CS842887A2 - Solid pesticide with reduced toxicity against mammalia and method of its production - Google Patents

Description

-/ - r

Vynález se týká bezpečných sorpčníchgranulovaných pesticidních pryskyřičných prostředků®Podobné. prostředky vykazovaly až dosud, v důsledkupřítomnosti účinného pesticidu, toxické dermální účin-ky. Jako příklady jednotlivých typů účinných přísad,které jsou v prostředcích podle vynálezu převedeny nabezpečnou formu, je možno uvést Ο,Ο-diethyl S-[[(l,l--dimethylethyl)thio]methyl]fosforodithioát, známý téžjako terbufos a 0,O-diethyl-S-(ethylthiomethyl)fosfo-rodithioát, známý též jako phorate. Tyto sloučeninyjsou obecně zveřejněny v US patentu č. 2 586 655 (Hook,19.2.1952). Terbufos je popsán v US patentu č. 2 596 076 (Hook, 6,5*1952) a phorate v US patentu č. 2 759 010 (Lorenz a další 14*8.1956).

Jak terbufos, tak phorate jsou účinnými půdními a systemickými insekticidy a nema-hčjní' tocidy a ve světě se navgliko používají. Ačkoliv jsoutyto sloučeniny účinnými insekticidy a nematocidy,jsou naneštěstí rovněž toxické vůči savcům, pokudnáhodou vstoupí do jejich oběhového systému požitím,vdechnutím nebo absorbcí pokožkou. Toxicita těchtosloučenin je zjevnější z jejich hodnot LD50. Akutníorální dávka LD50 u krysy je pro phorate technickéčistoty 1,6 až 3,7 mg/kg a pro terbufos technické - 2- čistoty 1,6 mg/kg. Akutní dermální dávka u krysy je2,5 až 6,2 mg technického produktu phorate na kg a7,4 mg technického produktu terbufos na kg hmotnostizvířete. Podobně akutní dermální dávka u králíka či-ní pro phorate technické čistoty 3,1 až 6,5 mg/kg apro terbufos technické Čistoty 1,0 mg/kg hmotnostizvířete. Z toho je zřejmé, že jednotlivci,kteří manipulují s pesticidy, jako je terbufos aphorate a jiné podobné pesticidy, jejichž akutníorální a/nebo akutní dermální toxicita odpovídá hod-notě LD50 pod asi 50 mg/kg, jsou potenciálně ohrože-ni jejich toxickými účinky. Jedná se o pracovníky,kteří přicházejí do styku s těmito pesticidy při je-jich výrobě, prodeji, balení, dopravě a použití.Stávající problémy s ohrožením zdraví, které # tytopesticidy způsobují, vyvolaly snahu zlepšit hodnotyLD50 těchto pesticidů a vyvinout prostředky, které byvykazovaly větší rozmezí bezpečnosti ve srovnání spůvodně dostupnými prostředky. Patent USA č. 4 059 700(Lindsay, 22. 11. 1977) se týká způsobu zvyšování bez-pečnosti pesticidu terbufos a phorate. Tento způsobspočívá v tom, že se jako nosiče pro terbufos a pho-rate používá montmorillonitového jílu. Získá se přitom

prostředek, jehož dermální hodnota LD50 u králíkaje asi 27 až 37 mg/kg. Tato dermální hodnota LD50je dva- až třikrát vyšší a tedy prostředky jsou dva-až třikrát méně toxické, než prostředky, které bylyk dispozici před Lindsayovým vynálezem. Meze bezpeč-nosti insekticidních a nematocidních prostředků obsa-hujících terbufos nebo phorate rozšiřují rovněž USpatenty č. 4 485 103 a 4 343 790 (Fasarela, 27.11.1984a 10.8.1982). Podle těchto patentů se inertní sorpčnínebo nesorpční granulované nosiče napuštěné nebo po-vlečené terbufosem nebo phoratem povlékají jemně roz-mělněným sorpčním substrátem a akrylovým polymerem.Získané prostředky jsou bezpečnější, o čemž svědčídermální hodnota LD§0 u králíka asi 40 až 80 mg/kg. Přestože tyto vynálezy zlepšilydermální toxicitu^pesticidů, jako je terbufos nebophorate, stále ještě zůstává potřeba vyvinout účinnýpesticidní prostředek typu pryskyřice, který by vyka-zoval reziduální aktivitu a dobrou biologickou akti-vitu při snížené toxicitě. V US patentu č. 4 554 155(Allan a další, 19. 11. 1985) jsou popsány prostřed-ky s regulovaným uvolňováním účinné látky, které mo-hou obsahovat širokou paletu různých pesticidů, které

jsou v tomto patentu uvedeny, včetně látky phorate.Tyto prostředky s regulovaným uvolňováním obsahujíkraftový lignin a biodegradovatelný ve vodě neroz-pustný organický polymer, který uvolňuje pesticidtím, že dochází na jeho vnějším povrchu k rozpadustruktury. Tyto prostředky jsou tedy založeny naerozi matrice, čímž dochází k regulaci uvolňovánípesticidu. Vystavením povrchu těchto prostředků okol-nímu prostředí má za následek ztrátu strukturní in-tegrity polymeru a/nebo jeho popraskání. Tím docházík vystavení nového povrchu biologicky aktivní látk^· - polymeru okolnímu prostředí, přičemž se může uvol-ňovat další účinná složka.

Pryskyřice se používá rovněž vobojcích a známkách pro zvířata, za účelem potlačo-vání různých ektoparasitů, kterými jsou zvířata za-mořena. Tak například US patent č. 4 150 109 (Dicka další, 17. 4. 1979) popisuje pesticidní obojky ob-sahující diaz^zinon nebo diazoXon, pevnou makromole-kulám! látku zvolenou ze souboru pevných vinylovýchnebo vinylidenových polymerů a změkčovadlo. Jako lát-ky, které je možno zavádět do těchto obojků, je zdeuvedeno asi čtyřicet organofosfátů. Terbufos ani pho-rate v uvedeném seznamu pesticidů nefigurují, což 1

J

ρΓο I Mís však není nijak překvapující, poněvadž terbufos aphorate jsou půdní insekticidy a systemické insek-ticidy pro rostliny a jsou vůči savcům vysoce toxické.

