CZ20011067A3 - Granulovaný detergentní prostředek - Google Patents

Granulovaný detergentní prostředek Download PDF

Info

Publication number
CZ20011067A3
CZ20011067A3 CZ20011067A CZ20011067A CZ20011067A3 CZ 20011067 A3 CZ20011067 A3 CZ 20011067A3 CZ 20011067 A CZ20011067 A CZ 20011067A CZ 20011067 A CZ20011067 A CZ 20011067A CZ 20011067 A3 CZ20011067 A3 CZ 20011067A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
less
value
detergent
time
surfactant
Prior art date
Application number
CZ20011067A
Other languages
English (en)
Inventor
Scott William Capeci
Kevin Todd Norwood
Paul R. Mort Iii.
Kristin Nicole Perkis
George Burgess
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/US1998/020223 external-priority patent/WO2000018874A1/en
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ20011067A3 publication Critical patent/CZ20011067A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D2111/12

Description

Oblast techniky
Předložený vynález se týká granulovaného detergentního prostředku, který má zlepšené profily rozpustnosti, a zvláště granulovaných detergentních prostředků, které se shodují nebo převyšují čistící provedení kapalných detergentů, při čemž nepřinášejí negativní vlastnosti související s granulovanými produkty.
Dosavadní stav techniky
V nedávně době existoval značný zájem v oblasti průmyslu detergentů o takové kapalné prací detergenty, které jsou vhodné, estetické a rozpustné, ale které si zachovávají stejné provedení čištění a cenu jako granulované detergentní produkty. Avšak problémy, které souvisejí s minulými granulovanými detergentními prostředky, pokud jde o estetické vlastnosti, rozpustnost a vhodnost pro uživatele, jsou však obrovské. Tyto problémy byly odstraněny příchodem kompaktních granulovaných detergentních produktů nebo granulovaných detergentních produktů používaných v malých dávkách, které se typicky nerozpouštějí v pracích roztocích tak dobře jako jejich kapalné prací detergentní protičásti. Tyto detergenty používané v nízkých dávkách jsou v současné době značně požadovány, jelikož zachovávají prostředky a mohou se prodávat v malých baleních, která jsou vhodnější pro spotřebitele před použitím, ale méně vhodné po dodání do pračky při srovnání s kapalnými pracími detergenty, které se jednoduše nalijí přímo z lahve na rozdíl od nabírání z krabice a následné dodávání do pracího roztoku.
Jak bylo shora uvedeno, u těchto detergentních produktů používaných v nízkých dávkách nebo u těchto kompaktních deteregentních produktů existují naneštěstí problémy s rozpouštěním, zvláště v pracích roztocích za chladných teplot (tj. při teplotě menší než 30 °C). Podrobněji, špatná rozpustnost vede k tvorbě shluků, které vypadají jako pevná bílá hmota zůstávající v pračce nebo na vypraných látkách • · · · · · · · ·· ·· ··· · ·· · • · ······· • · · ♦ ······· ·· • · · · · · ·♦ ··· ··· ·· · · · · · · po konvenčních pracích cyklech. Tyto shluky zvláště převažují za podmínek praní za chladných teplot a/nebo jestliže pořadí přidávání do pračky je nejdříve prací detergent, potom prádlo a nakonec voda (obvykle nazývané přidávání v obráceném pořadí nebo ROOA), Takové nežádoucí shluky se tvoří také tehdy, jestliže zákazník naplní pračku v pořadí prádlo, detergent a potom voda. Podobně, tento fenom shluků může přispívat k neúplnému dodání detergentního činidla do praček, které jsou opatřeny dodávacím zásuvkou nebo jiným dodávacím zařízením. V tomto případě je nežádoucím výsledkem nerozpuštěný detergentní zbytek v dodávacím zařízení.
Bylo zjištěno, že případ shora uvedeného problému s rozpouštěním souvisí s můstkující nebo gelu se podobající látkou mezi částicemi obsahujícími povrchově aktivní činidlo, takže se vytvoří nežádoucí shluky. Gelu se podobající látka zodpovědná za nežádoucí můstkování částic na shluky pochází od částečného rozpuštění povrchově aktivního činidla ve vodných pracích roztocích, při čemž toto částečné rozpuštění způsobuje vytvoření vysoce viskozní povrchově aktivní fáze nebo pasty, která váže nebo jinak můstkuje do shluků další částice obsahující povrchově aktivní činidlo. Tento nežádoucí rozpouštěcí jev je obvykle nazýván jako tvorba kouskovitého gelu. Vedle viskozního povrchově aktivního můstkovacího účinku mají anorganické soli tendenci se hydratovat, což také může způsobit mústkování částic, které jsou spojeny hydratací. Zvláště anorganické soli hydratují jedna s druhou za vzniku klecovité struktury, která se špatně rozpouští a nakonec po pracím cyklu skončí jako shluk. Bylo by tedy žádoucí mít detergentní prostředek, který nemá tyto shora uvedené rozpouštěcí problémy, takže vede ke zlepšenému provedení čištění.
Předchozí oblast techniky je naplněna popisy týkajícími se rozpouštěcích problémů souvisejících s granulovanými detergentními prostředky. Předchozí oblast techniky například navrhuje omezení použití anorganických solí, které mohou způsobit shlukování můstkováním hydratovaných solí během pracího cyklu. Specifické poměry vybraných anorganických solí jsou zde brány tak, aby minimalizovaly rozpouštěcí problémy. Takový roztok však omezuje přípravek a flexibilitu zpracování, což je nutné pro současnou komercializaci detergentních produktů ve velkém měřítku. V předchozí oblasti techniky byly navrženy různé další mechanismy, z nichž všechny zahrnují změnu přípravku a tedy snižují flexibilitu přípravku. Důsledkem toho je to, že by bylo žádoucí mít takové detergentní prostředky, které mají zlepšené rozpouštění bez významného inhibování flexibility přípravku.
Zůstává tedy potřeba identifikovat mechanistický přístup k provedení granulovaných detergentních prostředků v širokém rozmezí podmínek a granulovaných prostředků, které mají zlepšenou dispergovatelnost a rozpustnost proti konvenčním granulovaným detergentním prostředkům.
Podstata vynálezu
Tato potřeba je splněna předloženým vynálezem, v němž byly identifikovány granulované detergentní prostředky, které mají příslušné profily rozpouštění a rozpustnosti, které poskytují takové provedení čištění, které je stejné jako u kapalných detergentních prostředků, při čemž si udržují flexibilitu přípravku, který se získá granulovanými příměsemi.
Podle předloženého vynálezu se získá granulovaný detergentní prostředek, který má průměrnou objemovou hustotu alespoň 400 g/l a rychlost disperze definovánu rovnicí
R = R* + (1-R*)exp -[t/DT(Ush)]m, v níž R znamená zbylý nedispergovaný detergent v čase t, R* je dlouhodobě zbývající nedispergovaný detergent s hodnotou menší než 14 % hmotn. z celkového množství počáteční dávky detergentu, t znamená jakýkoliv jediný bod času, m znamená index pnutí s hodnotou menší než 2, DT je disperzní doba, která má hodnotu menší než 0,5 a Ush je doba pracího cyklu. Ve výhodných provedeních se získáalespoň 90 % • · · · ·9 9
9 9 9 9 9 9 9 99 · 9 9 9 9 99 • · 9 9 9999999· hmotn. nerozpustných zbytků uvedeného granulovaného detergentního prostředku má velikost částic menší než 15 pm a/nebo detergentní prostředek má průměrnou rychlost rozpouštění definovanou rovnicí
U = U* + (1 -U*)exp - [VRTíUh)] , v níž U znamená frakci nerozpuštěného povrchově aktivního činidla v čase t, U* je povrchově aktivní dlouhodobě zbývající nerozpuštěné povrchově aktivní činidlo s hodnotou menší než 14 % hmotn. z celkového množství počáteční dávky povrchově aktivního činidla, t znamená jakýkoliv jediný bod času, n znamená index pnutí s hodnotou menší než 2, RT je doba rozpouštění, která má hodnotu menší než 0,5 a twash je doba pracího cyklu.
V další části tohoto spisu je uveden popis výhodných provedení.
Pojem částice, jak je zde používán, znamená úplný rozsah velikostí detergentního konečného produktu nebo složky nebo úplný rozsah velikostí diskrétních částic, aglomerátů nebo granulí konečného detergentního produktu nebo směsi složek. Specificky se netýká části velikostí (tj. představuje méně než 100 % úplného rozsahu velikostí) jakéhokoliv z těchto typů částic, pokud frakce velikostí představuje 100 % diskrétních částic ve směsi částic. U každého typu částic složek ve směsi má úplný rozsah velikosti diskrétních částic tohoto typu stejné nebo v podstatě podobné složení bez ohledu na to, jestli částice jsou v kontaktu s jinými částicemi. U aglomerovaných složek jsou aglomeráty samy považovány za diskrétní částice a každá diskrétní částice může obsahovat kompozit menších primárních částic a vazebných prostředků. Pojem geometrický střední průměr částic, jak je zde používán, znamená geometrický hmotnostní střední průměr řady diskrétních částic změřený jakoukoliv standardní technikou měření velikosti částic založenou na hmotnosti, s výhodou prosetím za sucha. Pojem geometrická standardní odchylka nebo rozpětí distribuce velikosti částic, jak se zde používá, znamená geometrickou šíři nejlépe padnoucí log-normální funkce na shora uvedená data velikosti částic, která mohou být získána poměrem průměru 84,13 percentil podělených průměrem 50 percentily kumulativní distribuce (D^VDso); viz Gotoh a spol.: Powder Technology Handbook, strana 6 až 11, Meral Dekker, 1997.
