotnostních, výhodněji od 40 do 100 % hmotnostních, zvláště od 50 do 100 % hmotnostních, nejvýhodněji od 70 do 100 % hmotnostních náhodného kopolymeru A) a od 0 do 99 % hmotnostních, s výhodou od 0 do 80 % hmotnostních, výhodněji od 0 do 60 % hmotnostních, zvláště od 0 do 50 % hmotnostních, nejvýhodněji od 0 do 30 % hmotnostních polyolefinu B) (různého od náhodného kopolymeru A), zvláště co se týče obsahu komonomerů, tj. nespadajícího do výše uvedené definice náhodného kopolymeru A)).
Polyolefin B) se obecně volí z polymerů nebo kopolymerů a jejich směsí, olefinů CH2=CHR, kde R je atom vodíku nebo Ci-C8 alkylový radikál.
Zvláště výhodné jsou následující polymery:
1) isotaktické nebo převážně isotaktické homopolymery propylenu a homopolymery nebo kopolymery ethylenu, jako je HDPE, LDPE a LLDPE;
2) krystalické kopolymery propylenu s ethylenem a/nebo C4-C10 aolefiny, jako je například 1-buten, 1-hexen, 4-methyl-1-penten a 1-okten, kde celkový obsah komonomerů je od 0,05 do 20 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost kopolymeru (kde tyto kopolymery jsou různé od náhodného kopolymeru A) co se týče obsahu komonomerů, zvláště obsahující méně než 3 %, s výhodou méně než 2,5 % hmotnostního C4-C10 a-olefinů a/nebo více než 1 %, s výhodou více než 2 % hmotnostní
ethylenu) nebo směsi uvedených kopolymerů s homopolymery isotaktického nebo převážně isotaktického propylenu;
3) elastomerní kopolymery ethylenu s propylenem a/nebo C4-Cw aolefinem, popřípadě obsahující menší množství (zvláště od 1 do 10 % hmotnostních) dienu, jako je butadien, 1,4-hexadien, 1,5hexadien a ethyliden-1-norbornen;
4) heterofázické kopolymery obsahující (I) homopolymer propylenu a/nebo jeden z kopolymerů podle odst. 2), a elastomerní frakci (II) obsahující jeden nebo více kopolymerů podle odst. 3), typicky připravenou známými způsoby míšením složek v roztaveném stavu, nebo sekvenční polymerací, a obecně obsahující elastomerní frakci (II) v množstvích od 5 do 80 % hmotnostních;
5) homopolymery 1-butenu nebo jeho kopolymery s ethylenem a/nebo jinými a-olefiny.
Vlákna podle předkládaného vynálezu mohou být jednoduchá (jednosložková) vlákna (tj. vyrobená v podstatě z uvedeného náhodného kopolymerů A) nebo ze směsi obsahující náhodný kopolymer), jako je uvedená směs C)), nebo kompozitní vlákna (tj. obsahující jednu nebo více dalších částí uspořádaných symetricky nebo asymetricky, například v uspořádání side-by-side nebo sheathcore, obsahující různé druhy polymerních materiálů).
Výhodné příklady polymerních materiálů, které mohou tvořit nebo které mohou být přítomné v uvedených dalších částech, jsou polyethylen, polyisobutylen, polyamidy, polyestery, polystyren, polyvinylchlorid, polyakryláty a jejich směsi.
Vlákna podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat formulace stabilizátorů vhodných pro získání struktury plášť - jádro (stabilizace struktury typu skin-core stabilization) nebo formulace s
- 9 ·· ···· ·· • * · · · vysokou stabilizační schopností. V takovém případě se získá vynikající odolnost proti stárnutí například pro trvanlivé netkané materiály.
Výhodnými příklady stabilizací typu plášť - jádro jsou stabilizace, při kterých se účastní jeden nebo více z následujících stabilizátorů (procenta hmotnostní jsou vždy vztažena na celkovou hmotnost polymeru a stabilizátorů):
a) od 0,01 do 0,5 % hmotnostních jednoho nebo více organických fosfitů a/nebo fosfonitů;
b) od 0,005 do 0,5 % hmotnostních jedné nebo více látek typu HALS (Hindered Amine Light Stabilizer);
a popřípadě jeden nebo více fenolických antioxidantů v množství nepřevyšujícím 0,02 % hmotnostních.
Konkrétní příklady fosfitů jsou:
tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit dodávaný firmou CIBA GEIGY pod obchodní známkou Irgafos 168; distearylpentaerythritoldifosfit dodávaný firmou BORG-WARNER CHEMICAL pod obchodní známkou Weston 618; 4,4’-butyliden-bis-(3-methyl-6-terc-butylfeny-di-tridecyl)-fosfit dodávaný firmou ADEKA ARGUS CHEMICAL pod obchodní známkou Mark P; tris(monononylfenyl)fosfit; bis(2,4-di-terc-butyl)-pentaerythritoldifosfit, dodávaný firmou BORG WARNER CHEMICAL pod obchodním názvem Ultranox 626.
Výhodným příkladem fosfonitů je tetrakis(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4’-difenylilendifosfonit, na kterém je založen přípravek Sandostab P-EPQ, dodávaný na trh firmou Sandoz.
HALS jsou monomerní nebo oligomerní sloučeniny obsahující v molekule jeden nebo více substituovaných aminových, s výhodou piperidinových skupin.
- 10 ·· ··· · ·· • · * ♦ ·· • · · · · » *
Specifickými příklady látek HALS obsahujících substituované piperidinové skupiny jsou sloučeniny prodávané firmou CIBA-GEIGY pod následujícími obchodními známkami:
Chimassorb944
Chimassorb905
Tinuvin770
Tinuvin292
Tinuvin622
Tinuvin144
SpinuvexA36 a výrobky dodávané firmou Američan CYANAMID pod obchodní známkou Cyasorb UV 3346.
Příklady fenolických antioxidantů jsou tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-s-triazin-2-4-6-(1H,3H,5H)-trion dodávaný firmou Američan CYANAMID pod obchodní známkou Cyanox 1790; bi[monoethyl(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)fosfonát] vápenatý; 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-s-triazin-2,4,6-(2H,3H,5H)trion; 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxy-benzyl)benzen; pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)propionátj; oktadecyl-3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxy-benzyljpropionát, dodávané firmou CIBA GEIGY pod obchodními známkami Irganox 1425; Irganox 3114; Irganox 1330; Irganox 1010; Irganox 1076; 2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-terc-butylbenzylabietát.
Ilustrativní příklady stabilizací typu plášť - jádro se uvádějí v EPA-391 438.
Výhodnými příklady vysoce stabilizujících formulací jsou směsi obsahující více než 0,02 % hmotnostních, zvláště od 0,04 do 0,2 % hmotnostních (vztaženo na celkovou hmotnost polymeru
- 11 a stabilizátorů) jednoho nebo více antioxidantů, jako jsou například fenolické antioxidanty.
Výše uvedené stabilizátory mohou být k polymeru přidávány pomocí peletizace nebo povrchové potahování, nebo mohou být 5 s polymerem mechanicky smíseny.
