CZ20011709A3 - Coating compositions - Google Patents
Coating compositions Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20011709A3 CZ20011709A3 CZ20011709A CZ20011709A CZ20011709A3 CZ 20011709 A3 CZ20011709 A3 CZ 20011709A3 CZ 20011709 A CZ20011709 A CZ 20011709A CZ 20011709 A CZ20011709 A CZ 20011709A CZ 20011709 A3 CZ20011709 A3 CZ 20011709A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- vinyl
- coating composition
- polymer
- star polymer
- acrylic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
Nátěrové hmotyPaints
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká nátěrových hmot, konkrétně nátěrových hmot obsahujících alkydové pryskyřice, které se používají např. u rozpouštědlových barev.The invention relates to paints, in particular paints containing alkyd resins, which are used, for example, in solvent paints.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Alkydové pryskyřice jsou polyhydroxylových alkoholů a kyselin, mastné kyseliny s dlouhými řetězci, olejů a široce využívány jako ochranné nátěry dřeva Je běžné modifikovat s dlouhými přírodně se vyskytujících glycerín. aplikacích, průmyslovéAlkyd resins are polyhydroxyl alcohols and acids, long chain fatty acids, oils and widely used as protective wood coatings It is common to modify with long naturally occurring glycerin. industrial applications
Jsou např.They are eg.
barvy.colors.
polyestery které často odvozené od jsou normální odvozené od alkoholů v mnoha jako třeba nátěrových nebo jako alkydové pryskyřicemi rozpouštědlům, nebo pryskyřice kvůli s jinými sloučeninami, např. fenolickými zvýšené tvrdosti a kvůli odolnosti vůči epoxidovými pryskyřicemi kvůli zvýšené adhezi a silikony pro zvýšenou teplotní odolnost a resistenci k termickým šokům. Detailní popis modifikátorů alkydových pryskyřic může být nalezen např. v „Encyclopaedia of Polymer Science and Technology 1. vydání, díl. 1, str. 663 (Wiley 1964). Akrylové sloučeniny se také používají jako modifikátory alkydových pryskyřic, například pro zlepšení životnosti, zlepšení barevnosti a stálosti barev, zvýšení lesku a zlepšení stálosti lesku a pro zkrácení času nutného pro usušení nátěru. Pro účely modifikace musí být modifikující pryskyřice mísitelná s alkydovými pryskyřicemi a rozpustná v systému nosiče, např. lakovém benzínu nebo xylenu. Mezi termoplastickými akrylovými pryskyřicemi j sou nízkomolekulární lineární polyisobutylmetakrylátové polymerní pryskyřice známé tím, že mají dobrou rozpustnost v lakovém benzínu a dobrou mísitelnost s alkydy a ve srovnání s ostatními termoplastickými akrylovými pryskyřicemi jsou preferovány pro komerční využití jako modifikátory alkydů.polyesters which are often derived from alcohols in many such as paint or alkyd resins solvents or resins due to other compounds, eg phenolic increased hardness and because of resistance to epoxy resins due to increased adhesion and silicones for increased temperature resistance and resistance to thermal shocks. A detailed description of alkyd resin modifiers can be found, for example, in "Encyclopaedia of Polymer Science and Technology 1st Edition, Vol. 1, p. 663 (Wiley 1964). Acrylic compounds are also used as alkyd resin modifiers, for example, to improve durability, improve color and color fastness, enhance gloss and improve gloss fastness, and shorten the drying time of the coating. For the purpose of modification, the modifying resin must be miscible with alkyd resins and soluble in a carrier system such as white spirit or xylene. Among the thermoplastic acrylic resins are low molecular weight linear polyisobutyl methacrylate polymer resins known to have good solubility in white spirit and good miscibility with alkyds, and are preferred for commercial use as alkyd modifiers compared to other thermoplastic acrylic resins.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Předmětem tohoto vynálezu je zajištění nátěrové hmoty zahrnující rozpouštědlo, alkydovou pryskyřici a vinylový hvězdicový polymer, obsahující zbytek polyfunkční thiolové sloučeniny, mající alespoň tři funkční thiolové skupiny a alespoň tři vinylové řetězce, každý zahrnující zbytek alespoň, jednoho monofunkčního vinylově nenasyceného monomeru jako je alkyl-akrylát nebo alkyl-(alk)akrylát.It is an object of the present invention to provide a coating composition comprising a solvent, an alkyd resin and a vinyl star polymer comprising a polyfunctional thiol compound residue having at least three functional thiol groups and at least three vinyl chains, each comprising at least one monofunctional vinyl unsaturated monomer such as alkyl acrylate. or alkyl (alk) acrylate.
V dalším aspektu vynález zajišťuje vinylový hvězdicový polymer zahrnující zbytek polyfunkční thiolové sloučeniny mající alespoň tři funkční thiolové skupiny a alespoň tři vinylové řetězce, kde každý zahrnuje zbytek alespoň jednoho monofunkčního vinylově nenasyceného monomeru jako je alkylakrylát nebo alkyl-(alk)akrylát, jako složku nátěrové hmoty založené na alkydové pryskyřici.In another aspect, the invention provides a vinyl star polymer comprising a polyfunctional thiol compound moiety having at least three functional thiol groups and at least three vinyl chains, each comprising at least one monofunctional vinyl unsaturated monomer such as an alkyl acrylate or an alkyl (alk) acrylate as a coating component. based on alkyd resin.
