CS842987A2 - Granulated pesticide with reduced toxicity against mammalia ane method of its production - Google Patents

Granulated pesticide with reduced toxicity against mammalia ane method of its production Download PDF

Info

Publication number
CS842987A2
CS842987A2 CS878429A CS842987A CS842987A2 CS 842987 A2 CS842987 A2 CS 842987A2 CS 878429 A CS878429 A CS 878429A CS 842987 A CS842987 A CS 842987A CS 842987 A2 CS842987 A2 CS 842987A2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
resin
pesticide
composition
granules
Prior art date
Application number
CS878429A
Other languages
English (en)
Other versions
CS274665B2 (en
Inventor
Joseph Fredrick Cannelongo
Chungjian Jerry Ong
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of CS842987A2 publication Critical patent/CS842987A2/cs
Publication of CS274665B2 publication Critical patent/CS274665B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

4 -X-
Vynález se týká bezpečných nesorp-čních granulovaných pesticidních prostředky povleče-ných pryskyřicí· Známé prostředky vykazovaly až do-sud, v důsledku přítomnosti účinného pesticidu, to-xické dermální účinky· Jako příklady jednotlivýchtypů účinných přísad, které jsou v prostředcích podlevynálezu převedeny na bezpečnou formu, je možno uvést0,0-diethyl S-[[(l,l-dimethylethyl)thio]methyl]fos- forodithioát, známý tfeéří jako terbufos a 0,0-diethyl- ťaka" -S-(ethylthiomethyl)fosforodithioát, známý ptážl jakophorate· Tyto sloučeniny jsou obecně zveřejněny v USpatentu č. 2 586 655 (Hook, 19·2·1952). Terbufos jepopsán v US patentu č. 2 596 076 (Hook, 6,5*1952) aphorate v US patentu č. 2 759 010 (Lorenz a daláí 14. 8. 1956).
Jak terbufos tak phorate jsou účinnými půdními a systemickými insekticidy a nestá- vá vclkďrXl——s tocidy a ve světě se [naveliktj používají/· Ačkoliv jsou tyto sloučeniny účinnými insekticidy a nemato- tctU-a/ cidy, jsou naneštěstí ^povněě| toxické vůči ssavcům,pokud náhodou vstoupí do jejich oběhového systémupožitím, vdechnutím nebo absorbcí pokožkou. Toxi-cita těchto sloučenin je zjevnější z jejich hodnotLD50. Akutní orální dávka LP5° u krysy je pro pho-
ζ/ V "zk- rate technické čistoty 1,6 až 3»7 mg/kg a pro ter-bufos technické čistoty 1,6 mg/kg. Akutní dermálnídávky u krysy je 2,5 až 6,2 mg technického produktuphorate na kg a 7,4 mg technického prostředku terbu-fos na kg hmotnosti zvířete. Podobně akutní dermálnídávka u králíka činí pro phorate technické čistoty3,1 až 6,4 mg/kg a pro terbufos technické čistoty1,0 mg/kg hmotnosti zvířete. Z toho je zřejmé, že jednotlivci,kteří manipulují s pesticidy, jako je terbufos aphorate a jiné podobné pesticidy, jejichž akutníorální a/nebS/H^PÍální toxicita odpovídá hodnotěLD50 pod asi 50 mg/kg, jsou potenciálně ohroženijejich toxickými účinky. Jedná se o pracovníky, kte-ří přicházejí do styku s těmito pesticidy při jejichvýrobě, balení, prodeji, dopravě a použití. Stávají-cí problémy s ohrožením zdraví, které tyto pesticidyzpůsobují, vyvolaly snahu zlepšit hodnoty LD50 těch-to pesticidů a vyvinout prostředky, které by vykazo-valy větší rozmezí bezpečnosti ve srovnání s původnědostupnými prostředky. Patent USA č. 4 059 700(Lindsay, 22.11.1977) se týká způsobu zvyšování bez-pečnosti pesticidu terbufos a phorate. Tento způsobspočívá v tom, že se jako nosiče pro terbufos a 3 -X - phorate používá montaorillonitového jílu· Získá sepřitom prostředek, jehož dermální hodnota LD5O ukrálíka je asi 27 až 37 mg/kg. Tato dermálníhodnota LD5O je dva- až třikrát vyšší a tedy prostředky jsou dva- až třikrát méně toxické, než prostředky,které byly k dispozici před Lindsayovým vynálezem·Meze bezpečnosti insekticidních a nematocidních pro-středků obsahujících terbufos nebo phorate rozšiřujiVrovněž\ US patenty č. 4 485 103 a 4 343 790 (Pasarela,27·11·1984 a 10.8·1982)· Podle těchto patentůse inertní sorpční nebo nesorpční granulované nosičenapuštěné nebo povlečené terbufoaaem nebo phoratem po-vlékají jemně rozmělněným sorpčním substrátem a akry-lovým polymerem· Získané prostředky jsou bezpečnější,o čemž svědčí dermální hodnota LD50 u králíka asi 40až 80 mg/kg. Přestože tyto vynálezy zlepšilydermální toxicitu pesticidů, jako je terbufos nebophorate, stále ještě zůstává potřeba vyvinout účin-ný pesticidní prostředek typu pryskyřice, který byvykazoval reziduálni aktivitu a dobrou biologickouaktivitu při snížené toxicitě. V US patentu č. 4 544 155 /Allan a další, 19·11·1985/ jsou popsányprostředky s regulovaným uvolňováním účinné látky, 4- -Λ- které