Vlákna podle předkládaného vynálezu mohou navíc obsahovat další aditiva běžně používaná v oboru, jako jsou protismykové prostředky, antistatické prostředky, látky zpomalující hoření, plniva, nukleační prostředky, pigmenty, látky snižující znečištění 10 a fotosenzitizační látky.
Vlákna podle předkládaného vynálezu mohou být připravena celou řadou známých způsobů.
Mohou být konkrétně připravena ve formě staplových vláken, použitím zařízení pro technologii zvlákňování long-spinning i short15 spinning, nebo technologií spunbond, při které se vlákna rozprostírají přímo za vytvoření pavučiny vláken a kalandrují za získání netkané textilie, nebo metodou melt blown.
Zařízení pro technologii zvlákňování long-spinning normálně obsahují první zvlákňovací sekci, kde se vlákna extrudují a chladí 20 vzduchem v ofukovací (quenching) šachtě při relativně vysoké zvlákňovací rychlosti. Potom postupují tato vlákna do dokončovacího kroku, při kterém se dlouží, kadeří za zvýšení objemu a řežou. Obecně se výše uvedený dokončovací krok provádí odděleně vzhledem ke zvlákňování, ve zvláštní části, kde jsou prameny vláken sdružovány do 25 jednoho velkého kabelu. Tento velký kabel se potom vede do zařízení ke dloužení, kadeření - zvyšování objemu a řezání, která pracují při rychlosti v rozmezí od 100 do 200 m/min.
Další typy technologie zvlákňování long-spinning provádějí výše uvedené dokončovací kroky v závěsu za krokem zvlákňování. V tomto 30 případě se vlákna vedou přímo ze sdružování do dloužících válců, kde
- 12 ·· ···· ·· · • · - · · · · • ···· · · · ··· ··»· · • · · · · » • · ··· ·· ··· jsou dloužena při poněkud omezeném poměru (ne větším než 1,5) při rychlosti srovnatelné s rychlostí zvlákňování.
Podmínky procesu, které se obecně používají při použití zařízení pro dlouhé zvlákňování jsou následující:
dávkování na otvor: více než 0,2 g/min, s výhodou od 0,15 do g/min, výhodněji od 0,2 do 0,5 g/min;
odtahová rychlost: rovna nebo vyšší 500 m/min, s výhodou od
500 do 3500 m/min, výhodněji od 600 do 2000 m/min;
prostor chlazení a ztužování vláken po výstupu z matrice: delší než 0,5 m.
Navíc je výhodné použít dloužícího poměru od 1,1 do 4.
Další podrobnosti týkající se zařízení pro dlouhé zvlákňování se uvádějí v publikaci Friedelm Hauser: „Plastics Extrusion Technology“, Hauser Publishers, 1988, kapitola 17.
Zařízení pro technologii short spinning umožňují kontinuální provoz, protože rychlost zvlákňování je kompatibilní s rychlostmi dloužení, kadeření a řezání.
Podmínky procesu, které jsou nejvhodnější pro použití v rámci předkládaného vynálezu při použití zařízení pro technologii short spinning jsou následující.
Dávkování na otvor se pohybuje od 0,005 do 0,18 g/min, s výhodou od 0,008 do 0,07 g/min, výhodněji od 0,01 do 0,03 g/min. Odtahová rychlost je od 30 do 500 m/min, s výhodou od 40 do 250 m/min, výhodněji od 50 do 100 m/min. Dloužící poměry jsou od 1,1 do 3,5, s výhodou od 1,2 do 2,5. Navíc je prostor pro chlazení vláken a tuhnutí na výstupu z matrice (chladicí prostor) s výhodou delší než 2 mm, výhodněji delší než 10 mm, zvláště od 10 do 350 mm. Takové chlazení se obvykle vyvolává proudem vzduchu.
·· ··· · ··
Další podrobnosti týkající se zařízení pro krátké zvlákňování se uvádějí v publikaci M. Ahmed, „Polypropylene fibers science and technology“, Elsevier Scientific Publishing Company (1982), str. 344 346.
Teplota zvlákňování pro výše popisovaná zařízení pro krátké a dlouhé zvlákňování je obvykle od 220 do 310 °C, s výhodou od 250 do 300 °C.
Zařízení používaná pro výrobu netkaného materiálu metodou spunbonding obvykle zahrnují extrudér opatřený matricí na zvlákňovací trysce, chladicí věž a shromažďovací zařízení na bázi sání vzduchu využívající Venturiho trubic. Použitím zařízení, které používá rychlost vzduchu pro řízení odtahu vlákna, jsou vlákna obvykle shromažďována nad dopravníkovým pásem, kde se rozprostřou za vytvoření pavučiny vláken pro teplotní vazbu na kalandru.
Podle předkládaného vynálezu, jestliže se používá typického strojního vybavení pro technologii spunbonding, je běžné používat následující parametry procesu:
Dávkování na otvor se pohybuje od 0,1 do 2 g/min, s výhodou od 0,2 do 1 g/min.
Vlákna se obecně chladí pomocí proudu vzduchu.
Teplota zvlákňování je obecně mezi 210 a 300 °C, s výhodou mezi 220 a 280 °C.
Proces typu melt blown používá horký vzduch s vysokou rychlostí pro vytvoření vláken o průměru až do 10 pm a o délce několika cm. Použitím vzduchu o velmi vysokém tlaku je možné vyrábět vlákna s průměrem až 0,3 pm.
Polymerní materiál prochází extrudérem, kde teplo a tlak způsobí roztavení polymeru. Roztavený polymer potom vstupuje do matrice pro technologii melt blown a otvorů trysky, které mají průměr přibližně 400 pm. Polymer vycházející z trysky je zeslaben proudem
- 14 horkého vzduchu s vysokou rychlostí. To umožní zachování roztaveného stavu polymeru a zeslabování až do přetržení. Když se vlákno trhá z roztaveného proudu, vzduch způsobující zeslabení je vede do proudu chladicího vzduchu, kde se vlákno vrací z roztaveného do pevného stavu. Vlákno nakonec dopadá na sběrné síto spolu s dalšími vlákny a vytváří homogenní rouno.
Tecnologie melt blown se může provádět vertikálně směrem dolů nebo horizontálně proti rotujícímu povrchu, za poskytnutí základních plošných hmotností v rozmezí od 5 do 1000 g/m2.
Teplota zvlákňování použitá při tomto procesu melt blown je typicky od 260 do 350 °C.
Jak bylo uvedeno výše, netkané textilie se získávají přímo z procesu typu spun bond.
Další známá metoda pro výrobu teplotně vázaných předmětů zahrnuje v prvním kroku tvorbu staplu, následovanou tvorbou sítě vláken průchodem staplových vláken přes mykací stroj, a následnou teplotní vazbu kalandrováním (používá se kalandrovacích válců).
Překvapivě bylo zjištěno, že staplová vlákna podle předkládaného vynálezu mají neobvykle vysokou kohezi při kroku mykání a transportu získané sítě do kalandrovacích válců, takže lze bez problému použít vysokých dopravních rychlostí.
Staplová vlákna mohou být také teplotně vázána vazbou procházejícím vzduchem, kde se pro dosažení teplotní vazby používá proud horkého vzduchu.
