CZ105298A3

CZ105298A3 - Směsi pro změkčování tkanin

Info

Publication number: CZ105298A3
Application number: CZ981052A
Authority: CZ
Inventors: Raphael Angeline A. Ceulemans; Block Franciscus Joseph M. De; Bruno Albert Jean Hubesch
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1995-10-11
Filing date: 1996-10-01
Publication date: 1998-10-14
Also published as: EP0856045B1; BR9610917A; EP0856045A1; WO1997013828A1; TR199800650T1; ATE289346T1; DE69634362T2; AR003853A1; DE69634362D1; EP0768369A1; EG21264A; EP0856045A4; ZA968285B; JPH11513437A; ES2238696T3; CA2234674A1

Description

(57) Anotace:

Jsou zde navrhovány smést na změkčování tkanin, které neobsahují celulázu a které obsahují: 1/ od 1 % do 80 % hmotnosti aktivní složky změkčovadla tkanin, ii/ od 10 ppm do 0,5 % hmotnosti chelatačního činidla pro ionty těžkých kovů, a tato směs může také obsahovat barvivo, parfemační činidlo, mastné kyseliny s jodovým číslem alespoň 2, látky s Jednou či několika skupinami s vlastnostmi mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2 a jejich směsi.

(13) Druh dokumentu:

(51) tnt. CL⁶:

C 11 D

D 06 M

Φγ ý 052-η:

SMĚSI PRO ZMĚKČOVÁNÍ TKANIN

OBLAST TECHNIKY

Předložený vynález se týká změkčovadel tkanin se zvýšenou skladovací stabilitou. Přesněji, předkládaný vynález se týká změkčovadel tkanin složených z komponenty změkčovadla tkanin zbavené iontů těžkých kovů a komponenty složené z barviva, parfému, složky obsahující mastné kyseliny se stupněm iodidace alespoň 2 a nebo jejich směsí.

DOSAVADNÍ STAV TECHNIKY

Změkčovadla tkanin jsou dobře známá a bývají běžně spotřebiteli používána během máchacích cyklů při praní prádla. Tedy, spotřebitelská přijatelnost těchto přípravků je ovlivněna nejen účinností dosaženou pomocí těchto produktů, ale také estetickým dojmem s tím spojeným. Způsoby parfemace a barvení jsou tedy důležité aspekty úspěšného složení těchto produktů.

Z toho, nejvíce preferované jsou produkty obsahující vysoké množství parfemačního činidla vzhledem k celkovému množství změkčovadla tkaniny přítomného ve směsi.

Bylo zjištěno, že problém skladování změkčovadel tkanin je spojený s degradací citlivých složek směsí a to zejména parfemačních činidel, barviv, mastných kyselin s jodovým číslem (IV) alespoň 2 a složek obsahujících jednu či více skupin mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2.

Samozřejmě, že u mastných kyselin s IV alespoň 2 a složek obsahujících jednu či více skupin mastných kyselin s IV alespoň 2, což je například N,N-di(lallowyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethyí ammonium chlorid, byla během skladování pozorována degradace vedoucí ke ztrátě účinnosti zároveň doprovázená charakteristickým zápachem. Obecně platí, že čím je vyšší jodové číslo, tím je rychlejší degradace.

Nebuďme spoutaní teorií, věříme že se nám podařilo zjistit, že problém degradace senzitivních komponent, je dán přítomností iontů těžkých kovů. Věřme tedy, že přítomnost iontů těžkých kovů jako nečistot ve směsích změkčovadel tkanin, katalyzuje během skladování oxidativní procesy některých citlivých složek směsi změkčovadla jako jsou barviva, parfemační činidla a mastné kyseliny s jodovým číslem (IV) alespoň 2. Přítomnost těchto iontů těžkých kovů může být způsobena nečistotami v surovinách použitých při výrobě změkčovadel tkanin, kontaminací z kovových součástí strojů použitých při výrobě a nebo znečištěním během skladování směsi změkčovadel tkanin.

Aplikant zjistil, že snížení koncentrace iontů těžkých kovů na nízkou úroveň odstraní tento problém.

Zároveň probíhající patent PCT/US95/05267 zahrnuje směsi změkčovadel tkanin obsahující složku změkčovadla tkanin, celulázu a chelatační činidlo, které je přítomno v množství lOppm až 0,5% hmotnosti směsi.

Předmětem tohoto vynálezu, je předložit směs změkčující tkaniny, která se bude vyznačovat výtečnou skladovací stabilitou obzvláště pokud jde o barvivo, parfemační činidlo a mastné kyseliny se stupněm iodidace alespoň 2 a složek obsahujících jednu či více skupin mastných kyselin se stupněm iodidace alespoň 2.

Jodometrie je metoda velmi dobře známá a používaná pro měření stupně nenasycenosti složek mastných kyselin a nebo skupin s vlastnostmi mastných kyselin. Měření probíhá pomocí titrace jódu a počet navázaných molekul jódu (jodové číslo zde označované IV) odpovídá stupni nenasycenosti mastných kyselin a nebo skupin s vlastnostmi mastných kyselin.

PODSTATA VYNÁLEZU

Podstatou vynálezu, jsou změkčovadla tkanin která neobsahují celulázu a která jsou složena z :

i) od 1 % do 80 % hmotnosti ze složky změkčovadla tkanin ii) od 10 ppm do 0,5 % hmotnosti chelatačního činidla a řečených příměsí barviva, parfemačního činidla, mastných kyselin s jodovým číslem (IV) alespoň 2 a složek obsahujících jednu či více skupin mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2.

Složka změkčovadla tkanin

Základní složkou vynálezu je složka změkčovadla tkanin.

Změkčovadla tkanin, a konkrétně změkčovadla tkanin používána během máchacích cyklů při praní prádla, jsou dobře známá.

Směsí změkčovadel tkanin, které jsou předmětem navrhovaného vynálezu obsahují od 1 % do 80 % hmotnosti aktivní složku změkčovadla tkanin, spíše však od 2 % do 70 % hmotnosti a nejlépe pak od 5 % do 50 % hmotnosti směsi.

Mohou být použity konvenční změkčující materiály. Ty mohou být vybrány ze skupiny kationtových změkčovadel tkanin jako jsou di-long alkylový řetězec ammonium chloridu, biodegradovatelných změkčovacich materiálů, neutrálních, amphoterních nebo aniontových materiálů na změkčování tkanin. Objevy těchto materiálů jsou popsány v US 4,327,133; 4,421,792; 4,426,299; 4,460,485; 3,644,203 a 4,661,269.

Preferovaný materiál sloužící jako změkčovadlo jc biodegradovatelná kvarterní amonná složka obsahující dlouhý řetězec alkylových nebo alkenylových skupin přerušený funkčními skupinami jako jsou karboxyly.

Řečený materiál, stejně jako změkčovadlo tkanin které ho obsahuje je popsáno v mnoha publikacích jako jsou EPA 040562 a EPA 239 910.

V EPA 239 910 je uvedeno, že pil v rozmezí od 2,5 do 4,2 zajistí optimální skladovací stabilitu pro řečenou rapidně biodegradovatelnou amonnou složku.

Kvarterní amonná složka a aminový prekursor mají vzorce (1) nebo (11) :

R3 _zR2 * N-(CH₂)_n-Q-T ¹

Ri (I) nebo ^R\ /^RJ ⁺ N—(CH₂)_n-CH—|

R3 Q Q l I Τ' π

Kde Q může být -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -NR⁴-C(O)-, -C(O)-NR⁴R¹ je (CH₂)_n-Q-T² nebo T³

R² je (CH2UQ-T⁴ nebo T^? nebo R³

R³ je C_rC₄ alkyl nebo CpC₄ hydroxyalkyl nebo II

R⁴ je H nebo Ci-C₄ alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkyl

T¹, ’Γ², T³ ,Τ⁴,?⁵ jsou nezávisle C1 1-C22 alkyly nebo alkenyly n a m jsou celá čísla od I do 4

X‘ je sc zmčkčovadlem kompatibilní anion.

Nelimitujícími příklady aniontů kompatibilních se zmčkčovadlem mohou být chlorid nebo methyl sulfát.

Alkyl nebo alkenyl, řetězce T¹, T², T³ ,Ί^,Τ⁵, musí obsahovat alespoň 11 uhlíkových atomů, lépe však alespoň 16 atomů uhlíku. Řetězec může být přímý nebo větvený.

Lůj jc vhodný a levný zdroj látek obsahujících dlouhé řetězce alkylů či alkenylů. Složky obsahující směsy řetězců T¹, T², T³ ,T*,l \ s charakteristikami typickými pro lůj jsou většinou preferovány.