nohou obsahovat širokou paletu různých pesticiůů, které jsou v tomto patentu uvedeny, včetně látkyphorate· Tyto prostředky s regulovaným uvolňovánímobsahují kraftový lignin a biodegradovatelný ve voděnerozpustný organický polymer, který uvolňuje pesti-cid tím, že dochází na vnějším povrchu k rozpadu je-ho struktury· Tyto prostředky jsou založeny na ero-zi matrice, čímž dochází k regulaci uvolňování pes-ticidu· Vystavení povrchu těchto prostředků okolní-mu prostředí má za následek ztrátu strukturní integ-rity polymeru a/nebo jeho popraskání. Tím dochází kvystavení nového povrchu biologicky aktivní látky -polymeru okolnímu prostředí, přičemž se může uvolňo-vat další účinné složka· tak2"
Pryskyřice se používá |rovněž( vobojcích a známkách pro zvířata, za účelem potlačo-vání různých ektoparasitů, kterými jsou zvířata za-mořena· Tak například US patent č· 4 150 109 (Dicka další, 17· 4· 1979) popisuje pesticidní obojky ob-sahující diazinon nebo diazoxon, pevnou makromoleku-lární látku zvolenou ze souboru pevných vinylovýchnebo vinylidenových polymerů a změkčovadlo· Jako látky, které je možno zavádět do těchto obojků je mde 5 -X - uvedeno asi čtyřicet organofosfátů. Terbufos aniphorate v uvedeném seznamu pesticidů nefigurují»což však není nijak překvapující, ypěněvadž^ terbu-fos a phorate jsou půdní insekticidy a systemickéinsekticidy pro rostliny a jsou vůči savcům vysocetoxické.
Jiný obojek obsahující pesticidje popsán v US patentu č. 4 134 977 a 4 156 051(Greenberg, 16.1.1979 a 12.6.1979). Greenbergerovyobojky se vyrábějí za použití i dimethyl 1,2-dibrom--2,2-dichlorethyl fosfátu, což je látka označovanézkratkou naled, měkčeného polyvinylchloridu, v pod-statě netěkavého karbamétu a činidla regulujícího porozitu povrchu, jako je chloracetaldehyd, chloral, i? oloneí bromacetaldehyd, bromal apod<^Tyto prostředky umož-ňují regulované uvolňování insekticidu ve formě páryobklopující zvíře a ve formě prášku, který migrujesrstí zvířete. V US patentu č. 4 198 782 (Kydon-leus, 22.4.1980) je uveden způsob výroby pesticidníchprostředků polymerního typu s regulovaným uvolňovánímúčinné látky, při kterém se granuluje laminovaný lis-tový materiál, který obsahuje neporézní polymerní -κ- jádro, což je foÍLie obsahující phorate nebo jiný in-sekticid a druhou neporézní polymerní vrstvu, která přiléhá k polymernímu jádru obsahujícímu insekticid· ootonj
Takto vyrobený sendvič se fpek^ rozseká na částice gra-nulátu· Potlačení hmyzu se provádí za použití shorapopsaným způsobem získaných granulovaných insekticid-ních prostředků· Když se však laminát nařeže na čás-tice o rozměrech potřebných pro použití na poli, bo-hužel se prodloužená účinnost ztratí a nedosáhne sežádného nebo se dosáhne jen malého zvýšení bezpečnosti·
Jiné pryskyřičné prostředky jsoupopsány v US patentu č. 4 041 151 (Milionis a další,9·^ 8. 1977) a US patentu č· 4 145 409 ((Pasarela,20.3.1979)· Je zde popsána výroba insekticidních aakaricidních pryskyřičných prostředků, které jsouzpracovány na ohebné obojky, které se připevňují kezvířatům, aby je chránily před napadením a/nebo za-mořením hmyzem a roztoči· Obojky jsou navrženy tak,aby dodávaly inasekticidní nebo akaricidní činidlos poměrně nízkou toxicitou vůči savcům na kryt a tě-lo zvířete· Pesticidy s vysokou toxicitou vůči savcůmnejsou uvedeny v seznamu látek přicházejících v úva-hu pro míšení s pryskyřicemi a ani se v těchto pa-
tentech neuvádí, že by se tímto způsobem mohly získat kon-centráty nebo prostředky s výrazně zlepšenou bezpečností· Ačkoliv jsou tedy ve shora uvedenýchcitacích popsány prostředky obsahující phorate, terbufosa/nebo jiný pesticid, které mají sníženou dermální toxicitua/nebo prodlouženou reziduální účinnost, jsou popisovanétechnologie nedostatečné pro zlepšení bezpečnosti a sníženíorální a/nebo dermální toxicity, charakterizované dávkamiLD^q na takovou míru, aby bylo možno tyto pesticidy vyftmoutz kategorie nebezpečných pesticidů. V CS patentu č. ······ (PV 8430-87,