Nezávisle na konkrétní použité metodě teplotní vazby jsou teploty vazby s výhodou v rozmezí od 120 do 160 °C, výhodněji od 130 do 145 °C.
Vlákna podle předkládaného vynálezu jsou zvláště vhodná pro výrobu teplotně vázaných předmětů, zvláště netkaných výrobků s optimálními mechanickými vlastnostmi a vysokou měkkostí.
- 15 • · ···· · · * · · ·
Uvedené teplotně vázané předměty mohou být také získány ze směsí vláken podle předkládaného vynálezu s běžnými polyolefinovými vlákny vyrobenými zvláště z homopolymerů propylenu.
Navíc mohou být teplotně vázané výrobky (netkané výrobky) složeny z dvou nebo více netkaných vrstev. Díky použití vláken podle předkládaného vynálezu se získá zlepšená adheze mezi vrstvami.
Další teplotně vázané výrobky spadající do definice předkládaného vynálezu jsou výrobky obsahující netkané textilie spojené s polyolefinovým filmem, kde netkaná textilie je vyrobena z nebo obsahuje vlákna podle předkládaného vynálezu, přičemž polyolefinový film může být vyroben z nebo obsahuje výše popsané polyolefiny (například náhodný kopolymer A) a/nebo polyolefin B)).
Vazba mezi filmem a netkanou textilií může být získána například působením tepla na kalandru nebo použitím lepidel, jako jsou tavná lepidla za horka.
Vynález bude nyní ilustrován následujícími příklady, kterými však není omezen.
Příklady provedení vynálezu
Údaje týkající se polymerních materiálů a vláken v příkladech se určují pomocí následujících metod.
MFR: ISO 1133, 230 °C, 2,16 kg;
teplota tání a krystalizace: měření DSC se změnou teploty 20 °C za minutu;
obsah 1-butenu: IR spektroskopie;
modul pružnosti v ohybu: ISO 178;
pevnost v tahu na mezi kluzu: ISO R 527;
tažnost na mezi kluzu: ISO R 527;
• · • · • · ··»··· «« • · · · * « · »· • · · · · ·· ··· ··· ·· ···· ·
- 16 rázová pevnost podle Izoda (s vrubem) při 23 °C: ISO 180/1.
Index polydisperzity (Pl)
Měření distribuce molekulových hmotností polymeru. Pro určení hodnoty Pl se stanoví separační modul při nízké hodnotě modulu, např. 500 Pa, při teplotě 200 °C použitím rheometru s paralelními deskami RMS-800 firmy Rheometrics (USA), pracujícího při oscilační frekvenci stoupající od 0,01 rad/s do 100 rad/s. Z hodnoty separačního modulu může být hodnota Pl odvozena pomocí následující rovnice:
Pl = 54,6 x (separační modul)’1,76, kde separační modul (MS) je definován jako:
MS = (frekvence při G’ = 500 Pa)/frekvence při G” = 500 Pa), kde G’ je paměťový modul (storage modulus) a G” je spodní modul (low modulus).
Frakce rozpustná a nerozpustná v xylenu při 25 °C
2,5 g polymeru se rozpustí v 250 ml xylenu za míchání při 135 °C. Po 20 min se roztok ponechá ochladit na 25 °C, stále za míchání, a potom se ponechá usazovat 30 min. Sraženina se zfiltruje filtračním papírem, roztok se odpaří v proudu dusíku a zbytek se suší ve vakuu při 80 °C až do dosažení konstantní hmotnosti. Potom se vypočte hmotnostní procento rozpustného a nerozpustného polymeru při teplotě místnosti (25 °C).
Titr vláken
Z pramene dlouhého 10 cm se náhodně vybere a zváží 50 vláken. Celková hmotnost uvedených padesáti vláken vyjádřená v miligramech se vynásobí dvěma a tím se získá titr v dtex.
• · • · · ·
- 17 • · · · • · • · • · · · ·
Pevnost a tažnost vláken (při přetržení)
Z pramene o délce 500 m se vyřízne úsek o délce 100 mm. Z tohoto úseku se pro testování náhodně vyberou jednotlivá vlákna. Každé jednotlivé testované vlákno se upevní do svorek přístroje Instron dinamometer (model 1122) a natahuje se až do přetržení s rychlostí posunu 20 mm/min pro tažnost menší než 100 % a 50 mm/min pro tažnost větší než 100 %, přičemž počáteční vzdálenost mezi svorkami je 20 mm. Stanoví se konečná pevnost (zatížení při přetržení) a tažnost při přetržení.
Pevnost se odvodí podle následující rovnice:
Pevnost = konečná pevnost (cN) x 10/titr (dtex)
Pevnost vazby vláken
Z pramene 400 tex se připraví vzorky (metoda ASTM D 1577-7) o délce 0,4 m, vyrobené z kontinuálních vláken. Po osminásobném seskání pramene se oba konce spojí za získání produktu, ve kterém jsou obě poloviny pramene seskány jako provaz. U tohoto vzorku se provede teplotní vazba na přístroji Bruggel HSC-ETK thermal bonding machine, při různých teplotách desky (viz tabulky) s tlakem sevření 0,28 MPa a dobou vázání 1 sekunda. Pro měření průměrné síly nutné pro oddělení těchto dvou polovin pramene, které tvoří každý vzorek v okamžiku teplotní vazby, se použije výše uvedený dynamometr při rychlosti posunu 2 cm/min. Získaný graf ukazuje sílu, která se mění od minimálních do maximálních hodnot (získají se vrcholy). Hodnota, která vyjde z průměru všech minimálních a maximálních hodnot ukázaných v grafu reprezentuje průměrnou sílu. Výsledek vyjádřený v cN se získá zprůměrováním alespoň osmi měření a reprezentuje pevnost vazby vláken.
• · • · «* ··«· ·· * · · · « • · · · · P • · · · · · · .
··· ··· ♦ · · · · ·· »'
- 18 Alternativně, jestliže se připravují vzorky netkaných materiálů, určí se pevnost vazby na vzorcích o délce 20 cm a šířce 5 cm. Konce šířky 5 cm se upevní do svorek dynamometru a napínají se při rychlosti svorek 100 mm/min (počáteční vzdálenost mezi svorkami je 10 cm). Maximální síla měřená ve směru kalandrování (Machine Direction, MD) a kolmo na tento směr (Cross Direction, CD) reprezentuje pevnost vláken.
Měkkost vláken
Vzorky se připraví z pramene s jemností 400 tex o délce 0,6 m vyrobeného z kontinuálních vláken. Konce pramene se fixují na svorky zařízení pro měření zkrutu (Torcimetro Negři e Bossi S.p.A., Milano) a provede se zkrut 120 otáček. Zkroucený pramen se odebere a oba konce se spojí za získání produktu, u kterého jsou obě poloviny pramene zdvojeny jako provaz. Takto získané vzorky se přehnutím zdvojí a oba konce se upevní mezi dva paralelní válce přístroje Clark softness tester, přičemž mezi oběma polovinami vzorku se ponechá vzdálenost 1 cm.
