CZ155394A3 - Thiophenes and polythiophenes, process of their preparation and use - Google Patents
Thiophenes and polythiophenes, process of their preparation and use Download PDFInfo
- Publication number
- CZ155394A3 CZ155394A3 CZ941553A CZ155394A CZ155394A3 CZ 155394 A3 CZ155394 A3 CZ 155394A3 CZ 941553 A CZ941553 A CZ 941553A CZ 155394 A CZ155394 A CZ 155394A CZ 155394 A3 CZ155394 A3 CZ 155394A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- methylthio
- compound
- compounds
- hal
- Prior art date
Links
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 title claims abstract description 14
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims abstract description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 10
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- AUVMJDLPMROHJR-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfanyl-2-(4-methylsulfanylthiophen-2-yl)thiophene Chemical compound CSC1=CSC(C=2SC=C(SC)C=2)=C1 AUVMJDLPMROHJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LCTMUKRQVFWKTD-UHFFFAOYSA-N 3,4-bis(methylsulfanyl)thiophene Chemical compound CSC1=CSC=C1SC LCTMUKRQVFWKTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims 2
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 claims 1
- 241001104043 Syringa Species 0.000 claims 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- -1 methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2 -methylpropylthio, 1,1-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio Chemical group 0.000 description 33
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 9
- LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 1,3-Bis(diphenylphosphino)propane Substances C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CPLMERMFOQWINU-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-methylsulfanylthiophene Chemical compound CSC1=CSC(Br)=C1 CPLMERMFOQWINU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 125000004706 n-propylthio group Chemical group C(CC)S* 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 3
- 241001480224 Heterodera Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- ULTVOHNOAKYULF-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromo-3-methylsulfanylthiophene Chemical compound CSC=1C=C(Br)SC=1Br ULTVOHNOAKYULF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical class CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000191839 Chrysomya Species 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 208000001840 Dandruff Diseases 0.000 description 2
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- 241000257162 Lucilia <blowfly> Species 0.000 description 2
- 241001492180 Lygus pratensis Species 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- KQOCYWDESMMRNV-UHFFFAOYSA-N (4-bromosulfanylthiophen-3-yl) thiohypobromite Chemical compound BrSC1=CSC=C1SBr KQOCYWDESMMRNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004734 1,2,2-trimethylpropylthio group Chemical group CC(C(C)(C)C)S* 0.000 description 1
- 125000004716 2,2-dimethylpropylthio group Chemical group CC(CS*)(C)C 0.000 description 1
- ATRJNSFQBYKFSM-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromothiophene Chemical compound BrC=1C=CSC=1Br ATRJNSFQBYKFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromothiophene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)S1 KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVPFECTOKLOBL-KTKRTIGZSA-N 2-[(z)-octadec-9-enoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCO KWVPFECTOKLOBL-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- KVNUPCKTMYKQBW-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-methylsulfanylthiophene Chemical compound CSC=1C=CSC=1Br KVNUPCKTMYKQBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXNCMLQAQIGJDO-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-(5-bromothiophen-2-yl)thiophene Chemical compound S1C(Br)=CC=C1C1=CC=C(Br)S1 SXNCMLQAQIGJDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 2-bromothiophene Chemical compound BrC1=CC=CS1 TUCRZHGAIRVWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTYBVBDWIKXFDO-UHFFFAOYSA-N 3-(methylthio)thiophene Chemical compound CSC=1C=CSC=1 OTYBVBDWIKXFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHAJZWXEVBDUOL-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-methylsulfanylthiophene Chemical compound CSC1=CSC=C1Br PHAJZWXEVBDUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPVUUNHKRMVXML-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 CPVUUNHKRMVXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 1
- 241001014341 Acrosternum hilare Species 0.000 description 1
- 241000253988 Acyrthosiphon Species 0.000 description 1
- 241000917225 Adelges laricis Species 0.000 description 1
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 1
- 241000256176 Aedes vexans Species 0.000 description 1
- 241001470785 Agrilus sinuatus Species 0.000 description 1
- 241001136249 Agriotes lineatus Species 0.000 description 1
- 241001031864 Agriotes obscurus Species 0.000 description 1
- 241000566547 Agrotis ipsilon Species 0.000 description 1
- 241000218475 Agrotis segetum Species 0.000 description 1
- 241001652650 Agrotis subterranea Species 0.000 description 1
- 241000449794 Alabama argillacea Species 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 241001136525 Anastrepha ludens Species 0.000 description 1
- 241001256085 Anisandrus dispar Species 0.000 description 1
- 241000132163 Anopheles maculipennis Species 0.000 description 1
- 241000254177 Anthonomus Species 0.000 description 1
- 241000254175 Anthonomus grandis Species 0.000 description 1
- 241000625764 Anticarsia gemmatalis Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241001600408 Aphis gossypii Species 0.000 description 1
- 241000569145 Aphis nasturtii Species 0.000 description 1
- 241001095118 Aphis pomi Species 0.000 description 1
- 241000496365 Aphis sambuci Species 0.000 description 1
- 235000003276 Apios tuberosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000010744 Arachis villosulicarpa Nutrition 0.000 description 1
- 241001480752 Argas persicus Species 0.000 description 1
- 241001340598 Argyresthia conjugella Species 0.000 description 1
- 241001503477 Athalia rosae Species 0.000 description 1
- 241001174347 Atomaria Species 0.000 description 1
- 241000726102 Atta cephalotes Species 0.000 description 1
- 241000908426 Atta sexdens Species 0.000 description 1
- 241000580299 Atta texana Species 0.000 description 1
- 241000221377 Auricularia Species 0.000 description 1
- 241001367053 Autographa gamma Species 0.000 description 1
- 241001490249 Bactrocera oleae Species 0.000 description 1
- 241000580218 Belonolaimus longicaudatus Species 0.000 description 1
- 241001148506 Bitylenchus dubius Species 0.000 description 1
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- 241001629132 Blissus leucopterus Species 0.000 description 1
- 241000273318 Brachycaudus cardui Species 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- 241001444260 Brassicogethes aeneus Species 0.000 description 1
- 241000982105 Brevicoryne brassicae Species 0.000 description 1
- 241001643371 Brevipalpus phoenicis Species 0.000 description 1
- 241000398201 Bryobia praetiosa Species 0.000 description 1
- 241001491790 Bupalus piniaria Species 0.000 description 1
- 241000776777 Cacopsylla mali Species 0.000 description 1
- 241001130355 Cassida nebulosa Species 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- 241001124201 Cerotoma trifurcata Species 0.000 description 1
- 241001087583 Chaetocnema tibialis Species 0.000 description 1
- 241000255945 Choristoneura Species 0.000 description 1
- 241001525905 Choristoneura murinana Species 0.000 description 1
- 241001364932 Chrysodeixis Species 0.000 description 1
- 241000983417 Chrysomya bezziana Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000683561 Conoderus Species 0.000 description 1
- 241000304165 Cordylobia anthropophaga Species 0.000 description 1
- 241000902369 Crioceris asparagi Species 0.000 description 1
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 1
- 241001641310 Cunea Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001090151 Cyrtopeltis Species 0.000 description 1
- 206010011732 Cyst Diseases 0.000 description 1
- 241001414892 Delia radicum Species 0.000 description 1
- 241001631712 Dendrolimus pini Species 0.000 description 1
- 241000119571 Dermacentor silvarum Species 0.000 description 1
- 241001012951 Diaphania nitidalis Species 0.000 description 1
- 241000122105 Diatraea Species 0.000 description 1
- 241001480349 Diestrammena asynamora Species 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241000399948 Ditylenchus destructor Species 0.000 description 1