V dalším aspektu tento vynález zajišťuje způsob výroby nátěrových hmot zahrnující vytvoření roztoku nebo disperze alkydové pryskyřice v rozpouštědle a poté přídavek vinylového hvězdicového polymeru, obsahujícího zbytek polyfunkční thiolové.. sloučeniny mající alespoň tři funkční thiolové skupiny a alespoň tři vinylové řetězce, kde každý zahrnuje zbytek alespoň jednoho monofunkčního vinylově nenasyceného monomeru jako je alkyl-akrylát nebo alkyl-(alk)akrylát a smíchání vzniklé směsi pro ovlivnění roztoku polymeru.In another aspect, the present invention provides a process for the manufacture of paints comprising forming a solution or dispersion of an alkyd resin in a solvent and then adding a vinyl star polymer comprising a polyfunctional thiol compound residue having at least three functional thiol groups and at least three vinyl chains, each comprising at least one monofunctional vinyl unsaturated monomer such as an alkyl acrylate or an alkyl (alk) acrylate; and mixing the resulting mixture to affect the polymer solution.
Polymery mající „hvězdicové polymery, hvězdy, dané kolem hlavové alespoň části <Polymers having " star polymers "
• to • · · popisované složení jsou • to ·· · · toto to to ··to * · · · «· · · ·♦· · ···· *·· « · · · ···· • · · · · · · ··· ·· ··· ·· ··· akrylového.• to • described compositions are • to • this to to · to · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · Acrylic.
známé jako vzhledem k jejich morfologii ve tvaru jsou popsány s alkydovými modifikátorů i třemi akrylovými řetězci uspořádanými odvozené od thiolu. Hvězdicové polymery kompatibilita použití ve WO-A-96/37520. Ovšem jejich a tedy ani jejich pryskyřicemi pro systémy alkydových -pryskyřic nebyly jako dosudknown as due to their morphology in shape are described with both alkyd modifiers and three acrylic chains arranged from a thiol. Star polymers compatibility use in WO-A-96/37520. However, their resins and their resins for alkyd resin systems were not the same as before
Popsané hvězdovité polymery mají popsány a jsou nečekané.The star polymers described have been described and are unexpected.
zlepšenou rozpustnost v rozpouštědlech používaných při výrobě alkydů, jako je lakový benzín, a také .zajišťují zvýšenou mísitelnost s alkydovými pryskyřicemi ve srovnání s některými známými modifikátory alkydových pryskyřic akrylátového typu. Tyto rysy mohou zajistit výhodné účinky, např. nátěrové přípravky, mající nižší aplikační viskozitu nebo které mají vyšší obsah akrylových modifikátorů v alkydové pryskyřici.improved solubility in solvents used in the production of alkyds such as white spirit, as well as providing increased miscibility with alkyd resins compared to some known acrylate-type alkyd resin modifiers. These features can provide advantageous effects, e.g., coating compositions having a lower application viscosity or having a higher content of acrylic modifiers in the alkyd resin.
Vinylový polymer zahrnuje hlavovou část polyfunkční thiolové sloučeniny. Hlavová odvozenou od část zahrnuje skupinu jádra X a -alespoň tři spojovací skupiny Y-S. X je s výhodou alespoň část zbytku tri- až hexafunkčního alkoholu dipentaerythritol, jako je glycerín, sorbit, pentaerythritol, tripentaerythritol, ' trimethylolethan, pentahydroxypentan,. trichinoyl a inositol.The vinyl polymer comprises a head portion of a polyfunctional thiol compound. The head derived from the portion comprises a core group X and at least three linker groups Y-S. X is preferably at least a portion of the tri- to hexafunctional alcohol residue of dipentaerythritol such as glycerin, sorbitol, pentaerythritol, tripentaerythritol, trimethylolethane, pentahydroxypentane. trichinoyl and inositol.
je s výhodou alkylát, zvláště C2 až Cio alkylát a obzvláště trimethylolpropan,is preferably an alkylate, in particular a C 2 to C 10 alkylate, and in particular trimethylolpropane,
Spojovací jednotkaCoupling unit
C2 až C6 alkylát; C2 to C6 alkyl;
Hlavová část je s výhodou zbytek tri- až okta-funkčního obzvláště tri- až hexafunkčního merkaptanu. ' Tento merkaptan může být ester vzniklý z alkoholu a thio-C2 až Cio alkanové kyseliny, obzvláště thio-C2 až C6 alkanové kyseliny. Příklady vhodných kyselin jsou 2-merkaptooctová kyselina, 2merkaptopropionová kyselina, 3-merkaptopropionová kyselina, 4-merkaptobutanová kyselina, 5-merkaptopentanová kyselina, 6merkaptohexanová kyselina a 10-merkaptodekanová. kyselina. S výhodou je kyselinou 2-merkaptooctová kyselina nebo 3merkaptopropionová kyselina.The head portion is preferably a tri- to octa-functional residue, in particular a tri- to hexafunctional mercaptan. The mercaptan may be an ester formed from an alcohol and a thio-C 2 to C 10 alkanoic acid, in particular a thio-C 2 to C 6 alkanoic acid. Examples of suitable acids are 2-mercaptoacetic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, 4-mercaptobutanoic acid, 5-mercaptopentanoic acid, 6-mercaptohexanoic acid and 10-mercaptodecanoic acid. acid. Preferably, the acid is 2-mercaptoacetic acid or 3-mercaptopropionic acid.