Potom se oba válce testovacího přístroje souhlasně otáčejí doprava a doleva, dokud se nezmění směr ohybu vzorku při každém cyklu v důsledku otočení roviny, na které oba válce leží. Výška vzorku nad oběma válci se nastaví tak, aby byl součet dvou úhlů roviny otáčení roven 90°. Vzorek se vyjme, uřízne na uvedenou výšku a zváží.
Hodnota měkkosti se odvodí z následující rovnice:
Měkkost = (1/W) x 100, kde W je hmotnost vzorku uříznutého na uvedenou výšku v gramech.
• ·
- 19 Zvlákňované polymery
Polymery I a Ib
Krystalické náhodné kopolymery propylen/1-buten získané kopolymerací monomerů v přítomnosti Z-N katalyzátoru s vysokou 5 výtěžností a stereospecificitou, které mají následující vlastnosti:
Polymer I Polymer Ib
- MFR (dg/min) 10,6 1,8
- Podíl nerozpustný v xylenu při 25 °C 97,6 98,1
(% hmotnostní)
- Teplota tání (°C) 141 146
- Krystalizační teplota (°C) 91 93
- Obsah 1-butenu (% hmotnostních) 8,3 6,1
- Pl 4 3,87
- Modul pružnosti v ohybu (MPa) 950 1250
- Pevnost v tahu na mezi kluzu (MPa) 27 28
- Tažnost na mezi kluzu (%) 12 10
- Rázová pevnost podle Izoda 4 8,1
(s vrubem) při 23 °C (kJ/m2)
K uvedeným polymerům I a Ib se přidá pomocí peletizace
0,04 % hmotnostních stearanu sodného a 0,15 % hmotnostních materiálu Irganox B 215. Jako dispergující činidlo pro uvedená aditiva io se přidává parafinový olej (0,05 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru a aditiv).
Irganox B 215 je směs 1/3 hmotnosti materiálu Irganox 1010 a 2/3 hmotnosti materiálu Irgafos 168.
Polymer Ib se používá pro zvlákňování jako takový.
• · · · • · • · ·· ·· . ·♦ • · **···té • · · · · · «· » • * · * · «« • « · « · · · * « · ·· '
- 20 Polymer II
Získává se chemickou degradací polymeru I materiálem
Luperox 101 v množství 0,021 % hmotnostního. Výsledné hodnoty
MFR a Pl jsou 25,8 dg/min, popřípadě 3.
Polymery III a IV
Získávají se chemickou degradací polymeru Ib materiálem
Luperox 101 v množství 0,073 % hmotnostního (polymer III) a 0,038 % hmotnostního (polymer IV).
Výsledné hodnoty MFR a Pl jsou 26,8 dg/min, popřípadě 2,36 pro polymer III, a 12,5 dg/min, popřípadě 2,79 pro polymer IV.
Homopolymery propylenu
Všechny srovnávací příklady se provádějí zvlákňováním homopolymerů propylenu s hodnotami MFR a Pl uvedenými v tabulkách. Všechny homopolymery obsahují přibližně 96 % hmotnostních frakce nerozpustné v xylenu při 25 °C.
Zařízení pro zvlákňování a kalandrování
Ve všech případech kromě příkladů 5, 5c, 6 a 6c se používají zařízení Leonard 25 spinning pilot line s poměrem délka/průměr šneku (vyráběný a dodávaný na trh firmou Costruzioni Meccaniche
Leonard-Sumirago (VA).
V příkladech 5 a 5c se používá poloprovozní linka typu shortspinning se zvlákňovací tryskou s 65 000 otvory a centrálním zařízením ofukovacího (quenching) vzduchu (ofukovací teplota přibližně 19 °C).
»· ··· · • · *►·»· · » »<♦ « · · 1 * * » · ♦ · · «·· 4 4 · 4 4 · ·· « ·
V příkladech 6 a 6c se používá vysokorychlostní mykací/kalandrovací zařízení.
Maximální hodnoty rychlosti uváděné v následujících tabulkách jsou nejvyšší rychlosti odtahu, při kterých se po 30 min přetrhne pouze omezený počet vláken (tento počet se uvádí v tabulkách jako „počet přetržení při max. rychlosti/30’“).
Příklady 1 a 2 a srovnávací příklady 1c a 2c
Pracuje se za podmínek long-spinning uvedených v tabulce 1.
Prostor mezi výstupem z matrice a místem, ve kterém vlákna přicházejí do styku se ofukovacím vzduchem, je 10 cm.
Vlákna z příkladů 1 a 2 se získávají zvlákňováním výše popsaného polymeru I, zatímco vlákna ze srovnávacích příkladů 1c a 2c se získávají zvlákňováním homopolymerů se stabilizací plášť jádro, jak je ukázáno podstatně zvýšenými hodnotami MFR u vláken (MFR vláken).
V tabulce 1 se rovněž uvádí charakterizace takto získaných vláken.
Tabulka 1
Příklad č. 1 2 1c 2c
MFR polymeru dg/min 10,6 10,6 18,8 12,0
Pl 4,0 4,0 3,95 3,94
Teplota hlavy °C 260 265 270 280
Teplota taveniny °C 267 273 278 293
Tlak v hlavě MPa 3,6 3,5 2,5 3,8
Průměr otvoru mm 0,4 0,4 0,4 0,4
Dávkování na otvor g/min 0,4 0,4 0,4 0,4
- 22 Tabulka 1 - pokračování
Příklad č. 1 2 1c 2c
Počet otvorů v trysce u 61 61 61 61
Teplota ofukování °C 24,6 23,4 21,6 20,0
Odtahová rychlost m/min 1500 1500 1500 1500
MFR vlákna dg/min 17,8 18,8 87, 94
Maximální rychlost m/min 3900 3900 3900 3900
Počet přetržení při max. rychlosti/30’ u 0 1 5 1
Orientace online
Rychlost I. válečků m/min 1500 1500 1500 1500
Teplota I. válečků °C 50 50 50 50
Rychlost II. válečků m/min 2250 2250 2250 2250
Teplota II. válečků °C 110 110 110 110
Rychlost III.válečků m/min 2250 2250 2250 2250
Teplota III.válečků °C 90 90 90 90
Dloužící poměr 1:1,5 1:1,5 1:1,5 1:1,5
Charakterizace orientovaného vlákna
Titr dtex 2,35 2,10 1,95 2,00
Pevnost cN/tex 26 27,9 18,2 19,2
Tažnost % 235 230 350 395
Měkkost 1/g 850 750
Pevnost vazby (150 °C) cN 8951110 9951135 5401150 380+69
Pevnost vazby(145 °C) cN 6301110 5401115 295+51 -
Pevnost vazby (140 °C) cN 315140 315135 200117 -
• · · · • · · · · · •·· ··· ·· ···
- 23 Poznámky
Teplota hlavy a tlak v hlavě jsou teplota a tlak měřené na zvlákňovací hlavě; pro měření vazby a pevnosti je teplota, při které probíhala teplotní vazba, uvedena v závorkách.
Příklady 3 a 4 a srovnávací příklad 3c a 4c
Pracuje se za podmínek long-spinning uvedených v tabulce 2.