- 241000399949 Ditylenchus dipsaci Species 0.000 description 1
- 241001661194 Dives Species 0.000 description 1
- 241001080889 Dociostaurus maroccanus Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241001425472 Dysdercus cingulatus Species 0.000 description 1
- 241000353522 Earias insulana Species 0.000 description 1
- 241000400698 Elasmopalpus lignosellus Species 0.000 description 1
- 241000060469 Eupoecilia ambiguella Species 0.000 description 1
- 241000515838 Eurygaster Species 0.000 description 1
- 241000953886 Fannia canicularis Species 0.000 description 1
- 241000654868 Frankliniella fusca Species 0.000 description 1
- 241000927584 Frankliniella occidentalis Species 0.000 description 1
- 241000189591 Frankliniella tritici Species 0.000 description 1
- 241000255896 Galleria mellonella Species 0.000 description 1
- 241001660201 Gasterophilus intestinalis Species 0.000 description 1
- 241001442497 Globodera rostochiensis Species 0.000 description 1
- 241001232715 Granaria Species 0.000 description 1
- 241001441330 Grapholita molesta Species 0.000 description 1
- 241000241125 Gryllotalpa gryllotalpa Species 0.000 description 1
- 241001481225 Heterodera avenae Species 0.000 description 1
- 241001466007 Heteroptera Species 0.000 description 1
- 241001417351 Hoplocampa Species 0.000 description 1
- 241000291732 Hoplocampa testudinea Species 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 241000370519 Hypena Species 0.000 description 1
- 241000546120 Ips typographus Species 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 241000472347 Ixodes rubicundus Species 0.000 description 1
- 241001300668 Jatropha integerrima Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001658023 Lambdina fiscellaria Species 0.000 description 1
- 241001142635 Lema Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 241000560153 Leptoglossus phyllopus Species 0.000 description 1
- 241001578972 Leucoptera malifoliella Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241000673175 Limonius californicus Species 0.000 description 1
- 241000966204 Lissorhoptrus oryzophilus Species 0.000 description 1
- 241001261102 Lobesia Species 0.000 description 1
- 241000254022 Locusta migratoria Species 0.000 description 1
- 241001220357 Longidorus elongatus Species 0.000 description 1
- 241000193981 Loxostege sticticalis Species 0.000 description 1
- 241000736227 Lucilia sericata Species 0.000 description 1
- 241000501345 Lygus lineolaris Species 0.000 description 1
- 241000721696 Lymantria Species 0.000 description 1
- 241000721703 Lymantria dispar Species 0.000 description 1
- 241000721714 Macrosiphum euphorbiae Species 0.000 description 1
- 241000180172 Macrosiphum rosae Species 0.000 description 1
- 241001422926 Mayetiola hordei Species 0.000 description 1
- 241000171293 Megoura viciae Species 0.000 description 1
- 241001415013 Melanoplus Species 0.000 description 1
- 241001478965 Melanoplus femurrubrum Species 0.000 description 1
- 241001582344 Melanoplus mexicanus Species 0.000 description 1
- 241001394950 Melanotus communis (Gyllenhal, 1817) Species 0.000 description 1
- 241000243787 Meloidogyne hapla Species 0.000 description 1
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 1
- 241000243785 Meloidogyne javanica Species 0.000 description 1
- 241000828959 Melolontha hippocastani Species 0.000 description 1
- 241000254099 Melolontha melolontha Species 0.000 description 1
- 241000168713 Metopolophium dirhodum Species 0.000 description 1
- 241000952627 Monomorium pharaonis Species 0.000 description 1
- 241000581981 Muscina stabulans Species 0.000 description 1
- 241000332345 Myzus cerasi Species 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001556089 Nilaparvata lugens Species 0.000 description 1
- 241000543819 Oestrus ovis Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219830 Onobrychis Species 0.000 description 1
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 1
- 241000975417 Oscinella frit Species 0.000 description 1
- 241001160353 Oulema melanopus Species 0.000 description 1
- 241000604373 Ovatus Species 0.000 description 1
- 244000133018 Panax trifolius Species 0.000 description 1
- 241000486437 Panolis Species 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 241000721451 Pectinophora gossypiella Species 0.000 description 1
- 241000562493 Pegomya Species 0.000 description 1
- 241000609952 Pemphigus bursarius Species 0.000 description 1
- 241001013804 Peridroma saucia Species 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 241001579681 Phalera bucephala Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001401861 Phorodon humuli Species 0.000 description 1
- 241001439019 Phthorimaea operculella Species 0.000 description 1
- 241001525654 Phyllocnistis citrella Species 0.000 description 1
- 241001517955 Phyllonorycter blancardella Species 0.000 description 1
- 241001227717 Phyllopertha horticola Species 0.000 description 1
- 241001640279 Phyllophaga Species 0.000 description 1
- 241000275067 Phyllotreta Species 0.000 description 1
- 241000517946 Phyllotreta nemorum Species 0.000 description 1
- 241000437063 Phyllotreta striolata Species 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 241000952063 Polyphagotarsonemus latus Species 0.000 description 1
- 241000254101 Popillia japonica Species 0.000 description 1
- 241000193943 Pratylenchus Species 0.000 description 1
- 241000710336 Pratylenchus goodeyi Species 0.000 description 1
- 241000193960 Pratylenchus minyus Species 0.000 description 1
- 241000193940 Pratylenchus penetrans Species 0.000 description 1
- 241001649230 Psoroptes ovis Species 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 241000201375 Radopholus similis Species 0.000 description 1
- 241000590363 Reticulitermes lucifugus Species 0.000 description 1
- 241000989703 Rhinophylla Species 0.000 description 1
- 241001480837 Rhipicephalus annulatus Species 0.000 description 1
- 241001481704 Rhipicephalus appendiculatus Species 0.000 description 1
- 241000864246 Rhipicephalus decoloratus Species 0.000 description 1
- 241000864202 Rhipicephalus evertsi Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 108010039491 Ricin Proteins 0.000 description 1
- 241000710331 Rotylenchus robustus Species 0.000 description 1
- 241000254026 Schistocerca Species 0.000 description 1
- 241000254030 Schistocerca americana Species 0.000 description 1
- 241000722027 Schizaphis graminum Species 0.000 description 1
- 241000343234 Scirtothrips citri Species 0.000 description 1
- 241000180219 Sitobion avenae Species 0.000 description 1
- 241001168723 Sitona lineatus Species 0.000 description 1
- 241000254181 Sitophilus Species 0.000 description 1
- 241000517830 Solenopsis geminata Species 0.000 description 1
- 241000736128 Solenopsis invicta Species 0.000 description 1
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 241001161749 Stenchaetothrips biformis Species 0.000 description 1
- 241000897276 Termes Species 0.000 description 1
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 1
- 241000488589 Tetranychus kanzawai Species 0.000 description 1
- 241000488530 Tetranychus pacificus Species 0.000 description 1
- 241001231950 Thaumetopoea pityocampa Species 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 241000511627 Tipula paludosa Species 0.000 description 1
- 241001271990 Tomicus piniperda Species 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 241000018137 Trialeurodes vaporariorum Species 0.000 description 1
- 241001220305 Trichodorus primitivus Species 0.000 description 1
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 1
- 241000402796 Tylenchorhynchus claytoni Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001274787 Viteus Species 0.000 description 1
- 241001466330 Yponomeuta malinellus Species 0.000 description 1
- 241001078316 Zeiraphera Species 0.000 description 1
- 241001136529 Zeugodacus cucurbitae Species 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMLHHBQGIJMAIM-UHFFFAOYSA-N calcium;2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O SMLHHBQGIJMAIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031513 cyst Diseases 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZWRXCGNSVOSAT-UHFFFAOYSA-L dichloronickel;diphenyl(propyl)phosphane Chemical compound Cl[Ni]Cl.C=1C=CC=CC=1P(CCC)C1=CC=CC=C1 IZWRXCGNSVOSAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- 125000004708 n-butylthio group Chemical group C(CCC)S* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 235000019814 powdered cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003124 powdered cellulose Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká thiofenů a polythiofenů obecného vzorce I
R1.