Pojem stavební činidlo, jak je zde používán, znamená jakýkoliv anorganický materiál, který má v detergentní souvislosti provedení stavebního činidla, konkrétně organický nebo anorganický materiál schopný odstraňovat tvrdost vody pracích roztoků. Pojem objemová hustota, jak je zde používán, znamená nestlačenou, nesklepanou objemovou hustotu prášku, jak se změří nalitím nadbytku práškovaného vzorku nálevkou do hladké kovové nádoby (např. válce o objemu 500 ml), odstraněním nadbytku z vrchu v úrovni krajů nádoby, změřením zbývající hmotnosti prášku a podělením této hmotnosti objemem této nádoby.
Granulované detergenty podle předloženého vynálezu uspokojují vlastnosti rozpustnosti a dispergovatelnosti žádaného provedení optimálním výběrem řady parametrů, které umožňují navrhnout lepší provedení granulovaných detergentních prostředků.
Bez ohledu na teorii se může pro popis rozpustnosti granulovaného detergentního činidla od času, ve kterém se prášek poprvé smáčí pracím roztokem, do času, v němž prášek dosáhne svého konečného bodu rozpouštění na prací roztok, použít řada přechodů. Tato řada přechodů počíná rychlostí disperze objemové hmotnosti prášku, typicky sestávajícího z milionů částeček na dávku, na dobře dispergované jednotlivé částice v pracím roztoku. Jakmile jsou jednou dispergovány, jednotlivé částice se mohou rozpustit. Patřičná disperze částic je tedy důležitá pro navržení lepšího provedení práškovaného detergentu. Na druhé straně špatná dispergovatelnost prášku bude mít tendenci tvořit shora uvedený kouskovitý gel, který se pomalu rozpouští a který je náchylný k tomu, že ponechává na látkách spotřebitele nežádoucí zbytky.
·· ·· ··« ··· • · · · · · · · • · ·· ······· ·
Druhým z přechodů, který se může použít pro popis rozpustnosti práškovaného detergentu, je rychlost rozpouštění částic v pracím roztoku. Rozpouštění dispergovaných částic pokračuje po ukončení dispergování granulí. Klíčovým parametrem lepšího provedení granulovaného detergentu je to, že dobře dispergované částice se rozpouštějí relativně rychle při srovnání s délkou pracího cyklu. Čím dříve se práškovaný detergent během pracího cyklu rozpustí, tím dříve se detergentní aktivní složky dodají do pracího roztoku, což poskytuje delší dobu vystavení ušpiněných látek účinku čistících činidel a zlepšeném provedení čištění.
Poslední z přechodů, který se používá pro popis rozpustnosti práškovaného detergentu, je množství prášku, které se nerozpustí za danou rozumnou dobu, jinak známo jako nerozpustné částice. Nerozpustné částice vedou k viditelným zbytkům na látkách, protože tyto nerozpustné částice jsou látkami samotnými z pracího roztoku odfiltrovány. Miminalizování velikosti částic těchto nerozpustných částic přítomných v práškovaném detergentu vede ke zlepšenému provedení proti vysokým množstvím účinných činidel v pracím roztoku a k vyšší přijatelnosti pro spotřebitele vzhledem k menším viditelným zbytkům na látkách.
Každý z přechodů, od rychlosti dispergovatelnosti k rychlosti rozpouštění a k nerozpustným zbytkům, může být popsán parametrem nebo vnitrně souvisejícími parametry, které spolu identifikují lepší provedení detergentního prostředku. Je to však rychlost dispergovatelnosti a množství zbývajících nerozpustných částic, které jsou nejdůležitejšími faktory pro měření provedení detergentu, protože souvisejí s dopady rozpoznatelnými spotřebitelem, jako jsou zbytky na látkách a to, jak rychle objemná hmota přidaného detergentního činidla zmizí z dohledu.
Rychlost dispergovatelnosti: Rychlost dispergovatelnosti, jak se zde používá, je mírou rychlosti, kterou jsou částice dispergovány v pracím roztoku. Rychlost dispergovatelnosti je složitý jev, který z velké části souvisí se vzájemnými interakcemi částic. Tento jev však může být přesně popsán obecnou rovnicí s pnutím v exponentu:
R = R* + (1-R*)exp -[t/DTCWf, v níž R znamená zbytek v čase t, R* jsou dlouhodobě zbývající, tj. nedispergované částice, t znamená jakýkoliv jediný bod času, m znamená index pnutí, který popisuje to, jak prášek účinkuje na počátku času, tj. účinek počátečního smáčení na jeho dispergování. DT je disperzní doba a twash je doba pracího cyklu.
Disperzní doba DT je definována rovnicí kde twash je doba pracího cyklu a τ^^ηί je časová konstanta, která je charakteristická pro exponenciální rozpad objemové hmotnosti prášku. V podstatě τάί5ρεΐ9ονόηί je taková doba, při které se bude dispergovat kolem 63 % hmotn. čistého množství dispergovatelného prášku, tj. je dispergováno takové množství, které se rovná množství přidaného objemného prášku minus množství nerozpustných zbytků. Doba dispergovatelnosti je bezrozměrná hodnota, která měří relativní dispergovatelnost v různých pracích cyklech, která se značně mění podle typů náplně a podle oblastí.
Index pnutí m je taková hodnota, která popisuje, jak se prášek chová na počátku svého smáčení, tj. jestli jde o pomalu nebo rychle se dispergující prášek. Čím nižší je tato hodnota, tím rychleji se prášek na počátku disperguje. R* znamená hodnotu, která popisuje, jak dobře se prášek úplně disperguje. Čím nižší je hodnota R*, tím větší je množství prášku, které se disperguje v rozumně dlouhé době, jako je jedna hodina. XdiSperg0Vání je hodnota, která popisuje kinetiku dispergování. Čím nižší je Tdispergování, tím rychleji se detergentní činidlo disperguje. Všechny tyto tři hodnoty dohromady přesně popisují dispergování detergentního prášku. Prášek se může na počátku dispergovat velmi rychle a mít nízkou hodnotu m, ale vysokou zbývající hmotnost (R*), protože tvoří kouskovitý gel. Naopak prášek se může dispergovat úplně, ale pouze pomalou rychlostí, tj. má vysoké Tdispergování· Vzájemný vztah všech • · ·» · · · · * · • · · · · · ·· • · ·· ······· · těchto tří proměnných je tedy to, co je potřeba pro přesný popis dispergovatelnosti granulovaného detergentního činidla.
Práškovaný detergentní prostředek může být upraven tuto rovnici změřením množství zbývajícícho detergentního činidla, R, jako funkce času, tj. při více časech, během pracího cyklu. Křivka proložení těchto hodnot generuje hodnotu R* m a ^dispergování· Křivka proložení se může získat použitím různých komerčně dostupných programů pro křivku proložení, jako je například Excel Solver(R) s tím omezením, že R* musí znamenat hodnotu větší než nula nebo rovnou nule. Za níže definovaných stresových podmínek studené vody bude mít lepší provedení detergentního prostředku podle předloženého vynálezu hodnoty pro delší dobu, R*, menší než 20 %, výhodněji menší než 15 % a nejvýhodněji menší než 5 %, hodnoty doby dispergování DT menší než 0,5, s výhodou menší než 0,25 a nejvýhodněji menší než 0,12, a index pnutí m menší než 2, výhodněji menší než 1,5 a nejvýhodněji menší než 1. Hodnoty R jsou s výhodou menší než 25 %, výhodněji menší než 18 % a nejvýhodněji menší než 10 % hmotn. prostředku.
Testem používaným pro měření pro účely podle předloženého vynálezu je test drátěného košíku, WBT, který je v souladu s United States Pharmacopoeia Test 711. Test WBT sestává z jednolitrové nádoby z nerezavějící ocele, umělé hmoty nebo (s výhodou) borokřemičitanového skla s míchadlem z nerezavějící oceli o síle kolem 4 mm. 0,841 mm stacionární košík (4 mm krát 25 mm) je vyroben z nerezavějící ocele a je uložen na vršku jednolitrové nádoby nesen plexisklem. Do rozpouštěcí nádoby se vloží 1 litr destilované vody o teplotě 4,44 °C a tato voda se nechá v nádobě cirkulovat. Do stacionárního drátěného košíku se odměří daný objem granulovaného detergentního materiálu. Košík se pak suspenduje mezi hřídel míchadla a boční stěnou zařízení. Míchadlo se nechá běžet rychlostí 200 otáček za minutu. Košík se pak ze zařízení v periodických časech odstraní a zbytek se přenese na vážící misku a vysuší se do konstantní hmotnosti.
Rychlost rozpouštění: Rychlost rozpouštění ROD podle předloženého vynálezu je mírou rychlosti rozpouštění chemického povrchové aktivního činidla, jak je dodáváno v granulovaných detergentních částicích. Rychlost rozpouštění se měří jako procento celkového rozpuštěného povrchově aktivního činidla, jak se změří chemickým testem povrchově aktivního činidla ve zfiltrované prací vodě. Klíčovým problémem je rozpustit dobře dispergované částice relativně rychle vzhledem k délce pracího cyklu. ROD tedy předpovídá jak rychle detergentní prostředek dodává své povrchově aktivní činidlo do pracího roztoku.
ROD lze modelovat použitím výrazu:
U = U* + (1-U*)expWT(Uh)r , v němž U znamená frakci nerozpuštěného povrchově aktivního činidla v čase t, U* je povrchově aktivní dlouhodobě zbývající zbytek povrchově aktivního činidla, tj. nerozpuštěné povrchově aktivní částice a/nebo sraženiny, t znamená jakýkoliv jediný bod času, n znamená index pnutí, který popisuje jak působí povrchově aktivní činidlo, tj. jak se rozpouští, v časných stadiích smáčení v testu, RT je doba rozpouštění a t^h je doba pracího cyklu.