Prostor mezi výstupem z matrice a místem, ve kterém vlákna přicházejí do styku se ofukovacím vzduchem, je 10 cm.
io Vlákna z příkladů 3 a 4 se získávají zvlákňováním výše popsaného polymeru IV, zatímco vlákna ze srovnávacích příkladů 3c a 4c se získávají zvlákňováním homopolymerů se stabilizací plášť jádro, a silnější stabilizací (pro zvlákňování metodou spun bonding).
V tabulce 2 se rovněž uvádí charakterizace takto získaných 15 vláken.
Tabulka 2
Příklad č. 3 4 3c 4c
MFR polymeru dg/min 12,5 12,5 12,0 12,3
Pl 2,79 2,79 3,92 2,65
Teplota hlavy °C 270 280 280 285
Teplota taveniny °C 277 287 290 292
Tlak v hlavě MPa 2,8 2,4 2,9 2,6
Průměr otvoru mm 0,4 0,4 0,4 0,4
Dávkování na otvor g/min 0,4 0,4 0,4 0,4
Počet otvorů v trysce u 61 61 61 61
Teplota ofukování °C 23,6 24,5 17,0
- 24 Tabulka 2 - pokračování
Příklad č. 3 4 3c 4c
Odtahová rychlost m/min 1500 1500 1500 1500
MFR vlákna dg/min 18 20,5 75 19,4
Maximální rychlost m/min 4200 4500 4200 2700*
Počet přetržení při max. rychlosti/30’ u 1 0 0 0
Orientace online
Rychlost I. válečků m/min 1500 1500 1500 1500
Teplota I. válečků °C 50 50 50 50
Rychlost II. válečků m/min 2250 2250 2250 2250
Teplota II. válečků °C 110 110 110 110
Rychlost III.válečků m/min 2250 2250 2250 2250
Teplota III.válečků °C 90 90 90 90
Dloužící poměr 1:1,5 1:1,5 1:1,5 1:1,5
Charakterizace orientovaného vlákna
Titr dtex 1,95 1,8 2,20 1,85
Pevnost cN/tex 48,6 55,3 20,7 36,1
Tažnost % 110 105 350 150
Měkkost 1/g 1030 1055 795
Pevnost vazby(150 °C) cN 315 310 350 170
* Sedm přetržení při rychlosti 3000 m/min během 10 minut.
Příklad 5 a srovnávací příklad 5c
V příkladu 5 se výše uvedený polymer I zvlákňuje na vlákna při rychlosti I. válečků 108 m/min, rychlosti II. válečků 134 m/min, výstupu • · ····· · ·· • ···· · · · ·· • · · · · · · * ··· ··· ·· · · · * · · · ·
- 25 90 kg/hod a teplotě hlavy 310 °C. Nedocházelo k žádnému ucpávání zvlákňovací hlavy ani k omezení výstupu.
Ve srovnávacím příkladu 5c byl zvlákňován na vlákna stejný propylenový homopolymer jako ve srovnávacím příkladu 2c při rychlosti I. válečků 103 m/min, rychlosti II. válečků 134 m/min, výstupu kg/hod a teplotě hlavy 320 °C.
Poměry dloužení a charakteristiky vláken získaných v těchto příkladech jsou uvedeny v tabulce 3.
io Tabulka 3
Příklad č. 5 5c
Dloužící poměr 1,24 1,3
Títr dtex 2,35 2,42
Pevnost cN/tex 22 20
Tažnost % 249 300
Pevnost vazby (150 °C) cN - 250
Pevnost vazby(140 °C) cN 1135 150
Pevnost vazby(135 °C) cN 765 -
Pevnost vazby(130 °C) cN 410 i -
Příklad 6 a srovnávací příklad 6c
Vlákna z příkladu 5 a srovnávacího příkladu 5c se v příkladu 6 a srovnávacím příkladu 6c teplotně vážou mykáním/kalandrováním za 15 podmínek uvedených v tabulce 4, za získání netkaných materiálů 20 g/m2.
• ·
- 26 Tabulka 4
Příklad č. Teplota kalandrování Rychlost dopravníku Pevnost MD Pevnost CD
°C m/min N/5 cm N/5 cm
6 137 140 55 5,4
6c 155 140 40 4,0
Příklady 7 až 14 a srovnávací příklady 7c až 10c
Pracuje se za podmínek zvlákňování technologií spun bonding 5 uvedených v tabulkách 5 až 7.
Vlákna z příkladů 7 až 14 se získávají zvlákňováním následujících polymerů:
Příklad Polymer
7 I
8 III
9 III
10 III
11 II
12 IV
13 IV
14 IV
Ve srovnávacích příkladech 7c - 10c se používají propylenové io homopolymery se stabilizací pro zvlákňování technologií spun bonding.
- 27 Tabulka 5
Příklad č. 7 7c 8c
MFR polymeru dg/min 10,6 12,0 23,9
Pl 4,0 2,74 2,58
Teplota hlavy °C 270 285 250
Teplota taveniny °C 277 292 258
Tlak v hlavě MPa 2,7 2,4 1,1
Průměr otvoru mm 0,6 0,6 0,6
Dávkování na otvor g/min 0,6 0,6 0,6
Počet otvorů v trysce u 37 37 37
Teplota ofukování qC 23,1 22,4 20,6
Odtahová rychlost m/min 1500 1500 1500
MFR vlákna dg/min 20,7 17,8 33,5
Maximální rychlost m/min 4200 4200 4500
Počet přetržení při max. rychlosti/30’ u 2 3 2
Odtahová rychlost m/min 3600 3600 3600
Titr jednoho vlákna dtex 1,8 1,75 1,75
Tažnost % 315 325 280
Pevnost cN/tex 21,9 23,6 21,2
Měkkost 1/g 1150 900 925
Pevnost vazby(150 °C) cN - 150±25 180+20
Pevnost vazby(140 °C) cN 920±70 - -
• · · · • ·
- 28 Tabulka 6 ·· · · * · · · · • ····· · · ·
Příklad č. 8 9 10 11 9c
MFR polymeru dg/min 26,8 26,8 26,8 25,8 23,9
Pl 2,36 2,36 2,36 3,0 2,58
Teplota hlavy °C 240 250 230 250 250
Teplota taveniny °C 249 258 237 258 258
Tlak v hlavě MPa 2,2 2,0 2,5 2,1 2,1
Průměr otvoru mm 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Dávkování na otvor g/min 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Počet otvorů v trysce u 37 37 37 37 37
Teplota ofukování °C 24,1 24,3 24,1 20,6 20,6
Odtahová rychlost m/min 1500 1500 1500 1500 1500
MFR vlákna dg/min 32,2 33,6 32,5 32,9 33,5
Maximální rychlost m/min 4200 4200 4200 4200 4500
Počet přetržení při max. rychlosti/30’ u 1 3 1 3 2
Odtahová rychlost m/min 3600 3600 3600 3600 3600
Titr jednoho vlákna dtex 1,75 1,80 1,95 1,90 1,75
Tažnost % 230 149 235 275 280
Pevnost cN/tex 23,4 20,1 20,6 20,3 21,2
Měkkost 1/g 1085 - 1010 925
Pevnost vazby(150 °C) cN Tavenin a - - - 180
Pevnost vazby(145 °C) cN 675 - - - -
Pevnost vazby(140 °C) cN 290 - - 850 -
- 29 Tabulka 7
Příklad č. 12 13 14 10c
MFR polymeru dg/min 12,5 12,5 12,5 12,0
Pl 2,79 2,79 2,79 2,74
Teplota hlavy °C 285 270 280 285
Teplota taveniny °C 291 277 287 292
Tlak v hlavě MPa 1,8 2,8 2,4 2,4
Průměr otvoru mm 0,6 0,4 0,4 0,6
Dávkování na otvor g/min 0,6 0,4 0,4 0,6
Počet otvorů v trysce u 37 61 61 37
Teplota ofukování °C 24,8 23,6 24,1 22,4
Odtahová rychlost m/min 1500 1500 1500 1500
MFR vlákna dg/min 27,9 17,1 20,9 17,8
Maximální rychlost m/min 4200 (4500) 4200 4500 4200
Počet přetržení při max. rychlosti/30’ u 0(5) 1 0 3
Odtahová rychlost m/min 3600 3600 3600 3600
Titr jednoho vlákna dtex 1,75 1,15 1,15 1,75
Tažnost % 210 220 200 325
Pevnost cN/tex 25,2 30,8 31,8 23,6
Měkkost 1/g 1085 1045 1115 900
Pevnost vazby(150 °C) cN 930 - - 150±25
Pevnost vazby(145 °C) cN 605 - - -
Pevnost vazby (140 °C) cN 255 - - -
Příklady 15 až 22 a srovnávací příklad 11c
Další testy zvlákňování byly prováděny na zařízení Leonard 25 5 spinning pilot line s poměrem délka/průměr šneku 5 (vyrobený
- 30 ·· ·· · ♦ β · · · · • · ····* · · · • · · · · · · · · · • · ·· ···· ··· · · · · · · · · ·· ··· a dodávaný firmou Costruzioni Meccaniche Leonard-Sumirago (VA)) za typických podmínek pro termální vazbu stříže. Orientace upravená online je typický poměr roztažení pro hygienické aplikace.