R2 R3 nM.
(I) ve kterém substituenty a indexy mají tyto významy:
R , R a R znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku a n znamená číslo 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5, kde zbytky R3 mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1, přičemž R1, R2 a R3 neznamenají současně atom vodíku a přičemž R3· neznamená atom vodíku, pokud R2 představuje methylthioskupinu a n znáči číslo 0.
Vynález se dále týká způsobu výroby těchto sloučenin, prostředku obsahujícího alespoň jeden thiofen nebo polythiofen obecného vzorce I·
ve kterém substituenty a indexy mají tyto významy:
3
R , R a R znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku a n znamená číslo 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5, přičemž zbytky R3 mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1, a inertní přísady, stejně jako potlačování škůdců.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že určité bisthienylové a terthienylové sloučeniny jsou nematocidně účinné (US patent č. 3 050 44 2, WO-A 86/005 949, Tetrahedron 44, 2403 - 2413 /1988/). Kromě toho jsou popsány sloučeniny takového druhu, které mají herbicidní vlastnosti (evropský patent č. 353 667A).
Vynález si klade za úlohu najít nové účinné látky, které jsou vhodné k potlačování škůdců.
Podstata vynálezu
Ke splnění úlohy byly nalezeny již vymezené thiofeny a polythiofeny. Kromě toho byl nalezen způsob jejich výroby, prostředek obsahující tyto sloučeniny a jejich použití k potlačování škůdců.
Sloučeniny jsou dostupné podle různých způsobů, které jsou jako takové známé z literatury:
A: Halogenace thiofenú nebo polythiofenů (Gronowitz a kol., Acta Chem. Scand. , 13., 1045 /1959/, MacEachern a kol., Tetrahedron 44 (9) , 2403 /1988/, Taylor a kol., J. Org. Chem. , 50. 1002 /1985/)
Při způsobu, který popsal Taylor a kol. (str. 1003) se vychází z nesubstituovaného nebo substituovaného thiofenú a zavedení atomu halogenu jako substituentu se provádí v přítomnosti N-bromsukcinimidu nebo N-chlorsukcinimidu.
Reakční teploty jsou obvykle v rozmezí od 0 do 50 CC, s výhodou od 10 do 40 ‘C.
Halogenační prostředek se obecně může použít v ekvimolárním množství nebo v přebytku.
Jako rozpouštědlo se hodí zvláště halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid a tetrachlorethan, stejně jako protická polární rozpouštědla, jako je kyselina octová.
Mohou se používat také směsi uvedených rozpouštědel.
B: Výroba a reakce Grignardových sloučenin (MacEachern a kol., Tetrahedron 44 (9), 2403 /1988/, Jayasuriya a kol., Heterocycles 24 (10) . 2901 /1986/)
Vychází se z halogenovaného thiofenu a výroba a reakce Grignardovy sloučeniny se výhodně provádějí podle způsobu, který popsal MacEachern a kol.
Reakční teploty jsou obvykle od 10 do 60 ’C, s výhodou od 20 do 50 ’C.
Množství pilin hořčíku nebo hořčičné krupice je obecně nejméně ekvivalentní, obvykle se však používá v přebytku.
Vhodná rozpouštědla jsou obzvláště ethery, jako diethylether, diisopropylether, terč.-butylmethylether a dioxan, obzvláště výhodný je diethylether a terč.-butylmethylether .
Mohou se také používat směsi uvedených rozpouštědel.
S ohledem na reakční rychlost a výtěžek může být výhodné, pokud se k reakční směsi přidá katalyzátor.
V tomto smyslu nacházejí použití katalyzátory, jako je Pd (dppf) Cl2 (dppf = l,l’-bis(difenylfosfino)ferrocen) a Ni (dppp) Cl2 (dppp = l,3-bis(difenylfosfino)propan).
Další reakce takto získané Grignardovy sloučeniny s halogenthiofenem se může provádět přímo (in sítu) nebo po předchozí izolaci látky z mezistupně.
C: Reakce halogenthiofenu s disulfidem (Gronowitz a kol., Acta Chem. Scand., 13 (5), 1945 /1959/)
Reakce halogenovaného thiofenu s disulfidem se provádí obecně za nižších teplot v aprotickém rozpouštědle v přítomnosti organické sloučeniny obsahující alkalický kov (alkalické organokovové sloučeniny neboli alkalické metalkcvové sloučeniny).
Reakční teplota je obvykle od -100 do 0 ’C, s výhodou od -80 do -40 ’C.
Jako organická sloučenina obsahující alkalický kov přichází obecně v úvahu metalorganická sloučenina, zvláště alkyl (alkalický kov), jako je methyllithium, butyllithium, stejně jako fenyllithium.
Organické sloučeniny obsahující alkalický kov se obecně používají v přebytku od 10 do 100 % molárních, s výhodou od 10 do 50 % molárních, vztaženo na halogenthiof en.
Jako rozpouštědla nacházejí použití alifatické uhlovodíky, jako je pentan, hexan, cyklohexan a petrolether, ethery, jako je diethylether, diisopropylether, terc.-butylmethylether, dioxan a tetrahydrofuran, přičemž zvláště výhodně se používají ethery.