Specifické příklady kvartemí amonné složky použitelné pro použití v kapalných směsích pro změkčování tkanin zahrnují.

1) N,N-di(tallowyI-oxy-ethyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

2) N,N-di(tallowyl-oxy-ethyl)-N-methyI,N-(2-hydroxyethyl);

3) N,N-dí(2-tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl)- Ν,Ν-dimethyl ammonium chlorid;

4) N,N-di(2-tallowyl-oxyethylcarbonyloxyethyl)- Ν,Ν-dimethyl ammonium chlorid;

5) N,N-di(2-tallowyl-oxy-2-ethyl)-N-(2-tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl)N,N-dimethyl ammonium chlorid;

6) N,N,N-tri(tallowyl-oxy-ethyl)- N-methyl ammonium chlorid;

7) N-(2-tallowyl-oxy-2-oxo-ethyl)- N-(tallowyl)-N,N-dimethyl ammonium chlorid;

8) l,2-ditallowyl-oxy-3-trimethylammoniopropanat chlorid; a směsi

Z toho, látky 1 -7 jsou příklady látek dle vzorce (I), látka 8 je příkladem dle vzorce (II).

Nejčastěji je preferován N,N-di(tallowyl-oxy-ethyi)-N,N-dimethyl ammonium chlorid, kde řetězce tallowylu jsou alespoň částečně nenasycené.

Míra nenasycenosti řetězců tallowylu může být měřena pomocí jodového čísla odpovídající mastné kyseliny, která v tomto případě by měla většinou být v rozmezí od 5 do 100 se dvěma odlišitelnými kategoriemi látek majícími IV pod 25 a nad 25.

Samozřejmě, že pro látky podle vzorce (I) vyrobené z mastných kyselin získaných z loje majících IV od 5 do 25, lépe však od 15 do 20, bylo zjištěno že váhový poměr cis/trans isomer vyšší než 30/70, lépe vyšší než 50/50 a nejlépe více než 70/30 dává nejlepší výsledky.

Pro látky podle vzorce (I) vyrobené z mastných kyselin získaných z loje majících IV od 5 do 25, poměr cis/trans isomer není tak důležitý, kromě případů kdy je třeba použít vysoké koncentrace. Další příklady kvartemích amonných složek podle vzorce (I) a (II) jsou získány například:

nahrazením talowylu ve výše zmíněných látkách například kokosovým olejem, palmovým olejem, laurylem, oleátem, ricinovým olejem, palmitylem a nebo podobnými řetězci mastných kyselin buď zcela nasycenými nebo lépe částečně nenasycenými;

nahrazením methylu ve výše zmíněných látkách například ethylem, ethoxy- skupinou, propylem, propoxy skupinou, isopropylem, butylem, isobutylem nebo t-butylem;

nahrazením chloridu ve výše zmíněných látkách například bromidem, methylsulfátem, formátem, sulfátem, nitrátem a podobně.

Ve skutečnosti, aniont je většinou přítomen jako protiváha positivně nabité kvartemí amonné složky. Povaha tohoto iontu není důležitá pro užití předkládaného vynálezu. Použití tohoto vynálezu není rozhodně limitováno žádným přesným aniontem.

Obratem “jejich aminové prekursory” jsou míněny sekundární nebo terciální aminy odpovídající výše zmíněné kvarterní amonné složce, řečené aminy jsou v navrhovaných směsích značně protonované díky danným hodnotám pH.

Pro tyto biodegradovateiné změkčující agens, je v navrhovaném vynálezu, pH směsi základní parametr. Výrazně totiž ovlivňuje stabilitu kvarterní amonné složky nebo aminového prekursoru ve směsi, obzvláště v případě prodlouženého skladování.

Přesné pH, jak je definováno v předcházejícím textuje měřeno v čisté koncentrované směsi při 20°C. Pro optimální hydrolytickou stabilitu těchto směsí, pH měřené za výše zmíněných podmínek, musí být v rozmezí od 2.0 do 4,5. Pokud je tekutá směs změkčovadla tkanin popisovaná navrhovaným vynálezem v koncentrovaném stavu, pH čisté směsi by mělo být v rozmezí od 2,0 do 3,5, a pokud je v naředěné formě pH čisté směsi by mělo být v rozmezí od 2,0 do 3,0. Upravit pH těchto směsí je možné přidáním Bronstedovy kyseliny.

Příkladem použitelné kyseliny mohou být anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, obzvláště nízkomolekulární (C1-C5) karboxylové kyseliny a alkylsulfonové kyseliny. Z anorganických kyselin je použitelná zejména HC1, H2SO4, HNO3 a H3PO4. Z organických kyselin je to zejména kyselina mravenčí, octová, citrónová, methylsulfonová a ethylsulfonová. Preferované kyseliny jsou pak citrónová, hydrochloridová, fosforová, mravenčí, methylsulfonová a benzoová.

Kvarterní amonná složka nebo aminový prekursor je přítomen v koncentraci od 1 % do 80 % zmíněné směsi, v závislosti na provedení směsi, která pak může být ředěna preferovaným množstvím aktivní složky biodegradovateiné směsi k změkčování tkanin od 1 % do 5 %, nebo koncentrovaná s preferovaným množstvím aktivní složky biodegradovateiné směsi k změkčování tkanin od 5 % do 80 %, lépe 10 % do 50 %, nejlépe pak 15 % do 35 % váhy.

Změkčovací agens použitelná ve směsích navrhovaných předkládaným vynálezem jsou nepolární změkčovadla tkanin, většinou v kombinaci s kationtovým změkčovacím činidlem. Tyto nepolární změkčovací materiály mají HLB od 2 do 9. častěji od 3 do 7. Tyto nepolární složky změkčovadei tkanin se dobře rozpouštějí buď samy od sebe nebo v kombinaci s jinými látkami, jako jsou dlouhé jednořetězcové kladně nabité alkyly ovlivňující povrchové napětí kapalin, které jsou detailně popsány dále. Rozpustnost může být dále zvyšována použitím většího množství dlouhých jednořetězcových kladně nabitých alkylů ovlivňujících povrchové napětí kapalin, směsí s jinými materiály jak je řečeno dále, použitím teplejší vody. Zvolené látky jsou totiž většinou krystalické, s vyšší teplotou tání (> 40 °C) a vesměs ve vodě nerozpustné.

Hladina možných nepolárních změkčovadei ve zmíněných směsích je většinou od 0,1 % do 10 % , lépe však od 1 % do 5 %.

v · »

Preferovaná nepolární změkčovadla jsou mastné kyseliny částečně také estery vyšších alkoholů nebo jejich anhydridy obsahující od 2 do 8 uhlíkových atomů a každá funkční skupina mastné kyseliny pak obsahuje od 12 do 30, lépe však od 16 do 20 uhlíkových atomů. Většina těchto změkčovadel obsahuje od 1 do 3, lépe však 2 funkční skupiny mastných kyselin na molekulu.

Alkoholová skupina vyšších esterů může být ethylen glykol, glycerol, póly- (např. di-, tri-, tetra-, penta-, a/nebo hexa-) glycerol, xylitol, sukrosa, erythritol, pentaerythritol, sorbitol nebo sorbitan. Estery sorbitanu a polyglycerol monoesterát jsou většinou preferované.

Část esteru odpovídající funkční skupině mastné kyseliny je většinou odvozena od mastné kyseliny mající od 12 do 30, lépe však od 16 do 20 uhlíkových atomů, typickým příkladem řečené kyseliny je kyselina laurová, myristová, palmitová, stearová a behenová.

Pro použití v navrhovaném vynálezu jsou jako nepolární změkčovací agens preferovány estery sorbitanu, které jsou esterifikované dehydrované produkty sorbitolu, a estery glycerolu.

Vhodným materiálem je komerční sorbitan monoesterát. Použitelné jsou také směsi sorbitan stearátu a sorbitan palmitátu s váhovým poměrem stearát/palmitát mezi 10:1 a 1:10, a estery 1,5sorbitanu.

Zde jsou preferované estery glycerolu a polyglycerolu, zejména pak glycerol, diglycerol, triglycerol, a polyglycerol mono- a/nebo di-estery, zejména mono- (např. polyglycerol monoesterát s obchodním názvem Radiasurf 7248).

Použitelné estery glycerolu a polyglycerolu jsou zejména mono-estery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, behenovou a/nebo myristovou a diestery s kyselinou stearovou, olejovou, palmitovou, laurovou, isostearovou, behenovou a/nebo myristovou. Je jasné že typický mono-ester obsahuje nějaké di- a tri-estery.