Příklady vhodných polyfunkčních merkaptanů zahrnují trimethylolethan tris (3-merkaptopropionát), pentaerytritol tetra(3-merkaptopropionát), pentaerytritol tetrathioglykolát,· trimethylolethan trithioglycolát, trimethylolpropan tris(3-merkaptopropionát), trimethylolpropan trithioglykolát, pentaerytritol tetrathiolaktát, pentaerythritol tetrathiobutyrát, dipentaerytritol hexa(3-merkaptopropionát), dipentaerytritol hexathioglykolát, tripentaerytrirol okta(3merkaptopropionát) , tripentaerytritol oktathioglykolát.Examples of suitable polyfunctional mercaptans include trimethylolethane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetra (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrathioglycolate, trimethylolethane trithioglycollate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), mercaptopropionate), dipentaerythritol hexathioglycolate, tripentaerythritol octa (3-mercaptopropionate), tripentaerythritol octathioglycolate.
Smíšené polymerní systémy mohou být vyráběny výběrem více než jednoho typu hlavové sloučeniny, např. polymerizací akrylových monomerů- za vzniku řetězců v přítomnosti více než jedné polyfunkční thiolové sloučeniny nebo jedné nebo více polyfunkčních thiolových sloučenin a jedné, nebo více monofunkčních nebo difunkčních thiolových sloučenin. Vhodné monofunkční thiolové sloučeniny zahrnují propylmerkaptan, butylmerkaptan, hexylmerkaptan, oktylmercaptan, ~ dodecylmerkaptan, thioglykolová kyselina, merkaptopropionová kyselina, 2-ethylhexyIthioglykollát, merkapto.ethánol, merkaptoundekanová kyselina, ' thiomléčná kyselina a thiomáselná kyselina, Vhodné difunkční sloučeniny zahrnují glykol dimerkaptoacetát, polyethylenglykol di(3-merkapto5 propionát), ethylene bis(3-merkaptopropionát), polyethylenglykol dimerkaptoacetátyMixed polymer systems may be made by selecting more than one type of head compound, eg, by polymerizing acrylic monomers to form chains in the presence of more than one polyfunctional thiol compound or one or more polyfunctional thiol compounds and one or more monofunctional or difunctional thiol compounds. Suitable monofunctional thiol compounds include propyl mercaptan, butyl mercaptan, hexyl mercaptan, octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, 2-ethylhexyl thioglycollate, mercaptoethanol, mercaptooleate acid, thiocapoundecanoic acid, thiocapoundecanoic acid; 3-mercapto5 propionate), ethylene bis (3-mercaptopropionate), polyethylene glycol dimercaptoacetates
Směsi hvězdicových polymerů mohou vznikat z takovýchto směsných polymerizací nebo jednoduše smícháním více než jednoho typu předem zformované hvězdicové polymerní pryskyřice nebo jedné nebo více předem zformovaných hvězdicových pryskyřic s jedním nebo více lineárních vinylových polymerů. Takovéto směsi' mohou být použity velmi účinně v nátěrových hmotách podle tohoto vynálezu. Vinylové řetězce každého vinylového hvězdicového polymeru nebo lineárního polymeru mohou vznikat z vinylových monomerních sloučenin, které jsou buď stejné nebo odlišné od vinylového hvězdicového nebo lineárního polymeru ve směsi.Star polymer blends may be formed from such blended polymerizations or simply by mixing more than one type of preformed star polymer resin or one or more preformed star resins with one or more linear vinyl polymers. Such compositions can be used very effectively in the coating compositions of the present invention. The vinyl chains of each vinyl star polymer or linear polymer may be formed from vinyl monomer compounds that are either the same or different from the vinyl star polymer or linear polymer in the blend.
Vinylový polymerní řetězec vzniká z alespoň- jednoho mono-olefinicky nenasyceného monomeru, který může být vybrán z libovolných mono-olefinicky nenasycených monomerů známých v oboru. 'The vinyl polymer chain is formed from at least one mono-olefinically unsaturated monomer, which may be selected from any of the mono-olefinically unsaturated monomers known in the art. '
Vhodné být vybrány metakrylová monofunkční vinylově nenasycené monomery mohou jako jsou akrylová.Suitably, methacrylic monofunctional vinyl unsaturated monomers may be selected such as acrylic.
z monomerů akrylového .typu jest CH2=CHC1COOH), akrylamid a alkoxyalkyl metakrylamid, akrylonitril akrylamidy a metakrylamidy, a metakrylonitril, např. butoxymethyl akrylamidy methoxymethyl metakrylamid, hydroxyalkyl akrylamidy metakrylamidy, např. N-methylolakrylamid a metakrylamid, kovové akryláty a metakryláty ' a estery akrylové, metakrylové a chlorakrylové kyseliny s alkoholy a fenoly; vinylaromatické sloučeniny, např. styren a jeho substituované deriváty jako jsou jeho halogenované deriváty a vinyltoluen; vinylestery, např. vinylacetát a vinylpyrrolidon.of the monomers is an acrylic .typu CHC1COOH = CH2), acrylamide and methacrylamide, alkoxyalkyl, acrylamides and methacrylamides, acrylonitrile and methacrylonitrile, e.g. butoxymethyl acrylamide and methoxymethyl methacrylamide, hydroxyalkyl acrylamides methacrylamides, e.g. N-methylol acrylamide and methacrylamide, the metal acrylates and methacrylates' and acrylic, methacrylic and chloroacrylic acid esters with alcohols and phenols; vinylaromatic compounds such as styrene and substituted derivatives thereof such as its halogenated derivatives and vinyltoluene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl pyrrolidone.