Mohou se taktéž používat směsi uvedených rozpouštědel.
Edukty se obecně nechávají navzájem reagovat alespoň v ekvivalentních množstvích. S ohledem na zvýšení výtěžku může být však výhodné, aby se disulfid používal v přebytku od 10 do 100 % molárních, s výhodou od 10 do 50 % molárních, zvláště od 10 do 20 % molárních, vztaženo na množství halogenthiofenu.
Vzhledem ke svým biologickým účinkům jsou výhodné takové sloučeniny obecného vzorce I', ve kterém substituenty a indexy mají tyto významy:
R1, R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylthioskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, zvláště alkylthioskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku jako methylthioskupinu, ethylthioskupinu, propylthioskupinu, 1-methylethylthioskupinu, butylthioskupinu-, 1-methylpropylthioskupinu, 2-methylpropylthioskupinu, 1,l-dimethylethylthioskupinu, pentylthioskupinu, 1-methylbutylthioskupinu, 2-methylbutylthioskupinu, 3-methylbutylthioskupinu, 2,2-dimethylpropylthioskupinu,
1-ethylpropylthioskupinu, hexy lthioskupinu, 1,1-dimethylpropylthioskupinu, 1,2-dimethylpropylthioskupinu, 1-methylpentylthioskupinu, 2-methylpentylthioskupinu, 3-methylpentylthioskupinu, 4-methylpentylthioskupinu, 1,1-diroethylbutylthioskupinu, 1,2-dimethylbutylthioskupinu, 1,3-dimethylbutylthioskupinu, 2,2-dimethylbutylthioskupinu, 2,3-dimethylbutylthioskupinu, 3,3-dimethylbutylthioskupinu, 1-ethylbutylthioskupinu, 2-ethylbutylthioskupinu, 1,1,2-trimethylpropy1 thioskupinu, 1,2,2-trimethylpropylthioskupinu, 1-ethyl-l-methylpropylthioskupinu a l-ethyl-2-methylpropylthioskupinu, stejně jako nerozvětvenou a rozvětvenou heptylthioskupinu, oktylthioskupinu, nonylthicskupinu, decylthioskupinu, undecylthioskupinu, dodecylthioskupinu, tridecylthioskupinu, tetradecylthioskupinu, pentadecylthioskupinu, hexadecylthioskupinu, heptadecylthioskupinu a oktadecylthioskupinu, s výhodou jmenované alkylthioskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, zejména alkylthioskupiny s l až 4 atomy uhlíku a n znamená číslo 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5, přičemž zbytky R3 mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1.
Zvláště výhodné jsou thiofeny a polythiofeny obecného vzorce I’, ve kterém substituenty a indexy mají tyto významy:
R1, R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku a alkylthioskupiny s 1 až 8 atomy uhlíku, jako jsou obecně předchozí skupiny a zvláště jmenované skupiny a n znamená číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4, přičemž zbytky R3 mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1.
Kromě toho jsou zvláště výhodné thiofeny a polythiofeny obecného vzorce I’, ve kterém substituenty a indexy mají tyto významy:
R1, R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku a alkylthioskupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, jako jsou obecně předchozí skupiny a zvláště jmenované skupiny a n znamená číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4, přičemž zbytky R3 mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1.
Po biologické stránce je zájem také o thiofeny a poly-’ thiofeny obecného vzorce I*, ve kterém substituenty a indexy máji ťyto významy:
R1, R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku a methylthioskupinu a n znamená číslo 0, 1, 2 nebo 3, přičemž zbytky R3 mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1, přičemž zvláštní význam mají sloučeniny
1. 3,4-di(methylthio)thiofen,
2. 4,4'-di(methylthio)-2,2’-bithiofen,
3. 4,4H-di(methylthio)-2,2’ :5' ,2”-terthiofen,
4. 31-methylthio-2,2':5’,2”-terthiofen a
5. 4,4 ’-di(methylthio)-2,2’:5',2:5', 2'-kvarterthiofen.
S ohledem na biologický účinek jsou kromě toho zvláště výhodné sloučeniny obecného vzorce I’, shrnuté do následující tabulky:
R1.
s
R2
R3
| R1 | R2 | R3 | n |
| methylthio | methylthio | — | 0 |
| methylthio | ethylthio | - | 0 |
| ethylthio | methylthio | - | 0 |
| ethylthio | ethylthio | - | 0 |
| n-propylthio | methylthio | - | 0 |
| isopropylthio | methylthio | - | 0 |
| isopropylthio | isopropylthio | - | 0 |
| n-butylthio | n-butylthio | - | 0 |
| n-pentylthio | n-pentylthio | - | 0 |
| n-hexylthio | n-hexylthio | - | 0 |
| methylthio | H | 4'-methylthio | 1 |
| ethylthio | H | 4’-ethylthio | 1 |
| isopropylthio | H | 4'-isopropylthio | 1 |
| methylthio | H | 4'-isopropylthio | 1 |
| methylthio | H | 4'-ethylthio | 1 |
| methylthio | H | 4-methylthio | 2 |
| ethylthio | H | 4-ethylthio | 2 |
| isopropylthio | H | 4-isopropylthio | 2 |
| n-propylthio | H | 4'-n-propylthio | 2 |
| n-butylthio | H | 4'-n-butylthio | 2 |
| methylthio | H | 41-methylthio | 3 |
| ethylthio | H | 4'-ethylthio | 3 |
| isopropylthio | H | 4'-isopropylthio | 3 |
| methylthio | H | 4-methylthio | 4 |
| ethylthio | H | 4-ethylthio | 4 |
| isopropylthio | H | 4-isopropylthio | 4 |
| methylthio | H | 4 H ii i -methylthio | 5 |
| ethylthio | H | 4» i-ethylthio | 5 |
| isopropylthio | H | 4 '-isopropylthio | 5 |
| H | H | 4'-methylthio | 2 |
| H | H | 4'-ethylthio | 2 |
| H | H | 4'-n-propylthio | 2 |
| R1 | R2 | R3 | n |
| H | H | 4'-isopropylthio | 2 |
| methylthio | H | 4',4-dimethylthio | 2 |
| ethylthio | H ... | 41-methylthio, 4-ethylthio | 2 |
| n-propylthio | H | 4’-methylthio, 4-n-propylthio | 2 |
| isopropylthio | H | 4’-methylthio, 4-isopropylthio | 2 |
| methylthio | H | 4'-ethylthio, 4-methylthio | 2 |
| ethylthio | H | 4',4-diethylthio | 2 |
| n-propylthio | H | 4'-ethylthio, 4-n-propylthio | 2 |
| isopropylthio | H | 4'-ethylthio, 4-isopropylthio | 2 |
| methylthio | H | 4'-n-propylthio, 4-methylthio | 2 |
| ethylthio | H | 4'-n-propylthio, 4-ethylthio | 2 |
| n-propylthio | H | 4' , 4-di-n-propylthio | 2 |
| isopropylthio | H | 4'-n-propylthio, 4-isopropylthio | 2 |
| methylthio | H | 4'-isopropylthio , 4-methylthio | 2 |
| ethylthio | H | 4'-isopropylthio , 4-ethylthio | 2 |
| n-propylthio | H | 4'-isopropylthio , 4-n-propylthio | 2 |
| isopropylthio | H | 4',4-diisopropylthio | 2 |
Sloučeniny obecného vzorce 1' se hodí k potlačování škůdců ze třídy hmyzů, roztočů a hlístic. Sloučeniny se mohou hodit k ochraně rostlin, stejně jako v sektoru hygieny, k ochraně zásob a v oblasti veterinární, jako prostředky pro boj proti škůdcům.