Jiný obojek obsahující pesticid jepopsán v US patentu č. 4 134 977 a 4 155 Cpi(Greenberg, 16. 1. 1979 a 12. 6. 1979). Greenberg/^ovyobojky se vyrábějí za použití dimethyl 1,2-dibrcm-2,2--dichlorethylfosfátu, což je látka označovaná zkrat-kou naled, měkčeného polyvinylchloridu, v podstatě ne-těkavého karbamátu a činidla regulujícího porozitu po-vrchu, jako je chloracetaldehyd, chloral, toromacetyl-dehyd, bromal apod. Tyto prostředky umožňují regulo-vané uvolňování insekticidu ve formě páry obklopujícízvíře a ve formě prášku, který migruje srstí zvířete. V US patentu č. 4 195 782 (Kydonleus,22. 4. 1980) je uveden způsob výroby pesticidníchprostředků polymerního typu s regulovaným uvolňová-ním účinné látky, při kterém se granuluje laminovanýlistový materiál, který obsahuje nepolární polymernívrstvu, polymerní jádro, což je fólie obsahujícíphorate nebo jiný insekticid a druhou neporézní po-lymerní vrstvu, která přiléhá k polymernímu jádruobsahujícímu / insekticid. Takto vyrobený sendvič sepak rozseká na částice granulátu. Potlačení hmyzu se provádí .Ba použití shora popsaným způsobem získaných granulovaných insekticidních prostředků, Když se všaklaminát nařeže na částice o rozměrech potřebných propoužití na poli, bohužel se prodloužená účinnost ztra-tí a nedosáhne se žádného nebo se dosáhne jen maléhozvýšení bezpečnosti.

Jiné pryskyřičné prostředky jsoupopsány v US patentu č. 4 041 151 (lvíilionis a další,9» 8. 1977) a US patentu č. 4 145 409 (Pasarela, 20. 3· 1979). Je zde popsána výroba insekticidnícha akaricidních pryskyřičných prostředků, které jsouzpracovány na. ohebné obojky, které se připevňují kezvířatům, aby je chránily před napadením a/nebo za-mořením hmyzem a roztoči. Obojky jsou navrženy tak,aby dodávaly insekticidní nebo akaricidní činidlo spoměrně nízkou toxicitou vůči savcům na kryt a tělozvířete. Pesticidy s vysokou toxicitou vůči savcůmnejsou uvedeny v seznamu látek přicházejících v úva-hu pro míšení s pryskyřicemi a ani se v těchto paten-tech neuvádí, že by se tímto způsobem mohly získatkoncentráty nebo prostředky s výrazně zlepšenou bez-pečností. Ačkoliv jsou tedy ve shora uvede-ných citacích popsány prostředky obsahující phorate, ,'ι terbufos a/nebo jiný pesticid, které mají sníženoudermální toxicitu a/nebo prodlouženou reziduálníúčinnost, jsou popisované technologie nedostatečnépro zlepšení bezpečnosti a snížení orální a/nebodermální toxicity, charakterizované dávkami LD50 natakovou míru, aby bylo možno tyto pesticidy vyjmoutz kategorie nebezpečných pesticidů.

Tento vynález se zaměřuje na řeše-ní těchto problémů, které až dosud nebyly uspokojivěvyřešeny. Vynález se konkrétně zaměřuje na nové bez-pečné sorpční granulované pesticidní pryskyřičné prostředky. Tyto prostředky se vyznačují kombinací zlepšené bezpečnosti a efektivní reziduální aktivityproduktu. Úkolem tohoto vynálezu je tedy vy-vinout pesticidní prostředky obsahující vysoce to-xická pesticidní činidla? určitou plastisolovou ma-trici tvořenou polyvinylchloridovou/vinylesterovoukopolymerní pryskyřicí o vysoké molekulové hmotnostia nízké viskozitě, vhodná sekundární změkčovadla,vhodné povrchově aktivní látky a popřípadě polyalky-lenglykolový deaktivátor nosiče a dále nosič, jakonapříklad bentonit, attapulgit, kaolin, montmorillo-

nit nebo podobné jíly· S překvapením se zjistilo, že tytoprostředky jsou užitečné z agronomického hlediska a vyka-zují podstatně sníženou toxicitu vůči savcům· Předmětem vynálezu je pevný pesticid-ní prostředek se sníženou toxicitou vůči savcům, obsahujícíúčinnou složku ve směsi s polymerem, vyznačující se tím, žeobsahuje ve formě granulátu 2,0 až 30,0 % hmotnostních pesti-ci/du terbufos nebo phorate, 5,0 až 20,0 % hmotnostních vi-nylchloridovamého homopolymeru nebo vinylchlorid/vinyleste-rového kopolymeru, který má hmotnostní střední molekulovouhmotnost od 200 000 do 400 000 a inherentní viskozitu, měře-nou podle ASTI4D 1243 od 1,00 do 1,32 dl/g, 5,0 až 15,0 %hmotnostních sekundárního změkčovadla, 0,3 až 2,0 % hmotnost-ních tepelného stabilizátoru pro tuto pryskyřici, 0,5 až2,0 % hmotnostních povrchově aktivního činidla, 4,0 až 80,0 %hmotnostních pevného sorpčního nosiče, popřípadě až 2,0 %hmotnostních suěidla a mazadla a popřípadě až 6,0 % hmotnost-ních deaktivátoru nosiče·

Kromě toho je předmětem vynálezu izpůsob výroby tohoto prostředku, kterýjř se vyznačuje tím,že se spolu smísí pesticid, vinylchloridový polymer ve forměplastisolu a ostatní složky s výjimkou pevného sorpčního no-siče a takto připravená plastisolová směs se nastříká najemně rozmělněný sorpční nosič, který se udržuje v pohybu,získaná směs se zahřívá 5 až 30 minut na 120 až 160, ochladí <7 -X- se na teplota okolí a z výsledného produktu se na sítechoddělí částice vhodné velikosti, s výhodou od 0,3 do 1 mm·

Rozsah ochrany, jak je vymezen defi-nicí předmětu vynálezu, se sice vztahuje pouze na prostředky obsahující jako účinný pesticid phorate nebo terbufos,vzhledem k možnosti nahradit tyto dva pesticidy jinými pes-ticidy, jejichž dermální hodnota měřená na krysách nebo králících, je nižší než 50 mg/kg, popřípadě i dalšími pestijfcidy, které jsou méně jedovaté a tedy jejichž hodno-ta w50 je vyšší než 50 mg/kg, je následující popis koncipo-ván širším způsobem· Přestože navrhované pesticidní pro-středky obsahují zejména toxické pesticidní přísady s níz-kou hodnotou LD^0, nicméně se u nich dosahuje podstatně zlepšených hodnot dermální toxicity vůči savcům při zlepšenéinsekticidní a nematocidní účinnosti· U navrhovaných pesticidních prostřed-ků se d^osahuje rozmezí bezpečnosti, kterého nebylo až dosudmožno dosáhnout u známých prostředků obsahujících stejnépesticidy.

Zahřívání nosiče po postřiku při vý-robě navrhovaných prostředků se přednostně provádí v zaříze-ní umožňujícím udržovat částice směsi v pohybu, čímž se za-brání aglomeraci postříkaných částic látky. Pro tuto operacise obzvláště hodí běžné bubnové a/nebo trubkové sušárny, - ίο} - v nichž dochází k převalování nebo k otáčení zahřátého p 'rotokS' ložečáetic látky, poněvadž účinkem převalování či otáčenídochází ke tvarování částic na zakulacené pelety» Velikosta rovnoměrnost pelet je možno též regulovat úhlem sklonububnu nebo - 11 - trubky a nastavením frekvence otáčení.