Cannelongo) a v CS patentu č. .····.« (PV 8427-87, Mahmžřd a další), jsou popsány prostředky, jejichž úkolem je odstra- U. nit nebezpečí vyplývající z aplikace pesticidů, (jiefež/ set-aUs." |j5ovněž{ používá podle vynálezu. Přihláška Cannelonga se všaktýká pesticidního prostředku na bázi suspenzní pryskyřice,který se vyrábí vytlačováním a přihláška Mahmj&amp;da a dalšíchse týká sorpčních granulárních pesticidních prostředků obsa-hujících disperzní pryskyřici. Stále ýtudíž^ nejsou k dispozi-ci vhodné nesorpční granulární prostředky, které by bylyjednak bezpečné a které by -zárx>Vetí vykazovaly biologickouaktivitu. Předložený vynález se týká nesorpČ-ních granulárních prostředků povlečených pryskyřicí, kterénebyly až dosud úspěšně Vyřešeny. -Λ - Úkolem tohoto vynálezu je tedy vy-vinout pesticidní prostředkyz obsahující vysoce toxická pes-ticidní Činidla, určitý druh polyvinylchloridové homopoly-merní nebo kopolymerní disperzní pryskyřicefvykazující vhod-né fyzikální a chemické vlastnosti, vhodná změkčovadla a vhodné stabilizátory pryskyřice a způsob výroby těchto pes- γ ticidníc^prostředků. Tento úkol se podle vynálezu podařilovyřešit za vzniku prostředků, které jsou vhodné pro agronomieké použití· Tyto prostředky mají výrazně sníženou toxicituvůči savcům, ve srovnání s toxicitou pesticidů v technickémstavu a ve srovnání s podobnými konvenčními prostředky· Předmětem vynálezu je granulovanýpesticidní prostředek se sníženou toxicitou vůči savcům, ob-sahující účinnou látku ve směsi s plastem, vyznačující setím, že obsahuje 20 až 80 % femot^eetníe4|, vztaženo na výsled-ný produkt, inertního nesorpčního granulétního nosiče azbytek tvoří povlak pesticidní pryskyřičné hmoty, přičemžtento povlak obsahuje jako účinnou složku 1,0 až 30,0 %hmot|*eetníeb|, vztaženo na výsledný produkt, pesticidu ter-bufos nebo phorate, 5 až 40,0 % hmot|ieetttíei|, vztaženo navýsledný produkt, polyvinylchloridové disperzní pryskyřice,která má hmotnostní střední molekulovou hmotnost 200 000 až400 000 a inherentní viskozitu asi 1,0 až 1,32 dl/g, 0,1 až4,0 % hmotfroot-níetf stabilizátoru nebo směsi stabilizátorůpro tuto pryskyřici a popřípadě až 40,0 % hmot^ostníchj změkčovadla· taka" Předmětem vynálezu je dále ^té-žj způsobvýroby tohoto prostředku, který se vyznačuje tím, že se smí-sí pesticid s případným změkčovadlem a případným stabilizá-torem, který má také změkčovací účinek, vzniklá směs se při potom teplotě místnosti míchá tak dlouho, až je homogenní, {pa^ sek ní přidá polyvinylchloridová dispersní pryskyřice apopřípadě stabilizátor a v míšení se pokračuje, dokud ne-vznikne homogenní směs, a takto připravená pryskyřičná směsobsahující pesticid se nastříká na nesorpční granule zahřá-té na teplotu asi 93 °C až 149 °C a v jejím nástřiku na ne-sorpční granule se pokračuje, dokud nejsou granule touto potom směsí povlečeny, a se pryskyřičná směs obsahující pes-ticid na povrchu částic tepelně želatinuje·
Rozsah ochrany, jak je vymezen de-finicí předmětu vynálezu, se sice vztahuje pouze na prostřed-ky obsahující jako účinný pesticid phorate nebo terbufos^,vzhledem k možnosti nahradit tyto dva pesticidy jinými pes-ticidy, jejichž dermální hodnota LD^q, měřená na krysáchnebo králících, je nižší než 50 mg/kg, popřípadě i dalšímipesticidy, které jsou méně jedované a tedy jejichž hodnotaLD50 3® vyšší než 50 mg/kg, je následující popis koncipován širším způsobem.
Navrhované pesticidní prostředkypodle vynálezu obsahují zejména toxické pesticidní přísadys nízkou hodnotou LD^q, ale nicméně se u nich dosahuje
zlepšených hodnot dermální toxicity vůči savcům při zlepše-né insekticidní a nematocidní účinnosti a prodloužené re-ziduélní účinnosti· U pesticidních prostředků podle vy-nálezu se dosahuje rozmezí bezpečnosti, kterého nebylo aždosud možno dosáhnout u známých prostředků obsahujícíchstejné pesticidy· Užitečnými pesticidy v navrhovanýchprostředcích jsou půdní insekticidy, systemfc^á/cké insektici-dy, nematocidy a mollussicidy· Jako'/limezující příklady těch-to látek je možno uvést Ο,Ο-diethyl S-[(l,l-dimethylethyl)-thio]methylfosforodithioét, (terbufos)j Ο,Ο-diethyl S-(ethyl-thiomethyl)fosforodithioát, (phorate); (+)-O-ethyl-S-fenyl-ethylfosfonodithioát (fonofos); diethyl l,3-dithiolan-2--ylidenfosforamidát (phosfolan); 2-methyl-2-(methylthio)-propionaldehyd 0-methyipcarbamoyloxin (aldicarb); 0,0-diethyl2-ethylthioethylfosforodithioét (demeton); O-ethyl S,S-di- propylfosforodithioát (ethoprophos); Ο,Ο-diethyl 0-2-pyra-qIo ΓίεΛ zinylfosforothioát (thionazin); a podž"Terbufos a phoratese obzvláště hodí pro výrobu prostředků podle vynálezu,|^po»ěvedž{ obě tyto 11 -X- látky jsou výborná změkčovadla a zároveň vynikajícípůdní a systemické pesticidy»
Tyto dvě sloučeniny jsou vysoceúčinné pro potlačování půdního hmyzu a půdních ne- matoJidů, kteří napadají kořenový systém rostlin, ΊαΙ<.<2"
Jsou ^rovn-ěžl účinné při potlačování hmyzu, způsobují-cího ožer a napichování rostlin a pavoukovců, kteříse živí olištěním a kapalinami rostlin.