Preferované monofunkční vinylově nenasycené monomery zahrnuji akrylovou nebo metakrylovou kyselinu a jejich estery, mající vzorec CH2=C (R) COOR2, kde R je H, methyl nebo butyl, obzvláště methyl, isobutyl a n-butyl a R2 je popřípadě substituovaný hydrokarbyl (např. popřípadě halo- nebo hydroxysubstituovaný hydrokarbyl) a konkrétně je Ci až Clo alkyl, C8 až Cio cykloalkyl nebo C6 až Ci0 arylová skupina. Konkrétní příklady těchto monomerů zahrnují nesubstituované estery akrylové a metakrylové kyseliny jako jsou methylmetakrylát, ethyl-metakřylát, n-propyl-metakrylát, isopropylmetakrylát, n-butyl-metakrylát, ' isobutyl-metakrylát, cyklohexyl-metakrylát, isobornyl-metakrylát, benzylmetakrylát, fenyl-metakrylát a isobornyl-akrylát a substituované estery akrylové a. metakrylové kyseliny jako jsou hydroxyethyl-metakrylát a hydroxypropyl-metakrylát. Konkrétněji je monofunkčním vinylově nenasyceným monomerem Cx až C8 alkylester metakrylové kyseliny. Methyl-metakrylát, isobutyl-metakrylát a n-butyl-metakrylát jsou obzvláště preferované monomery.Preferred monofunctional vinylically unsaturated monomers include acrylic or methacrylic acid and esters thereof having the formula CH 2 = C (R) COOR 2, wherein R is H, methyl or butyl, especially methyl, isobutyl and n-butyl and R 2 is an optionally substituted hydrocarbyl (e.g., optionally halo- or hydroxy-substituted hydrocarbyl) and in particular is a C 1 -C 10 alkyl, C 8 -C 10 cycloalkyl or C 6 -C 10 aryl group. Particular examples of such monomers include unsubstituted esters of acrylic and methacrylic acids such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, benzo methacrylate, methacrylate and isobornyl acrylate; and substituted acrylic and methacrylic acid esters such as hydroxyethyl methacrylate and hydroxypropyl methacrylate. More specifically, the monofunctional vinyl unsaturated monomer is a C 1 -C 8 alkyl ester of methacrylic acid. Methyl methacrylate, isobutyl methacrylate and n-butyl methacrylate are particularly preferred monomers.
Alespoň tři vinylové polymerni řetězce mohou vznikat ze směsi monofunkčních vinylově nenasycených monomerů, např. ze směsi monomerů popsané výše.At least three vinyl polymer chains may be formed from a mixture of monofunctional vinyl unsaturated monomers, eg, a mixture of monomers described above.
Každý vinylově nenasycený polymerni řetězec může být v typickém případě tvořen z 10 až 1500 monomerních jednotek, např. z 25 až 1500 monomerních jednotek, s výhodou z 20 až 800 monomerních jednotek a obzvláště z 30 až 800 takovýchto monomerních jednotek. Přednostně je kopolymer náhodným kopolymerem, tak jak vzniká pomoci konvenčni polymerizace s využitím volných radikálů.Each vinyl-unsaturated polymer chain may typically be comprised of 10 to 1500 monomer units, e.g., 25 to 1500 monomer units, preferably 20 to 800 monomer units, and in particular 30 to 800 such monomer units. Preferably, the copolymer is a random copolymer as formed by conventional free radical polymerization.
Každý vinylový polymemí řetězec může být tvořen s využitím polythiolu jako činidla pro přenos řetězce pomocí polymerizačního procesu konvenčně používaného pro přípravu póly(metakrylátů). Tento proces zahrnuje blokovou polymerizaci, . roztokovou polymerizaci a suspenzní polymerizaci akrylových polymerních řetězců. Preferovaným procesem je suspenzní polymerizace a bloková polymerizace.Each vinyl polymer chain may be formed using polythiol as a chain transfer agent by a polymerization process conventionally used for the preparation of poly (methacrylates). This process involves block polymerization,. solution polymerization and suspension polymerization of acrylic polymer chains. Preferred processes are suspension polymerization and block polymerization.
Suspenzní polymerizace se typicky provádí, alespoň zpočátku, v rozmezí 10 až 120 °C, s výhodou v rozmezí od 50 do 110 °C,· obzvláště v rozmezí od 70 do 110 °C a obzvláště výhodně při 75 až 100 °C. Vhodné blokové polymerizační procesy se provádějí při teplotách od 70 do 130 °C.Suspension polymerization is typically carried out, at least initially, in the range of 10 to 120 ° C, preferably in the range of 50 to 110 ° C, especially in the range of 70 to 110 ° C, and particularly preferably at 75 to 100 ° C. Suitable block polymerization processes are carried out at temperatures of from 70 to 130 ° C.
Preferované procesy jsou bloková, roztoková, emulzní a suspenzní polymerizace, využívající volných radikálů.Preferred processes are block, solution, emulsion and suspension polymerizations using free radicals.