Estery glycerolu také zahrnují polyglycerol, např. estery diglycerolu až oktaglycerolu. Řetězce polyglycerolu vznikají kondenzací glycerinu nebo epichlorohydrinu dohromady navázáním jednotek glycerolu eterickými vazbami. Preferované jsou mono- a/nebo diestery polyglycerolových řetězců s funkčními stejnými skupinami mastných kyselin jako bylo výše popsáno pro sorbitan a estery glycerolu.

Další použitelná změkčovací agens jsou popsána v U.S 4,661,269; U.S 4,439,335; a v US 3,861,870; US 4,308,151; US 3,886,075; US 4,233,164; US 4,401,578; US 3,974,076; US 4,237,016; a EP 472,178.

Zde použitelné změkčovací agens může obsahovat jednu, dvě nebo všechny tři následující složky pro změkčování tkanin:

Ί (a) produkt reakce vyšších mastných kyselin s polyaminy vybranými ze skupiny hydroxyalkylalkylenediaminů a dialkylenetriaminů a jejich směsi (většinou od 10 % do 80 %) a/nebo (b) kationické dusíkaté sole obsahující jen jeden dlouhý acyklický aliphatický řetězec složený z C15 - C22 uhlovodíkových jednotek (většinou od 3 % do 40 %) a/nebo (c) kationické dusíkaté sole obsahující dva nebo více dlouhých acyklických aliphatických řetězů složených z Cjs - C22 uhlovodíkových jednotek a nebo jedné takové skupiny a druhé arylalkylové skupiny (většinou od 10 % do 80 %) kde uvedená procenta (a), (b) a (c) představují váhové zastoupení aktivní komponenty změkčovadla tkaniny v směsi navrhované předkládaným vynálezem.

Následuje podrobný popis výše zmíněných (a), (b) a (c) změkčovadel (včetně specifických příkladů které pouze ilustruji a v žádném případě nelimitují navrhovaný vynález).

Komponenta (a):

Aktivní složka směsi na změkčování tkanin, navrhované předkládaným vynálezem, může být produkt reakce vyšších mastných kyselin s polyaminy vybranými ze skupiny hydroxyalkylalkylenediaminů a dialkylenetriaminů a jejich směsí.Tyto reakční produkty jsou směsí několika látek vesměs s multifunkční strukturou polyaminů.

Preferovaná látka ze skupiny komponent (a) je dusíkatá látka vybraná ze směsi rcakčních produktů nebo některé látky vybrané ze smčsi. Přesněji preferovaná látka ze skupiny komponent (a) je látka vybraná ze skupiny substituovaných imidazolových látek se vzorcem:

R2-NH-C-R1

II

O

Kde R¹ je acyklická aliphatická uhlovodíková C15 - C’21 skupina a IC je divalentní Cj - Ci alkenylová skupina.

Komponenty (a) jsou komerčně dostupné pod názvy: Mazamid® 6 od Mazer Chemicals, nebo

Ceranin® od Sandoz Colors & Chemicals; stearic hydroxyethyl imidazoline je prodáván pod obchodním názvem Alkazin® ST od Alkaril Chemicals lne., nebo Schercozolin® S od Schcr

Chemicals lne., N,N“-dilalowalkoyldiethylenetriainin; 1 -tallowaniidocthyl-2-tallowimÍdazolin (kde v předcházející struktuře R¹ jc aliphatický C15-C17 uhlovodíkový řetězec a R² je divalentní ethylenová skupina).

Některé látky ze skupiny komponent (a) mohou být také nejprve rozpuštěny v pomocném rozpouštědle s charakterem Bronstedovy kyseliny majícím hodnotu pKa nižší než 4; to zajistí, žc pH výsledné směsi nebude vyšší než 5. Některá pomocná rozpouštědla jsou například kyselina chlorovodíková, kyselina fosforová nebo kyselina methylsulfonová.

N,N“-ditaIowalkoyldiethylenetriamin a l-tallow(amidoethyl)-2-tallowimidazolin jsou reakční produkty mastných kyselin získaných z loje a diethylenetriaminu, a jsou to prekursory kationtové aktivní složky změkčovadla tkanin methyl· 1- tallowamÍdoethyl-2-tallowimidazolin methyIsulfátu (viz „Kationické povrchově aktivní látky, jako změkčovadla tkanin “ R.R. Egan, Journal of the Američan Oil Chemícals Society, January 1978, str. 118-121).

N,N“-ditalowalkoyldiethyleneti iamin a l-tallow(amidocthyl)-2-tallowimidazolin mohou být zakoupeny od Witco Chemical Company jako experimentální chemikálie. Methyl-1tallowamidoethyl-2-tallowimidazolin methylsulfát je prodáván Witco Chemical Company pod obchodním názvem Varisoft® 475.

Komponenta (b):

Preferovaná látka ze skupiny komponent (b) je dusíkatá sůl obsahující jeden dlouhý acyklický aliphatický řetězec složený z - C22 uhlovodíkových jednotek, většinou patřící do skupiny acyklických kvarterních amonných solí se vzorcem:

R-> —N-R5

I

R6 (IV) kde R⁴ je acyklický aliphatický řetězec složený z C15 - C22 uhlovodíkových jednotek, R⁵ a R⁶jsou C1-C4 nasycené alkylové nebo hydroxyalkylové skupiny a A-je aniont.

Příkladem látek ze skupiny komponent (b) mohou být soli monoalkyltrimethylamonia jako je monoalkyltrimethylamonium chlorid, mono (hydrogen talow) alkyltrimethyl amonium chlorid, palmityltri methyl amnionium chlorid a soyatrímethyl ammonium chlorid prodávané Sherex Chemicals Company pod obchodními názvy Adogen ® 471, Adogen ® 441, Adogcn ® 444 a Adogen ® 415. V těchto solích je R4 acyklická aliphatieká C16-C18 uhlovodíková skupina a R5a R6 jsou methylové skupiny. Preferované jsou mono (hydrogen talow) alkyltrimethyl amonium chlorid a monoalkyltrimethylamonium chlorid.

Další příklady látek ze skupiny komponent (b) jsou behenyltrimelhylamonium chlorid, kde R⁴ je řetězec složený z 22 uhlovodíkových jednotek a je prodáván pod obchodním názvem Kcmamin®

Q2803-C od Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporalion; soyadimethylethylammonium ethylsulfát kde R⁴ je řetězec z C₁₆ - Ctx uhlovodíkových jednotek, R⁵ je methylová skupina, R⁶ je ethylová skupina a A-jc ethylsuifátový aniont a je prodáván pod obchodním názvem Jordaquat® 1033 od Jordán Chemical Company; a methyl-bis(2hydroxyethylj-oktadecylammonium chlorid kde R⁴ je řetězec složený z 18 uhlovodíkových jednotek R⁵ je 2-hydroxymethylová skupina, R⁶ je methylová skupina a je prodáván pod obchodním názvem Ethoquad® 18/12 od Armak Company.

Jako další příklady je také možné uvést l-ethyl-l-(2-hydiOxyethyl)-2-isoheptadecyl imidazolin ethylsulfát prodávaný Mona Industrics lne. pod obchodním názvem Monaquat® 1SIES; mono(tallowoyoloxyethyl)hydiOxyethyldimethylammonium chlorid tzn. monoester mastných kyselin získaných z loje s dihydroxyethyldimethylammonium chloridem jako další produkt v procesu výroby diesteru di(tallowoyoloxyethyl)hydroxyethyldimethylammonium chloridu z mastných kyselin získaných z loje s dihydroxyethyldimethylammonium chloridem.

Komponenta (c):

Jsou to většinou kationické dusíkaté sole obsahující dva nebo více dlouhých acyklických aliphatických řetězů složených z C15 - C22 uhlovodíkových jednotek a nebo jedné takové skupiny a druhé arylalkylové skupiny, které mohou být požily buď samotné, nebo jako součást směsí obsahující:

(i) acyklickou kvarterni amonnou sůl sc vzorcem:

IM

I

Ri—N-IC

R« (V.) kde R⁴ je acyklický aliphatický řetězec z C|₍, - C_t» uhlovodíkových jednotek, R je ( , C<i nasycená alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, R^K jc stejná jako jedna z R⁵ a R a A- jc výše definovaný aniont.