Doba rozpouštění RT je definována následující rovnicí
RT - TROlýtwash , v níž twash znamená dobu pracího cyklu a tROd znamená kostantní dobu, která je charakteristická pro rozpouštění povrchově aktivního činidla. V podstatě trod je taková doba, při které se rozpustí kolem 63 % hmotn. čistého množství rozpustného povrchově aktivního činidla, tj. bude rozpuštěno takové množství, které se rovná celkovému množství povrchově aktivního činidla minus množství nerozpustných zbytků povrchově aktivního činidla. Doba rozpouštění je bezrozměrná hodnota, která měří relativní rozpouštění v různých pracích cyklech a která se značně mění podle • · · ·· ♦ · · · ·9 • · *·····« · • · · ·· typů náplně a podle oblastí. RT tedy poskytuje přesnou předpověď rozpouštění práškovaného detergentu za různých podmínek praní a v různých cyklech.
Index pnutí m je taková hodnota, která popisuje, jak se povrchově aktivní činidlo chová na počátku smáčení, tj. jestli jde o pomalu nebo rychle se smáčící povrchově aktivní činidlo. Čím nižší je tato hodnota, tím rychleji se povrhcově aktivní činidlo na počátku rozpouští. U* znamená hodnotu, která popisuje, jak dobře se povrchově aktivní činidlo úplně rozpustí. Čím nižší je hodnota U* tím větší množství povrchově aktivního činidla se rozpustí v rozumně dlouhé době, jako je jedna hodina. trod je hodnota, která popisuje jak dlouho trvá než se povrchově aktivní činidlo úplné rozpustí. Čím nižší je hodnota xROd, tím rychleji se povrchově aktivní činidlo rozpustí. Tedy stejně jako při dispergování, všechny tyto tři hodnoty přesně popisují rozpouštění povrchově aktivních částic v pracím roztoku.
Práškovaný detergentní prostředek může být upraven na tuto rovnici změřením množství zbývajícícho detergentního činidla, U, jako funkce času, tj. při více časech, během pracího cyklu. Křivka proložení těchto hodnot generuje hodnotu U* m a trod- Proložení křivky se může získat jako pň výpočtech u dispergování použitím různých komerčně dostupných programů pro proložení křivky, jako je například Excel Solver(R) s tím omezením, že U* musí znamenat hodnotu větší než nula nebo rovnou nule. Za níže definovaných stresových podmínek studené vody bude mít lepší provedení detergentního prostředku podle předloženého vynálezu hodnoty pro delší dobu, U*, menší než 14 %, výhodněji menší než 7 % a nejvýhodněji menší než 3,5 %, hodnoty doby dispergování RT menší než 0,5, s výhodou menší než 0,25 a nejvýhodněji menší než 0,12, a index pnutí n menší než 2, výhodněji menší než 1,5 a nejvýhodněji menší než 1. Hodnoty U jsou typicky větší než 30 % pň 2 minutách a 70 % při 5 minutách, výhodněji větší než 40 % při 2 minutách a 80 % při 5 minutách a nejvýhodněji větší než 50 % pň 2 minutách a 90 % pň 5 minutách.
Pro účely podle předloženého vynálezu je test, který se používá pro měření zbývajícího povrchově aktivního činidla, popsán následujícím postupem, který je v • · ·· ♦ ·· • « · · · · 9 9 99 • 9 9 9 9 9 99
9 9 9 9 9999 9 99 souladu s United States Pharmacopoeia Test 711. Používá se jednolitrová nádoba z nerezavějící ocele, umělé hmoty nebo (s výhodou) boritokřemičitanového skla s míchadlem z nerezavějící oceli o tloušťce kolem 4 mm. Do rozpouštěcí nádoby se vloží 1 litr destilované vody o teplotě 10 °C a tato voda se nechá v nádobě cirkulovat. Vzorek o hmotnosti 10,0 gramů (± 0,1 g) se dekantuje do vody s míchadlem běžícím rychlostí 200 otáček za minutu. Po daných časových intervalech (30 vteřin, 1, 2,5 a 5 minut) se extrahuje 10ml vzorek a okamžitě se zfiltruje 0,45mikrometrovým filtračním papírem. Po zfiltrování posledního vzorku se po zbytek testu rychlost míchadla zvýší na 300 otáček za minutu. Každých 5 minut se pak odeberou dva 10ml vzorky. Jeden vzorek se zfiltruje a druhý vzorek se nefiltruje. Tento nezfiltrovaný vzorek znamená 100% rozpuštěný. Tento nezfiltrovaný vzorek se použije pro získání 100% rozpuštěného kontrolního vzorku. Tento vzorek se umístí do sušárny o teplotě 600 na dobu alespoň jedné hodiny, aby se zajistilo úplné rozpuštění povrchově aktivního činidla. Vzorek se odstraní ze sušárny, míchá se, aby se zajistila homogenita, a potom se zfiltruje čistou injekční stříkačkou a zfiltruje se do čisté ampulky. Toto je nyní 100% rozpuštěná kontrola. Konvenčními prostředky, jako je například titrace, kteoru se stanoví množství kationtového SO3 v sulfátu obsaženého z aniontových povrchově aktivních činidlech, se změří množství povrchově aktivního činidla v každém vzorku. Hrubé výsledky se převedou na % rozpuštěná podělením výsledků 100% rozpuštěným výsledkem a vynásobením 100.
Nerozpustné zbytky: Nerozpustné zbytky jsou mírou množství částic granulovaného detergentního činidla, které se nerozpustí v rozumné době, jako je délka pracího cyklu. Nerozpustné zbytky větší než jistá velikost se navinou jako viditelné napečeniny nebo částice na látky, jak jsou odfiltrovávány látkami z prací vody. Tyto nerozpustné zbytky se mohou měřit v prací vodě před tím, než se zfiltrují látkami. Měření se může provádět konvenčním zařízením pro rozptyl světla, které používá Fraunhofferovy principy rozptylu světla, jako jsou analyzátory velikosti částic podle Malvema nebo Horiba. Nezfiltrovaná prací voda prochází difrakční celou, kde dispergované částice rozptylují světlo procházející touto celou. Stupeň rozptýlení je přímo úměrný velikosti dispergovaných částic. Spektrum rozptýlení umožňuje měření • · ·· · φφ φ φφ φφ φφφ φφφφ φ φ φφφφ φ φ φ φ φ «φ ····«·· φ φ φ φ φφφ φφφ φφφ Φφφ φφ φ ·· φφφ plné distribuce velikosti částic zbytků v prací vodě. Lepší provedení detergentního prostředku bude mít D90 nerozpustných zbytků menší než 15 pm, výhodněji bude D90 menší než 10 pm. To znamená, že alespoň 90 % nerozpustných zbytků v prací vodě má velikost částic menší než 15 pm a výhodněji menší než 10 pm.
Detergentní prostředky: Detergentní prostředky, které vyhovují transičním profilům, jak jsou zde shora uvedeny, mohou být sestavovány s proměnnými sestavami složek a vlastností, takže se dosáhne celkově lepšího profilu rozpustnosti, jak je definován shora diskutovanými přechody.
Granulované detergentní prostředky mohou dosáhnout žádaných příznivých vlastností rozpustnosti, zlepšeného estetického vzhledu a zlepšené sypkosti optimálním výběrem geometrických středních průměrů částic jistých množství částic v prostředku. Zlepšenými estetickými vlastnostmi se rozumí to, že spotřebitel vnímá granulovaný detergentní produkt, který má jednotný vzhled částic na rozdíl od dřívějších granulovaných detergentních produktů, které obsahovaly částice různých velikostí a složení. Vybraný střední průměr velikosti částic má nakonec alespoň 50 %, výhodněji alespoň 75 %, ještě výhodněji alespoň 90 % a nejvýhodněji alespoň 95 % hmotn. z celkového množství částic v detergentním produktu. Podstatná část granulovaného detergentního produktu bude mít tedy jednotnou velikost tak, aby se dosáhl estetický vzhled požadovaný zákazníky.
Geometrický střední průměr částic je s výhodou od 500 pm do 1500 pm, výhodněji od 600 pm do 1200 pm a nejvýhodněji od 700 pm do 1000 pm. Distribuce velikosti částic je definována relativním malou geometrickou standardní odchylkou nebo rozpětím tak, aby příliš mnoho částic nebylo mimo cílové rozmezí. Geometrická standardní odchylka je s výhodou od 1 do 2, výhodněji od 1,0 do 1,7, ještě výhodněji od 1,0 do 1,4 a nejvýhodněji od 1,0 do 1,2. Průměrná objemová hustota částic je s výhodou alespoň 450 g/l, výhodněji alespoň 550 g/l a nejvýhodněji alespoň 650 g/l.
·· · ·· • · · ·· • · · · ·· • · ···« » ··
Bez ohledu na teorii se předpokládá, že rozpustnost je zvýšena jako důsledek toho, že částice v detergentním prostředku mají více méně stejnou velikost. Konkrétně, důsledkem toho, že částice mají jednotnější velikost, je to, že skutečné body dotyku mezi částicemi v detergentním prostředku jsou sníženy, což dále snižuje můstkovací účinek, obvykle související s těžkostmi rozpouštění granulovaných detergentních prostředků spočívajícími v kouskovito-gelovitém stavu. Předcházející granulované detergentní prostředky obsahovaly částice rozmanitých velikostí, což vede k většímu počtu bodů dotyku mezi částicemi. Například velká částice by mohla být v kontaktu s mnoha menšími částicemi, což způsobuje, že velikost částic je vhodná pro tvorbu kouskovitého gelu. Množství a jednotná velikost částic v granulovaném detergentním prostředku podle přeloženého vynálezu způsobují, že se tím lze těmto problémům vyhnnout.