Vhodné iniciátory volných radikálů zahrnují organické peroxidy, hydroperoxidy, persulfáty a azosloučeniny. Příklady těchto iniciátorů jsou methylethylketonperoxid, benzoylperoxid, kumenhydroperoxid, persíran draselný, azobisisobutyronitril (AIBN), lauroylperoxid, 2.5-dimethyl2,5-di(terc-butylperoxy)hexan, diethylperoxid, dipropyl peroxid, dilaurylperoxid, dioleylperoxid, distearylperoxid, di (terc-butyl)peroxid, di(terc-amyl)peroxid, terc-butyl· hydroperoxid, terc-amylhydroperoxid, ac.etylperoxid, propionyl peroxid, lauroylperoxid, stearoylperoxid, malonylperoxid, sukcinylperoxid, ftaloylperoxid, acetylbenzoylperoxid, propionylbenzoylperoxid, askaridol, persíran amonný, persíran sodný, perkarbonát sodný, perkarbonát draselný, perborát sodný, perborát draselný, perfosfát sodný, perfosfát draselný, tetralinhydroperoxid, terc-butyldiperftalát, tercbutylperbenzoát, 2,4-dichlorbenzoylperoxid, ureaperoxid, kaprylylperoxid, p-chlorbenzoylperoxid, 2,2-bis(terc-butyl peroxy)butan, hydroxyheptylperoxid.Suitable free radical initiators include organic peroxides, hydroperoxides, persulfates, and azo compounds. Examples of such initiators are methyl ethyl ketone peroxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, potassium persulfate, azobisisobutyronitrile (AIBN), lauroyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, diethylperoxide, dipropyl peroxide, dilauryl peroxide, dioleyl peroxide, dioleyl peroxide ) peroxide, di (tert-amyl) peroxide, tert-butyl · hydroperoxide, tert-amyl hydroperoxide, acyl peroxide, propionyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, malonylperoxide, succinylperoxide, phthaloylperoxide, acetylbenzoyl peroxide, propylbenzoyl peroxide, propylbenzoyl peroxide, sodium percarbonate, potassium percarbonate, sodium perborate, potassium perborate, sodium perphosphate, potassium perphosphate, tetralin hydroperoxide, tert-butyldiperphthalate, tert-butylperbenzoate, 2,4-dichlorobenzoylperoxide, ureaperoxide, caprylylperoxide bis, t-chlorobenzoyl peroxide butane, hydroxyheptyl peroxide.
Je preferován poměr iniciátoru k polythiolu menši než 6:1 (molárně), např. v rozmezí . 6:1 do 1:6, a obzvláště preferovaný poměr iniciátoru k polythiolu je menší než 3:1 molárně, např. v rozmezí od 3:1 do 1:3. Je preferován molární poměr polythiolu k monomeru v rozsahu od 1:10 do 1:3000 a obzvláště preferovaný molární poměr polythiolu k monomeru je v rozsahu od 1:25 do 1:1500.An initiator to polythiol ratio of less than 6: 1 (molar) is preferred, e.g. in the range. 6: 1 to 1: 6, and a particularly preferred ratio of initiator to polythiol is less than 3: 1 molar, e.g. in the range of 3: 1 to 1: 3. A molar ratio of polythiol to monomer in the range of 1:10 to 1: 3000 is preferred, and a particularly preferred molar ratio of polythiol to monomer is in the range of 1:25 to 1: 1500.
Když je polymerizačním procesem emulzní polymerizace, může být emulgátor vybrán z emulgátorů běžně používaných v oboru. Tyto emulgátory zahrnují mýdla mastných kyselin., částečně zmýdelněnou kalafunu, natrium lauryl-sulfát, polyethoxyalkylované fenoly, dioktyl-natrium-sulfosukcinát a dihexyl-natrium-sulfosukcinát.When the polymerization process is an emulsion polymerization, the emulsifier may be selected from emulsifiers commonly used in the art. These emulsifiers include fatty acid soaps, partially saponified rosin, sodium lauryl sulfate, polyethoxyalkylated phenols, dioctyl sodium sulfosuccinate and dihexyl sodium sulfosuccinate.
Pokud polymerizační proces vyžaduje rozpouštědlo, toto rozpouštědlo může být vybráno z rozpouštědel běžně používaných v’oboru, jako např. benzen, toluen, xylen, alifatické estery, alifatické ethery, alifatické ketony a alifatické alkoholy.If the polymerization process requires a solvent, the solvent may be selected from solvents commonly used in the art, such as benzene, toluene, xylene, aliphatic esters, aliphatic ethers, aliphatic ketones and aliphatic alcohols.
Molekulová hmotnost polymeru je. řízena merkaptanem použitým k výrobě, hlavové části hvězdicového polymeru.The molecular weight of the polymer is. controlled by the mercaptan used to produce the head portion of the star polymer.
Molekulární hmotnost (Mw) je. obvykle v rozsahu od 4000 doThe molecular weight (Mw) is. usually in the range of 4000 to
80000 Dalton, s výhodou od 8000 do 60000 D..80000 Dalton, preferably from 8000 to 60000 D ..
φφ.φ ·φφ.φ ·
ΦΦΦ· φφφΦΦΦ · φφφ
Akrylový polymer může být v nátěrové hmotě přítomen v koncentracích od 1 do 80 hmotnostních %, s výhodou od 1 do 60 hmotn.%. Hmotnostní poměr akrylového polymeru k alkydové pryskyřici je typicky v rozmezí od 1:8 do 1:2.The acrylic polymer may be present in the coating composition in concentrations of from 1 to 80% by weight, preferably from 1 to 60% by weight. The weight ratio of acrylic polymer to alkyd resin is typically in the range of 1: 8 to 1: 2.