Po dokončení zahřívání (tepelnéželatinace) částic se látka ochladí, přednostně nateplotu místnosti (25 °C) a proseje se sítem 18 až24 mesh (standardní US soustava sít) (průměr oka0,7 až 1 mm) a zachytí na sítě 48 až 50 mesh (průměroka asi 0,3 mm). Tímto způsobem se vysejí částice oprůměru asi 0,3 až 1 mm. Nadměrně velké částice serozdrtí a recyklují spolu s podsítným podílem z dě-lení na sítech.

Nové prostředky podle tohoto vyná-lezu obsahují asi 2,0 až 30,0 -ó hmotnostních, přednostně 2,0 až 25 % hmotnostních pesticidu technické čis-toty, přednostně insekticidu, systemického insektici-du, nematocidu nebo molluscicidu technické čistoty,který vykazuje hodnotu LD50, měřenou na krysách nebokrálících, menší než 50 mg/kg, asi 5>0 až 20,0 % hmot-nostních polyvinylchloridové nebo polyvinylchlorid//vinylesterové kopolymerní nebo hómopolymerní prysky-řice o hmotnostní střední molekulové hmotnosti v roz-mezí asi od 200 000 do 400 000 a inherentní viskozi-tě, stanovené podle ASTMD 1243 asi 1,00 až 1,32 dl/g,asi 5,0 až ±4 15,0 % hmotnostních změkčovadla, jako 12 - butylbenzylftalátu, diisononylftalátu, dibutylftalá-tu, di-2-ethylhexylftalátu, trikresylfosfátu a tri-dktylfosfátu, asi 0,3 až 2,0 % hmotnostní tepelnéhostabilizátoru pro pryskyřici, jako jsou stabilizáto-ry na bázi organických sloučenin cínu a baria, směs-ný stearan zinečnato-vápenatý, epoxidovaný sojovýolej, dibazický fosforitan olovnatý apod., asi 0,5až 2,0 % hmotnostní povrchově aktivního činidla, ja-ko neiontového povrchově aktivního činidla; neionto-vá povrchově aktivní činidla (surfaktanty), která sehodí pro účely tohoto vynálezu, zahrnují nonylfenoxy-polyethoxyethanol, oktylfenoxvpolyethoxyethanol,alkylarylpolyetheralkohol, alkylpolyetheralkohol,jejich směsi a podobné látky; asi 40 0 až 89,0 %hmotnostních inertního sorpčního jemně rozmělněnéhopevného nosiče, jako je montmorilloniiový, kaolinový,bentonitový nebo attapulgitový jíl, drcené kukuřičnéklasy, mastek, pemza a jejich směsi a popřípadě asi0,0 až 2,0 % hmotnostní oxidu křemičitého, který seaplikuje na povrch granulí jako sušidlo a mazadlo pro"zabránění aglomerace částic prostředku. Někdy muže býtzapotřebí protipěnové činidlo, Když se jako nosičepoužívá jílu, jako je bentonit, montmorillonit, atta-pulgit nebo kaolin, může se jíl zpracovat deaktivá- - 13 - torem, jako je dialkyl (C^-C^) glykol, trialkyl(C1-C4) glykol, tetraalkyl (C^-C^) glykol nebo směsglykolů, jako tri, tetra a pentaethylenglykolů, abyse inhibovala degradace pesticidu při kontaktní sjílem. Přednostním deaktivátorem je směsný glykolovýproud, který sestává z pentaethylenglykolů (50 % max)tetraethylenglykolu (45 % max,), vody (1,0 % max),přičemž zbytek tvoří triethylenglykol.

Jako pesticidy vhodné pro produktypodle tohoto vynálezu je možno uvést 0,0-diethylS-/C(1,1-dimethylethyl)thio]methyl/fosforodithioát,(terbufos); 0,0-diethyl S-(ethylthiomethyl)í*osforo-íithioát (phorate)j (+)-O-ethyl S-fenylethylfosfono-dithioát (fonofos)j diethyl 1,3-dithio- lan-2-ylidenfosforamidát (phosfolan)j 2-methyl-2--(methylthio)propionaldehyd O-methylkarbamoyloxin(aldicarb); 0,0-diethyl 2-ethylthioethyl fosforo-thioát (óemeton); 0-ethyl S,3-dipropylgosforodithioát(ethoprophos); 0,0-diehhyl 0-2-pyrazinylfosforothioát(thionazin) apod. Terbufos a phorate se obzvláštěhodí pro výrobu koncentrátů a hotových výrobků podlevynálezu, poněvadž obě tyto látky jsou výborná zmek-čovedls a zároveň vynikající půdní a systemické kkbxpesticidy. - 14 -

Na shora uvedené příklady pesticidů se prostředkypodle vynálezu neomezují.

Terbufcs a phorate jsou vysoceúčinné pro potlačování půdního hmyzu a půdních ne-matoMtdů, kteří napadají kořenový systém rostlin,

Jsou rovněž účinné při potlačování hmyzu, způsobují-cího ožer a napichování rostlin, a pavoukovců, kte-ří se živí olistěním nebo kapalinami rostlin.

Polymery užitečné v prostředcíchpodle vynálezu jsou ilustrovány pryskyřicí Geon^ 1 138od firmy B. F. Goodrich, která má následující vlast-nosti.

Typické vlastnosti pryskyřice

Geon(R) 138 =

Inherentní viskosita (dl/g) (AS® D 1243) 1,20 hustota (g/cm*') přibližně

přijatelnost podle FDA omezená - 15 -

Tokové vlastnosti“

Brookfieldova LVF viskozita,mFa.s, SPÍ-VL-Tj, doba při otáčkách , , .. < · .-1 i η pn o lQ-lu 12 min x _ « — - · -i 1 den při o mm 12 min-1 1 týden při o min 1 · -i12 mm ... . -1i měsíc pni o mm . -i 12 mm

Seversův výtok BFG-101G-A, g^flOC sekund

Seversova viskozita, mFa. s střední velikost částic (yum)vinylová disperse (yum) max. -jemnost podle Northe, SPI-VD-T10 3700 3000 8400 8000 18000 14000 30000 20000 20,0 11850 0,92 30 5,0 16 - teplota želatinace (°C) SPI-VD-T5 66 čirost, percentuální podíl světla prošlý filmem o - 3 tlouštce 508/Um lesk Gardner, odraznost

. o3v úhlu oO 91 91 tepelnápři 191 stabilita oc3,4 stárnutí počet minut do zežloutnutípočet minut do ztmavnutí 30 60 vlastnosti folie, ÁSTM D 882pevnost v tahu (MPa) při teplotě 121 °C 5,0 135 °C 9,5 149 °c 16,4 163 °r v/ 17,8 177 °c 17,6 191 °c 17,4 204 °c 16,6 - 17 - tažnost (%) jiři teplotě

121 °C

125 °C149 °C162 °C177 °C191 °C204 °C 100 200 320 380 295 375 360 1 Přijatelnost podle FDA vyjadřuje použitelnost prostyk s potravinami. p Předpis: pryskyřice 100 dílů hmotnostnáKh, dioktvlftalát 60 dílů hmotnostních. v 3 Film o tloušťce 5O8/Um zahřívaný po dobu 5 minutna 177 °C. 4 Předpis: pryskyřice 100 dílů hmotnostních,dioktylftalát 60 dílů hmotnostních, ESO 5 dílů hmotnostních a stabilizátor3 díly hmotnostní.