(ii) diamido kvarterni amonná sůl sc vzorcem:

A' (VI.) kde R⁴ je acyklický aliphatický řetězec z Cjs - C₂1 uhlovodíkových jednotek, každá R² je stejná nebo rozdílná divalentní alkylová nebo skupina obsahující od ! do 3 uhlíkových atomů, R⁵ a R⁴ jsou Ci - C4 nasycené alkylové nebo hydroxyalkylové skupiny a A- jc aniont.

(iii) diamíno alkoxylovaná kvarterní amonná sůl se vzorcem:

O R5 O

I II

RJ—C-NH—R2-N—R2-N1I—C—R> I (CH₂CIKO)_nH (Vil.) kde n je v rozmezí od 1 do 5 a R¹, R², R? a A-jsou definovány výše.

(iv) diester kvarterní amonné (DEQA) složky se vzorcem:

(K>4-m - ^N+ ’ KCH₂)n - ^Y - ^r21it> (Vlil.) kde každé Y = -O-(O)C- nebo -C(O)-Om = 2 nebo 3 η = 1 až 4 každý Rsubstituentje krátký Ci -Cc uhlovodíkový řetězec, většinou loje C| - C4 alkylová nebo hydroxyaikylová skupina, loje methyl (nejlépe), ethyl, propyl, hydíoxycthyl, benzyl a podobně, nebo jejich směsi.

Každý R2 je dlouhý C_t0 - C22 řetězec, zejména pak hydrokarbyl nebo skupina schopná hydrokarbyl zastoupit, většinou C₎₅ - C19 alkyl a/nebo alkenyl.

Iont A-je pak zmčkčovadlu odpovídající aniont, například bromid, mcthylsulfál, formát, sulfát, nitrát a podobně (v) směsí výše zmíněných látek.

Příklady látek ze skupiny komponent (c) jsou dobře známé dialkyldimethylamonné sole, jako jsou ditallowdimethylanimonium chlorid, ditallowdimelhylammonium methylsulfát, di(hydrogentallow)dimethylammonium chlorid, distearyldimethylammonium chlorid, dibehenyldimethylammonium chlorid. Preferované jsou di(hydrogentallow)dimethylammonium chlorid a ditallowdimelhylammonium chlorid. Příkladem komerčně dostupných dialkyldimethylammonných solí použitelných v navrhovaném vynálezu jsou di(hydrogentallow)dimethylamnionium chlorid s obchodním názvem Adogen® 442. ditallowdimethylammonium chlorid pod názvem Adogen® 470, distearyldimethylammonium chlorid pod názvem Arosurf® TA-100, všechny od Witco Chemical Company. Dibethenyldimethylammonium chlorid je prodáván pod obchodním názvem Kemamin Q-2802C od Ilumco Chemical Division of Witco Chemical Corporation.

Jako další příklady látek ze skupiny komponent (c) je možné uvést methylbis(tallowamidoethyl)(2-hydroxyethyl)ammonium methylsulfát, methy Ibis (hydrogentallowamidoethyl)(2-hydroxyethyl)ammonium methylsulfát obě tyto látky je možné zakoupit od Witco Chemical Company pod názvy Varisoft® 222 a Varisoft® 110, dále je možné použít dimethylstearylbenzylammonium chlorid prodávaný pod názvem Varisoft® SDC od Witco Chemical Company nebo Aminonyx® 490 od Onyx Chemical Company, 1-melhyl-llaIlowamidoethyl-2-tallowimidazol methylsulfát a , 1-methyl-l-(hydiOgentallowamidoethyl)-2(hydrogentallow)imidazol methylsulfát je možné pod názvy Varisoft® 475 a Varisoft® 445 zakoupit od Witco Chemical Company.

Následující vzorce představují nelimitující příklady látek zc skupiny komponent (c), kde všechny substituenty dlouhých řetězců alkylů jsou nevětvené:

(CH₃]₂ ⁺N|CH₂CH2OC(O)R21 Cl’

IHOCH(CH3)CH₂1ÍCH3] + NICH₂CH₂OC(O)C] ₅H₃₁ )₂

IC₂H₅|₂ +NICH₂CH₂OC(O)C₁7H₃₅1₂ ci(CH3JÍC2H51 + NlCH₂CH₂OC(O)C_{1 3}H₂7l2 ’’ [C3H7HC2H5I + NÍCH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁)₂ SO4CH3 ICH₃]₂ +N-CH₂CH₂OC(O)C₁₅H₃₁ ciI

CH₂CH₂OC1O)C_{1 7}h₃₅

1CH₂CH₂OH1ÍCH₃J + N1CH₂CH₂OC(O)R²J2 Cl12

Kde -C(O)R² patří do skupiny mastných kyselin izolovaných z loje. Obzvláště preferovaný je diester mastných kyselin izolovaných z loje s di(hydroxyethyl)dimethylammonium chloridem, známý také jako di(tallowoyloxyethyl)dimethylammonium chlorid.

Jelikož některé ze zmíněných komponent jsou citlivé k hydrolýze, je třeba při výrobě zmíněných směsí, zacházet s nimi se zvýšenou opatrností. Například stabilní kapalné směsi jsou zde definované při pH v rozmezí od 2 do 5, lépe od 2 do 4,5, nejlépe pak od 2 do 4. Přidáním Bronstedovy kyseliny je možné pH upravit na požadovanou hodnotu. Rozsahy pH určující stabilní stav směsí na změkčování tkanin obsahujících diestery kvartemích amonných změkčovadel tkanin jsou uvedeny v U.S 4,767,547.

Tyto typy látek a kompletní metody jejich přípravy jsou předmětem U.S 4,137,180.

Preferovaná směs pak obsahuje látky ze skupiny komponent (a) v množství od 10 % do 80 %, ze skupiny komponent (b) v množství od 3 % do 40 % a ze skupiny komponent (c) v množství od 10 % do 80 % váhy složky změkčovadla tkaniny, ve směsi navrhované předloženým vynálezem. Více preferované jsou pak směsi obsahující látky ze skupiny komponent (a): produkt reakce 2molů hydrogentallow- mastných kyselin s 1 molem N-2-hydroxyethylethylendiaminu v množství od 20 % do 70 % váhy složky změkčovadla tkaniny, ve směsi navrhované předloženým vynálezem; ze skupiny komponent (b): mono(hydrogentallow)trimethylammonium chlorid v množství od 3 % do 30 % váhy složky změkčovadla tkaniny, ve směsi navrhované předloženým vynálezem; ze skupiny komponent (c): bud’ jednu látku ze skupiny di(hydrogentallow) dimethyiammonium chlorid, ditallowdimethylammonium chlorid, methyl-1tallowamidoethyl-2-tallowimidazol methylsulfát, diethanolesterdimethylammonium chlorid nebo jejich směsi, kde je látka ze skupiny komponent (c) v množství od 20 % do 60 % váhy složky změkčovadla tkaniny, ve směsi navrhované předloženým vynálezem a kde váhový poměr di(hydrogentallow) dimethyiammonium chloridu a methyl-l-tallowamidoethyl-2-tallowimidazol methylsulfátu je od 2:1 do 6:1.

V případě výše uvedených kationických dusíkatých solí, aniont A- zajišťuje neutrální náboj. Nejčastěji je pro tento účel používán halový aniont jako je chlorid nebo bromid. Samozřejmě je možné použít I jiné anionty jako jsou například methylsulfát, ethylsulfát, hydroxid, acetát, formát, citrát, sulfát, karbonát a podobně. V tomto případě je jako aniont A- preferován aniont chloridový nebo methylsulfátový.

Množství aktivní složky změkčovadla tkaniny v kapalné směsi navrhované předkládaným vynálezem, je většinou v rozmezí od 2 % do 50 %, lépe od 4 % do 30 % váhy navrhované směsi. Spodní limit tvoří množství, které je nezbytné pro efektivní účinek na tkaninu v případě, že je změkčovadlo přidáno při praní do máchacího cyklu tak jak je to běžné při standartním postupu praní v domácnosti. Horní limity jsou přizpůsobeny pro distribuci koncentrovaných výrobků, které jsou ekonomičtější pro spotřebitele díky redukci balicích a distribučních cen.

Chelatační činidla

Chelatační činidla jsou podstatnou složkou přínosu tohoto vynálezu. Jako chelatační činidla jsou míněny látky schopné odstraňovat ionty těžkých kovů z roztoku. Tyto látky mohou mít schopnost vázat ionty vápníku a hořčíku, ale vyšší afinitu mají k iontům těžkých kovů, jako jsou železo mangan a měď.

