CZ10671U1 - Analogy sekvence B23 - B30 lidského insulinu - Google Patents

Analogy sekvence B23 - B30 lidského insulinu Download PDF

Info

Publication number
CZ10671U1
CZ10671U1 CZ200011377U CZ200011377U CZ10671U1 CZ 10671 U1 CZ10671 U1 CZ 10671U1 CZ 200011377 U CZ200011377 U CZ 200011377U CZ 200011377 U CZ200011377 U CZ 200011377U CZ 10671 U1 CZ10671 U1 CZ 10671U1
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
human insulin
peptide
analogues
insulin sequence
sequence analogues
Prior art date
Application number
CZ200011377U
Other languages
English (en)
Inventor
Jan Rndr Csc Jezek
Lenka Mgr Klasova
Jiri Ing Csc Velek
Jana Doc Rndr Csc Barthova
Jana Mgr Suchankova
Tomislav Rndr Drsc Barth
Vaclav Rndr Csc Kasicka
Karel Ing Csc Ubik
Original Assignee
Stav Organick Chemie A Biochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stav Organick Chemie A Biochem filed Critical Stav Organick Chemie A Biochem
Priority to CZ200011377U priority Critical patent/CZ10671U1/cs
Publication of CZ10671U1 publication Critical patent/CZ10671U1/cs