Ke škodlivému hmyzu náleží tito škůdci:
- z řádu motýlů (Lepidoptera), například Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grndiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholita funebrana, Grapholita molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keifferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Luecoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flamea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scrabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Phyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerelella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni a Zeiraphera canadiensis,
- z řádu brouků (Coleoptera), například Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus ponorům, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica vergifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hýpera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decimlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus,
Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Onlema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Ortiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp. , Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus a Sitophilus granariá,
- z řádu dvoukřídlých (Diptera), například Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana,
Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contrarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossia morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia čupřina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musea domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea a Tipula paludosa,
- z řádu třásněnek (Thysanoptera), například Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis,
Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi a Thrips tabaci,
- z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata a Solenopsis invicta,
- z řádu štěnic (Heteroptera), například Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster intergriceps, Euchistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis a Thyanta perditor,
- z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dyasphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla malí, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum a Viteus vitifolii,
- z řádu temnitú (Isoptera), například Calotermes flavicollis, Luecotemnes flavipes, Reticulitermes lucifugus a Termes natalensis,
- z řádu rovnokřidlých (Orthoptera), například Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forticula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus birittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus a Tachycines asynamorus,
- ze třídy Arachnoidea, například roztoči (Acarina), jako Airiblyomma americanum, Amglyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus,
Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobins megnini, Paratetranychus pilosus, Permanyssus gallinae, Phyllocaptrata oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi,
Saccoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius a Tetranychus urticae, a
- ze třídy hlístic (Nematoda), například hlíštice napadající kořenový systém, jako například Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, hlístice vytvářející cysty, jako například Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycinae, Heterodera schatii, Heterodera triflolii, hááátka a podobní škůdci, jako například Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus,
Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus přimitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus a Pratylenchus goodeyi.
Účinné látky jako takové se mohou používat ve formě svých prostředků nebo z nich připravených aplikačních forem, například ve formě přímo rozstřikovatelných roztoků, prášků, suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, poprašů, posypů a granulátů a to postřikem, vytvářením mlhy, poprášením, posypáním nebo zaléváním. Aplikační formy se zcela řídí účely použití; v každém případě se má zajistit co nejjemnější a nejrovnoměrnější rozptýlení účinné látky podle tohoto vynálezu.
Pro výrobu přímo rozstřikovatelných roztoků, emulzí, past nebo olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálních olejů se středně vysokou nebo vysokou teplotou varu, jako je petrolej nebo nafta, dále dehtový olej ze zpracování uhlí, stejně jako oleje rostlinného a živočišného původu,'alifatické, cykloalifatické a aromatické uhlovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafinické látky, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, chlorid uhličitý, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon, silné polární rozpouštědla, například dimethylformamid, dimethylsulf oxid, N-methylpyrrolidon a voda.
Vodné aplikační formy se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, past nebo smáčitelných prášků (postřikových prášků, olejových disperzí) přídavkem vody. K výrobě emulzi, past nebo olejových disperzi se mohou účinné látky jako takové nebo rozpuštěné v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovat pomocí smáčedel, adheziv, dispergačních činidel nebo emulgačních činidel ve vodě. Tyto prostředky se však také mohou vyrobit z koncentrátu, který sestává z účinné látky, smáčedla, adheziva, dispergačního činidla nebo emulgačního činidla a popřípadě rozpouštědla nebo oleje. Tyto koncentráty jsou vhodné po zředění vodou.
Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu alkalické soli, soli alkalických zemin a amonné soli kyseliny ligninsulfonové, kyseliny naftalensulfonové, kyseliny fenolsulfonové a kyseliny dibutylnaftalensulfonové, alkylarýlsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, sulfáty alifatických alkoholů a mastných kyselin, jakož i jejich alkalické soli a soli alkalických zemin, soli sulfonovaných glykoletherů alifatických alkoholu, kondenzační produkty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátu s formaldehydem, kondenzační produklty naftalenu nebo kyseliny naftalensulfonové s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolether, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenol, nonylfenol, alkylfenolpolyglykolether, tributylfenylpolyglykolether, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty ethylenoxidu s alifatickými alkoholy, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylether, ethoxylovaný polyoxypropylen, acetal polyglykoletheru laurylalkoholu, sorbitester, lignin ze sulfitových výluhů a methylcelulóza.
Práškové, posypové a poprašové prostředky se mohou vyrábět smísením nebo společným semletím účinné látky s pevnou nosnou látkou.
Jako příklady takových prostředků je možné uvést:
I. 5 dílů hmotnostních sloučeniny č. 1 se důkladně promísí s 95 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 % hmotnostní účinné látky.
II. 10 dílu hmotnostních sloučeniny č. 2 se důkladně smísí se směsí 92 dílů hmotnostních práškovitého silikagelu a 8 dílů hmotnostních parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný prostředek s dobrou adhezí.
III. 10 dílů hmotnostních sloučeniny č. 4 se rozpustí ve směsi, která sestává z 90 dílů hmotnostních xylenu, dílů hmotnostních adičního produktu 8 až 10 mol ethylenoxidu a 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny olejové, 2 dílů hmotnostních vápenaté soli kyseliny dodecylbenzensulfonové a 2 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje.
IV. 20 dílů hmotnostních sloučeniny č. 5 se rozpustí ve směsi, která sestává z 60 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 5 dílu hmotnostních adičního produktu 7 mol ethylenoxidu a 1 mol isooktylfenolu a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje.
V. 80 dílů hmotnostních sloučeniny č. 2 se dobře smísí se 3 díly hmotnostními sodné soli kyseliny diisobutylnaftalen-a-sulfonové, 10 díly hmotnostními sodné soli kyseliny ligninsulfonové ze sulfitových odpadních louhů a 7 díly hmotnostními práškovitého silikagelu a vzniklá směs se dobře rozemele na kladivovém mlýnu.