Jako polymery vhodné pro prostřed-ky podle vynálezu je možno uvést polyvinylchloridovédisperzní pryskyřice typu homopolymeru nebo kopolyme-rů o hmotnostní střední molekulové hmotnosti v roz-mezí asi od 200 000 do 400 000, s výhodou od 260 000do 340 000» Tyto polymery je možno získat od různých výrobců polymerů, jako například od firmy B. F: Goodrich(R) pod označením disperzní pryskyřice Geon 138, kte-rá má hmotnostní střední molekulovou hmotnost asi300 000 a inherentní viskozitu měřenou podle ASTMD 1243 1,2 dl/g.
Typické vlastnosti pryskyřicvhodných pro prostředky podle vynálezu jsou uvedenyv následující tabulce:
Typické vlastnosti_ Pryskyřice
Inherentní viskozita (dl/g) 1U75 138 \ASTM D’124J) 1,15 1,20 Hustota (g/enrb přibližně 1,40 - Přijatelnost podle FDA omezené omezená p Tokové vlastnosti Brookfieldova LVF viskozita, mPa.s, SPI-VD-Tj , pčí oC&amp;táck 1 h při 6 min”1 15)000 Í700 12 min 1 1^00 JOOO 1 den při 6 min-1 1^400 Λ ejioo 12 min-1 lójŠOO ejSoo 1 týden při 6 min”1 25&amp;X> 1^000 12 min * 22^00 14)000 1 měsíc při 6 min”1 61^500 3$00 12 min 1 59J5OO 20^00 Seversův výtok BFG-1010-A, g/100 sekund 10,0 20,0 Seversova viskozita, mPa«s 2^700 v 11)350 střední velikost částic (^um) 1,2 0,92 vinylová disperze (^um) max. 60 30 jemnéet podle Northe, SPI-VD-T1O 4,0 5,0
teplota želatinace (°C) ζΡΐ-ί/Ο-Τ? 71 66 čirost, percentuální podíl světla prošlý filmem o tloušíce 508/Um3 80 91 lesk Gardner, odraznost.3 v úhlu 60 40 91 tepelná stabilita,stárnutí při 191 °c 3,4 počet minut do zežloutnutí 6 30$ 3d$c počet minut do ztmavnutí 6O$6 60$ é vlastnosti folie, ASTM D 882 pevnost v tahu /MPa/ při teplotě 121 °C 6,2 5,0 135 °C 10,9 9,5 149 °C 11,7 16,4 163 °C 12,3 17,8 177 °C 11,0 17,6 191 °c 9,5 17,4 204 °c 7,0 16,6 tažnost (%) při teplotě 121 °C 150 100 135 °C 250 200 149 °C 365 330 163 °C 380 380 177 °C 340 395 191 °c 287 375 204 oc 267 360 1íb -χ- 1 Přijatelnost podle PDA vyjadřuje použitelnost prostyk s potravinami. 2 Předpis: pryskyřice Geon^ 100 dílů hmotjkestníe^, dioktylftalát 60 dílů hmot^sstníe^. 3 Film o tlouěíce 508/um zahřívaný po dobu 5 minutna 177 °C. 4 Předpis: pryskyřice Geon^ 100 dílů hmot^eetní^, dioktylftalát 60 dílů hmot^estnXe^, ESO5 dílů hmotnostních^ a stabilizátor 3 dílyhmot^es-tn^. Předpis: pryskyřice 100 dílů hmot|kostníchjt dioktylftalét 80 dílů hmot^ostnís-il· θ Stárnutí prováděno při teplotě 163 °C. x Poznámka: pouze verze "A**
Jako sekundární změkčobadla,která se hodí pro výrobu prostředků podle tohotovynálezu je možno uvést organické ftaláty, jakobutylbenzylftaíátTl diButylftalát, di-2-ethylhexyl-ftalát, estery dvojsytných kyselin, jako je di-2--ethylhexyladipát, organické fosfáty, jako je tri-kresylfosfát, epoxidovaný sojový olej, organické trimellitáty, jako je trioktylmellitát nebo organic-ké citráty, jako je acetyltributylcitrét a poly-estery, jako je polyesteradipát, nebo jejich směsi·
Jako stabilizátory pryskyřice,které se hodí pro prostředky podle vynálezu, je mož-no uvést směsný stearát vápenato-zineěnatý, epoxido-vaný sojový olej, organické stabilizátory obsahujícícín, dibázický fosforitan olovnatý, organické barna-té stabilizátory a jejich směsi, včetně solí těžkýchkovů, alkalických kovů a kovů alkalických zemin smastnými kyselinami s dlouhým řetězcem a epoxidovaných sojových a taliových olejů·