Links

Landscapes

  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Description

Oblast techniky
Technické řešení se týká analogů sekvence B23 - B30 lidského insulinu.
Dosavadní stav techniky
Sekvence B23 - B30 lidského insulinu je předmětem permanentního zájmu při semisynthesách analogů lidského insulinu. Příprava těchto analogů je založena na enzymově katalysované kondensaci desoktapeptidinsulinu se syntheticky připraveným analogem oktapeptidu Β23- B30. V této oblasti jsme vyvíjeli vynálezeckou aktivitu, v rámci, které jsme připravili jak analogy oktapeptidu, tak řadu analogů insulinu (CZ patenty č. 280691, 280692, 280 693, 280790, 280694, 280695, 280690, užitné vzory CZ 6381, CZ 9735). Jedním ze zadání je i příprava analogů insulinu s detegovatelnou značkou v definované posici peptidového řetězce insulinu.
Pro přípravu vhodného prekursoru peptidu jsme využili možnosti rozdílné protekce aminoskupiny v posici B23 (glycinu) a v postranním řetězci basické aminokyseliny v posici 829. Aminokyseliny v postranním řetězci byly chráněny v případě lysinu 2-C1-Z, kde Z je benzyloxykarbonyl, v případě omithinu skupinou Bzl. Aminoskupina glycinu byla substituována enzymově odštěpitelnou fenylacetylovou skupinou. Chrániči skupiny v postranním řetězci se uvolní při odštěpení peptidového řetězce z nosiče kyselinou fluorovodíkovou.
Podstata technického řešení
Předmětem technického řešení jsou analogy sekvence B23 - B30 lidského insulinu obecného vzorce:
X-Gly-Phe-Phe-Tyr-Thr-Pro-Y-Thr, kde X je Pac (fenylacetylová skupina), Y je zbytek L-lysinu (Látka I) nebo X je Pac, Y je zbytek L-omithinu (Látka II).
Peptidy se připraví syntheticky na pevné fázi, ze které se po ukončení výstavby uvolní spolu s odštěpením chránící skupiny v postranním řetězci basické aminokyseliny v posici B29.
Příklady provedení
Vysvětlení zkratek:
Boc - t-Butoxykarbonyl
DIEA - Diisopropylethylamin
Bzl - benzyl
Z - benzyloxykarbonyl
DCM - Dichlormetan
HOBt ester - Hydroxybenztriazolový ester
DCC - Dicyklohexylkarbodiimid
DMF - Dimethylformamid
DMAP - Dimethylaminopyridin
TFA - Kyselina trifluoroctová
RPHPCL - Vysokoúčinná kapalinová chromatografie na reversní fázi
TPCK - Tosylfenylalaninchlorketon
FAB - Fast Atom Bombardment.
- 1 CZ 10671 Ul
Příklad 1
Příprava a isolace látky I
Peptid byl synthetisován methodou v pevné fázi dle Merrifielda. Jako semipermanentní chránění byla použita tert-butyloxykarbonylová skupina (Boc). Postranní řetězce byly chráněny takto: Lys(2-Cl-Z), Thr(Bzl), Tyr(2-Br-Z). Synthesa byla prováděna v 0,3 mmol měřítku.
Byl použit tento protokol synthesy:
1) debocylace působením 80 % TFA, 5 a 25 min.
2) promytí DCM, 1 min.
3) promytí DMF, 2x1 min.
4) neutralisace 10 % DIEA v DMP, 2x2 min.
5) promytí DMF, 2 x 1 min.
6) kondensace s trojnásobným molámím přebytkem HOBt esteru Boc chráněné aminokyseliny, 1 h. Ester byl připraven z Boc-aminokyseliny a HOBt působením DCC ve směsi DCM-DMF (9 : 1) 30 min, při 0 °C. Od vzniklého esteru byla odfiltrována dicyklohexylmoěovina, a filtrát zahuštěn za laboratorní teploty do koncentrace cca 0,1 M. Průběh reakce byl monitorován kvalitativním Kaiserovým testem. Pokud byl negativní, následoval další reakční krok. Pokud byl positivní, byl přidán DMAP, popř. byla pryskyřice promyta DCM a kondensace opakována s nově připraveným aktivním esterem.
7) promytí DMF, 3x1 min.
8) promytí DCM, 2 x 1 min.
Promývací objem byl ve všech případech 50 ml. Po dokončení synthesy byla odštěpena Boc chránící skupina z Gly, peptid-pryskyřice solvatována DCM a v ledové lázni, za míchání přikapáno vypočtené množství fenylacetylchloridu (dvojnásobný přebytek). Reakce byla kontrolována Kaiserovým testem. Po skončení reakce by peptid na pryskyřici promyt opakovaně DCM, methanolem a diethyletherem a vysušen do konstantní váhy.
Odštěpení peptidu z nosiče spolu s odštěpením chránících skupin bylo provedeno kapalným fluorovodíkem ve směsi HF: anisol (9: 1) při 0 °C, anisol byl extrahován studeným diethyletherem (4 x 50 ml). Peptid byl rozpuštěn v 20% kyselině octové (5 x 50 ml), pryskyřice odfiltrována a roztok peptidu lyofilisován.
Preparativní RP HPCL byla provedena na přístroji fy Knauer, na koloně (250 x 16 mm) plněné Separonem SGxC18 (10 pm). Peptid byl na kolonu nastříknut v množství 50 mg a eluován směsí methanol-voda obsahující 0,1 % TFA s kontinuálně stoupající koncentrací methanolu. Průtok byl 8,5 ml/min.
Příklad 2
Příprava a isolace látky II
Bylo postupováno stejně jako při přípravě látky I s tím rozdílem, že k výstavbě peptidu byl použit Om (Z).
Příklad 3
Odštěpení chrániči skupiny Pac zaminoskupiny postranního řetězce basické aminokyseliny v posici B29
Chráněný peptid (2 mg) byl rozpuštěn v 50 pl DMF, roztok byl zředěn Tris-HCI pufrem (0,05 M, pH 7,5) a cirkulován kolonou se zakotvenou peniciliamidohydrolasou (AO 216583). Produkt, peptid s odstraněnou chránící skupinou byl lyofilisován a analysován HPCL.
-2CZ 10671 Ul
Příklad 4
Kapilární zonová elektroforesa (CZE)
Analysa čistoty připravených peptidů byla prováděna metodou CZE na přístroji vyvinutém laboratoří elektroforetických metod ÚOCHB AV ČR se zdrojem vysokého napětí 0-15 kV.
Separačním prostorem byla křemenná kapilára s vnějším polyímidovým povlakem o vnitřním průměru 0,056 mm, vnějším průměrem 0,200 mm, celkové délce 315 mm a efektivní délce (od startu k detektoru) 200 mm. Peptidy byly analysovány v 0,5 M kyseliny octové, nebo v roztoku o složení 0,04 M Tris a 0,04 M Tricinu pH 8,1. Vzorek byl nanášen manuálně a měření bylo prováděno při laboratorní teplotě. Separace probíhala v režimu konstantního napětí 10,0 kV io a proud dosahoval hodnot 9,5 -10,8 μΑ. Detekce byla prováděna spektrometricky při 206 nm.
Příklad 5
Hmotová spektra jednotlivých peptidů. Měření bylo prováděno metodou FAB, která spočívá v ionisaci testovaných vzorků pomocí urychlených atomů xenonu. Vzorek byl umístěn na glycerinovou matrici. Snímání spekter bylo prováděno vícekanálovou analysou při nízké rozlišovací schopnosti. Byl použit třísektorový hmotový spektrometr YAB-EQ s geometrií BEQQ vyrobený firmou VG Analytical Manchester. Iontový zdroj pracoval při urychlovacím napětí 8 kV.
Příklad 6
Aminokyselinové složení peptidů. Peptidy byly hydrolysovány v 6 M HCI při teplotě 110 °C po dobu 20 hodin a jednotlivé aminokyseliny separovány na přístroji D-500 (Durrum corp.) Zastoupení prolinu nebylo vyhodnocováno.
Průmyslová využitelnost
Látky dle technického řešení lze využít v základním výzkumu, ve farmaceutickém průmyslu a ve zdravotnictví.