Pod pojem podíl částic se rozumí, že alespoň některé částice v detergentním prostředku obsahují čistící povrchově aktivní činidlo a/nebo detergentní stavební složku, aby se získaly základní stavební bloky typického detergentního prostředku. Dále jsou zde uvedena různá povrchově aktivní činidla a různé stavební složky stejně jako jejich případná množství v prostředku. Detergentní prostředek bude typicky obsahovat od 1 do 50 % hmotn. čistícího povrchově aktivního činidla a od 1 do 75 % hmotn. detergentní stavební složky.
Transičnímu profilu předloženého vynálezu může být vyhověno také standardnějším nebo jednotnějším tvarem jednotlivých částic granulovaného detergentu. Jednotnější tvar vede k jednotnější disperzi a ke snížení bodů kontaktu mezi částicemi, jak bylo shora diskutováno. Tvar může být měřen četnými různými způsoby známými odborníkům v oblasti techniky. Jedním takovým způsobem je použití optického mikroskopu se zobrazovací analýzou softwaru Optimus (V5.0). Důlěžitými vypočtenými parametry jsou:
cirkularita, která je definována jako (změřená délka obvodu obrazu částice)2/(změřená plocha obrazu částice). Cirkularita dokonale hladké kuličky (minimální cirkularita) je 12,57; a · 99
9 9 9 9
9 9 9 9 9
9999999 9 poměr stran, který je definován jako délka/šířka obrazu částice.
Každá z těchto vlastností je důležitá a může být zprůměrována pro celý granulovaný detergentní prostředek. Důležitá je dále také kombinace těchto dvou parametrů, jak jsou definovány parametry produkty (tj. oba musí být regulovány, aby se získal produkt s dobrým vzhledem).
Granulované detergentní prostředky podle tohoto vynálezu mají cirkularitu s výhodou menší než 50, výhodněji menší než 30, výhodněji menší než 23, nejvýhodněji menší než 18. Výhodné jsou také granulované detergentní prostředky s poměry stran menšími než 2, s výhodou menšími než 1,5, výhodněji menšími než 1,3 a nejvýhodněji menšími než 1,2.
Dále je výhodné mít jednotnou distribuci tvarů mezi částicemi v prostředku. Konkrétně, granulované detergentní prostředky podle tohoto vynálezu mají standardní odchylku distribuce čísla cirkularity menší než 20, s výhodou menší než 10, výhodněji menší než 7 a nejvýhodněji menší než 4. Standardní odchylka čísla distribuce poměrů stran je s výhodou menší než 1, výhodněji menší než 0,5, ještě výhodněji menší než 0,3 a nejvýhodněji menší než 0,2.
Ve zvláště výhodném způsobu podře předloženého vynálezu se vyrábí takové granulované detergentní prostředky, v nichž produkt cirkularity a poměr stran je menší než 100, s výhodou menší než 50, výhodněji menší než 30 a nejvýhodněji menší než 20. Výhodné jsou také granulované detergentní prostředky se standardní odchylkou čísla distribuce produktu cirkularity a poměru stran menší než 45, s výhodou menší než 20, výhodněji menší než 7 a nejvýhodněji menší než 2.
Ještě další způsob navržení detergentu pro dosažení granulovaných detergentů vyhovujících shora uvedenému transičnímu profilu zahrnuje použití homogenních detergentních prostředků, v nichž homogenní detergent přispívá ke shora uvedeným příznivým vlastnostenm. Číslo homogenity popisuje distribuci složek ve
4 • 9 specifických částicích a mezi částicemi v prostředku. V minulosti se předpokládalo, že homogenní distribuce klíčových složek, jako je povrchově aktivní činidlo, jak v částici tak mezi částicemi byla optimální. Detergentní prostředek by tedy sestával z jednotných částic stejných složek, jako jsou rozprašováním vysušené detergentní složky, které mají významné nevýhody v rozpustnosti. V nedávných letech detergentní prostředky sestávaly z různých částic duálního systému částic. Tyto částice se však liší v prostředku a formě, např. rozprašováním vysušené granule a aglomeráty. Tyto detergentní produkty mají také nevýhody v rozpustnosti.
Avšak detergentní prostředek, který má číslo homogenity menší než 0,5 nebo větší než 1,0,, výhodněji větší než 1,25 a nejvýhodněji větší než 1,5, má lepší profily rozpustnosti podle předloženého vynálezu. Číslo homogenity HN znamená číslo podle následující rovnice:
HN = XbulkZXpart, v níž Xbuik znamená míru homogenity částic v prostředcích, zatímco Xpart je mírou homogenity jednotlivých částic. Xbuik je poměr koncentrace vybrané složky v částici s nejnižšími hladinami této složky ke koncentraci vybrané složky v částici s nejvyššími hladinami vybrané složky a Xpan je poměr koncentrace v diskrétní oblasti s nejnižším množstvím vybrané složky ke koncentraci v diskrétní oblasti částice s nejvyššími množstvími vybrané složky, menší než 0,5 nebo větší než než 1,25, výhodněji větší než 1,5.
V detergentním prostředku tedy Xbuik znamená poměr koncentrace vybrané detergentní složky, jako je povrchově aktivní činidlo, stavební složka atd., v částicích v prostředku s nejnižšími hladinami vybrané složky ke koncentraci vybrané složky v částicích s nejvyššími hladinami vybrané složky. To poskytuje homogenitu mezi částicemi v prostředku. Xbuik je tedy dáno rovnicí:
Xbulk Xmin/Xmax ,
• Φ
·· e φ * · ··
• · • ·
φ » « ···· • · V
» · • ·
·· «··
v níž Xmin znamená koncentraci vybrané složky v částicích v prostředku s nejnižšími hladinami vybrané složky a Xmax znamená koncentraci vybrané detergentní složky v částicích v prostředku s nejvyššími hladinami vybrané složky. Například detergentní prostředek, v němž jsou částice, které mají stejnou koncentraci jako rozprášením vysušené granule s aktivní koncentrací 25 % povrchově aktivního činidla, by Xbuik bylo rovno jedné nebo 0,25/0,25. Avšak v prostředku, který obsahuje rozprášením vysušené granule s 20 % aktivního povrchově aktivního činidla a detergentní aglomerát s 30 % detergentní aktivní složky by Xbuik bylo rovno 0,67 nebo 0,2/0,3.
Xpart je poměr koncentrace vybrané detergentní složky, jako je povrchově aktivní činidlo, stavební činidlo atd., ve stejné částici, nebo jinými slovy míra homogenity jednotlivé částice. Xpait je poměr vybrané složky v diskrétních oblastech částice. Xpart je poměr koncentrace v diskrétní oblasti s nejnižší koncentrací složky ke koncentraci vybranné složky v diskrétní oblasti s nejvyšší koncentrací ve stejné částici. Xpart je tedy dáno rovnicí
Xpart “Xmin/Xmax , v níž Xmin znamená koncentraci vybrané složky v diskrétní oblasti částice s nejnižšími hladinami vybrané složky a X™ax znamená koncentraci vybrané detergentní složky v diskrétních oblastech částice s nejvyššími hladinami vybrané složky. Diskrétní oblast podle předloženého vynálezu znamená takovou oblast, ve které existuje zřetelný morfologický rozdíl mezi oblastmi a typicky znamená oblast, která se týká 1 %, s výhodou 5 % objemu částice. Například částice, která je homogenní v celé částici, má jenom jednu diskrétní oblast, částice, které mají stejnou koncentraci jako rozprášením vysušené granule s aktivní koncentrací 25 % povrchově aktivního činidla, by měly Xpart rovno jedné nebo 0,25/0,25, protože částice obsahuje pouze jednu diskrétní oblast. Avšak u částice, která je aglomerována ze dvou různých výchozích složek, jako jsou rozprášením vysušené granule s 5 % aktivního povrchově aktivního činidla a suchými detergentními aglomeráty s 50 % aktivního povrchově aktivního činidla tak, že tvoří aglomeráty, jak je zde definováno, by Χωκ bylo rovno 0,1 nebo 0,05/0,5.
φ φ · φ · φ φ φ φ · φ φ φ φφφφ φ φ β φ φ φ φφφφ φ φ φ
Číslo homogenity podle předloženého vynálezu se tedy vypočte u částic, které obsahují převážnou část detergentního prostředku. Částice, které jednotlivě nebo společně představují méně než 10 % hmotn. z hmotnosti konečného prostředku, by tedy neměly být použity při výpočtu čísla homogenity. Složka typicky zahrnuje směs složek, jako jsou například enzymy, bělící složky, parfémové složky a různé další minoritní přísady.
Bez ohledu na teorii se předpokládá, že zahuštěním jistých složek a/nebo jejich selektivním oddělením lze předejít gelování po rozpuštění díky chemickým interakcím mezi částicemi. Mezi tyto složky patří oddělení povrchově aktivních činidel, jako jsou povrchově aktivní činidla na bázi alkoholů a alkylbenzensulfonáty, od jiných a/nebo seskupení elektrolytů s jedním typem povrchově aktivního činidla vedoucí ke zlepšené rozpustnosti. Jako příklad se může plně sestavený detergentní prostředek, který obsahuje povrchově aktivní systém, který má povrchové aktivní zónu bohatou na elektrolyty a povrchově aktivní zónu chudou na elektrolyty, použít pro získání granulovaného detergentu se zlepšenou rozpustností. Tento prostředek může existovat ve formě jednotlivé částice s oddělenými diskrétními povrchově aktivními zónami nebo může existovat ve formě více částic, v nichž každá povrchově aktivní zóna je představována oddělenou částicí. Povrchově aktivní zóna chudá na elektrolyt obsahuje méně než 20 %, výhodněji méně než 10 %, ještě výhodněji méně než 2 % elektrolytu a nejvýhodněji neobsahuje žádný elektrolyt ve spojení s povrchově aktivním činidlem nebo směsí povrchově aktivních činidel vybraných ze skupiny alkoholsulfátových povrchově aktivních činidel. Povrchově aktivní zóna chudá na elektrolyt obsahuje více než 20 %, výhodněji více než 35 % a nejvýhodněji více než 45 % elektrolytu ve spojení s povrchově aktivním činidlem nebo směsí povrchově aktivních činidel vybraných se skupiny alkylbenzensulfonátových povrchově aktivních činidel. Tedy pres zónu separace, v níž se elektrolyt oddělí od blízkosti alkoholsulfátových povrchově aktivních činidel, se tvorba kouskovitě-gelových zbytků minimalizuje a/nebo snižuje, což vede k lepším profilům jak rozpouštění tak dispergování granulovaného detergentu podle předloženého vynálezu.