Stárnutí prováděno při teplotě 163 °Ce 6 18 -

Jako sekundární změkčovadla, kteráse hodí pro výrobu prostředků podle tohoto vynálezuje možno uvést organické ftaláty, jako butyl benzyl-ftalát, diisononylftalát, organické fosfáty, jako jetrikresylfosfát, epoxidovaný sojový olej, organickétrimelliáty, jako je trioktylmellilát a organickécitráty, jako je acetyltributylcitrát, nebo jejichsměsi.

Jako vhodná stabilizační činidla,která se hodí pro stabilizaci pryskyřice, je možnouvést stearany, jako je směsný stearan zinečnato-vápenatý, stearany kovů alkalických zemin, epoxida-vaný sojový olej, sekundární oktylcín a fosfity aorganokomplexy baria a kadmia nebo jejich směsi. Užitečnými povrchově aktivnímilátkami v prostředcích podle vynálezu jsou látky,které snižují viskozitu a redukují povrchové vlast-nosti složek. Obzvláště užitečnými povrchově aktivní-mi látkami v sorpčních granulovaných prostředcíchpodle vynálezu jsou neiontové povrchově aktivní lát-ky, jako je ncnylfenoxypolyethoxyethanol, oktylfenoxy-poýethoxyethanol, alkylarylpolyetheralkohol, alkyl-polyetheralkohol nebo jejich směsi. - 19 -

Jako nosiče přicházejí v úvahu jí-ly, jako je montmořillonitový, kaolinový, bentonito-vý nebo attapulgitový jíl, drcené kukuřičné klasy,mastek, pemza a jejich směsi.

Oxid křemičitý může být v prostřed-cích podle vynálezu vhodný jako mazadlo. Dalšími gia-zadly, jejichž úkolem je zabránit aglomeraci částicprostředku jsou stearan vápenatý, hořečnatý a hlini-tý, glycerolmonostearát, kyselina stearová, parafinovévosky, nízkomolekulární polyethylen apod. Přednostní prostředky jbodle vynále-zu obsahují asi 2,0 až 25,0 % hmotnostních pů^dníhonebo systemiekého insekticidu zvoleného ze souboruzahrnujícího terbufos, phorate, fonofos a phosfolan,s výhodou terbufos nebo phoratej asi 5,0 až 20,0 %hmotnostních polyvinylchloridové dispersní pryskyři-ce homopolymerního nebo kopolymerního typu o hmotnost-ní střední molekulové hmotnosti asi 260 000 až 340 000a inherentní viskositě podle ASTMD 1243 asi 1,13 sž1,26 dl/g, asi 5,0 až 15,0 % hmotnostních změkčovadlazvoleného ze souboru zahrnujícího butylbenzylftaláta diisononylftalát, asi 0,3 % až 2,0 % hmotnostních• stearanu vápenatozinečnatého, jako stabilizátoru propryskyřici, asi 0,5 θζ 2,0 ·% hmotnostní neiontového 20 - povrchově aktivního činidla nonylfenoxypolyethoxyetha-nolu, asi 40,0 až 65,0 % hmotnostních jemně rozmělně-ného montmorillonitového jílu, jako nosiče, asi 4,0až 6,0 % hmotnostních směsného glykolového prouduobsahujícího pentaethylenglykol, triethylenglykol atetraethylenglykol, jako deaktivátoru jílu a popřípa-dě asi 0,0 až 2,0 % hmotnostní oxidu křemičitého.

Potlačení půdních škůdců, jako hmy-zu, nematodů nebo plžů, a ochrany zasetých nebo za-sazených a/nebo rostoucích plodin před napadením tě-mito škůdci pomocí prostředků podle vynálezu se ob-vykle dosahuje tím, že se do půdy, v níž jsou titoškůdci přítomni a/nebo do půdy, do níž má být plodinazasazena nebo zaseta a/nebo v níž má růst, aplikujetakové množství prostředku podle vynálezu, aby se namístě ošetření dosáhlo koncentrace insekticidu, nema-tocidu nebo moluscicidu v rozmezí od 0,25 do 8,0 kg/ha,přednostně od 0,25 do 4,0 kg/ha. Kromě toho se zjisti-lo, že tímto ošetřením se dosáhne prodloužené ochranyrostlin před napadením hmyzem, nematody a plži.

Další výhody prostředků podle vy-nálezu jsou zřejmé z následujících příkladů. Příkla-dy mají ροΐή£ ilustrativní charakter a rozsah vynálezuv žádném směru ne cmezují. 21 Pří k 1 a d 1

Sorpční granulované pryskyřičné prostředky obsahujícíterbufos, se sníženou toxicitou vůči savcům

Technicky čistý Ο,Ο-diethyl S-/[(l,l- -dimethylethyl)thiojwethyl/fosforodithioát (terbufos), který má hodnotu akutní orální LD50 u krys 1,6 mg/kg, se smísí s diethylenglykolem, butylbenzylftalátem, epoxidovaným sojovým olejem a stearanem vápenatozineč- natým. Ke směsi se přidá vysokomolekulární nízkovisko- sí^ní pryskyřice na bázi kopolymeru vinylchloridu a vinylesteru o hmotnostní střední molekulové hmotnostiy asi 300 COC· a inherentní viskozitě podle ASTř.tDjl243 z*\ 1,20 dl/g (pryskyřice Geon^A^ 138 od firmy 3.P.Goodrich)Výsledná směs se mísí po dobu asi 10 až 20 minut, do-kud není homogenní» Získá se hmota plastisolového typu.Pokud dochází k pěnění, přidá se ke směsi dimethylpoly-siloxen. Přídavek asi 0,1 až 0,2 % hmotnestního tétolátky postačuje pro rozražení pěny. .

Pak se do mísiče nav nemní mělněný motmcrillonit a nastříká se na něj shora uve-deným způsobem vyrobená plastisolová hmota.