Tato chelatační činidla jsou používána v koncentracích menších než 0,5 % (vyjma 0,5 %), lépe však v koncentraci od 0,001 % (10 ppm) do 0,5 %, ještě lépe však v koncentraci od 0,005 % do 0,5 %, nejlépe pak v koncentraci od 0,01 % (10 ppm) do 0,05 % celkové váhy směsi.

Tato chelatační činidla, která jsou přirozeně kyselá, mají funkční skupinu například kyseliny fosforové, nebo karboxylové kyseliny, se mohou vyskytovat jak v kyselé formě, tak ve formě komplexu sole s patřičným kationtem, jako jsou ionty alkalických zemin a kovů, amonný nebo substituovanný amonný iont nebo jejich směsí. Je třeba by soli i komplexy byly vodorozpustné. Molámí poměr řečených kationtů vzhledem k chelatačnímu činidlu by měl být alespoň 1:1.

V tomto případě použitelná chelatační činidla pro odstraňováni těžkých kovů z roztoku zahrnují aminokarboxylové kyseliny, jako jsou ethylendiamin-N.N-disukcinát (EDDS), ethylendiamin tetraacetát (EDTA), N-hydroxyethylendiamin triacetát, nitrilotriacetát (NTA), ethylendiamintetrapropionát. ethylendiamin-N,N-diglutamát, 2-hydroxypropylenediamin-N,Ndisukcinát, triethylentetraamin hexaacetát, diethylentriamin pentaacetát (DEPTÁ), trans 1,2 diaminocyklohexan-N,N,N,N-tetraacetát nebo ethanoldiglycin.

Další vhodná chelatační činidla pro odstraňováni těžkých kovů z roztoku jsou organoaminofosfonové kyseliny jako jsou ethylendiamin tetrakis kyselina (kyselina methylenfosfonová), diethylen triamin-N,N,N,N,N-pentakis kyselina (DETMP), 1-hydroxyethan 1,1-difosfonová kyselina (HEDP), hydroxyethan dimethylenfosfonová kyselina.

Ačkoliv jejich použití není doporučeno, delší chelatační činidla jsou glukonová kyselina, citrónová kyselina, tartarová kyselina, isopropyl citrónová kyselina, oxydisukcinát, dipikolinát,

4,5 dihydroxy-m-benzensulfonová kyselina, 8-hydroxyquinolin, dithiokarbamát sodný, tetrafenylboron sodný nebo nitrosofenyl hydroxylamin amonný.

Je také možné použít směs libovolných zmíněných chelatačních činidel.

Obzvláště preferovaným chelatačním činidlem je jsou ethylendiamin-N,N-disukcinát (EDDS), obzvláště ve formě S,S izomeru, jehož výhoda je v jeho biodegradovatelnosti.

Chelatační činidla pro odstraňování těžkých kovů z roztoku mohou být přidána do směsi, kdykoliv během procesu výroby včetně přechodu do vodné fáze, po přidání elektrolytu (horký) nebo dodána do již zchladlého produktu, nebo mohou být smíchána s jakýmkoliv surovými materiály před jejich přidáním do směsi. Je s výhodou přidat chelatační činidla pro odstraňováni těžkých kovů do připraveného roztoku ostatních látek ještě před přidáním aktivní složky změkčovadla tkanin.

Ve směsi změkčovadla tkanin navrhované předkládaným vynálezem, jsou další citlivé komponenty jako jsou parfemační činidla, barvivá a mastné kyseliny s jodovým číslem alespoň 2 nebo látky obsahující funkční skupiny mastných kyselin kyseliny s jodovým číslem alespoň 2 a jejich směsi.

Parfemační činidla

Termín parfemační činidlo v navrhovaném vynálezu zahrnuje jednotlivé parfemační sloučeniny a směsi parfemačních sloučenin. Výběr jakéhokoliv parfemačního činidla je založen pouze na estetických ohledech.

Parfemační činidla, ve smyslu sloučenin a směsí parfemačních sloučenin, mohou být jakákoliv vonící materiály, nebo materiály, které se chovají jako neutralizátory zápachu.

Parfemační činidlo bude většinou při běžných teplotách v kapalné formě, ale může to být také zkapalněná pevná látka, jako jsou parfemační činidla založená na bázi kafru, v praxi běžně používaná. Parfemační činidlo může být jak poměrně jednoduchá sloučenina, tak směs hluboce propracovaných, kompaktních přírodních nebo syntetických chemických složek, namíchaných k dosažení patřičné vůně.

Použitelná parfemační činidla, po přidání k prádlu během pracího procesu, jsou pak snadno zaznamenatelná lidmi s normálním čichovým smyslem. Mnoho z parfemačních přísad, včetně aktivní látky, fyzikálních a chemických vlastností, je popsáno v “Parfume and Flavor chemicals (aroma chemicals)”, Stephen Arctender, Vols I. a II. Aurthor, Montclair, H.J. a Měrek Index, 8^lhEdition, Měrek & Co., lne. Rathway N.J. Parfemační složky a sloučeniny mohou být také nalezeny v např. US Patent Nos. 4,145,184, 4,152,272, 4,209,417 nebo 4,515,705.

Je známá široká škála chemikálií pro parfemační použití, včetně materiálů jako aldehydy, ketony, estery a jiné podobné. Mohou zde být také použity v přírodě se vyskytující běžné rostlinné a živočišné oleje a výměšky. Typické parfémy mohou být založeny na dřevitých či zemitých vůních exotických materiálů jako jsou santalové dřevo nebo pyžmový či mentolový olej. Vůně mohou také pocházet z lehkých květinových frakcí jako například extrakt z růží či fialek. Vůně může být také přizpůsobena tak, aby napodobovala ovocné vůně jako jsou limety, citrony či pomeranče.Konkrétní příklady použitelných parfemačních látek či směsí jsou anetol, benzaldehyd, benzyl acetat, benzyl alkohol, benzyl formát, isobomyl acetát, camphen, cis-citrol (neral), citronellal, citronellol, citronellyl, acetat, paracymen, decanal, dihydrolinalool, dihydromyrcenol, dimethylfenyl karbinol, eucalyptol, geranial, geraniol, geranyl acetát, geranyl nitril, cis-3-hexenyl acetát, hydroxycitronellal, d-Iimonen, linalool, linalool oxid, linalyl acetát, linalyl propionát, methy! antranilát, alpha-metyl ionon, methylnonyl acetaldehyd, methylfenylkarbinyl acetát, laevomethyl acetát, menthon, iso-menthon, myrcen, myrcenyl acetát, myrcenol, nerol, neryl acetát, nonyl acetát, fenylethyl alkohol, alpha pinen, beta pinen, gamma terpinen, alpha terpineol, beta terpineol, terpinyl acetát, vertenex (paratertiarybutylcyclohexyl acetát), amylcinnamic adehyd, isoamyl salicylát, beta caryophyllen, cedren, cinnamic alkohol, couramin, dimethylbenzylcarbinyl acetát, ethyl vanilin, eugenol, isoeugenol, flor acetát, heliotropin, 3-cis-hexenyl salicylát, hexyl salicylát, lilial (para-tertiarybutyl-alpha-methyl hydrocinnamic aldehyd), gamma methyl ionon, nerolidol, patchouli alkohol, phenylhexanol, beta salinen, trichlormethylfenylcarbinyl acetát, triethyl citrát, vanillin, veratraldehyd, alpha cedren, beta cedren, C15H24 sesquiterpeny, benzofenon, benzyl salicylát, ethylen brassylat, galaxolin (l,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclo-penta-gamma-2-benzopyran), hexyl cinnamic aldehyd, lyral (4-(4-hydroxy-4-methyl pentyl)-3-cyclohexen-10-carboxaldehyd), methyl cedrylon, methyldihydro jasmonát, methyl beta napthyl keton, musk idanon, musk keton, musk tibetien, musk xylol, aurantiol a fenylethylfenyl acetát.

ParfemaČní činidlo je obsaženo ve směsi na změkčování tkanin navrhované předloženým vynálezem ve váhovém poměru parfemační činidlo/změkčovadlo od 1:100 do 1:2, lépe však v poměru od 1:70 do 1:3, nejlépe pak v poměru od 1:40 do 1:4. Vyšší poměry se vztahují k naředěným směsím, zatímco nižší odpovídají obsahu v koncentrátech. Nej přiměřenější poměr parfemačního činidla k zmékčovadlu, získáme jednoduše ze známého stupně naředění a požadovaného množství směsi na změkčování tkanin.

Barvivo

Jako barvivo je v navrhovaném vynálezu označen ve vodě rozpustný barvící systém konvenčních barvi v nebo jejich směsí. Barvivo by mělo být obsaženo ve směsi v koncentraci od 0,2 do

200ppm, lépe pak od 1 do 100 ppm a nejlépe pak od 2 do 60 ppm celkové váhy směsi.