Λ · · • · · · • · · • 99 9 9 9 9 • 9 9 9 9 « · 9999 9 9 9 9 9
• · 9 99 9 9 9 9 9 • ·
Ještě jiným způsobem zlepšení rozpustnosti granulovaných detergentních prostředků je selektivně potáhnout částice potahovacím činidlem a zvláště částice, které obsahují složky, které jsou svoji povahou lepivé, jako jsou povrchové aktivní činidla. Tyto způsoby potahování jsou dobře známy odborníkům z oblasti techniky, například rozprašovací bubny.
V předchozí době mohla být rozpustnost granulovaného detergentního prostředku ovlivněna způsoby používanými pro výrobu granulovaného prášku. Granulované prostředky jsou typicky navrhovány tak, aby při praní měly pH od 7,5 do 11,5, výhodněji od 9,5 do 10,5. Prostředky s nízkou hustotou se mohou vyrábět standardními způsoby sušení rozprašováním. Pro výrobu prostředků s vysokou hustotou jsou dostupné různé prostředky a různá zařízení. Běžná komerční praxe v této oblasti používá pro výrobu prostředků, které mají hustotu menší než 500 g/l, věže sušící rozprašováním. Jestliže se tedy používá sušení rozprašováním jako část celého způsobu výroby, výsledné rozprašováním vysušené částice se musí dále zhutnit použitím zařízení a prostředků zde dále popsaných. Podle jiného způsobu ten, který sestavuje prostředky, může odstranit sušení rozprašováním použitím míchacího, zhuťnovacího a granulovacího zařízení, které je komerčně dostupné. Následuje neomezující popis takového zařízení vhodného pro použití podle vynálezu.
Pro výrobu sypkých, granulovaných detergentních prostředků podle předloženého vynálezu s vysokou hustotou (tj. větší než 500, s výhodou větší než 600 gramů na litr nebo g/l) a s vysokou rozpustností jsou dostupný různé prostředky a různá zařízení. Běžná komerční praxe v této oblasti používá věže se sušením rozprašováním pro výrobu granulovaných pracích detergentú, které často mají hustotu menší než 500 g/l. Podle tohoto způsobu se vodná suspenze různých složek stabilních vůči teplu v konečném detergentním prostředku vyrobí jako homogenní granule projitím věží sušící rozprašováním použitím konvenčních způsobů za teplot od 175 do 225 °C. Jestliže se však jako část celkového způsobu podle vynálezu používá sušení rozprašováním, musí se použít další stupně tohoto způsobu, jak je zde dále popsáno, aby se získala taková hustota (tj. větší než 600 g/l), která je poža• · · · · · « · ······· · dována moderními kompaktními detergentními produkty používanými v nízkých dávkách.
Například granule vysušené rozprašováním ve věži se mohou dále zhutnit přidáním kapaliny, jako je voda, nebo neiontového povrchově aktivního činidla do pórů granulí a/nebo jejich zpracováním v jednom nebo více vysokorychlostních mixerech/zhutňovacích zařízeních. Vhodným vysokorychlostním mixerem/zhutňovačem pro tento způsob je zařízení vyráběné pod obchodním názvem Lódige CB 30 nebo Lódige CB 30 Recycler, který obsahuje statický válcový míchací buben se středovým rotujícím hřídelem s míchacími/řezacími lopatkami na něm namontovanými. Při použití se složky pro detergentní prostředek zavedou do bubnu a sestava hřídel/lopatka rotuje rychlostí v rozmezí od 100 do 2500 otáček za minutu, takže se dosáhne promíchání/zhutnění. Viz Jacobs a spol.: USA patent č. 5 149 455, vydaný
22. září 1992. Výhodná doba pobytu ve vysokorychlostním mixeru/zhutňovači je od 1 do 60 vteřin. Další takové zařízení zahrnuje zařízení prodávané pod obchodním názvem Shugi Granulator a pod obchodním označením Drais K-TTP 80.
Jiný stupeň tohoto způsobu, který se může použít pro další zhutnění rozprašováním vysušených granulí, zahrnuje rozemletí a aglomerování nebo deformování rozprašováním vysušených granulí v mixeru/zhutňovači mírnou rychlostí, takže se získají částice, které mají nižší poréznost částic. Pro tento stupeň způsobu jsou vhodná taková zařízení, která jsou prodávána pod obchodním názvem Lódige KM (řada 300 nebo 600) nebo Lódige Ploughshare mixery/zhutňovače. Tato zařízení typicky pracují při 40 až 160 otáčkách za minutu. Doba pobytu detergentních složek v mixeru/zhutňovači s mírnou rychlostí je od 0,1 do 12 minut. Mezi další užitečná zařízení patří zařízení, která jsou dostupná pod obchodním názvem Drais K-7 160. Tento stupeň způsobu, který používá mixer/zhutňovač s mírnou rychlostí (např. Lódige KM), se může používat sám nebo postupně se shora uvedeným vysokorychlostním mixerem/zhutňovačem (např. Lódige CB), aby se dosáhla požadovaná hustota. Mezi další typy zařízení vyrábějících granule, která jsou užitečná podle vynálezu, patří zařízení popsané v USA patentu č. 2 306 898, G. L. Heller, 29. prosince 1942.
I když může výhodnější použít vysokorychlostní mixer/zhutňovovač s následujícím nízkorychlostním mixerem/zhutňovačem, podle vynálezu se uvažuje také o reverzní postupné konfiguraci mixer/zhutňovač. Pro optimalizování zhutňování rozprášením vysušených granulí ve způsobu podle vynálezu se může použít jeden nebo kombinace různých parametrů zahrnující doby pobytu v mixeru/zhutňovači, pracovní teploty zařízení, teplotu a/nebo složení granulí, použití pomocných složek, jako jsou kapalná vazebná činidla a činidla napomáhající sypkosti. Jako příklad viz způsob v Appel a spol.: USA patent č. 5 133 924, vydaný 28. července 1992 (granule existují před zhutněním v deformovatelném stavu), Delwel a spol.: USA patent č. 4 637 891, vydaný 20. ledna 1987 (granulovaní rozprášením vysušených granulí s kapalným vazebným činidlem a hlinitokřemičitanem), Kruše a spol.: USA patent č. 4 726 908, vydaný 23. února 1988 (granulování rozprášením vysušených granulí s kapalným vazebným činidlem a hlinitokřemičitanem) a Bortolotti a spol.: USA patent č. 5160 657, vydaný 3. listopadu 1992 (potahování zhutněných granulí s kapalným nosičem a hlinitokřemičitanem).
V těch situacích, v nichž se na teplo citlivé nebo vysocetěkavé detergentní složky zahrnou do konečného detergentního prostředku, jsou výhodné způsoby, které nezahrnují sušení rozprašováním ve věžích. Ten, kdo prostředek sestavuje, může eliminovat stupeň sušení rozprašováním napájením buď kontinuálním nebo dávkovým způsobem, počínaje tím, že se detergentní složky přímo vnesou do míchacího/zhutňovacího zařízení, které je komerčně dostupné. Mezi jedno zvláště výhodné provedení patří naplnění povrchově aktivní pasty a bezvodého stavebního materiálu do vysokorychlostního mixeru/zhutňovače (např. Lódige CB) a následuje mixer s mírnou rychlostí/zhutňovač (např. Lódige KM). Vyrobí se tak detergentní aglomeráty s vysokou hustotou. Viz Capeci a spol.: USA patent č. 5 366 652, vydaný 22. listopadu 1994, a Capeci a spol.: USA patent č. 5 486 303, vydaný 23. ledna 1996. Popřípadě se v tomto způsobu může vybrat poměr kapalina/pevná látka výchozích detergentních
*. · 4 44 4
4 444444
Φ Φ Φ · 4 Φ·Φ * · Φ Φ ΦΦΦΦΦΦΦ Φ složek tak, aby se získaly aglomeráty s vysokou hustotou, které jsou více sypké a křehčí.
Popřípadě může tento způsob zahrnovat jeden nebo více recyklačních proudů částic s podměmou velikostí, které se vyrobí tímto způsobem, a ty se zpět napájejí do mixeru/zhutňovače pro další aglomeraci nebo přípravu. Částice s nadměrnou velikostí, které se vyrobí tímto způsobem, se mohou poslat do mlecího zařízení a potom se zpětně přivedou do mísícího/zhutňovacího zařízení. Tyto další stupně recyklačního způsobu usnadňují přípravu aglomerátu výchozích detergentních složek, což vedlo ke konečnému prostředku, který má jednotnou distribuci žádané velikosti částic (400 až 700 mikrometrů) a hustotu (větší než 550 g/l). Viz Capeci a spol.: USA patent č. 5 516 448, vydaný 14. května 1996, a Capeci a spol.: USA patent č. 5 489 392, vydaný 6. února 1996. Další vhodné způsoby, které nepoužívají věže sušící rozprašováním, jsou popsány Bollierem a spol.: USA patent č. 4 828 721, vydaný 9. května 1989, Beerse a spol.: USA patent č. 5 108 646, vydaný 28. dubna 1992, a Jolicoeur: USA patent č. 5 178 798, vydaný 12. ledna 1993.