Jako reference byl zvlákňován v čistém stavu homopolymer pro stříž pro teplotní vazbu s hodnotou Pl = 3,91, MFR = 11,6 a rozpustnost v xylenu 4,1 % hmotnostních, s typickými aditivy pro indukování struktury plášť/jádro ve vláknu. Hlavní podmínky jsou uváděny v tabulce 8.
Náhodný kopolymer je polymer I popsaný výše, s typickými aditivy pro stříž pro teplotní vazbu (pro indukci struktury plášť/jádro vlákna).
Materiál byl testován ve formě suché směsi s uvedeným homopolymerem s různými procentními obsahy (příklady zvlákňování číslo 15 - 22) a v čistém stavu (příklad číslo 11c). Všechny výsledky testů jsou uvedeny v tabulce 8. Směsi byly zvlákňovány při nižší teplotě (270 °C proti 280 °C) v důsledku nižší teploty tání náhodného kopolymeru.
Bylo zvláště pozorováno zvýšení měkkosti, pevnosti vazby a pevnosti vlákna se stoupajícím množstvím náhodného kopolymeru. Překvapivě způsobí náhlé zlepšení vlastností dokonce i přídavek 2 % hmotnostních náhodného kopolymeru do směsi.
Tažnost je tím nižší, čím vyšší je pevnost v důsledku vyšší orientace vlákna indukované náhodným kopolymerem.
Schopnost zvlákňování je zcela vhodná pro použití ve všech možných případech.
Pro měření sráživosti (retraction) vláken při zvolené teplotě (obecně 130 °C) se používá zařízení Thermofil internal test apparatus.
Vlákno se upne bez jakéhokoli vloženého předpětí a umístí se na dobu 600 s do teploty 130 °C.
- 31 Změna délky (obvykle smrštění) v procentech vzhledem k počáteční délce odpovídá hodnotě sráživosti.
Tabulka 8
Příklad č. 11c 15 16 17 18
Množství polymeru I % hmotn. 0 2 5 10 15
MFR polymeru dg/min 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6
Pl 3,91 4,0 4,0 4,0 4,0
Teplota hlavy °C 280 270 270 270 270
Teplota taveniny °C 290 281 280 280 280
Tlak v hlavě MPa 2,4 2,9 2,9 3,0 3,1
Průměr otvoru mm 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
Dávkování na otvor g/min 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
Počet otvorů v trysce u 61 61 61 61 61
Teplota ofukování °C 17,7 19,3 19,5 19,9 18,5
Odtahová rychlost m/min 1500 1500 1500 1500 1500
MFR vlákna dg/min 109 60,4 56,9 57,2 58,2
Maximální rychlost m/min 3900 3600 3900 3600 3600
Počet přetržení při max. rychlosti/30’ u 3 2 3 2 1
Orientace online
Rychlost I. válečků m/min 1500 1500 1500 1500 1500
Teplota I. válečků °C 50 50 50 50 50
Rychlost II. válečků m/min 2250 2250 2250 2250 2250
Teplota II. válečků °C 110 110 110 110 110
Rychlost III.válečků m/min 2250 2250 2250 2250 2250
Teplota III.válečků °C 90 90 90 90 90
Dloužící poměr 1:1,5 1:1,5 1:1,5 1:1,5 1:1,5
- 32 Tabulka 8 - pokračování
Příklad č. 11c 15 16 17 18
Charakterizace orientovaného
vlákna
Titr dtex 1,95 2,0 2,0 1,90 1,85
Pevnost cN/tex 20 20,1 23,5 25,5 25,1
Tažnost % 225 300 310 270 270
Měkkost 1/g 750 905 1010 975 975
Pevnost vazby (150 °C) CN 620± 750± 730± 780± 82 0±
100 110 135 193 150
Sráživost při 130 °C % 6 6 6 6 6,5
Tabulka 8 - pokračování
Příklad č. 19 20 21 22
Množství polymeru I % hmotn. 20 30 50 100
MFR polymeru dg/min 11,3 11,0 11,0 10,7
Pl 4,0 4,0 4,0 4,0
Teplota hlavy °C 270 270 270 270
Teplota taveníny °C 280 280 279 280
Tlak v hlavě MPa 2,9 3,0 3,2 3,2
Průměr otvoru mm 0,4 0,4 0,4 0,4
Dávkování na otvor g/min 0,4 0,4 0,4 0,4
Počet otvorů v trysce u 61 61 61 61
Teplota ofukování °C 18,2 18,3 19,8 21,6
Odtahová rychlost m/min 1500 1500 1500 1500
MFR vlákna dg/min - - 62 72
Tabulka 8 - pokračování
Příklad č. 19 20 21 22
Maximální rychlost m/min 3900 3600 3900 4200
Počet přetržení při max. rychlosti/30’ u 0 0 1 0
Orientace online
Rychlost I. válečků m/min 1500 1500 1500 1500
Teplota I. válečků °C 50 50 50 50
Rychlost II. válečků m/min 2250 2250 2250 2250
Teplota II. válečků °C 110 110 110 110
Rychlost III.válečků m/min 2250 2250 2250 2250
Teplota III.válečků °C 90 90 90 90
Dloužící poměr 1:1,5 1:1,5 1:1,5 1:1,5
Charakterizace
orientovaného vlákna
Titr dtex 2,00 2,00 1,90 1,9
Pevnost cN/tex 26,1 28,1 31,0 34,0
Tažnost % 250 200 245 145
Měkkost 1/g 1000 920 960 1030
Pevnost vazby(150 °C) cN 850±227 920±227 930±320 1010±227
Sráživost při 130 °C % 7,0 7,5 8,0 10
Polymer I byl použit čistý a ve směsi při technologii short spinning za vytvoření stříže pro hygienické účely.