22 -

Po nástřiku celého množství plasti-solu se směs prošije sítem 18 mesh (oka o průměru1 mm) a zachytí na sítu 50 mesh (oka o průměru 0,3 mm).Frakce produktu o velikosti částic 0,3 až 1 mm se paknasype do trubkové nebo bubnové sušárny, kde se postři^kané částice zahřívají na teplotu asi 120 až 160 °C podobu asi 6 až 15 minut. Pak se takto připravený pevnýsorpční granulární prostředek třese, aby se zabrániloaglomeraci zahřívaných tepelně želatinovaných nebočástečně želatinovaných částic. Po ochlazení mají čás-tice rovnoměrnou velikost, jsou sypké a relativněprachuprostéX. Výsledný sorpční granulární produktmá toto percentuální složení v % hmotnostních:

Složka Obsah (% hmotnostní)

Terbufos technický 17,0 (15 % částé látky) vinylchlorid/vinylesterový kopolymerx 12,1 butylbenzylftalát 7,3 epc-xido.vaný sojový olej 0,6 stearát CayfZn 0,2 νχ směs glykolů"" 4,0 montmorillonitový jíl 57,6 100,0 celkem V ' - 23 - v (R) " Geon 138 pryskyřice - dodává firma B.F.Goodrich·

XX směsný glykolový proud - směs tri-, tetra-a pentaethylenglykolu.

Dermální toxicita shora popsanéhoprostředku, měřená jako hodnota LD50 na králícíchje 226 mg/kg.

Dermální toxicita prostředků podle -vynálezu se zjištuje následujícím postupem za pou-žití samců albínských králíků, jako zkušebních zvířat.

Pro každou úrověň dávky se používápěti samců albínského králíka o hmotnosti přibližně2,2 až 3,5 kg. Králíkům se na celém trupu oholíchlupy. Používá se rukávu ze Saranu nebo Vinylitovéfolie VU 1900 o šířce 30,5 cm a tlouštce 0,04 mm avhodné délce, aby bylo možno folii omotat okolo krá-líka. Dále je zapotřebí jednoho obvazu z plstěnélátky o rozměrech asi 22,9 x 45,7 cm a čtyř kouskůlepící pásky široké 3,8 cm a dlouhé asi 35,6 cm.

Zkoušeny granulovaný prostředek seumísti doprostřed plastové folie a navlhčí se vodou.Králík se zespodu navlhčí vodou a umístí břichem na i zkoušenou látku. Pak se fólie nadzdvihne a obalí se jí zvíře a její konce se zajistí .proužky lepivépásky. Pak se králíkovi na břicho umístí plstěnálátka, nadzdvihne se a králík se dc^ní zabalí, při-čemž pro její upevnění na těle králíka se použijezbývajících dvou proužků lepivé pásky. V případě použití kapalných látekna zkoušení se postupuje takto: Zvíře se umístí naplastovou fólii, zabalí se do ní a fólie se upevnípomocí lepící pásky. Zkoušená látka se pak vstříknepod plastový zábal pomocí vhodné injekční stříkačkya jehly. Pak se zvířeti na břicho vloží plstěnálátka, nadzdvihne se, králík se do ní zabalí a látkase zajistí dvěma zbývajícími proužky lepící pásky.Tím se vytvoří okolo králíka manžeta.

Vyhodnocení zkoušky se provádív obou případech shodně takto: Po 24 hodinách odnadávkování se manžeta sejme a případná zbývajícílátka na těle zvířete se odstraní kartáčem. Pokudnelze látku s těla odstranit,dá se zvířeti obojek,který mu brání v olizování ošetřeného místa. Zvířatase pozorují po dobu 14 dnů ode dne nadávkování zkou-šené látky a sledují se známky toxicity, podrážděníkůže a mo^rtalita. Na konci 14 denního období aezvířata usmrtí a zváží. ί,Γ -Á- Příklad 2

Pevný sorpční granulární pryskyřičný prostředek,obsahující terbufos, se sníženou toxicitou vůčisavcům

Opakuje se postup popsaný v pří-kladu 1, nouze s tím rozdílem, že se změní hmotnostnípercentuální koncentrace několika složek výslednéhoprostředku. Získá se 5% granulární prostředek, kte-rý má hodnotu akutní dermální LD50 měřené na králí- cích 597 mg/kg. -χ-

Složení tohoto sorpčního granulo-vaného prostředku ve formě částic o velikosti v rozme-zí od 0,3 do 1 mm je uvedeno v následující tabulce: složka obsah (% hmotnostní)

Terbufos 5,7 /5,0 % čisté látk; vinylchlorid/vinylesterový kopolymer 9,1 butylbenzylftalát 5,5 glykolový proud (srěs tri-, tetra- a pentaethylenglykolu)X 4,0 epoxidovaný sojový olej 0,3 stearan Ca/Zn 0,1 montmorillonitový jíl 75,3 celkem 100,0 Akutní dermální LDpO = 597 mg/kg. x Glykolový směsný proud je směsí tetraethylen- glykolu (50 % max.), pentaethylenglykolu (45 %man.), vody (1 ?.? max,) , přičemž zbytek tvořítriethylenglykol) ζΊ- -X- ^ř~í_k_l_a^d 3

Způsob přípravy pevného sorpčního granulárníhopesticidního prostředku na bázi pryskyřice,který má podstatně sníženou toxicitu vůči savcům V tomto příkladu se insekticidterbufos smísí s deaktivátorem jílu (glykolovýmdestilačním zbytkem), neiontovým povrchově aktivnímčinidlem (nonylfenoletoxylatem) a změkčovadlém (di-isononylftalátem). Pak se do shora uvedené směsi po-malu vmíchá práškovitá pryskyřice o vysoké molekulo-vé hmotnosti a nízké viskositě na bázi kopolymeruvinylchloridu a vinylacetátu. Po dispergaci veške-ré pryskyřice ve směsi se v míchání pokračuje po do-bu dalších 10 minut, aby se směs zhomogenizovala nastříkatelný plastisolo Jestliže dochází v průběhumíchání ke tvorbě pěny, přidá se jako protrpěnovéčinidlo asi 0,1 až 0,2 % dimethylpolysiloxanu.

Do mísiče se předloží vhodné množ-ství jílovitého nosiče, asi 20,0 až 30,0 % hmotnost-ních, kde se na něj nastříká insekticidní plastisolpřipravený shora uvedeným způsobem. Poté, co se najílové granule nastříká asi 60,0 % plastisolu, přidá

se ke směsi asi polovina celkového množství oxidukřemičitého, jako mazadla a sušidla. Pak se na gra-nule nastříká zbytek kapalného plastisolu a přidáse zbytek oxidu křemičitého. Tím získají granulejílu přídavnou sorpční kapacitu. Účelem oxidu kře-mičitého je rovněž zabránit granulím ve slepováníči aglomeraci. Pak se prostředek prošije sítem 18mesh (otvory o průměru 1 mm). Propad se zachytí arecykluje do procesu. Frakce na sítě se podrobí te-pelné želatinaci při 120 až 160 °C po dobu asi 6 až10 minut, obvykle asi 8 minut. Po želatinaci se čás-ticemi třese, aby se zabránilo jejich reaglomeraci.Po ochlazení jsou získané částice sypké.