Jako vhodné nesorpční granulárnínosiče pro prostředky podle vynálezu je možno uvéstpísek, drcený mramor, upravený vápenec, skleněné ku-ličky nebo jejich směsi ^odxilsna. Přednostní nesorpční granulovanéprostředky podle vynálezu obsahují asi 40 až 80,0 %hmotnostních^ inertního nesorpčního granulovaného no-siče, asi 2,0 až 20,0 % hmotjioetttfchj pesticidu, před-nostně půdního insekticidu, systemického insekticidunebo nematocidu, asi ICp až 30,0 % hmotnostních poly-vinylchloridové komopolymerní nebo kopolymerní dis-perzní pryskyřice o hmotnostní střední molekulové -X- hmotnosti asi od 260 00C do 340 000 a inherentní vis-kozitě asi od 1,13 d° 1,26 ~ dl/g, měřené podle ASTM D Í243, asi 1,0 až 15,0 % hmot^e#tníeh| sekun-dárního změkčovadla, asi 0,2 až 1,0 % hmot^eatníjsměsného stearanu vápenato-zinečnatého, jakožto sta-bilizátoru pryskyřice, a asi 0,2 až 1,0 % hmot pěstní)epoxidovaného sojového oleje, jako stabilizátoru^změkčovadla pro pryskyřici.
Prostředky podle vynálezu se při-pravují smísením asi 1,0 až 30,0 % hmot^eotníofr|, přednostně asi 2,0 až 20,0 % hmot^oetníe^, vztaženo nakonečný povlečený granulátní produkt, pesticidu, kte-rý v technickém stavu vykazuje hodnotu dermální LD50,měřenou na krysách nebo králících, méně než 50 mg/kgs asi 0,0 až 40,0 % hmot|ioatní*^,přednostně 1,0 až15,0 % hmot^o3tmíai^ sekundárního změkčovadla a asi0,0 až 2,0 % hmot^stnírt^přednostně 0,2 až 1,0 %hmotfreatnímtepoxidovaného sojového oleje nebo talio-vého oleje, jako stabilizátorem a změkčovadlem. Vzni-ká směs se míchá v mixeru, při teplotě místnosti(25 °C). Když je směs obsahující pesticid v podstatěhomogenní, přidá se k ní asi 5»0 až 40,0 %, přednost-ně 10,0 až 30,0 % hmotnostních/ polyvinylchloridové homopolymemí nebo kopolymerní disperzní pryskyřice,které má hmotnostní střední molekulovou hmotnost asi200 000 až 400 000 a asi 0,0 až 2,0 %, přednostně 0,2až 1,0 % hmotjieetaá) stabilizátoru pro tuto pryskyřicia výsledná směs se míchá v mixeru při teplotě místnos-ti, dokud se pryskyřičná směs a pesticidní směs nepro- mísí za vzniá^homogenní směsi· ?otcm se ve vhodném zařízení pro po-vlékání, jako například v reaktoru s fluidním ložemprovede další stupeň přípravy· Do reaktoru s fluidnímložem se uvede 20,0 až 80,0 %, přednostně 40,0 až80,0 % hmotjiOBtnic^, vztaženo na výsledný povlečenýgranulární produkt, inertního nesorpčního granulární-ho nosiče· Distribučním patrem ve spodní části reak-toru se do reaktoru fouká proud horkého plynu, před-nostně vzduchu, zahřátého na asi 93,3 až 148,9 °C,přednostně 1O7$2 až 135,0 °C· Proudem horkého vzdu-chují postupujícím vzhůru se uvedou částice pevnéhonosiče do vznosu· Když jsou částice nosiče zahřátýna asi 93,3 až 148,9 °C, vstřikne se do reaktorutryskou, umístěnou uprostřed distribučního patrapro vzduch v dolní části reaktoru s fluidním ložem,homogenní směs typu plastisolu. Proud horkého vzdu-chu slouží nejen pro uvedení částic nosiče do vznosu -X- -tako." a pro jejich zahřátí na 93,3 až 149,9 °C, ale )rov-f^»ěž| pro tepelnou želatinaci plastisolového povlakuna částicích· K želatinaci dojde obvykle v průběhuasi 6 až 15 minut· Když jsou částice úplně povlečeny,vypne se zařízení pro ohřev plynného proudu (vzduchu)a povlečené částice se nechají zchladnout· Po ochla-zení povlečených částic se uzavře přívod proudu ply-nu (vwduchu) a výsledný produkt, tj· pesticidní prys-kyřicí povlečený nesorpční granulámí produkt se zezařízení vypuští· Výsledný produkt má poměrně vysokou
ÍO sypnou hmotnost, která umožňuje přímou aplikaciKdobrázd nebo do sousedství zasetých plodin, které majíchránit, přičemž je znemožněn pohyb částic extrudá-tu z místa, kam byly aplikovány, působením větru nebodeště.