Použitelné vodorozpustné barvící systémy budou ty, které budou obsahovat jedno z následujících barviv :

1. Quinolin Yellow 70 s barevným indexem číslo 47005

2. Tartrazin XX90 s barevným indexem číslo 19140

3. Orange RGL90 s barevným indexem Číslo 15985

4. Ponceau 4RC82 s barevným indexem číslo 16255

5. Blue AE85 s barevným indexem číslo 42090

6. Patent Blue V85/V50 s barevným indexem číslo 42051

7. Jejich směsi

Další vhodná barviva jsou komerčně používaná barviva zejména pak Acid Red 52 s barevným indexem číslo 45100, Acid Yellow 3 s barevným indexem číslo 47005, Acid Blue 127 s barevným indexem číslo 61135, Acid Blue 5 s barevným indexem číslo 42051, Acid Blue 80 s barevným indexem číslo 61585 a jejich směsi.

Barviva mohou být přidána do směsi v jakémkoliv bodě přípravy během převedení do vodné fáze, po přidání elektrolytu (horký) nebo dodána do již zchladlého produktu, nebo mohou být smíchána s jakýmkoliv surovými materiály během jejich přidávání do směsi nebo s nimi smíchána před jejich přidáním do směsi.

Mastné kyseliny s jodovým číslem alespoň 2 a/nebo látky se jednou či několika skupinami s vlastnostmi mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2

Pokud jsou ve směsi přítomné mastné kyseliny s jodovým číslem alespoň 2 a/nebo látky se jednou či několika skupinami s vlastnostmi mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2 úpravy navrhované předkládaným vynálezem zvyšují jejich skladovací stabilitu.

Většina mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2 a/nebo látek se jednou či několika skupinami s vlastnostmi mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2 jsou změkčovadla tkanin.

V souladu s navrhovaným vynálezem, mastné kyseliny s jodovým číslem alespoň 2 a/nebo látky se jednou či několika skupinami s vlastnostmi mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2 mohou být aktivní složku směsi na změkčování tkanin, nebo jsou mastné kyseliny s jodovým číslem alespoň 2 a/nebo látky se jednou či několika skupinami s vlastnostmi mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2, změkčovadla přidaná ke změkčovadlům tkanin popsaným výše.

Takové látky se jednou či několika skupinami s vlastnostmi mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2 včetně těch zde výše popsaných s kvarterní amonnou složkou, zahrnují látky jako například N,N-di(tallowyl-oxy-ethyl)-N,N-dimethyl amonium chlorid, N,N-di(tallowyl-oxyethyl)-N-methyl, N-(hydroxvethyl), N,N-di(tallowyl-o.xy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethyl amonium chlorid, N,N-di(tallciwyl-oxyethylcarbonyloxyelhyl)-N,N-dimethyl amonnium chlorid, N-(2tallowyl-oxy-2-ethyI)- N-(2-talíowyloxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethyl amonnium chlorid, Ν,Ν,Νtri(tallowyl-oxy-ethyl)-N-methyl amonnium chlorid, N-(2-tallowyl-oxy-2-oxoethy!)- N(tallowyl)-N,N-dimethyl amonnium chlorid, 1,2-ditallowyl-trimethyl amonniopropan chlorid a směsi libovolných výše zmíněných materiálů, kde tallowové skupiny mají jodové číslo alespoň 2.

Volitelné přísady

Některá změkčovadla tkanin mohou obsahovat polymery s částečným nebo kompletním kationtovým nábojem.

Takové polymery mohou být použity v koncentraci od 0,001 % do 10 %, lépe pak od 0,01 % do 2 % celkové váhy směsi.

Takové polymery mající částečný kationtový náboj jsou například polyamin N-oxid obsahující polymery složené z jednotek se vzorcem:

P

I

A_x (IX-)

I

R kde P je polymerní jednotka ke které může být připojena R.-N—>0 skupina nebo kde skupina RN->O tvoří část polymerní jednotky a nebo kombinace těchto možností. A je

NC-, -CO-, -C-, -O-, -S-, -N- ; x is 0 or 1;

kde R jsou aliphatické, etoxy aliphatickč, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny a nebo jejich kombinace, kam může být navázán dusík N—>O skupiny, nebo kde dusík N—>O skupiny je součásti.

N->O skupina může být znázorněna následujícím vzorcem:

? ⁰ ί I (rV¹^ ^(R2)y =n—(r’)_x (^χι) (Κ’)ζ kde R¹, R2 a R³jsou aliphatické, aromatické, heterocyklické nebo acyklické skupiny nebo jejich kombinace, x nebo/a y nebo/a z je 0 nebo 1 a kam může být navázán dusík N—>O skupiny, nebo kde dusík N—>0 skupiny je součástí.

N->0 skupina může být částí polymerizující jednotky (P), nebo může být navázán na polymerní kostru, nebo se může jednat o kombinaci těchto možností.

Použitelné polyamin N-oxidy, kde N->0 skupina je součástí polymerizujízí jednotky zahrnuje polyaminy, kde R je aliphatická, aromatická, alicyklická nebo heterocyklická skupina.

Jedna ze skupin těchto polyamin N-oxidů zahrnuje skupinu polyamin N-oxidů kde dusík N—>0 skupiny je součástí R- skupiny. Preferované polyamin N-oxidy jsou ty, kde R je heterocyklická skupina jako například pyrridin, pyrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin, quinolin, aeridin a jejich deriváty.

Jiná třída řečených polyamin N-oxidů se skládá ze skupiny polyamin N-oxidů. kde dusík N—>0 skupiny je navázán na R- skupinu.

Další vhodné polyamin N-oxidy jsou polyamin oxidy kde N—>0 skupina je navázána na polymerizuj ící jednotku.

Preferovaná je skupina těch polyamin N-oxidů jako jsou polyamin N-oxidy se strukturou (XI ) kde R je aromatická, hctrocyklická nebo alicyklická skupina kde dusík N—>0 skupiny je součástí R- skupiny.

Příklady této skupiny jsou polyamin oxidy kde R je heterocyklická skupina jako jsou pyrridin, pyrrol, imidazol a jejich deriváty.

Další preferované třídy polyamin N-oxidů polyamin oxidy se strukturou (XI.) kde R je aromatická, hetrocyklická nebo alicyklická skupina, kde dusík N—>0 skupiny je navázán na Rskupinu.

Příkladem této skupiny jsou polyamin oxidy kde R je aromatická skupina jako je fenyl.

Jakákoliv polymerní kostra je použitelná pokud vytvořený amin oxidový polymer je vodorozpustný a má vlastnosti inhibující přenos barviva. Příkladem použitelných polymerů mohou být polyvinyly. polyalkyleny, polyestery, polyethery, polyamidy, polyimidy, poiyakryláty a jejich směsi.

Polymerní amin N-oxidy zde použitelné mají většinou poměr aminů k amin N-oxidům od 10:1 do 1:1 000 000.Tedy množství amin oxidových skupin přítomných v polyamin N-oxidu v polymeru mohou být rozdílné patřičnou kopolymerizací nebo patřičným stupněm N-oxidace.

Preferovaný je poměr aminů k amin N-oxidům od 2:3 do 1:1 000 000. Lépe pak od 1:4 do

1:1 000 000, nejlépe pak od 1:7 do 1:1 000 000.

Polymery navrhované předkládaným vynálezem jsou vlastně složeny z náhodných nebo blokových kopolymerů kde jeden typ monomeru je amin N-oxid a druhý bud’je amin N-oxid a nebo není.Amin oxidové jednotky polyamin N-oxidu mají pKa < 10, lépe pak pKa < 7. nejlépe pKa < 6.

Polymer obsahující polyamin N-oxidy mohou být vyrobeny v libovolném stupni polymerizace.Stupeň polymerizace není důležitý k zajištění vodorozpustnosti a schopnosti bránit barvení. Typická molekulová váha polymerů obsahujících polyamin N-oxidy je v rozmezí 500 až. 1 000 000, lépe pak 1 000 až 50 000, ještě lépe od 2 000 do 30 000 a nejlépe od 3 000 do 20 000. Polymery s kompletním kationtovým nábojem jsou například polyvinylpyrrolidon (PVP), stejně jako kopolymery N-vinylimidazol N-vinyl pyrrolidin s průměrnou molekulovou váhou v rozmezí od 5 000 do 100 000. lépe pak od 5 000 do 50 000. tyto kopolymery mají molární poměr N-vinyiinidazolu k N-vinylpyrrolidonu od 1 do 0,2, lepe pak od 0,8 do 0,3.