Nátěrová hmota typicky pryskyřice, akrylové složky. Tyto další prys kyřice složky roztokových nátěrových zahrnuji sušicí složky, zinku, zirkonia nebo v koncentracích od 0,1 do obsahuje „ kromě alkydové a rozpouštědla ještě další jsou přípravků.Coating typically resin, acrylic components. These additional resin coating solution resins include desiccants, zinc, zirconium or in concentrations of from 0.1 to containing, in addition to alkyd and solvents, other formulations.
jako např.such as
dobře známé soli kobaltu, v oboru složky olova, vápníku,well-known cobalt salts, lead, calcium,
1,0 % hmotnosti alkydové pryskyřice normálně přítomné v nátěru. Nátěr může také obsahovat pigmenty a kalidla, jako jsou např. oxid titaničitý. Jsou-li použity, mohou být pigmenty, přítomny v takových koncentracích, aby hmotnostní poměř pigmentu k pojivu byl mezi 1:20 až 1,2:1.1.0% by weight of the alkyd resin normally present in the coating. The coating may also contain pigments and opacifiers, such as titanium dioxide. When used, the pigments may be present at concentrations such that the pigment to binder weight ratio is between 1:20 to 1.2: 1.
Typickými rozpouštědly v takovýchto nátěrech, jsou lakové benziny. Celkový obsah tuhých látek (to jest netěkavých složek) v lakových benzínech je typicky v rozsahu od 40 do 50 hmotn.%.Typical solvents in such coatings are white spirit. The total solids content (i.e., non-volatile components) of white spirit is typically in the range of from 40 to 50 wt%.
Nátěrové hmoty mohou také obsahovat další složky, které nebyly zmíněny výše a které mohou být známy v oboru formulace rozpouštědlových nátěrových hmot.The coating compositions may also contain other ingredients not mentioned above and which may be known in the art of solvent coating formulations.
Vynález bude dále popsán pomoci příkladů.The invention will be further described by way of examples.
• 0 ·· Φ···• 0 ·· Φ ···
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Příklad 1. Příprava směsného hvězdicového polymeruExample 1. Preparation of a blended star polymer
Suspenzní činidlo (4,5 g, Natrosol HEC 250LR, získaný od firmy Aqualon lne., divize Hercules lne.) bylo rozpuštěno v pětilitrové baňce ve 2,0 1 deionizované vody zahříváním na teplotu 40 až 50 °C po dobu 30 minut pod dusíkovou atmosférou za opatrného míchání. Předem smíchaná monomerní fáze byla vyrobena z 500 g i.sobutyl-metakrylátu, 1.75 phm (parts per hundred parts of monomer = část na 100 částí monomeru) dodecylmerkaptanu (DDM), 1,75 phm trimethylolpropan tris(3merkaptopropionátu) (TRIMP) a 1,75 phm pentaerithritol tetra(3-merkaptopropionátu) (PETMP). Iniciátor AIBN (5,0 g) byl pod dusíkovou atmosférou přidán do deionizované vody pod zapojených vodním chladičem. Teplota byla zvýšena na 76 °C a směs byla míchána rychlostí 1500 ' otáček za minutu. Polymerizace proběhla až téměř k úplné konverzi monomeru'na polymer, načež byla chladící voda v chladiči zastavena. Polymer byl poté vystaven vyšší teplotě v rozmezí od 90 do 95 °C po dobu 30 minut kvůli dokončení polymerizace a odstranění nezreagovaného monomeru. Po tepelném opracování byla odstraněna dusíková atmosféra a polymer byl ochlazen na vzduchu. Ochlazeny polymer byl poté zfiltrován, promyt deionizovanou vodou a byl sušen.The suspending agent (4.5 g, Natrosol HEC 250LR, obtained from Aqualon Inc, Hercules Inc) was dissolved in a 5 L flask in 2.0 L of deionized water by heating at 40-50 ° C for 30 minutes under nitrogen. atmosphere with gentle stirring. The pre-blended monomer phase was made from 500 g of i-butyl methacrylate, 1.75 phm (parts per hundred parts of monomer) of dodecyl mercaptan (DDM), 1.75 phm of trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate) (TRIMP) and 1 75 phm pentaerithritol tetra (3-mercaptopropionate) (PETMP). The AIBN initiator (5.0 g) was added to deionized water under a connected water condenser under a nitrogen atmosphere. The temperature was raised to 76 ° C and the mixture was stirred at 1500 rpm. The polymerization proceeded to almost complete conversion of the monomer to polymer, after which the cooling water in the condenser was stopped. The polymer was then exposed to a higher temperature ranging from 90 to 95 ° C for 30 minutes to complete polymerization and remove unreacted monomer. After heat treatment, the nitrogen atmosphere was removed and the polymer was cooled in air. The cooled polymer was then filtered, washed with deionized water and dried.
Molekulová hmotnost polymeru byla měřena s využitím gelové permeační chromatografie (GPC) s využitím chloroformu jako rozpouštědla a polymethyl.-metakrylátových standardů. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 1. Polymer byl rozpuštěn v lakovém benzínu, byla změřena viskozita vzniklého roztoku a výsledky jsou uvedeny v Tabulce 2. Roztok komerční termoplastické tuhé polyisobutyl-metakryl-átové alkydové ·· ···· • ··· pryskyřice (označené v následující tabulce jako CR) , mající molekulovou hmotnost Mw = 9550 a Mn = 4750, byl použit proThe molecular weight of the polymer was measured using gel permeation chromatography (GPC) using chloroform as solvent and polymethyl methacrylate standards. The results are summarized in Table 1. The polymer was dissolved in white spirit, the viscosity of the resulting solution was measured, and the results are shown in Table 2. Commercial thermoplastic solid polyisobutyl methacrylate alkyd solution (labeled) in the following table as CR) having a molecular weight Mw = 9550 and Mn = 4750 was used for
že byl vynechán DDM.that DDM was omitted.