Stříž byla teplotně vázána při různých kalandrovacích teplotách (teplota (C)-1 = teplota hladkého válce, teplota (C)-2 = teplota razícího válce) při porovnání se stříží z homopolymerů vyrobenou technologií long spinning (mnohem účinnější při získávání struktury vlákna
- 34 plášť/jádro a při zvýšení vázatelnosti teplem než technologie short spinning).
Rychlost linky 80 m/min (rychlost stroje ve směru výroby textilie).
A. 100% polymer I ve formě stříže získané technologií short spinning
Teplota (C)-1 Teplota (C)-2 Hmotn. tkaniny (g/m2) MD (kg) Tažnost MD (%) CD (kg) Tažnost CD (%)
155 154 21,8 3,12 34,5 0,92 67,5
155 149 21 3,14 49,3 0,94 94,6
152 146 22 3,81 49,1 0,87 96,1
149 143 22,4 4,45 67,6 0,86 100,2
146 140 22,8 4,49 74,6 0,66 84,6
B. 70% polymer I + 30% homopolymer ve formě stříže získané technologií short spinning
Teplota (C)-1 Teplota (C)-2 Hmotn. tkaniny (g/m2) MD (kg) Tažnost MD (%) CD (kg) Tažnost CD (%)
164 158 21,9 3,59 49,7 0,87 92,8
161 155 21,7 4,01 58,2 0,94 113,1
158 152 21,2 4,06 66,3 0,79 103,4
155 150 22 3,79 65,7 0,84 123,3
152 146 21,2 3,81 71,5 0,53 83,1
C. 50% polymer I + 50% homopolymer ve formě stříže získané technologii short spinning
Teplota (C)-1 Teplota (0-2 Hmotn. tkaniny (g/m2) MD (kg) Tažnost MD (%) CD (kg) Tažnost CD (%)
152 146 21 3,23 65,5 0,36 65,5
155 150 21,1 3,71 69,8 0,62 89,2
158 152 22 3,69 58,4 0,84 108,9
161 155 21,5 3,69 55,3 0,81 109,6
164 158 21,7 3,69 46,9 0,76 87,9
D. 100% homopolymer ve formě stříže získané technologií short spinning ref. č. 1
Typické hodnoty Plošná hmotn. tkaniny (g/m2) MD (kg) Tažnost MD (%) CD (kg) Tažnost CD (%)
21 3,3 90,0 0,7 80
E, 100% homopolymer ve formě stříže získané technologií long io spinning ref. č. 2
Typické hodnoty Plošná hmotn. tkaniny (g/m2) MD (kg) Tažnost MD (%) CD (kg) Tažnost CD (%)
21 3,6 90,0 1,0 85
• · · · « · ·· ·· ··< ···« • · ··»·· * · · • ···« ···« » • · · · ···*>
··· ··· ·· ··· · · ···
- 36 Staplová vlákna vyrobená technologií short spinning s použitím polymeru I v čistém stavu nebo ve směsi s homopolymerem mohou při výrobě textilie mykáním a teplotní vazbou úspěšně soutěžit se staplovými vlákny vyrobenými technologií long spinning (dražší 5 a složitější proces).

Claims (11)

1. Teplotně vázatelná polyolefinová vlákna, vyznačující se tím, že obsahují 1 % hmotnostní nebo více náhodného kopolymeru A) propylenu s jedním nebo více komonomery zvolenými z α-olefinů vzorce CH2=CHR, kde R je C2-C8 alkylový radikál, přičemž množství uvedeného komonomeru nebo komonomerů je od 3 do 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost náhodného kopolymeru A).
2. Vlákna podle nároku 1, vyznačující se tím, že mají pevnost rovnou nebo vyšší 10 cN/tex.
3. Vlákna podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahují polyolefinovou směs C) obsahující od 20 do 100 % hmotnostních náhodného kopolymeru A) a od 0 do 80 % hmotnostních polyolefinu B) zvoleného z polymerů nebo kopolymerů, a jejich směsí, olefinů CH2=CHR, kde R je atom vodíku nebo Ci-C8 alkylový radikál.
4. Vlákna podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e jsou získaná z náhodného kopolymeru A) s hodnotou pevnosti v tahu na mezi kluzu rovnou nebo vyšší 24 MPa, nebo z polyolefinové směsi obsahující tento kopolymer A).
5. Vlákna podle nároku 1 získaná z polymerního materiálu pocházejícího z chemické degradace náhodného kopolymeru A) s hodnotou pevnosti v tahu na mezi kluzu rovnou nebo vyšší » · · · « · než 24 MPa, nebo z chemické degradace polyolefinové směsi obsahující tento kopolymer A).
6. Vlákna podle nároku 1 ve formě jednoduchých nebo kompozitních vláken.
7. Způsob výroby vláken podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e se zvlákňuje náhodný kopolymer A), nebo že se zvlákňuje směs polyolefinů obsahující 1 % hmotnostní nebo více tohoto kopolymeru A).
8. Teplotně vázané výrobky obsahující vlákna podle nároku 1.
9. Teplotně vázané výrobky podle nároku 8 ve formě netkaných výrobků.
10. Netkané výrobky podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahují dvě nebo více netkaných vrstev.
11. Teplotně vázané výrobky podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahují netkanou textilii vázanou s polyolefinovým filmem.