Povrchově aktivní složky

V koncentrovaných směsích navrhovaných předloženým vynálezem mohou být využity organické a/nebo anorganické látky ovlivňující míru rozpustnosti ke zvýšení koncentrovanosti a/nebo k dosažení vyšší stability závisející na dalších přísadách. Povrchově aktivní látky ovlivňující míru rozpustnosti jsou většinou kationtové povrchově aktivní látky, povrchově aktivní látky bez náboje, amin oxidy, mastné kyseliny a jejich směsi, typicky používané v množství od 0 do 15 % směsi.

Povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem

Povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem použitelné v navrhovaném vynálezu jsou většinou kvarterní amonné sole se vzorcem:

[R²N + r3j χ (XII.) kde R² je Cío-C₂2 uhlovodíková skupina, lépe pak Cr-Cis alkylová skupina s odpovídající esterovou vazbou přerušenou skupinou s krátkou C|-C₄ alkylenovou skupinou mezi esterovou vazbou a dusíkem, mající podobnou uhlovodíkovou skupinu, jako je cholinový ester mastné kyseliny, většinou C12-C18 (coco) cholinový ester a/nebo C|₂-C₁g tallow cholinový ester od 0,1 % do 20 %váhy aktivní složky změkčovadla. Každý C|-C₄ alkyl nebo jeho substituent např. (hydroxy) alkyl nebo vodík, lépe pak methyl a iont X- je anion odpovídající změkčovadlu, např. chlorid, bromid, methylsulfát atd.

Mohou být použity i další kationtové materiály s kruhovou strukturou jako je alkyl imidazolin, imidazolin, pyridin a soli pyridinu s jedním C12-C18 alkylovým řetězcem. Pro stabilizaci imidazolinového kruhu je třeba velmi nízké pi l.

Některé sole imidazolinu a jejich imidazolinové prekursory použitelné v navrhovaném vynálezu mají vzorec:

(XIII.) kde Y² je -C(O)-O-, -0-(0)0, -C(O)-N(R⁵)-, nebo -N(R⁵)-C(O)-, kde R⁵ je vodík nebo C_rC₄alkylový radikál, R⁶jc C1-C4 alkylový radikál nebo vodík ( u imidazolinových prekursoru), R⁷ a R⁸ jsou buď R nebo R² tak jak byli definovány dříve pro povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem.

Některé sole alkylpyrimidinu použitelné v navrhovaném vynálezu mají vzorec:

Kde R2 a X-jsou stejné jak bylo definováno dříve. Typický materiál tohoto typu je cetyl pyridinium chlorid.

Nepolární povrchově aktivní látky

Použitelné nepolární povrchově aktivní látky jsou látky jako například ethylen oxid a jc možné použít i propylen oxid s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami, mastnými aminy atd.

Vhodné látky jsou vodorozpustné povrchové aktivní látky sc vzorcem:

r2 . y . (C₂H₄O)_z - C₂H₄OH (XV.) kde R2 je primární, sekundární a větvený řetězec alkylu a/nebo acylu hydrokarbonové skupiny, primární, sekundární a větvený řetězec alkenylu hydrokarbonové skupiny a primární, sekundární a větvený řetězec alkyl- a alkenyl- substituující fenolieke hydrokarbonové skupiny, lato hydrokarbylová skupina má hydrokarbylový řetězec délky od 8 do 20, lépe pak od 10 do 18 uhlíkových atomů.Y je většinou -0-, -C(O)O-, nebo _C(O)N(R)R-, kde R2 a R. pokud jsou přítomny, mají vlastnosti zmíněné dříve a/nebo R může být vodík a z je alespoň 8, lépe pak 10-11.

Nepolární, povrchově aktivní látky jsou zde charakterizované pomocí HLB (hydrofilní-lipofilní rovnováha) od 7 do 20, lépe pak od 8 do 15.

Příklady použitelných nepolárních povrchově aktivních látek jsou:

Primární alkohol alkoxyláty s přímým řetězcem jako jsou tallow alkohol-EO(l 1), tallow alkoholEO(18), tallow alkohol-EO(25).

Sekundární alkohol alkoxyláty s přímým řetězcem jako jsou 2-C)₆EO(l 1), 2-C?oEO(l 1). 2Ci₆EO(14).

Alkylfenol alkoxyláty jako jsou p-trídecyifcnol EO(11) a p-pentadecyl fenol EO( 18).

Dále sem mohou patřit olefinic alkoxyláty a větvené řetězce alkoxylátů, jako jsou větvené řetězec primárních asckundárních akoholů, které jsou dostupné pomocí dobře známého “OXO” procesu.

Amino oxidy

Použitelné amin oxidy jsou ty které obsahují alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 8 až 28 uhlíky, lépe pak s 8 až 16 uhlíky a dvěma alkylovými jednotkami buď s alkylovými nebo hydroxyalkylovými skupinami s 1 až 3 uhlíkovými atomy.

Příkladem mohou být dinietbyloklylamin oxid. bis-(2-hydroxyelhyl)dodecylamin oxid, dimcthyldodecyl-amin oxid, dipropyltctradccylamin oxid, methylethylhcxadecylamin oxid, dimethyl-2-hydroxyoktadccyl oxid a dimcthylaniin oxid kokosové mastné kyseliny.

Mastné kyseliny

Použitelné mastné kyseliny jsou ly kleré obsahuji od 12 do 25, lépe pak od 16 do 20 uhlíkových atomů, se skupinami s vlastnostmi mastných kyselin obsahujícími od 10 do 22, lépe pak od 15 do 17 (průměrně) uhlíkových atomů.

Pomocné látky charakteru elektrolytů

Anorganické látky ovlivňující viskozitu mohou buď samy fungovat, nebo mohou potencovat účinek povrchově aktivních látekjedná se o vodorozpustné inizovatelné sole, které také mohou být součásti směsi navrhované předloženým vynálezem. Může být použito široké spektrum ionizovatelných solí. Příkladem mohou být sole halidů skupiny IA a kovových iontů IIA skupiny periodického systému prvků tedy například chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid litný. Ionizovatelné sole se používají během procesu míchání ingrediencí do směsi a také na závěr pro dosažení požadované viskozity směsi. Množství použitých ionizovatelných solí je závislé na množství použité aktivní složky změkčovadla tkaniny ve směsi, a může být upraveno dle požadavků výrobce. Typická koncentrace solí použitých pro úpravu viskozity směsi jc od 20 do 15 000 ppm, lépe pak od 50 do 10 000 ppm váhy směsi.

Alkylen polyamonné sole mohou být přidány do směsi kvůli úpravě viskozity zároveň a nebo namísto výše zmíněných vodorozpustných ionizovatelných solí. Navíc tyto látky mohou vytvářením iontových párů sloužit jako neutralizátory aniontových detergentů přenesených do cyklu máchání z hlavního praní a tím zlepšit účinky změkčovadla. Tyto látky také stabilizují viskozitu v širším rozmezí teplot, obzvláště pak při nízkých teplotách, lépe než anorganické elektrolyty.

Specifickým příkladem aikyien polyamonných solí mohou být 1-lysin monohydrochlorid a 1.5diammonium 2-methyl pentan dichlorid.

Další možnou,ale preferovanou, složkou je kapalný nosič. Kapalné nosiče použitelné pro směsi navrhované předloženým vynálezem mohou být buď voda, organická rozpouštědla a nebo jejich směsi. Preferovaný kapalný nosič používaný pro tyto směsi je bezpochyby voda, díky své nízké ceně, bezpečnosti a ekologické nezávadnosti. Množství vody v kapalném nosiči by mělo být alespoň 10 %, lépe pak alespoň 50 % váhy nosiče. Jako kapalné nosiče se dají použít také směsi vody a nízkomolekulárních tzn. < 200, organických rozpouštědel, jako jsou nižší alkoholy např. ethanol, propanol, isopropanol nebo butanol. Mezi nízkomolekulámí alkoholy patří také monohydric, dihydric (glycol). trihydric (glycerol) a vyšší polyhydrické alkoholy (polyoly).

Poslední možnou přísadou jsou stabilizátory, jako jsou dobře známé antioxidační a redukční látky, látky zabraňující přechodu barviva, Soil Release Polymers, zahušťovače, emulgátory.

bakteriocidní látky, dobarvovače, konzervační přísady, optické zjasňovače, látky fixující barviva, antionizační látky, látky zabraňující pěnění a enzymy vyjma celulázy.