Granuláty, například povlečené, impregnované a homogenní granuláty se mohou vyrobit tím, že se účinná látka váže na pevné nosné látce. Pevnými nosnými látkami jsou například minerální hlinky, jako silikagel, kyselina křemičitá, gel kyseliny křemičité, křemičitany, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, hlinka, dolomit, rozsivková zemina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, rozemleté plastické hmoty, hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina a rostlinné produkty, jako je obilná mouka, rozemletá kůra stromů, dřevěná moučka a umleté ořechové skořápky, prášková celulóza a jiné pevné nosné látky. .
Z obecného hlediska prostředky obsahují od 0,1 do 95 % hmotnostních účinné látky, s výhodou obsahují od 0,5 do 90 % hmotnostních účinné látky.
Koncentrace účinné látky v prostředku pro použití se může měnit v širokém rozmezí.
Z obecného hlediska prostředky pro použití obsahují od 0,0001 do 10 % hmotnostních účinné látky, s výhodou obsahují od 0,01 do 1 % hmotnostního účinné látky.
Účinné látky se mohou také s dobrým výsledkem používat při ultramaloobjemových postupech (ULV), přičemž se také mohou užívat prostředky s více než hmotnostně 95% obsahem účinné látky nebo dokonce se účinná látka muže používat bez přísad.
Aplikované množství účinné látky je při použití za podmínek běžných ve volné přírodě od 0,2 do 10 kg/ha, s výhodou od 0,5 do 2,0 kg/ha.
K účinným látkám se mohou přidávat oleje různého typu, herbicidy, fungicidy, jiné prostředky potlačující škůdce a baktericidy, popřípadě také teprve bezprostředné před použitím (v mísícím zásobníku). Tyto látky se mohou přimíchávat k prostředkům podle tohoto vynálezu v hmotnostním poměru od 1 : 10 dg ,10 1.
Příklady provedení vynálezu
Příklady syntézy
Předpis uvedený v dále popsaných příkladech syntézy se používá při odpovídající změně výchozích sloučenin a vede k získání dalších sloučenin obecného vzorce I'. Takto získané sloučeniny jsou uvedeny v připojené tabulce s fyzikálními parametry.
Dále uvedené sloučeniny, které nejsou dostupné na trhu, se vyrobí podle těchto postupů obsažených v literatuře.
1) 3-Methylthiothiofen, teplota varu 103 až 105 °C/3999 Pa, výtěžek 80 % (podle plynové chromatografie obsah > 99 %) ,
2) 2-brom-3-methylthiothiofen, teplota varu 54 až 56 'C/0,1 Pa, výtěžek 93,4 % (podle plynové chromatografie obsah > 98 %),
3) 2,5—dibrom-3-methylthiothiofen, výtěžek 83 % (podle plynové chromatografie obsah > 98 %),
4) 2-brom-4-methylthiothiofen, teplota varu 114 až 116 'C /1600 Pa, výtěžek 84 % (podle plynové chromatografie obsah > 98 %), literatura: E. C. Taylor, D. E. Vogel, J. Org. Chem. 50, 1002 /1985/,
5) 3,4-dibromthiothiofen, teplota varu 94 až 95 'C/1600 Pa, výtěžek 60 % (podle plynové chromatografie obsah > 97 %), literatura: S. Gronowitz, Acta Chem. Scand., 13 (5) , 1045 /1959/,
6) 5,5'-dibrom-2,2’-bithiofen, teplota tání 146 až 147 ’C (podle plynové chromatografie obsah > 99 %), literatura: F. Wňrthner, Diplomová práce, Universita Stuttgart /1990/.
Příklad 1
Způsob výroby 3,4-di(methylthio)thiofenu
1.1 Pod atmosférou tvořenou ochranným plynem se přikapánim uvede do styku směs 107,5 ml (0,17 2 mol) 1,6-molárního roztoku butyllithia v hexanu a 40 ml diethyletheru s roztokem 19,36 ml (0,08 mol) 3,4-dibromthiofenu ve 3 0 ml diethyletheru za teploty -80 C. Po 1 hodině za této teploty se reakční směs uvede do styku s roztokem 16,2 g (0,172 mol) dimethyldisulfidu ve 20 ml diethyletheru a po skončení přidávání se vše dále míchá za teploty -70 ‘C po dobu 3 hodin. Po ukončení reakce se reakční směs nechá ohřát na teplotu přibližně 25 ’C. Ke zpracování se směs hydrolýzu je 1-normálni kyselinou chlorovodíkovou a poté promyje vodou. Dvojnásobnou destilací organické fáze se dostane 8,31 g 3-brom-4-(methylthio)thiofenu jako bezbarvé kapaliny o teplotě varu 112 až 115 ’C/1330 Pa. Výtěžek odpovídá 50 % teorie. Podle plynové chromatografie je čistota vyšší než 98 %.
1.2 Pod atmosférou tvořenou ochranným plynem se přikapáním uvede do styku směs 27,5 ml (0,044 mol) 1,6-molárního roztoku butyllithia v hexanu a 10 ml diethyletheru s roztokem 8,31 ml (0,04 mol) 3-brom-4-(methylthio)thiofenu za teploty -80 ‘C. Po 2 hodinách za této teploty se reakční směs uvede do styku s roztokem 4,12 g (0,044 mol) dimethyldisulf idu v 5 ml diethyletheru a po skončení přidávání se vše dále míchá za teploty -70 *C po dobu 4 hodin. Po ukončení reakce se reakční směs nechá ohřát na teplotu přibližně 20 C. Poté se směs hydrolýzuje 1-normální kyselinou chlorovodíkovou a promyje do neutrální reakce. Destilací organické fáze a chromatografickým zpracováním se dostane 4,2 g 3,4-di(methylthio)thiofenu jako bezbarvé kapaliny o teplotě varu 133 až 135 'C/1330 Pa. Výtěžek odpovídá 60 % teorie. Podle plynové chromatografie je čistota vyšší než 99 %.
Obecný předpis pro syntézu methylthiosubstituovaných oligothiofenů, například 4,4'-di(methylthio)-2,2'-bithiofenu ( 2)
Do dvouhrdlé baňky, opatřené zpětným chladičem a přikapávací nálevku, se přikape k 0,486 g (20 mmol) hořčíkových pilin (naleptaných jodem) ve 30 ml absolutního etheru 4,18 g (20 mmol) 2-brom-4-methylthiothiofenu pod dusíkovou atmosférou. Reakční směs se vaří pod zpětným chladičem po dobu 3 hodin a poté se Grignardův roztok přenese technickým postupem využívajícím trubici do přikapávací nálevky druhé aparatury. Zde je v trojhrdlé baňce předloženo 3,55 g (17 mmol) 2-brom-4-methylthiothiofenu v 7 ml etheru a 0,078 g (0,14 mmol) Ni (dppp) CI2 (difenylfosfinopropandichloridu niklu) jako katalyzátoru. Za teploty 0 ’C se Grignardův roztok pomalu přikape k předložené směsi dibromthiofenu a katalyzátoru, přičemž katalyzátor se hned rozpustí za hnědého zbarvení. Po skončení přidávání se nakonec vše zahřívá k varu po dobu 17 hodin. Poté se směs hydrolýzuje 1-normální kyselinou chlorovodíkovou a spojené organické fáze promyjí do neutrální reakce. Po odpaření rozpouštědla se produkt chromatograficky zpracuje na silikagelu s benzenem jako elučnim činidlem. Dvojnásobnou rekřýstalizací zelené zbarvaného eluátu nejprve ze směsi benzenu a hexanu za přídavku aktivního uhlí a poté z dioxanu se dostane 2,92 g bezbarvých krystalů. Výtěžek odpovídá 66 % teorie. Podle plynové chromatografie je čistota vyšší než 99 %.