V ještě dalším provedení se detergentní prostředek s vysokou hustotou podle vynálezu může vyrábět použitím mixeru s fluidním ložem. V tomto způsobu se různé složky konečného prostředku spojí na vodnou suspenzi (typicky obsahují 80 % hmotn. pevných částic) a ta se rozprašuje na fluidní lože, čímž se získají konečné detergentní granule. Před fluidním ložem může tento způsob popřípadě obsahovat stupeň míchání suspenze použitím shora uvedeného Lodige CB mixeru/zhutňovače nebo mixeru/zhutňovače Flexomix 160, dostupného od Shugi. V tomto způsobu se může použít fluidní lože nebo pohyblivé lože typu, který je dostupný pod obchodním názvem Escher Wyss.
Jiný vhodný způsob, který se může použít podle vynálezu, zahrnuje napájení kapalného kyselého prekursoru aniontového povrchově aktivního činidla, alkalického anorganického materiálu (např. uhličitanu sodného) a popřípadě dalších detergentních složek do vysokorychlostního mixeru/zhutňovače (doba pobytu 5 až 30 vteřin), • · · · · 9 9
takže se vyrobí aglomeráty, které obsahují částečně nebo zcela zneutralizovanou aniontovou povrchově aktivní sůl a další výchozí detergentni složky. Popřípadě se obsahy vysokorychlostního mixeru/zhutňovače mohou poslat do mixeru s mírnou rychlostí/zhutňovače (např. Lódige KM) pro další aglomerování, což vede ke konečnému detergentnímu prostředku s vysokou hustotou. Viz Appel a spol.: USA patent č. 5 164 108, vydaný 17. listopadu 1992.
Popřípadě se detergentni prostředky s vysokou hustotou podle vynálezu mohou vyrábět smícháním konvenčních nebo zhutněných rozprašováním vysušených granulí s detergentními aglomeráty v různých poměrech (např. hmotnostní poměr granulí k aglomerátům je 60:40 hmotn. dílům), vyrobených jedním způsobem nebo kombinací způsobů zde diskutovaných. Další pomocné složky, jako jsou enzymy, parfémy, zjasňující činidla a podobná, se mohou rozprašovat nebo smíchat s aglomeráty, granulemi nebo jejich směsmi vyrobenými zde diskutovanými způsoby. Bělící prostřekdy v granulované formě typicky mají omezený obsah vody, například na méně než 7 % hmotn. volné vody, pro nejlepší stabilitu při skladování.
V ještě jiném případném stupni zpracování se mohou výchozí složky obsahující rozprášením vysušené granule a aglomeráty vyrobené jak shora popsáno spojit, popřípadě s jinými výchozími složkami, jako je uhličitan atd., a kapalným vazebným materiálem ve vysokorychlostním nebo nízkorychlostním mixeru nebo mixeru s mírnou rychlostí a aglomerovat na jednotné směsné aglomerované částice. Získá se tak detergent s jednotnou velikostí a distribucí. Tento směsný aglomerát se může vyrobit v jediném mixeru nebo v řadě mixerů zahrnujících mixer s mírnou rychlostí/zhutňovače v kombinaci s granulátory s fluidním ložem.
Ovšem, že si zručný odborník z oblasti techniky uvědomí, že shora uvedené způsobu sestavování detergentu jsou pouhými representantivními příklady způsobů, které se mohou používat pro navržení lepšího provedení a vysoce rozpustného granulovaného detergentu a že se může použít jakýkoliv z těchto způsobů nebo jakákoliv kombinace těchto způsobů a/nebo jiných způsobů.
Detergentní složky: Povrchově aktivní systém detergentního prostředku může obsahovat aniontové, neiontovou, obojetné, amfolytické a kationtové skupiny a jejich slučitelné směsi. Detergentní povrchově aktivní činidla jsou popsána v USA patentu č.
664 961, Norris, vydaném 23. května 1972, a v USA patentu č. 3 919 678, Laughlin a spol., vydaném 30. prosince 1975, oba jsou zde zahrnuty jako odkaz. Mezi kationtová povrchově aktivní činidla patří ta, která jsou popsána v USA patentu č.
222 905, Cockrell, vydaném 16. září 1980, a v USA patentu č. 4 239 659, Murphy, vydaném 16. prosince 1980, oba jsou zde zahrnuty jako odkaz.
Mezi neomezující příklady povrchově aktivních systémů patří konvenční alkylbenzensulfonáty s 11 až 18 atomy uhlíku (LAS), primární, s větveným řetězcem a náhodné alkylsulfáty (AS) s 10 až 20 atomy uhlíku, sekundární (2,3)-alkylsulfáty s 10 až 18 atomy uhlíku obecného vzorce CH3(CH2)x(CHOSO3‘M+)CH3 a CH3(CH2)y(CHOSO3'M+)CH2CH3, v nichž x a (y+1) znamenají alespoň číslo 7, s výhodou alespoň 9, a M znamená ve vodě rozpustný kation, zvláště sodný, nenasycené sulfáty, jako je oleylsulfát, alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)alkoxysulfáty (AEXS, zvláště EO 1-7 ethoxysulfáty), alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)alkoxykarboxyláty (zvláště obsahující 1 až 5 ethoxyjednotek), glycerolethery s 10 až 18 atomy uhlíku, alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)polyglykosidy a jejich odpovídající sulfatované polyglykosidy a alfa sulfonované estery mastných kyselin s 12 až 18 atomy uhlíku. Jestliže je to žádoucí, mohou být zahrnuty v povrchově aktivním systému konvenční neiontová a amfotemí povrchově aktivní činidla, jako jsou alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)ethoxyláty (AE) zahrnující tak zvané alkylethoxyláty s úzkým maximem a alkyl(se 6 až 12 atomy uhlíku)fenolalkoxyláty (zvláště ethoxyláty a směsně ethoxy/propoxy), betainy s 12 až 18 atomy uhlíku a sulfobetainy (sultainy), aminoxidy s 10 až 18 atomy uhlíku a podobné. Mohou se používat také N-alkylamidy mastných polyhydroxykyselin s 10 až 18 atomy uhlíku. Mezi typické příklady patří N-methylglukamidy s 12 až 18 atomy uhlíku. Viz spis WO 92/06154. Mezi další od cukrů odvozená povrchově aktivní činidla patří N-alkoxyamidy mastných polyhydroxykyselin, jako je N-(3-methoxypropyl)glukamid s 10 až 18 atomy uhlíku. Pro nízké pěnění se mohou použít N-propyl- až N-hexyl-glukamidy s 12 až 18 atomy uhlíku. Mohou se
Φ · · · Φ · · Φ • · · · · · · ♦ · · · • · φ · · · ··· • · φφ φφφφφφφ φ » použít také konvenční mýdla s 10 až 20 atomy uhlíku. Jestliže je žádoucí vysoké pěnění, mohou se použít mýdla s větveným řetězcem s 10 až 16 atomy uhlíku. Zvláště užitečné jsou směsi aniontových a neiontových povrchově aktivních činidel. Seznam dalších konvenčních užitečných povrchově aktivních činidel je uveden ve standardních textech.
Detergentní prostředek může zahrnovat a s výhodou zahrnuje detergentní stavební složku. Stavební složky jsou obecně vybrány z různých ve vodě rozpustných fosforečnanů, polyfosforečnanů, fosfonátů, polyfosfonátů, uhličitanů, křemičitanú, boritanů, polyhydroxysulfonátů, polyacetátů, karboxylátů a polykarboxylátů alkalického kovu, amonných a substituovaných amoniových. Výhodné jsou shora uvedené soli alkalického kovu, zvláště sodné. Výhodnými pro použití podle vynálezu jsou fosforečnany, uhličitany, křemičitany, mastné kyseliny s 10 až 18 atomy uhlíku, polykarboxyláty a jejich směsi. Výhodnější jsou tripolyfosforečnan sodný, difosforečnan tetrasodný, citrát, vínanmono- a di-sukcináty, křemičitan sodný a jejich směsi (viz níže).
Specifickými příklady anorganických fosforečnanových stavebních složek jsou tripolyfosforečnan, difosforečnan, polymerní metafosforečnan se stupněm polymerace od 6 do 21 a orthofosforečnan sodný a draselný. Příklady polyfosforečnanových stavebních složek jsou sodné a draselné soli ethylendifosfonové kyseliny, sodné a draselné soli ethan-1-hydroxy-1,1-difosfonové kyseliny a sodné a draselné soli ethan-1,1,2-trifosfonové kyseliny. Další fosforečné stavební složky jsou popsány v USA patentech č. 3159 581, 3 213 030, 3422 021, 3422137, 3 400176 a 3 400 148, které jsou zde všechny zahrnuty jako odkazy.
Příklady nefosforečnanových anorganických stavebních složek jsou uhličitan, hydrogenuhličitan, seskviuhličitan, dekahydrát tetraboritanu a křemičitan sodný a draselný s hmotnostním poměrem SiO2 k oxidu alkalického kovu od 0,5 do 4,0, s výhodou od 1,0 do 2,4. Mezi ve vodě rozpustné nefosforečnanové organické stavební složky užitečné podle vynálezu patří polyacetáty, karboxyláty, polykarboxyláty a
Φ Φ φ φ φφφ «φφφ φ φ φφφφ φφφ φ φφφφ φφφφ φφφ φ • φ φφφ φφφ φφφ φφφ φφ φ φφ ··· polyhydroxysulfonáty alkalického kovu, amonné a substituované amoniové. Příklady polyacetátových a polykarboxylátových stavebních složek jsou sodné, draselné, lithné, amoniové a substituované amoniové soli ethylendiamintetraoctové kyseliny, nitrilotrioctové kyseliny, oxydijantarové kyseliny, mellitové kyseliny, benzenpolykarboxylových kyselin a citrónové kyseliny.