Příklad 3 (Srovnávací). Příprava lineárního polymeruExample 3 (Comparative). Preparation of linear polymer
Byl použit způsob přípravy z Příkladu 1 s tou výjimkou, že jediný použitý merkaptan byl DDM v koncentraci 1,75 phm.The preparation method of Example 1 was used except that the only mercaptan used was DDM at a concentration of 1.75 phm.
Výsledky ukazují, že polymery popsané v Příkladech 1 a 2 jsou rozpustné v lakovém benzínu a vznikají roztoky s relativně nízkou viskozitou až do .koncentrace 30% w/w. Oproti, tomu, lineární kontrolní polymer (Příklad -3) není zcela rozpustný v lakovém benzínu.The results show that the polymers described in Examples 1 and 2 are soluble in white spirit and produce solutions of relatively low viscosity up to a concentration of 30% w / w. In contrast, the linear control polymer (Example -3) is not completely soluble in white spirit.
Lze také vidět, že pro danou viskozitu mají pryskyřice z Příkladů a 2 další výhodu v tom, že jsou schopné se .rozpouštět na vyšší obsah tuhé látky (to vede např.It can also be seen that for a given viscosity, the resins of Examples and 2 have the additional advantage of being able to dissolve to a higher solids content (e.g.
k možnosti použít méně rozpouštědla) než je. tomu u polyisobutyl-metakrylátové pryskyřice.to be able to use less solvent) than it is. this is the case with polyisobutyl methacrylate resin.
Tabulka 1Table 1
········
Tabulka 2Table 2
Příklad 4. Mísitelnost s alkydovými pryskyřicemiExample 4. Miscibility with alkyd resins
1,0 g každého polymeru z' Příkladů 1 až 3 a polyisobutylmetakrylátové pryskyřice bylo přidáno k 9,0 g roztoku každé z různých komerčních alkydových pryskyřic. Každý vzorek byl poté umístěn do vodní lázně p..ři 90 °C a občasně promícháván po dobu 6 hodin. Po ochlazení na' laboratorní teplotu byl stupen rozpustnosti odhadnut vizuálně a klasifikován podle následujícího rozdělení:1.0 g of each polymer of Examples 1 to 3 and polyisobutyl methacrylate resin was added to a 9.0 g solution of each of the various commercial alkyd resins. Each sample was then placed in a water bath at 90 ° C and stirred occasionally for 6 hours. After cooling to room temperature, the degree of solubility was estimated visually and classified according to the following distribution:
A: Čirý roztok - neobsahuje žádné nerozpuštěné částečkyA: Clear solution - contains no undissolved particles
pryskyřice.resin.
Výsledky jsou shrnuty v Tabulce 3.The results are summarized in Table 3.
Tyto výsledky ukazují, že hvězdicové polymery a polymery s částečně hvězdicovou strukturou z Příkladu 1 a 2 máji mísitelnost s alkydovými pryskyřicemi nejméně stejně tak dobrou jako známý polyisobutyl-metakrylátový alkydový modifikátor. Lineární polymer z.Příkladu 3 je obecně méně mísitelný s těmito alkydy.These results show that star polymers and polymers with a partially star structure of Examples 1 and 2 have miscibility with alkyd resins at least as good as the known polyisobutyl methacrylate alkyd modifier. The linear polymer of Example 3 is generally less miscible with these alkyds.