Použitá množství pro jiné oligomery:
4,4-Di(methylthio)-2,2’ ,5' ,2-terthiofen (3)
5,02 g (24 mmol) 2-brom-4-methylthiothiofenu v 40 ml etheru 0,583 g (24 mmol) hořčíku (naleptán jodem)
0,011 g (0,02 mmol) Ni (dppp) Cl2
3,638 g (12,6 mmol) 2,5-dibromthiofenu v 15 ml etheru.
Chromatografie: směs hexanu a dichlormethanu v poměru 85 : 15. Z druhé frakce se izoluje 1,44 g žlutých krystalů. Výtěžek odpovídá 35 % teorie (podle plynové chromatografie čistota > 99 %).
4,4' -Di (methylthio)-2,2 ' ,5’ , 2 , 5,2'-kvarterthiofen (4)
5,02 g (24 mmol) 2-brom-4-methylthiothiofenu v 40 ml etheru 0,583 g (24 mmol) hořčíku (naleptán jodem)
0,026 g (0,04 mmol) Ni (dppp) Cl2
3,24 g (10 mmol) 5,5'-dibrom-2,2,-bithiofenu rozpuštěného ve 100 ml etheru a 50 ml benzenu.
Var pod zpětným chladičem po dobu 22 hodin, extrakce dichlormethanem.
Chromatografie: směs hexanu a dichlormethanu v poměru 1:1, rekrystaiizace z toluenu. Získá se 2,65 g oranžově zbarvených krystalů (podle vysoko účinné kapalinové chromatografie je čistota > 99 %). Výtěžek odpovídá 63 % teorie.
31-Methylthio-2,2' ,5' ,2-terthiofen (5)
8,17 g (50 mmol) 2-bromthiofenu v 50 ml etheru
1,22 g (24 mmol) hořčíku (naleptán jodem)
0,27 g (0,5 mmol) Ni (dppp) Cl2
5,77 g. (20 mmol) 2,5-dibrom-3-methylthiothiofenu rozpuštěného ve 30 ml etheru.
Var pod zpětným chladičem po dobu 40 hodin, extrakce směsí etheru a dichlormethanu.
Chromatografie: směs hexanu a dichlormethanu v poměru 80 :
a 90 : 10. Získá se 3,82 g sloučeniny. Výtěžek odpovídá 65 % teorie (podle plynové chromatografie čistota > 99 %).
R1.
R2
R3 )
n
RR2 R3
Fyzikální hodnoty n [t.v. (’C/Pa) ,
t.t. CO] methylthio methylthio methylthio methylthio
H methylthio - 0 H 4-methylthio 2 H 41-methylthio 3 H 4-methylthio 4 H 4’-methylthio 5
t.v.: 133 až 135/1330 t.t.: 98,5 až 99 t.t.: 80 až 80,5 t.t.: 150,5 až 151,5 žlutý olej* * ^H-NMR spektrum v CDC13/TMS (250 MHz): 7,31 (d, d, d,
2H), 7,20 (d, d, 1H), 7,15 (d, d, 1H) , 7,07 (s, 1H), 7,03 (d, d, d, 2H), 2,46 (S, 3H) ppm
Příklady použití
Biologický účinek sloučenin obecného vzorce I se může ukázat na dále uvedeném pokusu.
Účinná látka se zpracuje
a) jako 0,1% roztok v acetonu nebo
b) jako 10% emulze ve směsi, která sestává ze 70 % , R hmotnostních cyklohexanonu, 20 % hmotnostních Nekanil (LutensolR AP6) to jest smáčecího prostředku s emulgačním a dispergačním účinkem na bázi ethoxylovaných ί
J •ť alkylfenolů) a 10 % hmotnostních EmulphorR EL (EmulanR
EL), to jest emulgátoru na bázi ethoxylovaných alifatických alkoholů) a odpovídajícím způsobem zředí na požadovanou koncentraci acetonem, v případě a) a vodou, v případě b).
’Po skončení pokusu se stanoví nejnižší koncentrace, při kterých sloučenina dosahuje ještě 80% až 100% potlačení neboli mortality, v porovnání s kontrolním pokusem bez ošetření (stanoveni prahu účinku popřípadě minimální inhibiční koncentrace).
f — —
JUDr. Ivan KOREČEK
Advokátní a patentová kancelář 110 00 Praha 1. Jungmannova 16 tel.: 24 22 76 99
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Thiofeny a polythiofeny obecného vzorce IR1.R ve kterém substituenty a indexy mají tyto významy:Σ 2 3R , R a R znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku a n znamená číslo 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5, kde zbytky R3 mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1,- · - » 1 2 3 pncemz R , R a R neznamenají současně atom vodíku a přičemž R1 neznamená atom vodíku, pokud R2 představuje methylthioskupinu a n značí číslo 0.
- 2. Thiofeny a polythiofeny obecného vzorce I podle nároku 1, kde substituenty a indexy mají tyto významy:12 3R , R a R znamenají nezávisle na sobě atom vodíku a alkylthioskupiny s 1 až 8 atomy uhlíku a n znamená číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4, kde zbytky R3 mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1, přičemž R1, R2 a R3 neznamenají současně atom vodíku a přičemž R1 neznamená atom vodíku, pokud R2 představuje methylthioskupinu a n značí číslo 0.
- 3 - Thiofeny a polythiofeny obecného vzorce I podle nároku 1, kde substituenty a indexy mají tyto významy:R1, R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku a alkylthioskupiny s 1 až 3 atomy uhlíku a n znamená číslo 0, 1, 2, 3 nebo 4, kde zbytky R3 mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1, přičemž R1, R2 a R3 neznamenají současně atom vodíku a přičemž R1 neznamená atom vodíku, pokud R2 představuje methylthioskupinu a n značí číslo 0.
- 4. Thiofeny a polythiofeny obecného vzorce I podle nároku 1, kde substituenty a indexy mají tyto významy:R1, R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku a methylthioskupinu a n znamená číslo 0, 1, 2 nebo 3, přičemž zbytky R3 mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1, pncemz R , R^ a R neznamenají současně atom vodíku a přičemž R1 neznamená atom vodíku, pokud R2 představuje methylthioskupinu a n značí číslo 0.
- 5. 3,4—Di(methylthio)thiofen.
- 6 . 4,4’-Di(methylthio)-2,2’-bithiofen.