Claims (1)

  1. 25 NÁROKY NA OCHRANU
    1. Analogy sekvence B23 - B30 lidského insulinu obecného vzorce:
    X-Gly-Phe-Phe-Tyr-Thr-Pro-Y-Thr kde X je fenylacetylová skupina, Y je zbytek L-lysinu nebo X je fenylacetylová skupina, Y je zbytek L - omithinu. 35
CZ200011377U 2000-11-16 2000-11-16 Analogy sekvence B23 - B30 lidského insulinu CZ10671U1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ200011377U CZ10671U1 (cs) 2000-11-16 2000-11-16 Analogy sekvence B23 - B30 lidského insulinu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ200011377U CZ10671U1 (cs) 2000-11-16 2000-11-16 Analogy sekvence B23 - B30 lidského insulinu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ10671U1 true CZ10671U1 (cs) 2000-12-15

Family

ID=5474729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ200011377U CZ10671U1 (cs) 2000-11-16 2000-11-16 Analogy sekvence B23 - B30 lidského insulinu

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ10671U1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gray et al. Conotoxin GI: disulfide bridges, synthesis, and preparation of iodinated derivatives
Tam et al. Synthesis of large cyclic cystine-knot peptide by orthogonal coupling strategy using unprotected peptide precursor
Gerber et al. Partial primary structure of bacteriorhodopsin: sequencing methods for membrane proteins.
Hudson et al. Methionine enkephalin and isosteric analogues I. Synthesis on a phenolic resin support
Felix et al. Applications of BOP reagent in solid phase synthesis: II. Solid phase side‐chain to side‐chain cyclizations using BOP reagent
Talbo et al. Determination of the covalent structure of an N‐and C‐terminally blocked glycoprotein from endocuticle of Locusta migratoria: Combined use of plasma desorption mass spectrometry and Edman degradation to study post‐translationally modified proteins
EP0082568B1 (en) Retro-inverso analogues of c-terminal penta and hexapeptides of substance p.
Aimoto et al. Development of a facile method for polypeptide synthesis. Synthesis of bovine pancreatic trypsin inhibitor (BPTI).
Marbach et al. Synthesis of [2‐p‐Fluorophenylalanine] oxytocin and its Desamino Analogue Using the S‐Acetamidomethyl Protecting Group
XUE et al. Synthesis of S‐alkyl and C‐terminal analogs of the Saccharomyces cerevisiae a‐factor: Influence of temperature on the stability of Fmoc and OFm groups toward HF
CZ10671U1 (cs) Analogy sekvence B23 - B30 lidského insulinu
Niall et al. Protected Edman degradation: A new approach to microsequence analysis of proteins
TIAN et al. Synthesis of phosphotyrosine‐containing peptides by the solid‐phase method: A re‐examination of the use of Boc‐Tyr (PO3Bzl2)‐OH
Skribanek et al. Mass spectrometric and chemical stability of the Asp‐Pro bond in herpes simplex virus epitope peptides compared with X‐Pro bonds of related sequences
Schmitt et al. The α‐helical conformation of the undecapeptide boc‐l‐Ala‐[Aib‐Ala] 2‐Glu (OBzl)‐Ala‐[Aib‐Ala] 2‐OMe: Synthesis, X‐Ray crystal structure, and conformation in solution
Hargrave Synthesis of multiphosphorylated peptide from a C-terminal bovine rhodopsin sequence.
Vieira et al. Peptide structure modifications: effect of radical species generated by controlled gamma ray irradiation approach
Caporale et al. Characterization of synthetic parathyroid hormone analogs and of synthetic by-products
Žertová et al. Strong uterotonic inhibitors–analogs of 1-deamino-8-D-homoarginine-vasopressin with p-substituted phenylalanine in position 2
CZ292131B6 (cs) Synthetické analogy Desmopressinu chráněné v C-terminální sekvenci proti karboxyamidasovému štěpení
Hashimoto et al. Neurokinin B analogs substituted with glycine
CZ10670U1 (cs) Zkrácené deriváty lidského insulinu
CZ9803U1 (cs) Synthetické analogy Desmopressinu chráněné v C-terminální sekvenci proti karboxyamidasovému štěpení
TAMAMURA et al. Acceleration of the Nα-deprotection rate by the addition of m-cresol to diluted methanesulfonic acid and its application to the Z (Ome)-based solid-phase syntheses of human pancreastatin-29 and magainin 1
Hlaváček et al. Preparation of tritiated oostatic peptides for study of radioactivity incorporation in flesh fly Neobellieria bullata

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Utility model expired

Effective date: 20041116