Sorpční granulární prostředek při-pravený podle tohoto příkladu má následující složenív hmotnostních procentech:

Složka Obaah (% hmotnostní

Terbufos technický 2,4 (2,0 % čisté vinylchlorid/vinylesterovýkopolymer 2,0 diisononylftalát (DINP) 12,9 nonylfenoxypolyethoxyethanol 0,3glykolový proud (směs)x 4,0 :2-7 složka obsah {% hmotnostní) oxid křemičitý 2,0 montmorillonitový jíl 76,4 celkem 100,0 x Glykolový směsný proud je směsí tetraethyleaglykola(50 % max.), pentaethylenglykolu (45 % max.), vody(1 $max.), a přičemž zbytek tvoří triethylenglykol.

AkátMí dermální LD50 hodnota toho-to produktu, měřená na králících je 2153 mg/kg. FřtM^a^d 4

Způsob přípravy pevného sorpčního granuláraího pesti-cidního prostředku na bázi pryskyřice, který mápodstatně sníženou toxicitu vůči savcům

Opkkuje se postup popsaný v pří-kladu 3, s tím rozdílem, že se mění koncentrace slo-žek. Získá se sypký granulární prostředek se stejno-měrnou velikostí částic. Produkt v podstatě neobsahuje 50 -X- prachové částice. Výsledný sorpční granulární pro-středek má následující složení v % hmotnostních. složka obsah (% hmotnostní) terbafos technický 4,6 (4,0 % čisté látky)

Pryskyřice na bázi kopolymera vinylchlorid/vinylester o vysoké molekulové hmotnosti a nízké viskozitě (inherentní viskozita podle ASTMD 1243 1,2 dl/g 5,0diisononylftalát 12,0)nonylfenoxypolyethoxyethanol 0,3oxid křemičitý 2,0 montmorillonit^. 71,2 směsný glykolový proud (směs di-, tri- a tetraethylen- glykolu) 4,0 celkem 100,0

Produkt $á formu sypkého granu-látu, jehož částice mají průměr v rozmezí od 18do 50 mesh (0,3 až 1 mm).

Akutní dermální hodnota LD5O toho-to produkta měřená na králících je 762 mg/kg. P/j£JcJL a d 5

Způsob přípravy pevného sorpčního granalárního pesti-cidního prostředka na bázi pryskyřice, který mápodstatně sníženou toxicita vůči savcům

Opakuje se postup popsaný v příkla-du 3, s tím rozdílem, že se mění koncentrace složek.Získá se sypký granulární prostředek se stejnoměrnouvelikostí částic. Produkt v podstatě neobsahuje pra-chové částice. Výsledný sorpční granulární prostředek má následující složení v % hmotnostních. složka obsah (% hmotnostaí) 52. -X - terbttfos teehaieký 16,1 (14,2 % čisté látky) pryskyřice na bázi kopolymeru vinylchlorid/vinylester o vysoké molekulové hmotnosti a nízké ® viskositě (inherentní visko-sita podle ASTMD 1243 1,2 dl/g) 14,0 batylbenzylftalát 4,0 diisononylftalát 4,0 nonylfenoxypolyethyxyethanol O,5 směsný glykolový proad (směstri-, tetra- a pentaethylenglykol*)* 3,5 oxid křemičitý 1,5 montmorillonit 56,4 celkem 100,0 x popsaný shora.

Produkt má forma sypkého granulá-tu, jehož částice mají průměr v rozmezí od 18 do50 mesh/ (0,3 až 1 mm). 33 -X-

Produkt vykazuje tuto toxicituvůči savcům měřenou aa králících: LD5O dermální == 320 mg/kg a LD50 orální = 30 mg/kg. P_řj£j£l_aji 6

Způsob přípravy pevného sorpčního granulárníhopesticidního prostředku na bázi pryskyřice, kterýmá podstatně sníženou toxicitu vůči savcům

Opakuje se postup popsaný v příkladu 3, s tím rozdílem, že se mění koncentracesložek. Získá se sypký granulární prostředek sestejnoměrnou velikostí částic. Produkt v podstatěneobsahuje prachové částice. Výsledný sorpční granulární prostředek má následující složení v % hmotnostních. 3ψ ->r- složka obsah (% hmotnostní) terbafos 17,2 (15,0 % čisté látky) pryskyřice na bázi kopolymera vinylchloríd/vinylester o vysoké molekulové hmotnosti a nízké viskozitě ® (inherentní viskosita podleASTMD 1243 1,2 dl/g) 14,0 diisononylftalát 8,0 směsný glykolový proud (směs tri-, tetra- a pentaethylen- glýkol$x 3,5 oxid křemičitý 1,5 montmorillonit 55,8 celkem 100,0 x popsaný shora.

Prodakt má forma sypkého granulá-tu, jehož částice mají průměr v rozmezí od 18 do50 mesh (B,3 až 1 mm).

Akutní dermální hodnota LD50 tohotoproduktu měřená na králících je 269 mg/kg. 3Γ~ - >- P_ř^£_ kJL a^d 7

Způsob přípravy pevného sorpčaího granaláraího pesticidního prostředku na bázi pryskyřice, kterýmá podstatně sníženou toxicita vůči savcům

Opakuje se postup popsaný v pří-kladu 3, s tím rozdílem, že se mění koncentracesložek. Získá se sypký granuláiní prostředek sestejnosměrnou velikostí částic. Produkt v podstatěneobsahuje prachové částice. Výsledný sorpční granulární pro-středek má následující složení v % hmotnostních: složka obsah (% hmotnostní) terbeďos 23,0 (20,0 % čisté látky) pryskyřice na bázi kopolymeru vinylchlorid/vinylester o vysoké molekulové hmotnosti a nízké viskositě (inherentní viskozita podle ASTMD 1243 1,2 dl/g) 18,0 diisononylftalát 6,0 nonylfenoxypolyethoxyethanol 0,3 36

složka obsah (% hmotnostní) d ime thylpoly siloxaa (protipěnové činidlo) 0,1 směsný glykolový pjx&amp;á (směstri-, tetra- a pentaethylen- glykolu)x 4,0 oxid křemičitý 2,0 montmorillonit 46,6 celkem 100,0 x popsaný shora.

Produkt má formu sypkého granuláta,jehož částice mají průměr v rozmezí od 18 do 50 mesh(0,3 až 1 mm).