Další výhodou prostředků podlevynálezu je snížená nebo odstraněná prášivost, čímžse snižuje uvolSStí11^ toxického pesticidu· To seprojevuje podstatným zvýšením bezpečnosti při mani-pulaci, dopravě a aplikaci pesticidu· Prostředkypodle vynálezu mají kromě toho podstatně sníženouakutní dermální toxicitu vůči savcům ve srovnání sesamotným pesticidem technické čistoty, který tvoříúčinnou složku takových prostředků a fravněž', ve srov-nání s konvenčními prostředky obsahujícími stejnépesticidy»
Potlačení půdních škůdců a ochranyzasetých nebo zasazených a/nebo rostoucích plodin před napadením těmito škůdci pomocí prostředků podlevynálezu se obvykle dosahuje tím, že se do půdy, vapMĚá-^jsou tito škůdci přítomni a/nebo do půdy, dojnicimá být plodina zasazena nebo zaseta a/nebo v níž márůst, aplikuje takové množství prostředku podle vy-nálezu, aby se na místě ošetření dosáhlo koncentra-ce pesticidu v rozmezí od 0,25 do 8,0 kg/ha, před-nostně od 0,25 do 4,0 kg/ha»
Další výhody prostředků podle vy-nálezu jsou zřejmé z následujících příkladů· Příkla-dy mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vyná-lezu v žádném směru neomezují· Příklad 1 Příprava nesorpčních granulárních pesticidníchprostředků povlečených pryskyřicí.
Způsobem podle vynálezu se475,85 g technického terbufosu o čistotě 86 % mí-sí v mixeru s 30,7 g butylbenzylftalátu a 21,49 g 2,0 -X - epoxidovaného sojového oleje při teplotě 25 °C tekdlouho, dokud není směs homogenní» Ke vzniklé směsise přidá 518,83 g polyvinylchloridové disperzní prys-kyřice o hmotnostní střední molekulové hmotnosti300 000 a inherentní viskozitě měřené podle ASTM 12431,2 dl/g, která obsahuje 21,49 g stearanu vápenato--zineěnatého. Vzniklá směs se při teplotě místnosti(25 °C) mísí v mixeru tak dlouho, dokud se pesticid-ní a pryskyřičná směs nesmísí na homogenní směs ty-
Totom pu plastisolu. \Pak{ se do reaktoru s fluidním ložem,vybaveného ve spodní části rozdělovacím patrem provzduch, uvede ^001,64 g písku» Distribuční patro provzduch obsahuje velký počet otvorů, kterými může pro-cházet vzduch· Uprostřed patra je také umístěna trys-ka umožňující uvádění kapalin do komory· Otvory distri-bučního patra pro vzduch se začne vhánět horký vzduch·Horký vzduch proudí zdola nahoru, strhává písek auvádí ho do vznosu. Teplota v komoře se zvýší na149 °C a udržuje se na této hodnotě· Mezitím se dokomory s fluidním ložem písku vstřikuje tryskou umís-těnou uprostřed rozdělovačího patra pro vzduch shorauvedeným způsobem připravená plastisolová hmota· Pí-sek cirkuluje komorou a během této cirkulace se jeho 2.1 -X - částice v podstatě rovnoměrně povlečou pryskyřicíobsahující pesticid· V zahřívání se pokračuje takdlouho, dokud nedojde k tepelné želatinaci prysky-řice obsahující pesticid na částicích písku. HPaMse topení vypne a fluidizovené lože povlečených pís-kových granulí X se nechá zchladnout· Po ochlazenípovlečených částic se zastaví přívod vzduchu a po-vlečené granule se z reaktoru vypustí. fotom
Povlečené částice se podrobízkoušení za účelem zjištění hodnoty akutní dermálníLD50 produktu. Dermální toxicita prostředků podlevynálezu se zjišíuje následujícím postupem za po-užití samců albínských králíků, jako zkušebníchzvířat.
Pro každou úroveň dávky se použí-vá pěti samců albínského králíka o hmotnosti přibliž-ně 2,2 až 3,5 kgo Králíkům se na celém trupu oholíchlupy. Používá se rukávu z Saranu nebo Vinylitovéfolie VU 1900 o šířce 30,5 cm a tloušťce 0,04 mm avhodné délce, aby ji bylo možno omotat okolo králíka.Déle je zapotřebí jednoho obvazu z plstěné látky orozměrech asi 22,9 x 45,7 cm a Čtyř kousků lepícípásky široké 3,8 cm a dlouhé asi 35,6 cm. 2.1 -X-
Zkoušený granulovaný prostředekse uaístí doprostřed plastové folie a navlhčí se vodou. Králík se zespodu navlhčí vodou a uaístí se
Potom / břichem na zkoušenou látku. rPakj se folie nadzvedne a obalí se jí zvíře a její konec se zajistí proužkyPotom / lepivé pásky. HPai^ se králíkovi na břicho uaístí plá-těná látka, nadzvedne se a králík se do ní zabalí,přičemž pro její upevnění na těle králíka se použijezbývajících dvou proužků lepící pásky. V případě použití kapalných lá-tek na zkoušení se postupuje takto: zvíře se uaístí na plastovou folii a zabalí se do ní a folie se upev·. Rotore ní pomocí lepící pásky. Zkoušená látka se |pak\ vstřik·ne pod plastový zábal pomocí vhodné injekční stříkač·ky a jehly. sk| se zvířeti vloží na břicho plastěnálátka, nadzvedne se, králík se jí omotá a látka sezajistí dvěma zbývajícími proužky lepící pásky. Tím se vytvoří okolo králíka manžeta.