Tabulka 3Table 3
φ φφφφ φφφ
Claims (12)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9824932.9A GB9824932D0 (en) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | Coating composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20011709A3 true CZ20011709A3 (en) | 2001-08-15 |
Family
ID=10842417
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20011709A CZ20011709A3 (en) | 1998-11-16 | 1999-11-15 | Coating compositions |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1141150A1 (en) |
JP (1) | JP2003504424A (en) |
KR (1) | KR20010080457A (en) |
CN (1) | CN1326491A (en) |
AU (1) | AU1067500A (en) |
CA (1) | CA2347823A1 (en) |
CZ (1) | CZ20011709A3 (en) |
GB (1) | GB9824932D0 (en) |
NO (1) | NO20011983L (en) |
NZ (1) | NZ511270A (en) |
WO (1) | WO2000029495A1 (en) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10205128A1 (en) † | 2002-02-07 | 2003-08-21 | Murjahn Amphibolin Werke | Air drying coating material |
DE102005041528A1 (en) | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Rohmax Additives Gmbh | Multi-arm star-shaped polymer for use as lubricating oil additive, e.g. viscosity modifier or dispersant, has at least three arms containing units derived from esters of higher alkanols and unsaturated carboxylic acids |
KR20090097933A (en) | 2006-12-15 | 2009-09-16 | 바스프 에스이 | Polymer dispersions containing highly branched polycarbonates |
PT2225337T (en) | 2007-11-19 | 2017-11-27 | Basf Se | Use of highly branched polymers in polymer dispersions for gloss colours |
KR20100100891A (en) | 2007-11-19 | 2010-09-15 | 바스프 에스이 | Use of highly-branched polymers for producing polymer dispersions with improved freeze/thaw stability |
CN102675526B (en) * | 2012-02-20 | 2014-12-03 | 常州大学 | Cationic photo-curable star-shaped acrylate resin and preparation method thereof |
CN104262595A (en) * | 2014-09-16 | 2015-01-07 | 田清峰 | Water-based alkyd resin synthesis technique |
CA3061317A1 (en) * | 2017-04-26 | 2018-11-01 | Arkema Inc. | Thermal insulating coating with low thermal conductivity |
US10351792B2 (en) | 2017-05-09 | 2019-07-16 | Afton Chemical Corporation | Poly (meth)acrylate with improved viscosity index for lubricant additive application |
US9988590B1 (en) | 2017-11-10 | 2018-06-05 | Afton Chemical Corporation | Polydialkylsiloxane poly (meth)acrylate brush polymers for lubricant additive application |
US10144900B1 (en) | 2018-02-02 | 2018-12-04 | Afton Chemical Corporation | Poly (meth)acrylate star polymers for lubricant additive applications |
ES2969367T3 (en) * | 2019-12-10 | 2024-05-17 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Two-component solvent-based coating composition |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5262482A (en) * | 1988-11-16 | 1993-11-16 | Morton Coatings, Inc. | Polymer compositions useful as flow aids, and coating compositions containing the polymer compositions |
GB9510653D0 (en) * | 1995-05-25 | 1995-07-19 | Ici Plc | Solutions containing increased amounts of acrylic polymers |
-
1998
- 1998-11-16 GB GBGB9824932.9A patent/GB9824932D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-11-15 JP JP2000582485A patent/JP2003504424A/en not_active Withdrawn
- 1999-11-15 AU AU10675/00A patent/AU1067500A/en not_active Abandoned
- 1999-11-15 CZ CZ20011709A patent/CZ20011709A3/en unknown
- 1999-11-15 CN CN99813356A patent/CN1326491A/en active Pending
- 1999-11-15 CA CA002347823A patent/CA2347823A1/en not_active Abandoned
- 1999-11-15 EP EP99954264A patent/EP1141150A1/en not_active Withdrawn
- 1999-11-15 KR KR1020017006122A patent/KR20010080457A/en not_active Application Discontinuation
- 1999-11-15 WO PCT/GB1999/003805 patent/WO2000029495A1/en not_active Application Discontinuation
- 1999-11-15 NZ NZ511270A patent/NZ511270A/en unknown
-
2001
- 2001-04-23 NO NO20011983A patent/NO20011983L/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20010080457A (en) | 2001-08-22 |
CN1326491A (en) | 2001-12-12 |
WO2000029495A1 (en) | 2000-05-25 |
GB9824932D0 (en) | 1999-01-06 |
JP2003504424A (en) | 2003-02-04 |
NO20011983L (en) | 2001-07-11 |
CA2347823A1 (en) | 2000-05-25 |
EP1141150A1 (en) | 2001-10-10 |
NZ511270A (en) | 2002-10-25 |
AU1067500A (en) | 2000-06-05 |
NO20011983D0 (en) | 2001-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2862283C (en) | Dispersion of adsorbing emulsion polymer particles | |
AU2007240257B2 (en) | Phosphorous-containing organic polymer and compositions and processes including same | |
AU2011201464B2 (en) | Multistage emulsion polymer and coatings formed therefrom | |
AU2011219565B2 (en) | Associative monomer based on oxo alcohols, acrylic polymer containing this monomer, use of said polymer as thickener in an aqueous formulation, and formulation obtained | |
AU2008263907B2 (en) | Low-voc aqueous hybrid binder | |
AU2017228668B2 (en) | Latex functionalized with structural units of an amino acid | |
JP2020514429A (en) | Aqueous polymer dispersion and aqueous coating composition containing the same | |
JP2011246719A (en) | Aqueous emulsion polymer associative thickener | |
CZ20011709A3 (en) | Coating compositions | |
AU2015205830B2 (en) | Composition comprising a latex and a heur thickener | |
CN110036083B (en) | Aqueous coating composition | |
KR20150014854A (en) | Ureido-Functionalized Aqueous Polymeric Dispersion | |
US20110065836A1 (en) | Polycosanol-based associative monomers, corresponding associative thickening agents and their uses | |
KR101647161B1 (en) | Non-ionic additives soluble in water and in solvents | |
AU3708301A (en) | Aqueous stain-blocking coating composition | |
AU2011379400B2 (en) | New and stable aqueous hybrid binder | |
CA3049900A1 (en) | Aqueous dispersion of multistage polymer particles | |
BR112020010380B1 (en) | AQUEOUS DISPERSION, PROCESS FOR PREPARING AN AQUEOUS DISPERSION, AND AQUEOUS COATING COMPOSITION | |
KR101647162B1 (en) | Anionic additives soluble in water and in solvents | |
AU2019204505B2 (en) | Process for preparing an aqueous dispersion of multistage polymer particles | |
JPH0319245B2 (en) | ||
AU2017272224B2 (en) | Latex functionalized with structural units of an arginine functionalized monomer | |
CN114008151B (en) | Aqueous coating composition | |
CN108431140B (en) | Graft copolymer and composition thereof | |
NZ614963B2 (en) | Aqueous multistage polymer dispersion, process for its preparation and use thereof as binder for coating substrates |