Akutní dermální hodnota LD50 tohotoproduktu měřená na králících je 130 mg/kg. 8

Způsob přípravy pevného sorpčníhogranulárního pesticidního prostředku na bázi prysky-řice a pesticidu phorate, který má podstatně sníženoutoxicitu vůči savcům -15 -

Opjéakuje se postup popsaný v pří-kladu 3 s tím rozdílem, že se místo terbufosu po-užije jako půdního insekticidu a nematocidu pesti-cidu phorate a mění se koncentrace složek.

Vzniklý produkt má podobu sypkéhogranulátu, který v podstatě neobsahuje prachovéčástice. Velikost jeho částic leží v rozmezí od18 do 50 mesh (0,3 až 1 mm). Připravený m sorpční granulárníprostředek má toto hmotnostní složení: složka obsah (% hmotnostní) phorate technický 11,4 (10 % čisté látky) pryskyřice na bázi kopolymeru vinylchlorid/vinylester o vysoké molekulové hmotnosti a nízké viskozitě (inherentní viskozita podle ASTMD 1243 1,2 dl/g) 9,1b utylb enzylft al át 5,5epoxidovaný sojový olej 0,3

Ca/Zn stearát 0,1 Μ - X- složka_obsah (% hmotnostní) směsný glykolový proud (směs tri-, tetra- a pentaethylengylkolů)x 4,0 montmoXillonit 69,6 celkem 100,0 x popsaný shora.

Akutní toxicita tohoto sypkéhogranalárního prostředku, vyjádřená akutní dermálníL050 hodnotou, měřenou na králících je 467 mg/kg. P_ ř í k_l_aji 9

Hodnocení různých změkčovaael při přípravě pevnýchgranulárních pryskyřičných prostředků obsahujícíchterbufos, které vykazují sníženou toxicitu vůčýsaveům

Terbufos se disperguje aat směsidále uvedeného změkčovadla, směsi triethylen a tetra-ethylenglykolů, směsného stearanu vépenatozinečaatého a noaylfenoxypolyethoxyethanola. Ke vzniklé disper-zi se přidá práškovitá pryskyřice tvořená kopolyme-rem vinylchloridu a vinylestera o vysoké molekulovéhmotnosti a nízké viskozitě (inherentní viskoziťa 9 podle ASTMD 1243 je 1,2 dl/g). Po rovnoměrné disper- gaci kopolymeru ve směsi se výsledná disperze nastří-ká na převalované lože jemně rozmělněného montmorillo·nitového jílu. Na povrch částic vzniklých v průběhupřevalování lože s postřikem se napráší oxid křemiči-tý. Oxid křemičitý působí jako sušidlo a mazadlo pročástice a tím odstraňuje aglomeraci.

Takto připravený prostředek ve for-mě částic se pak zavede do sušárny, v níž se převalo-vané lože postříkaných částic zahřívá k dosažení te-pelnéMcf želatinace v průběhu 6 až 10 minut při teplo-tě přibližně v rozmezí od 120 do 160 °C. Připravený prostředek má toto hmot- nostní složení:

složka obsah (% hmotnostní) terbafos (86,3 %) 18,0 směsný glykolový proud (směs tri-, tetra- a pentaethyleaglykolů) 4,0 nonylfenoxypolyethoxyethanol 0,3 pryskyřice aa bázi kopolymeru vinylchlorid/vinylester o vysoké molekulové hmotnosti a nízké viskozitě (inherentní viskozita podle ASTMD 1243 1,2 dl/g) 14,0 Ca/Zn stearát 0,5 změkčovadlo 8,0 oxid křemičitý 2,0 montmorillonit 53,2 celkem 100,0

Jako shora uvedeného změkčovad-la se v jednotlivých případech použije látek uvede-ných v následující tabulce. V této tabulce je takéuvedena toxicita získaných prostředků.

změkčovadlo analýza na terbufos % hmotnostní hodnota LD50 měřená na krá-lících mg/kg dibutylftalát (EBP) 15,30 197 di-2-ethylhexyftalát (DOP) 15,35 143 dioktyladipát (DOA) 15,30 171 trikresylfosfát (TCP) 15,40 190 epoxidovaný sojový olej (ESO) 15,00 171 citráte A4 (acetyltributyl- citrát) 15,15 197 trioktyltrimellitát (TOTM) 14,40 147 polyesteradipát (Plasthall P643) 14,25 171 P ř_í >Jk.a_d 10

Biologické hodnocení peletizovaných prostředků nabázi polyvinylchloridu, které obsahují terbufos

Za ucelen zjištění počáteční areziduální účinnosti různých typů polyvinylchlori- -Ča- dových granulovaných prostředků obsahujících terbu-fos ve srovnání se standardním prostředkem 15G ob-sahujícím 15 % účinné látky se provedou testy zapoužití larev Diabrotica undecimpunctuata howardive stadiu třetího instaru. Při všech testech se dávkovánítoxického pesticidu vypočítává na základě skutečnépraxe na poli, kdy se v brázdě granule umísťujív pásu 17,8 cm. Zkoušky reziduáůní aktivity ukazují,že terbufos zůstává v průběhu růstového období ku-kuřice ve vrchíních 7,6 cm půdy. Dávkování systemic-kého insekticidu a nematocidu na bázi terbufos 15GSystemic Insecticide-Nematocide je 226,8 g prostřed-ku na 305 m (1000 stop) brázfliy. Z toho důvodu se vy-počítá objem půdy obsažený v pásu 305 m dlouhém, 17,8 cm širokém a 7,6 cm hlubokém a ten se převedena litry. Určí se množství účinného pesticidu v tom-to objemu a z něfeo se vypočítá množství potřebné na1 litr půdy. Nakonec se všechny látky převedou nadávky v kg/ha. Z půdy používané na zkoušení seodeberou vzorky, u kterých se urči vlhkost. Zpočát-ku byla vlhkost stanovována z rozdílu hmotnosti předsušením a po vysušení v sušárně. Při pozdějších po- kusech bylo pro měření vlhkosti půdy používáno za-řízení Aquatest II Photovolt (New York City, N.Y.).Vzhledem k tomu, že pro přežití larev je optimálníobsah vlhkosti 15 %, byla snaha udržovat při biolo-gických pokusech právě tuto vlhkost. Příslušné množství prostředku

V se přidá/1 litn/půdy, která byla předem umístěnave čtyřlitrovém polyethylenovém pytli. Pytel se pakumístí do převalovacího bubnu,kde se nechá 30 minutotáčet, aby se zjistilo rovnoměrné promísení půdys toxickým pesticidem. Půda se v průběhu pokusu skla-duje v těchto polyethylenových pytlích a udržuje se$ři teplotě 27 °C. Při pokusech se používá různýchpůd, které jsou popsány dále. Při biologických pokusech sepostupuje takto: 25 ml ošetřené půdy se umístí do30 ml skleněné nádoby se širokým hrdlem a šroubova-cím uzávěrem. Jako potrava pro hmya se k půdě přidá a asi 1 ml semen prosa. Nádoba se uzavře a půda/semenase důkladně promísí ve vířivém mixeru. Po promíseníse do nádoby umístí 10 larev tfabfW&amp;Gei' o stáří 6 až 8 dnů. Nádoba se volně uzavře a udržujese’pondobu 7 dnů při 27 °C. Po 7 dnech se půda vyjmez nádob a zjišluje se počet larev živých. Chybějící

larvy jsou pokládány za uhynulé, poněvadž mrtvé lar-vy se velmi rychle rozkládají.