Vyhodnocení zkoušky se provádí vobou případech shodně takto: po 24 hodinách od na-dávkování se manžeta sejme a případná zbývající lát-ka na těle zvířete se odstraní kartáčem. Pokud nelzelátku s těla odstranit, dá se zvířeti obojek, který Z3 - x- mu brání v olizování ošetřeného místa. Zvířata sepomorují po dobu 14 dnů ode dne dávky a sledují seznámky toxicity, podráždění kůže a mortalita. Nakonci 14 denního období se zvířata usmrtí a zváží.
Dermální toxicita shora popsanéhoprostředku měřená jako hodnota LD5O na králících je130 mg/kg.

Claims (2)

  1. _——-- 1. Granulovaný pesticidní prostředek se sníženou toxicitou vůči savcům, obsahující účinnou látkuve směsi s plastem, vyznačující se tím, že obsahuje 20 až80 % hmot^©sKtaíeh|, vztaženo na výsledný produkt, inertníhonesorpčního granulárního nosiče a zbytek tvoři povlak pesti-cidní pryskyřičné hmoty, přičemž tento povlak obsahuje jakoúčinnou složku 1,0 až 30,0 % hmot^ee^tníe^, vztaženo na vý-sledný produkt, pesticidu terbufos nebo phorate, 5 až 40,0 %hmot^ostn-icl}, vztaženo na výsledný produkt, polyvinylchlori-dové disperzní pryskyřice, která má hmotnostní střední mole-kulovou hmotnost 200 000 až 400 000 a inherentní viskozitu 1,0 až 1,32 dl/g, 0,1 až 4,0 % hmotnostních^stabilizáto-ru nebo směsi stabilizátorů pro tuto pryskyřici a popřípaděaž 40,0 % hmot4os-tnioh( změkčovadla.
  2. ----- 2· Prostředek podle bodu 1, vyznaču-jící se tím, že jako inertní nesorpční granulární nosič obsa-huje písek, drcený mramor, upravený vápenec, skleněné kulič-ky nebo jejich směsi· __-—-—3· Prostředek podle bodu 1, vyznaču-jící se tím, že polyvinylchloridová pryskyřice má hmotnostnístřední molekulovou hmotnost v rozmezí od 260 000 do 340 000a inherentní viskozitu v rozmezí od 1,13 do 1,26 dl/g. 2S
    ____ 4. Prostředek podle bodu 3, vyznaču-jící se tím, že jako změkčovadlo obsahuje butylbenzylfta-lát, epoxidovaný sojový olej nebo jejich směsí· .--5· Prostředek podle bodu 4, vyznaču- jící se tím, že jako stabilizátor obsahuje stearát výpena-to-zinečnatý nebo epoxidovaný sojový olej. __—---6· Prostředek podle bodu 5, vyznaču-jící se tím, že jako nosič obsahuje 40,0 až 80,0 % hmot><jnoatníchj písku, přičemž zbytek tvoří povlak a tento povlakobsahuje 10,0 až 30,0 % hmothootníoh}polyvinylchloridovádisperzní pryskyřice o hmotnostní střední molekulové hmot-nosti 300 000 a inherentníviskozitě 1,2 dl/g, 1,0 až 15 %hmotfcostnieh! batylbenzylftalátu, 0,2 až 1,0 % hraot^oatní\stearanu vápenato-zinečnatého a 0,2 až 1,0 % hmotfeootnílepoxidovaného sojového oleje, přičemž všechny procentickéúdaje jsou vztaženy na prostředek, jako celek,včetně jadergranulí, tvořených nesorpčním granulářním nosičem. --—--- 7· Způsob výroby granulovaného pes-ticidního prostředkuj podle bodu 1, vyznačující se tím, žese smísí pesticid s případným změkčovadlem a případným sta- bilizátorem, který má také změkčovací účinek, vzniklá směs se při teplotě místnosti míchá tak dlouho, až je homogenní,potom ^pekA se k ní přidá polyvinylchloridová dispersní pryskyřice a popřípadě stabilizátor a v míšení se pokračuje, dokud 26 -X- nevznikne homogenní směs» a takto připravené pryskyřičnásměs obsahující pesticid se nastříká na nesorpční granulezahřáté na teplotu jp&amp;t 93 °C až 149 °C a v jejím nástřikuna nesorpční granule se pokračuje, dokud nejsou granule ©ofcoim touto směsi povlečeny, a jpek| se pryskyřičná směs obsahu-jící pesticid na povrchu částic tepelně želatinuje· ------- 8· Způsob podle bodu 7, vyznačují-cí se tím, že se nástřik pryskyřičné směsi obsahující pes-ticid na nesorpční granule provádí ve fluidním loži· __— 9. Způsob podle bodu 8, vyznačují-cí se tím, že se granule zahřívají na teplotu 107 až 135 °C;
CS842987A 1986-11-24 1987-11-23 Granulated pesticide with reduced toxicity against mammalia ane method of its production CS274665B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US93406986A 1986-11-24 1986-11-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS842987A2 true CS842987A2 (en) 1991-01-15
CS274665B2 CS274665B2 (en) 1991-09-15

Family

ID=25464916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS842987A CS274665B2 (en) 1986-11-24 1987-11-23 Granulated pesticide with reduced toxicity against mammalia ane method of its production

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0268927A3 (cs)