- 7. 4,4-Di(methylthio)-2,21:5‘,2-terthiofen.
- 8. 3'-Methylthio-2,2':5', 2-terthiofen.
- 9 . 4,4'-Di(methylthio)-2,2':5',2:5',2 '-kvarterthiof en
- 10. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1, kde n má hodnotu 0,vyznačující se tím, žea) halogenthiofen obecného vzorce HaKalH Γ dia) sve kterémHal představuje atom halogenu, se nechá reagovat o sobě známým způsobem v rozpouštědle v přítomnosti organické sloučeniny obsahující alkalický kov s disulfidem obecného vzorce lilaK1-*1 (lila) nebob) halogenthiofen obecného vzorce libHalKal (lib) ve kterémHal představuje atom halogenu, se o sobě známým způsobem převede působením disulfidu obecného vzorce lila v rozpouštědle v přítomnosti organickéΙΗΙΙΗΙΗΜΗΙΗΗΗΙΗΙΙΜΙΗΐνΗΗ!^^ ♦ ·- 27 sloučeniny obsahující alkalický kov především na sloučeninu obecného vzorce IVR1Hal (IV) i se t í m, že halogen«(R‘ (líc)Hal která se za stejných podmínek nechá reagovat s disulfidem obecného vzorce IllbR2-R2 (lila) na sloučeninu obecného vzorce I.
- 11. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I podle nároku l, vyznačujíc thiofen obecného vzorce líc Rlv sve kterémHal představuje atom halogenu, se o sobě známým způsobem převede v rozpouštědle v přítomnosti hořčíku na odpovídající Grignardovu sloučeninu obecného vzorce VSR2 (V)MgHal která se nakonec o sobě známým způsobem nechá reagovat- 28 v rozpouštědle s halogenthiofenem nebo halogenpolythiofenem obecného vzorce lid na sloučeninu obecného vzorce I.
- 12. Prostředek pro potlačováni škůdců, vyznačující se t i m, že obsahuje účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce 1' ve kterém substituenty a indexy mají tyto významy:R1, R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylthioskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku aO n znamená číslo 0, 1, 2, 3, 4 nebo 5, přičemž zbytky R mohou být odlišné, pokud hodnota n je větší než 1, a inertní přísady.
- 13. Způsob potlačování škůdců, vyznačující se t i m, že se škůdci a/nebo jejich životní prostor ošetří účinným množstvím alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I’ podle nároku 12.
- 14. Použití sloučenin obecného vzorce 1' podle nároku 12 k potlačování škůdců.JUDr. Ivan KOREČEK
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4201305A DE4201305A1 (de) | 1992-01-20 | 1992-01-20 | Thiophene und polythiophene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE19924206767 DE4206767A1 (de) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | Thiophene und polythiophene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ155394A3 true CZ155394A3 (en) | 1995-02-15 |
Family
ID=25911078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ941553A CZ155394A3 (en) | 1992-01-20 | 1993-01-14 | Thiophenes and polythiophenes, process of their preparation and use |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0624158A1 (cs) |
| JP (1) | JPH07502998A (cs) |
| AU (1) | AU3349493A (cs) |
| CA (1) | CA2123324A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ155394A3 (cs) |
| HU (1) | HUT67118A (cs) |
| IL (1) | IL104408A0 (cs) |
| MX (1) | MX9300282A (cs) |
| TW (1) | TW229138B (cs) |
| WO (1) | WO1993014079A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105340955A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-02-24 | 南宁邃丛赋语科技开发有限责任公司 | 一种含噻呋酰胺和氯吡硫磷的农药组合物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2577566A (en) * | 1947-12-13 | 1951-12-04 | Socony Vacuum Oil Co Inc | 3-thienyl thioethers |
| US3250787A (en) * | 1962-06-27 | 1966-05-10 | Dow Chemical Co | Alkylthio thiophenes |
| US4645777A (en) * | 1985-04-17 | 1987-02-24 | Fmc Corporation | Photoactive bithienyl pesticides |
-
1993
- 1993-01-14 AU AU33494/93A patent/AU3349493A/en not_active Abandoned
- 1993-01-14 EP EP93902185A patent/EP0624158A1/de not_active Withdrawn
- 1993-01-14 WO PCT/EP1993/000060 patent/WO1993014079A1/de not_active Application Discontinuation
- 1993-01-14 CA CA002123324A patent/CA2123324A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-14 HU HU9401351A patent/HUT67118A/hu unknown
- 1993-01-14 JP JP5512139A patent/JPH07502998A/ja active Pending
- 1993-01-14 CZ CZ941553A patent/CZ155394A3/cs unknown
- 1993-01-15 IL IL104408A patent/IL104408A0/xx unknown
- 1993-01-20 TW TW082100354A patent/TW229138B/zh active
- 1993-01-20 MX MX9300282A patent/MX9300282A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07502998A (ja) | 1995-03-30 |
| TW229138B (cs) | 1994-09-01 |
| MX9300282A (es) | 1993-07-01 |
| WO1993014079A1 (de) | 1993-07-22 |
| IL104408A0 (en) | 1993-05-13 |
| HUT67118A (en) | 1995-02-28 |
| CA2123324A1 (en) | 1993-07-22 |
| AU3349493A (en) | 1993-08-03 |
| HU9401351D0 (en) | 1994-08-29 |
| EP0624158A1 (de) | 1994-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100188986B1 (ko) | 오르토-치환 페닐아세트아미드 | |
| EP0447891B1 (de) | Thieno[2,3-d]pyrimidinderivate | |
| AU624727B2 (en) | Pest control with pyrimidines | |
| US5298515A (en) | N-hetaryl-2-nitroanilines | |
| NZ272489A (en) | Pyrazolyl derivatives and pesticidal compositions | |
| US5110829A (en) | 2,2'-thienylbenzothiophenes, their preparation and their use for controlling pests | |
| EP0459285B1 (de) | Ortho-substituierte Benzylester von Cyclopropancarbonsäuren | |
| CZ155394A3 (en) | Thiophenes and polythiophenes, process of their preparation and use | |
| CA2022897C (en) | Cyclopropanethiocarboxamides | |
| DE4206767A1 (de) | Thiophene und polythiophene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| CA2011088A1 (en) | Substituted benzyl 2-phenyl-1-alk(en)ylcyclopropane-carboxylates and the use thereof for controlling pests | |
| DE4201305A1 (de) | Thiophene und polythiophene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| EP0457023A1 (de) | Hydrochinondiether, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0473041A1 (de) | 2,3-Dihydrobenzofurylmethylester, ihre Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen | |
| DE3906772A1 (de) | Substituierte n-hydroxypyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaemfpung von schaedlingen | |
| CA2014268A1 (en) | Oximinophosphoric and -phosphonic acid derivatives, precursors for the preparation thereof, and the use thereof for controlling pests | |
| DE4024094A1 (de) | Ortho-substituierte benzylester von cyclopropancarbonsaeuren |