CZ2001178A 1999-04-15 2000-03-24 Polyolefinová vlákna CZ2001178A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99201144 1999-04-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2001178A3 true CZ2001178A3 (cs) 2001-08-15

Family

ID=8240091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2001178A CZ2001178A3 (cs) 1999-04-15 2000-03-24 Polyolefinová vlákna

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6657033B1 (cs)
EP (1) EP1097263B1 (cs)
JP (1) JP2002542403A (cs)
KR (1) KR100649376B1 (cs)
CN (1) CN1165641C (cs)
AT (1) ATE288507T1 (cs)
AU (1) AU771652B2 (cs)
BR (1) BR0006094B1 (cs)
CA (1) CA2334893A1 (cs)
CZ (1) CZ2001178A3 (cs)
DE (1) DE60017852T2 (cs)
ES (1) ES2235855T3 (cs)
HU (1) HUP0103284A2 (cs)
ID (1) ID27644A (cs)
MX (1) MXPA00012502A (cs)
MY (1) MY133386A (cs)
NO (1) NO20006389L (cs)
PL (1) PL345220A1 (cs)
RU (1) RU2224830C2 (cs)
TR (1) TR200003709T1 (cs)
WO (1) WO2000063471A1 (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2831895B1 (fr) * 2001-11-05 2007-10-26 Albis Fibre notamment utilisee pour la fabrication de non tisses et procede pour l'obtention d'une telle fibre
WO2004021771A2 (en) * 2002-09-09 2004-03-18 Atlantic Gillnet Supply, Inc. Whale-safe rope
WO2004029342A1 (en) * 2002-09-25 2004-04-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polypropylene fibres suitable for spunbonded non-woven fabrics
TW200422448A (en) * 2002-09-25 2004-11-01 Basell Poliolefine Spa Polypropylene fibres suitable for thermal bonded non-woven fabrics
US20040121690A1 (en) * 2002-12-23 2004-06-24 Mleziva Mark Michael Elastomeric laminates having random copolymer facings
DE102004018845B4 (de) 2003-04-25 2018-06-21 Chisso Polypro Fiber Co., Ltd Flammfeste Faser und Faserformteil, bei dem die flammfeste Faser verwendet wird
WO2005059210A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fibres made from copolymers of propylene and hexene-1
US7470748B2 (en) * 2005-07-29 2008-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymeric fibers and fabrics
DE102005050357A1 (de) * 2005-10-20 2007-04-26 Fibertex A/S Produkt mit Spundbond-und Meltblown-Faserschichten
US20090029621A1 (en) * 2005-12-20 2009-01-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft Non-Woven Fabrics
EP1964948A1 (en) * 2007-02-28 2008-09-03 Total Petrochemicals Research Feluy Polypropylene fibers and spunbond nonwoven with improved properties.
EP2154275A1 (en) * 2008-07-29 2010-02-17 Total Petrochemicals Research Feluy Bicomponent fibers with an exterior component comprising polypropylene
CN102257060A (zh) 2008-12-19 2011-11-23 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃纤维
EP2729507B1 (en) * 2011-07-06 2015-10-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Random copolymer of propylene with 1-hexene
BR112016011370B1 (pt) 2013-11-20 2022-02-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc Compósito não tecido, laminado em multicamadas, e artigo absorvente
AU2014351467B2 (en) 2013-11-20 2018-10-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article containing a soft and durable backsheet
JP6082055B2 (ja) * 2015-06-03 2017-02-15 ポリプラスチックス株式会社 環状オレフィン系樹脂含有サーマルボンド不織布
KR102402638B1 (ko) 2018-11-02 2022-05-25 주식회사 엘지화학 프로필렌 랜덤 공중합체

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53147816A (en) 1977-05-24 1978-12-22 Chisso Corp Hot-melt fiber of polypropylene
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
US5188885A (en) 1989-09-08 1993-02-23 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric laminates
JP3261728B2 (ja) * 1992-02-18 2002-03-04 チッソ株式会社 熱接着性繊維シート
IT1264840B1 (it) * 1993-06-17 1996-10-17 Himont Inc Fibre adatte per la produzione di tessuti non tessuti con migliorate caratteristiche di tenacita' e sofficita'
US5507997A (en) * 1994-03-31 1996-04-16 Montell North America Inc. Process for preparing a thermal bondable fiber
JP3569972B2 (ja) * 1994-08-11 2004-09-29 チッソ株式会社 熱融着性複合繊維および熱融着不織布
US5652051A (en) * 1995-02-27 1997-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabric from polymers containing particular types of copolymers and having an aesthetically pleasing hand
JP3741180B2 (ja) * 1997-01-20 2006-02-01 チッソ株式会社 熱接着性複合繊維、これを用いた不織布及び吸収性物品
US6410138B2 (en) * 1997-09-30 2002-06-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Crimped multicomponent filaments and spunbond webs made therefrom
CA2353884A1 (en) * 1998-12-08 2000-06-15 Edward N. Knickerbocker Mel-bondable polypropylene/ethylene polymer fiber and composition for making the same
KR100632147B1 (ko) * 2005-03-15 2006-10-12 (주)재현 건축물의 층간 소음저감재

Also Published As

Publication number Publication date
AU771652B2 (en) 2004-04-01
RU2224830C2 (ru) 2004-02-27
PL345220A1 (en) 2001-12-03
ATE288507T1 (de) 2005-02-15
ID27644A (id) 2001-04-19
WO2000063471A1 (en) 2000-10-26
DE60017852D1 (de) 2005-03-10
CN1313915A (zh) 2001-09-19
HUP0103284A2 (hu) 2001-12-28
MXPA00012502A (es) 2002-04-09
KR100649376B1 (ko) 2006-12-21
BR0006094B1 (pt) 2011-01-25
AU4290700A (en) 2000-11-02
TR200003709T1 (tr) 2001-06-21
BR0006094A (pt) 2001-03-20
DE60017852T2 (de) 2006-03-30
JP2002542403A (ja) 2002-12-10
MY133386A (en) 2007-11-30
KR20010052923A (ko) 2001-06-25
NO20006389L (no) 2001-02-12
ES2235855T3 (es) 2005-07-16
US6657033B1 (en) 2003-12-02
CA2334893A1 (en) 2000-10-26
EP1097263A1 (en) 2001-05-09
CN1165641C (zh) 2004-09-08
NO20006389D0 (no) 2000-12-14
EP1097263B1 (en) 2005-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6657033B1 (en) Thermal bondable polyolefin fibers comprising a random copolymer of propylene
FI97971C (fi) Kehräyssidontaan sopivia polyeteeniseoksia
US5529845A (en) Fibers suitable for the production of nonwoven fabrics having improved strength and softness characteristics
KR101184104B1 (ko) 프로필렌계 엘라스토머를 이용하여 제조된 섬유 및 부직물
US8101534B2 (en) Fibers and non-wovens prepared with propylene-based elastomers
EP0743380B1 (en) High tenacity propylene polymer fibre and process for making it
EP0632147B1 (en) Fibers suitable for the production of nonwoven fabrics having improved strength and softness characteristics
US5631083A (en) Fibers suitable for the production of nonwoven fabrics having improved strength and softness characteristics
CA2126013C (en) Spinning process for the preparation of high termoweldability polyolefin fibers
US20040229988A1 (en) Alkyl acrylate copolymer modified oriented polypropylene films, tapes, fibers and nonwoven textiles
US20040224591A1 (en) Alkyl acrylate copolymer modified oriented polypropylene films, tapes, fibers and woven and nonwoven textiles
US5660789A (en) Spinning process for the preparation of high thermobondability polyolefin fibers
KR20210041611A (ko) 용융 방사 섬유 적용을 위한 폴리프로필렌 조성물
JP2007501875A (ja) アクリル酸アルキルコポリマー改質延伸ポリプロピレンフィルム、テープ、繊維ならびに織布および不織布
US20060128849A1 (en) Olefin polymers with stabilisers and polyolefin fibres produced therefrom
US6576708B1 (en) Modified fibres and other products from polypropylene and procedures for the manufacture of modified fibres and other products from polypropylene
WO2004111120A1 (en) Olefin polymers with stabilisers and polyolefin fibres produced therefrom
ITMI940390A1 (it) Processo di filatura spun-bonding per la preparazione di filamenti poliolefinici ad elevata termosaldabilita&#39;