Polymerní polykarboxylátové stavební složky jsou uvedeny v USA patentu č. 3 308 067, Diehl, vydaném 7. března 1967, jehož popis je zde zahrnut jako odkaz. Mezi tyto materiály patří ve vodě rozpustné soli homo- a kopolymerů alifatických karboxylových kyselin, jako je kyselina maleinová, itakonová, mesakonová, fumarová, akonitová, citrakonová a methylenmalonová. Některé z těchto materiálů jsou užitečné jako ve vodě rozpustný aniontový polymer, jak je zde dále popsán, ale pouze tehdy, jestliže je v bezprostřední směsi s nemýdlovým aniontovým povrchově aktivním činidlem.
Další vhodné polykarboxyláty pro použití podle vynálezu jsou polyacetálkarboxyláty popsané v USA patentu č. 4 144 226, Crutchfield a spol., vydaném 13. března 1979, a v USA patentu 4 246 495, Crutchfield a spol., vydaném 27. března 1979, oba jsou zde zahrnuty jako odkaz. Tyto polyacetálkarboxyláty se mohou vyrábět uvedením esteru glyoxylové kyseliny do kontaktu s polymeračním iniciátorem za polymeračních podmínek. Výsledný polyacetálkarboxylátový ester se potom napojí na chemicky stabilní koncové skupiny, aby se polyacetálkarboxylát stabilizoval proti rychlé depolymeraci v alkalickém roztoku, převede se na odpovídající sůl a přidá se k detergentnímu prostředku. Zvláště výhodnými polykarboxylátovými stavebními složkami jsou etherkarboxylátové stavební prostředky obsahující kombinaci vínanmonosukcinátu a vínandisukcinátu, jak je popsáno v USA patentu č. 4 663 071, Bush a spol., vydaném 5. května 1987, jehož popis je zde zahrnut jako odkaz.
Ve vodě rozpustné křemičitanové pevné látky obecného vzorce S1O2.M2O, kde
M znamená alkalický kov, které mají hmotnostní poměr SiO2:M2O od 0,5 do 4,0, jsou užitečnými solemi v detergentních granulích podle vynálezu v množstvích od 2 do 15 • · · · · • · · · · • · · · · · • » ·····«· · % hmotn. na bezvodém základu, s výhodou od 3 do 8 % hmotn. Rovněž se může použít bezvodý nebo hydratovaný sypký křemičitan.
Jako složky může být v granulovaném detergentním prostředku zahrnut jakýkoliv počet dalších složek. Patří mezi ně další detergentní stavební složky, bělící činidla, bělící aktivátory, zesilovače pěnění nebo potlačovače pěnění, proti zmatnění a proti korozi působící činidla, činidla suspendující ušpinění, činidla uvolňující ušpinění, germicidy, činidla upravující pH, zdroje alkality z nestavebních činidel, chelatační činidla, smektitové hlinky, enzymy, činidla stabilizující enzymy a parfémy. Viz USA patent č. 3 936 537, Baskerville ml. a spol., vydaný 3. února 1976, který je zde zahrnut jako odkaz.
Bělící činidla a aktivátory jsou popsány v USA patentu č. 4 412 934, Chung a spol., vydaném 1. listopadu 1983, a v USA patentu č. 4483 781, Hartmana, vydaném
20. listopadu 1984, oba jsou zde zahrnuty jako odkazy. Chelatační činidla jsou popsána také v USA patentu č. 4 663 071, Bush a spol., od sloupce 17, řádek 54, do sloupce 18, řádek 68, zahrnutého zde jako odkaz. Případnými složkami jsou také modifikátory pěnění; ty jsou popsány v USA patentech č. 3 933 672, Bartolleta a spol., vydaném 20. ledna 1976, a č. 4 136 045, Gault a spol., vydaném 23. ledna 1979, oba jsou zde zahrnuty jako odkaz.
Vhodné smektitové hlinky pro použití podle vynálezu jsou popsány v USA patentu č. 4 762 645, Tucker a spol., vydaném 9. srpna 1988, sloupec 6, řádek 3, až sloupec 7, řádek 24, který je zde zahrnut jako odkaz. Vhodná další detergentní stavební činidla pro použití podle vynálezu jsou vyjmenována v patentu Baskervilla, sloupec 13, řádek 54, až sloupec 16, řádek 16, a v USA patentu č. 4 663 071, Bush a spol., vydaném 5. května 1987, oba jsou zde zahrnuty jako odkaz.
Následující příklady jsou zde uvedeny pouze jako ilustrace a nejsou zkonstruovány jako jakýmkoliv způsobem omezující rozsah připojených nároků.
• · · · · · • · · · · · • · ······· · • · · · ·
Příklady provedení vynálezu
Zkratky používané v příkladech
V detergentních prostředcích mají zkrácené identifikace složek následující významy:
LAS: lineární alkyl(s 11 až 13 atomy uhlíku)benzensulfonát sodný
TAS: lojový alkylsuflát sodný
C45AS: alkylsulfát sodný se 14 až 15 atomy uhlíku
C45E3S: alkylsulfát sodný se 14 až 15 atomy uhlíku kondenzovaný se 3 moly ehtylenoxidu
QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) s R2 = 12 až 14 atomů uhlíku
ZeolitA: hydratovaný hlinitokřemičtan sodný vzorce Na12(AIO2SiO2)12.27H20 s primární velikostí částic v rozmezí od 0,1 do 10 mikrometrů (hmotnost vyjádřena na bezvodém základu)
NaSKS-6: krystalický vrstvený křemičitan vzorce 5-Na2Si2O5 kyselina citrónová: bezvodá kyselina citrónová uhličitan: bezvodý uhličitan sodný s velikostí částic mezi 200 pm a 900pm hydrogenuhličitan: bezvodý hydrogenuhličitan sodný s distribucí velikosti částic mezi 400 pm a 1200 pm
síran: bezvodý síran sodný
síran hořečnatý: bezvodý síran hořečnatý
citrát: dihydrát citrátu sodného o aktivitě 86,4 % s distribucí velikostí částic mezi 425 pm a 850 pm
MA/AA: kopolymer kyselina maleinová/akrylová (1:4), průměrná molekulová hmotnost 70 000
AA: polymer polyakrylátu sodného s průměrnou molekulovou hmotností 4500
proteasa: proteolytický enzym, který obsahuje 4 % hmotn. aktivního enzymu, jak je popsán ve spisu WO 95/10591, prodávaný Genencor Int. lne.
celulasa: celulytický enzym, který obsahuje 0,23 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Carezyme amylasa: amylolytický enzym, který obsahuje 1,6 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Termamyl 120T lipasa: lipolytický enzym, který obsahuje 2,0 % hmotn. aktivního enzymu, prodávaný NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Lipolase perboritan: perboritan sodný peruhličitan: peruhličitan sodný
NOBS: nonanoyloxybenzensulfonát ve formě sodné soli
NAC-OBS: (6-nonamidokaproyl)oxybenzensulfonát
TAED: tetraacetylethylendiamin
DTPA: diethylentriaminpentaoctová kyselina
EDDS: ethylendiamin-N, N'-dijantarová kyselina, S,S-isomer ve formě její sodné soli fotoaktivovaný: sulfonovaný ftalocyanin zinku uzavřený v tobolkách v bělícím (1) dextrinovém rozpustném polymeru zjasňující činidlo: 4,4'-di(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-yl)amino-stilben-2:2'-disulfonát dvojsodný
HEDP: 1,1 -hydroxyethandifosfonová kyselina
PEGx: polyethylenglykol s molekulovou hmotností x (typicky 4000)
QEA: di((C2H50)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)di(C2H5O)-(C2H4O))n, kde n znamená číslo od 20 do 30
SRP 2: krátký blokový polymer diethoxylovaného poly(1,2-propylentereftalátu) silikonové protipěnící činidlo: polydimethylsiloxanový regulátor pěnění se siloxan-oxyalkylenovým kopolymerem jako dispergačním činidlem s poměrem regulátoru pěnění k dispergačnímu činidlu od 10:1 do 100:1
V následujících příkladech jsou všechna množství uváděna jako % hmotnostní z hmotnosti prostředku.
Příklad 1
Podle vynálezu existují následující prostředky.