Konečná podoba směsi

Směs navrhovaná předkládaným vynálezem může být distribuována v jakékoliv formě použitelné v máchacím cyklu pracího procesu, jako přípravný produkt nebo ve formě spreje. Použitelné formy směsi jsou zejména, kapalná forma jako je vodná nebo bezvodá kapalná směs, nebo pevná forma jako jsou pevné částečky změkčovadla tkanin, či produkt vysušený na pevném nosiči.

Následující příklady nastiňují možnosti navrhovaného vynálezu, kde se všechny hodnoty uváděné v procentech vztahují k celkové váze směsi, pokud není uvedeno jinak.

PŘÍKLADY PROVEDENÍ VYNÁLEZU

Příklad 1:

Byly připraveny tři směsi pro změkčování tkanin, kde Směs A byla připravena dle dřívějších znalostí a Směsi B a C byly připraveny dle návrhů předkládaného vynálezu:

	A	B	c
DEQA(l)	20.0	20,0	20,0
Kyselina hydrochloridová	0,02	0,02	0,02
EDDS (2)	-	100 ppm	-
DETMP (3)	-	-	100 ppm
SRP	OJ	0,1	OJ
Polyethylen glykol 4000	1,0	1.0	1.0
Parfemační činidlo	1,0	1.0	1,0
Elektrolyt (4)	0,2	0,2	0,2
Silikonový protipěnící přípravek	0,01	0,01	0,01
Barvivo (5)	0,005	0,005	0,005
Voda	do 100	do 100	do 100

(1) Di-(tallowyloxyethyl) dimethyl ammonium chlorid (2) Ethylenediamin-N,N-disukcinát (3) Diethylenetriamin-N,N,N,N,N-pentakis(methylen phosphonová kyselina) (4) Chlorid vápenatý (5) Acid Blue 127 s barevným indexem 61135

Výše popsané směsi byly vyrobeny dle standartního postupu na výrobu směsí na změkčování tkanin, vstfíknutím do horké vodní lázně (60 - 70 °C) obsahující malou část roztaveného DEQA, následovaným pomalým přidáváním elektrolytu až do dosažení požadované viskozity a přidáním parfemačního činidla ještě před vychladnutím. Tam kde je přítomen, to znamená ve směsích B a C je chelatační činidlo přidáno do vodní lázně ještě před vstříknutím aktivní složky změkčovadla tkanin.

Výsledky testu skladovací stability

Skladovací stabilita směsí A,B a C byla pak ohodnocena vzhledem k stabilitě parfemačního činidla a barviva.

Test stability barviva

Stabilita barviva byla pak vyhodnocena určením Delta-E hodnot měřených na přístroji Spectraflash (Data Color int.) a definována například v ASTM D2244. Čím nižší hodnota, tím lepší stabilita barviva.

Ohodnocení parfemační intenzity

Parfemační intenzita byla vyhodnocena zkušenými profesionály pracujícími v oboru parfémů a ohodnocena známkami v rozmezí 1 (žádný zápach není cítit) až 10. Vyšší známka tedy znamená silnější vůni.známky s hodnotami pod 5 znamenají v jisté míře vůni nepodobnou vůni původně zamýšlené pro produkt. V tomto případě byl za zkušeného profesionála pracujícího v oboru parfémů považován ten kdo alespoň 6 měsíců pracuje v oboru a je schopen demonstrovat svoji čichovou citlivost.

Známka________________Vůně produktu

Zcela perfektní vůně původního výrobku

Téměř vůně původního výrobku

Vůně přibližně odpovídající vůni původního výrobku

Vůně v podstatě nepodobná vůni původního výrobku

Vůně zcela odlišná od vůně původního výrobku

Výsledky jsou následující:

Stabilita barviva

Delta-E (*) po 2 měsících v 35 °C

Intenzita parfém ace (jako je) (**) po 3 měsících v 35 °C

A	B	C
2,16	0,39	0,33
6	7	7

(*) Delta-E byla počítána vzhledem k 2 měsíce starým vzorkům ponechaným v pokojové teplotě (**) Intenzita parfemace byla stanovena vzhledem k čerstvě připravené Směsi A

Z těchto výsledků zřetelně vyplívá, že přítomnost chelatačních činidel výrazně zvyšuje skladovací stabilitu produktů obsahujících barviva a parfemační činidla.

Příklad 2:

Byly připraveny následující směsi, dle navrhovaného vynálezu.

DEQA(l)	D 10,0	E 10,0	F 10,0
Kyselina hydrochloridová	0.02	0,02	0,02
Barvivo (5)	50 ppm	50 ppm	50ppm
Elektrolyt (4)	250 ppm	250 ppm	250ppm
Parfemační činidlo	2,0	2,0	2,0
EDDS (2)	-	250 ppm	500ppm
Voda	do 100	do 100	do 100
	L)	E	F

Stabilita barviva

Delta-E (*) po 1 měsíci v 22-24 °C	5,6	2,5	2,3
Stabilita barviva Delta-E (**) po 1 měsíci v 35 °C	13,4	4,9	4,0
Intenzita parfemace (jako je) (***) po 1 měsíci v 35 °C	6	7	7

(*) Delta-E byla počítána vzhledem k čerstvě připravenému produktu (*♦) Delta-E byla počítána vzhledem k čerstvě připravenému produktu (***) Intenzita parfemace byla stanovena vzhledem k čerstvě připravené Směsi A

Claims

Ρ A Τ Ε Ν I Ο V É NÁROKY

1. Směs pro změkčování tkanin, vyznačující se tím, že neobsahuje cclulázu a skládá se z:

i) od i % do 80 % z aktivní složky změkčovadla tkanin ii) od 10 ppm do 0,5 % váhy chelatačního činidla a dalších komponent jako jsou barvivo, parfemační činidlo, mastné kyseliny s jodovým číslem alespoň 2, látky s jednou či několika skupinami s vlastnostmi mastných kyselin s jodovým číslem alespoň 2 a jejich směsi.
2. Směs dle nároku 1 vyznačující se tím, že chelatační činidlo pro ionty těžkých kovů patří do skupiny aminokarboxylových kyselin, organoaminofosfonových kyselin a jejich směsí.
3. Směs dle nároku 2 vyznačující se tím, že chelatační činidlo pro ionty těžkých kovů patří do skupiny aminokarboxylových kyselin je ethyiendiamin-N,N-disukcinát (EDDS). ethylendiamin tetraacetát (EDTA), N-hydroxyethylendiamin triacetát, nitrilotriacelát, ethylendiamintetrapropionát, ethyIcndiamin-N,N-diglutamát. 2-hydroxypropylenediaminΝ,Ν-disukcinát, triethylenlelraainin hexaacelát, diethylentriamin pentaacctát, trans 1.2 diaminocyklohexan-N,bl,N,N-tetraacetát nebo ethanoldiglycin, a kde je preferován kyselin je ethyiendiamin-N,N-disukcinát.
4. Směs dle všech předcházejících nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že zmčkčovadlo tkanin je kationická biodegradovalelná tkaniny změkčující látka.
5. Směs dle všech předcházejících nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že zmčkčovadlo tkanin patří do skupiny biodegradoválelných kvartcrních amonných látek se vzorcem:

1U R2 ⁺ N--(Clh)_n-Q—γ ¹

R‘ (I) nebo ^R\ /³ + N— (CH₂)_n-CH—i ι I ¹ iu Q Q i i Τ' τ

X (H.)

Kde Q muže být -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(0)-O-, -NR⁴-C(O)-, -C(O)-NR⁴R¹ je (CH₂)_n-Q-T² nebo T³

R² je (CH2VQ-T⁴ nebo T⁵ nebo R³

R³ je C1-C4 alkyl nebo C1-C4 hydroxyalkyl nebo II

R⁴ je H nebo CpC4 alkyl nebo C]-C4 hydroxyalkyl

Τ¹, Τ², T³ ,T*,T⁵ jsou nezávisle C11-C22 alkyly nebo alkcnyly n a m jsou celá čísla od 1 do 4 X'je se změkčovadlem kompatibilní anion.
6. Směs dle všech předcházejících nároků 1-5 vyznačující se tím, že parfemační činidlo je ve směsi přítomné ve váhovém poměru od 1:100 do 1:2 vzhledem k změkčovadlu tkanin.
7. Směs dle všech předcházejících nároků 1-6 vyznačující se tím, že barvivo je ve směsi přítomné v množství od 0.2 do 200 ppm vzhledem k celkové váze směsi.