JP (1) JPS63198601A (cs)
KR (1) KR880005864A (cs)
AU (1) AU603621B2 (cs)
BR (1) BR8706319A (cs)
CS (1) CS274665B2 (cs)
DD (1) DD286098A5 (cs)
DK (1) DK613887A (cs)
FI (1) FI875164L (cs)
HU (1) HU203939B (cs)
IL (1) IL84434A0 (cs)
IN (1) IN165950B (cs)
PH (2) PH24027A (cs)
YU (1) YU211787A (cs)
ZA (1) ZA878779B (cs)
ZW (1) ZW21387A1 (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0268926A3 (en) * 1986-11-24 1990-01-03 American Cyanamid Company Safened sorptive granular pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
EP0268928A3 (en) * 1986-11-24 1990-01-03 American Cyanamid Company Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
AU618743B2 (en) * 1987-07-24 1992-01-09 Terrance Cussens Pesticidal composition
JPH01197404A (ja) * 1988-02-02 1989-08-09 Otsuka Chem Co Ltd 防虫剤組成物
KR20030003913A (ko) * 2001-07-04 2003-01-14 주식회사 동남폴리머 합성수지 배합물의 제조방법과 이에 의해 제조한 합성수지배합물
HUE036785T2 (hu) * 2006-02-06 2018-07-30 Nippon Soda Co Felszabadulásában szabályozott agrokemikáliát tartalmazó gyantakészítmény, eljárás ennek elõállítására valamint agrokemikália-formuláció
GB201012586D0 (en) * 2010-07-27 2010-09-08 Syngenta Ltd Formulations

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE623433A (cs) * 1961-10-12
GB1576374A (en) * 1977-03-29 1980-10-08 American Cyanamid Co Insecticidal compositions
IN150987B (cs) * 1979-02-06 1983-02-05 American Cyanamid Co
DK73980A (da) * 1979-03-08 1980-09-09 Du Pont Insecticidt eller nematodicidt granulat med forhalet frigoerelse af den aktive bestanddel
CA1124174A (en) * 1979-03-29 1982-05-25 James A. Reynolds Encapsulated pesticide having reduced phytotoxicity
EP0111112A1 (en) * 1982-12-03 1984-06-20 American Cyanamid Company Granular pesticidal compositions coated with hydrophobic solids with attendant reduced dermal toxicity
US5104659A (en) * 1984-05-31 1992-04-14 American Cyanamid Company Compositions, devices and method for controlling insects

Also Published As

Publication number Publication date
YU211787A (en) 1989-02-28
JPS63198601A (ja) 1988-08-17
HU203939B (en) 1991-11-28
ZW21387A1 (en) 1988-05-25
ZA878779B (en) 1988-05-20
FI875164A7 (fi) 1988-05-25
FI875164L (fi) 1988-05-25
IN165950B (cs) 1990-02-17
AU8149387A (en) 1988-05-26
DD286098A5 (de) 1991-01-17
PH24027A (en) 1990-02-09
IL84434A0 (en) 1988-04-29
AU603621B2 (en) 1990-11-22
BR8706319A (pt) 1988-07-19
EP0268927A3 (en) 1990-01-10
EP0268927A2 (en) 1988-06-01
DK613887A (da) 1988-05-25
DK613887D0 (da) 1987-11-23
FI875164A0 (fi) 1987-11-23
KR880005864A (ko) 1988-07-21
HUT48089A (en) 1989-05-29
PH24958A (en) 1990-12-26
CS274665B2 (en) 1991-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5645843A (en) Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
US5939356A (en) Controlled release coated agricultural products
US6001382A (en) Controlled delivery compositions and processes for treating organisms in a column of water or on land
CA1263251A (en) Organic carrier with integrated active substances
US3274052A (en) Preparation of pesticide granules
KR20010079586A (ko) 염기에 의해 방출이 자극되는 마이크로캡슐
CS842987A2 (en) Granulated pesticide with reduced toxicity against mammalia ane method of its production
CA1270436A (en) Co-extrusion of multi-component insecticidal pet collars
US3223513A (en) Pesticidal resin and method of preparing same
EP0079668B1 (en) Pesticide product and use and manufacture thereof
AU600047B2 (en) Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
AU607167B2 (en) Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
AU600046B2 (en) Safened sorptive granular pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
US20060275335A1 (en) Pest control
US6193990B1 (en) Safened pesticidal resin composition for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
EP0411218A1 (en) Thermoplastic polymer primarily plasticized with herbicide
FI60344B (fi) Anordning foer bekaempande av insekter
CA1077391A (en) Control of agricultural pests by controlled release particles
CA1307937C (en) Thermoplastic polymer primarily plasticized with herbicide
US5707637A (en) Granulated soil insecticidal-nematicidal compositions with reduced mammalian dermal toxicity
CS378791A3 (en) Granulated coil insecticides and nematocides with reduced dermal toxicity to mammals
CN1155975A (zh) 农药组合物