A B C D E F G Η I
rozprašováním vysušené granule
LAS 10,0 10,0 15,0 5,0 5,0 10,0 - - 3,1
TAS - 1,0 - - - -
C45AS - - 1,0 2,0 2,0 - - -
C45AE3S - - 1,0 - - -
QAS 1,0 1,0 - - -
DTPA, HEDP
a/nebo EDDS 0,3 0,3 0,5 0,3 - - 0,7
MgSO4 0,5 0,5 0,1 - - - -
citrát sodný - - - 3,0 5,0 - - -
uhličitan sodný 10,0 7,0 15,0 10,0 - - 10,4
síran sodný 5,0 5,0 - - 5,0 3,0 - - 1.2
kremičitan
sodný 1,6R - - - - 2,0 -
zeolit A 16,0 18,0 20,0 20,0 - - 22,9
SKS-6 - - - 3,0 5,0 - -
MA/AA nebo AA 1,0 2,0 11,0 - - 2,0 -
PEG 4000 - 2,0 - 1,0 - 1,0 0,5
QEA 1,0 - - - 1,0 - -
zjasňující činidlo 0,05 0,05 0,05 - 0,05 - 0,11
silikonový olej 0,01 0,01 0,01 - - 0,01 0,02
aalomerát
LAS - - - - 2,0 2,0 1,0
• ·9
Ο 1»
9 • · ··· · ♦ V ··· ··· ·♦ ♦ ·· ··· • · · • · · · • ♦··· · 9
C45AS - - - 2,0 - 11,0
ae3 - - - - 1,0 -
uhličitan - 4,0 1,0 1,0 1,0 7,7
kyselina citrónová - - 4,0 - 1,0 -
QEA - - 2,0 2,0 1,0 -
SRP - - 1,0 1,0 0,2 -
zeolit A - - 15,0 26,0 15,0 14,1
PEG _ _ _ - - 4,0 - 1,2
stavební aglomerátv
SKS-6 6,0 - - 6,0 3,0 - 7,0 -
LAS 4,0 5,0 - - 5,0 3,0 - 10,0 -
za sucha přidané sypké složky kyselina maleinová/uhličitan/hydrogenuhličitan
(40:20:40) 8,0 10,0 10,0 4,0 - 8,0 2,0 2,0 10,0
QEA - - - 0,2 0,5 - - -
NACAOBS 3,0 - - 1,5 - - 2,5 -
NOBS - 3,0 3,0 - - - - 2,4
TAED 2,5 - - 1,5 2,5 6,5 1,5 -
LAS (vločky) 10,0 10,0 - - - - 8,0 -
rozprašování zjasňující
činidlo 0,2 0,2 0,3 0,1 0,2 0,1 - 0,6
barvivo 0,3 0,05 0,1 - -
AE7 - 0,5 - 0,7
parfém 0,8 - 0,5 - 0,5
• · ··· · · *» • · · · · · · φ 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 • · · · · 9999 999 9
9 9 9 9 9 9 9
999 999 99 9 99 9*9 složky přidané za sucha
citrát - - 20,0 4,0 - 5,0 15,0 - -
peruhličitan 15,0 3,0 6,0 10,0 - - - 18,0 2,5
perboritan - - - - 6,0 18,0 - - -
fotobělící
činidlo 0,02 0,02 0,02 0,1 0,05 - 0,3 - -
enzymy (celulasa,
amylasa, protea-
sa, lipasa) 1,3 0,3 0,5 0,5 0,8 2,0 0,5 0,16 0,13
uhličitan o.o 10,0 - - - 5,0 8,0 10,0 -
parfém (uzavřený
v tobolce) 0,6 0,5 0,5 - 0,3 0,5 0,2 0,1 0,4
potlačovatel pěnění 1,0 0,6 0,3 - 0,10 0,5 1,0 0,3 0,3
mýdlo 0,5 0,2 0,3 3,0 0,5 - - 0,3 -
kyselina citrónová - - - 6,0 6,0 - - - -
barevný uhličitan
(modrý, zelený) 0,5 0,5 1,0 2,0 - 0,5 0,5 0,5 -
SKS-6 - - - 4,0 - - - 6,0 -
plnidla: až do 100%
Prostředky, jejichž příklady jsou shora uvedeny, mají alespoň 90 % hmotn. částic s geometrickým středním průměrem částic od 850 mikrometrů s geometrickou standardní odchylkou 1,2. Neočekávaně mají prostředky zlepšené estetické vlatnosti, sypkost a rozpustnost. Například vzorec I má takovou disperzi, při níž R* je menší než 1 %, m znamená číslo 0,86, tdispergování je 2,5 minuty a ROD U* je 11,9 %, tROD 2,23 a n znamená 1,15.
Ze zde uvedeného podrobného popisu vynálezu je odborníkovi z oblasti techniky zřejmé, že lze provést různé změny, aniž by došlo k odchýlení od rozsahu tohoto vynálezu. Vynález není považován za omezený na to, co je uvedeno v tomto popisu.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Granulovaný detergentní prostředek, vyznačující se tím, že má průměrnou objemovou hustotu alespoň 400 g/l a rychlost disperze definovanou rovnicí
    R = R* + (1-R*)exp-[t/DT(twash)]m>
    kde R znamená zbylý nerozpuštěný detergent v čase t, R* je dlouhodobě zbývající nedispergovaný detergent s hodnotou menší než 14 % hmotn. z celkového množství počáteční dávky detergentu, t znamená jakýkoliv jediný bod času, m znamená index pnutí s hodnotou menší než 2, DT je disperzní doba, která má hodnotu menší než 0,5 a t^ je doba pracího cyklu.
  2. 2. Granulovaný detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se t í m , že alespoň 90 % hmotn. nerozpustných zbytků granulovaného detergentního prostředku má průměrnou velikost částic menší než 10 μητ
  3. 3. Granulovaný detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se t í m, že R* má hodnotu menší než 7 %, m má hodnotu menší než 1,5 a DT má hodnotu menší než 0,25.
  4. 4. Granulovaný detergentní prostředek podle nároku 3, vyznačující se t í m, že R* má hodnotu menší než 3,5 %, m má hodnotu menší než 1 a DT má hodnotu menší než 0,12.
  5. 5. Granulovaný detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se t í m, že detergentní prostředek má rychlost rozpouštění definovanou rovnicí
    U = U* + (1-U*)exp-[t/RT(twash)]n , 'Pl/ <^ooc « · ·· · ·· · 1 ·· · · · · · » · «« • · · · · · · * · • · · ♦ ♦ · « · · • · * ♦ · ··· ···«·« ·· · ·· ·*· kde U znamená frakci nerozpuštěného povrchově aktivního činidla v čase t, U* je povrchově aktivní dlouhodobě zbývající nerozpouštěné povrchově aktivní činidlo s hodnotou menší než 14 % hmotn. z celkového množství počáteční dávky povrchově aktivního činidla, t znamená jakýkoliv jediný bod času, n znamená index pnutí s hodnotou menší než 2, RT je doba rozpouštění, která má hodnotu menší než 0,5 a t^ash je doba pracího cyklu.
  6. 6. Granulovaný detergentní prostředek podle nároku 4, vyznačující se t í m , že U* má hodnotu menší než 7 %, n má hodnotu menší než 1,5 a RT má hodnotu menší než 0,25.
  7. 7. Granulovaný detergentní prostředek podle nároku 5, vyznačující se t í m, že U* má hodnotu menší než 3,5 %, n má hodnotu menší než 1 a RT má hodnotu menší než 0,12.
  8. 8. Granulovaný detergentní prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že obsahuje nerozpustné zbytky a alespoň 90 % nerozpustných zbytků má velikost částic menší než 15 μηπ.
CZ20011067A 1998-09-25 1999-09-24 Granulovaný detergentní prostředek CZ20011067A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1998/020223 WO2000018874A1 (en) 1998-09-25 1998-09-25 Granular detergent composition having improved appearance and solubility
US14825899P 1999-08-11 1999-08-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20011067A3 true CZ20011067A3 (cs) 2002-04-17

Family

ID=26794392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20011067A CZ20011067A3 (cs) 1998-09-25 1999-09-24 Granulovaný detergentní prostředek

Country Status (10)

Country Link
JP (1) JP2003527455A (cs)
KR (1) KR20010075335A (cs)
CN (1) CN1346400A (cs)
AU (1) AU6269299A (cs)
BR (1) BR9914047A (cs)
CA (1) CA2345105A1 (cs)
CZ (1) CZ20011067A3 (cs)
HU (1) HUP0103661A3 (cs)
MA (1) MA24986A1 (cs)
WO (1) WO2000018878A1 (cs)

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2138125C (en) * 1992-06-15 1998-12-15 Paul Van Dijk Process for making compact detergent compositions
US5482646A (en) * 1993-03-05 1996-01-09 Church & Dwight Co., Inc. Powder detergent composition for cold water laundering of fabrics
US5698510A (en) * 1993-09-13 1997-12-16 The Procter & Gamble Company Process for making granular detergent compositions comprising nonionic surfactant
GB9324129D0 (en) * 1993-11-24 1994-01-12 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
AU698980B2 (en) * 1993-11-24 1998-11-12 Unilever Plc Detergent compositions
US5516448A (en) * 1994-09-20 1996-05-14 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate
US5554587A (en) * 1995-08-15 1996-09-10 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent composition using conditioned air
GB2304726A (en) * 1995-09-04 1997-03-26 Unilever Plc Granular adjuncts containing soil release polymers, and particulate detergent compositions containing them
ATE312901T1 (de) * 1996-07-04 2005-12-15 Procter & Gamble Verfahren zur herstellung von reinigungsmittelzusammensetzungen
DE19638599A1 (de) * 1996-09-20 1998-03-26 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines teilchenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels
DE69825487T2 (de) * 1998-01-13 2005-08-18 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Granuläre zusammensetzungen mit verbesserter auflösung

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0103661A3 (en) 2003-04-28
AU6269299A (en) 2000-04-17
MA24986A1 (fr) 2000-04-01
BR9914047A (pt) 2001-06-19
WO2000018878A1 (en) 2000-04-06
JP2003527455A (ja) 2003-09-16
HUP0103661A2 (hu) 2002-02-28
CA2345105A1 (en) 2000-04-06
KR20010075335A (ko) 2001-08-09
CN1346400A (zh) 2002-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6767882B1 (en) Process for producing coated detergent particles
EP1124937B1 (en) Processes for making granular detergent composition having improved appearance and solubility
CZ316894A3 (en) Process for preparing compact detergents
DE69806930T3 (de) Waschmittelzusammensetzungen
US6608021B1 (en) Granular detergent composition having improved appearance and solubility
US7098177B1 (en) Process for producing detergent particles
CA2143628C (en) Process for making high density granular detergent and compositions made by the process
EP1159390B1 (en) Process for producing coated detergent particles
CZ20011067A3 (cs) Granulovaný detergentní prostředek
EP1187902A1 (en) Process for producing coated detergent particles
EP1956076A1 (en) A cogranule for use in solid detergent compositions
EP1187904B1 (en) Process for making a granular detergent composition
TW412587B (en) High bulk density detergent composition and process for producing the same
WO2000018876A1 (en) Granular detergent compositions having improved solubility profiles
EP1115838A1 (en) Granular detergent compositions having improved solubility profiles
MXPA01003096A (en) Granular detergent compositions having improved solubility profiles
EP1115837B1 (en) Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same
US6906022B1 (en) Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same
US6951837B1 (en) Process for making a granular detergent composition
MXPA01003101A (en) Granular detergent composition having improved appearance and solubility
WO2000018874A1 (en) Granular detergent composition having improved appearance and solubility