Prostředek A, použitý při těchtobiologických testech, se vyrobí dále uvedeným způso-bem. Prostředky B až F se vyrobí způsobem popsanýmv příkladu 3. Tyto prostředky mají hmotnostní slože-ní uvedené v následující tabulce.

Prostředky podle vynálezu se po-rovnávají se slepým pokusem (bez ošetření), sobchod-ně dostupným prostředkem obsahujícím terbufos 15®,jako standardem a prostředkem A, vyrobeným takto:

P^r o_.sjt_ř_e_. d e_ k A

Technický terbufos (čistota 88 %} se uvede do mixeru a mísí se s 83 % hmotnostními po- lyvinylchloridové disperze vyrobené z 60,6 % hmot-(R) nostnich vysokomolekulární pryskyřice Geon J 138(o inherentní viskozitě podle ASTMD 1243 1,2 dl/g),36,7 % butylbenzylftalátu, 1,8 % epoxidovaného so-jového oleje a 0,9 % směsného stearanu vápenatozineč-natého. Vzniklá směs se nalije na desku a 6 minut se tepelně želatinujf při 33$ 149 °C. Vzniklý tenkýfilm se sejme, rozseká aa malé kousky a vznikléčástice se povlečou oxidem křemičitým. Hodnota LD5Odermální, měřená na králících, je v případě tohotoproduktu 453 mg/kg. ο >Ν G3 ty-6 ο F* ο Fk ΙΑ Fk ια Λ ο Fk ο Fk ΙΑ Fk ΙΑ Fk 00 Μ- m 'φ 't φ Η 1 1 ο γ4 Η ΙΓ\

Χ5 ο Ή Ο Ό ΡμΦ +3 Μ Ο t-i Ρ, pq Χ4 φ

XSJ Ο Ρ Ο Χ3 ο ο •Η

Γ"I Ρ Ο α Ό φ η Ό Χί C0 ω ·° ο <4 (0 Λ4

XSJ ο ο Ο ο ΙΑ ια Fk Fk Fk Fk F* CM ο CM Ρ i 1 Ρ <Μ VO 1 1 O o O IA IA Fk Fk Fk Fk Fk co o ** Ό Ρ 1 1 r-| CM ia i 1 O O \o Φ Fk Fk Fk Fk ia o> H 1 P VO1 I IIP! O o m O Fk w Fk Fk ΙΛ Φ IA IA r4 C- 1 1 1 1 1 o o O o O Fk Fk Fk O CT\ n r4 CM ΙΑ 1 1 lil O o Fk Fk r- n 00 1 I lilii as Λ ρ P Φ 00 £5 >> 00 O X S4 o '>» P< X5 ΛΙ P P o P £ P Ό3 xo P Φ řs e o P P «5 '>s P P x: i—1 P d P P a O o Φ o tí P <H P Xl P* φ tsj ^4 o «Η P KS o £> P p ř>> P P !>> P Φ X Φ P P P a P o co bO P a n Φ c o CO P o x> >P Φ φ P '>» O a P Λ4 P P tí a o >> as P XJ CO P co N P Fh >s P O xu tí P a P O a Φ > a P φ K x: o P co § P x> o a 100,0 100,0 Ο F* ο ο Ρ Ο

Fk ο ο i-1 ο * ο ο

r—I Ο

Fk ο ο Ρ Ο

Fk ο ο

γ-I Ο <Μ η

ο σ\ Ο Ολ Η C— Ό •Φ e- σ\ ΙΛ νο

QJ

OJ m u\ Φ Ή α -Ρ Ή > ο

XJ Φ ttí) .Μ \ W)

S Ο ·* C- «Η 00 ·* σ\ ο VO Η Μ Μ3 m Θ ο * ο ο

I ο Ρ< Η Φ Λ1 ·§ Η Λ ο Ή Ο Ή γ4 ΧΟ <Μ Φ α ο 1£\ Ή α γ4 ΧΟ a Ρ ω Ό Φ 00 m Ν Η Α Φ Ρ» Κ Φ •Η α •Φ ο Ο φ ο £ <3 Ή •Η Φ α Φ φ « XS3 Ο Ο Η © ΐ Ό φ Η ο •ρ > χο ο •ο ο •ρ φ -Ρ <Η X!} γΗ >> £ a ÍSJ φ φ α ί> •Ρ φ ο φ Χ3 Ό Γ-1 •Η Ca >> Η tsi •Ρ Φ ο Ρ« ja φ ο

Při zkoušení, jehož výsledky jsoushrnuty v následující tabulce II, nedošlo u pro-středků obsahujících terbufos, zkoušenýchrrv dávce1,0 kg/ha ke zlomu aktivity po 26 týdnech. Z tohodůvodu se všechny výsledky uvedené v tabulce IIvztahují ke zkoušení za použití dávky 0,5 kg/ha. Při zkoušení, jehož výsledky jsoushrnuty v tabulce III, umožňuje použití dávky 0,25kg/ha zkrátit dobu zkoušení, poněvadž při dávkování0,5 kg/ha nedochází ke zlomu v aktivitě před vyčer-páním zásoby ošetřené půdy.

Použitý standardní prostředek nevy-kazuje dostatečnou mortalitu vůči larvám Diabroticaundecimpunctuata 8 týdnů po ošetření. Všechny pro-středky obsahující polyvinylchlorid vykazují po 11týdnech účinnost 97 až 100 % a poskytují tedy rezi-duální persistenci, která je vyšší než u standard-ního prostředku 15G· Nejlepším ze skoušených tříprostředků je prostředek E, který zůstává vysoceúčinný po dobu 13 týdnů.

Zkoušky za použití polyvinylchloridováho prostředku 3 a σ> o O O r* O «X o •X m •X n •X p O Q o o o <*3 m ro o O o o o a\ H a r—1 <—t r—I r-t i—1 •rl O O O O o m m o 00 •X «X •X «X «X «» •X 43 í>s Q o o o o m tn Ή O o o o o 00 P •3 H r4 H i—1 i—í Φ P. >A O O O O O n O P M c— «X *x Λ •X •X •X rj o o o o Q <*3 ε- 3 Φ o o o cr> O 03 •H >A t—1 H i—l r4 Ό P CO Φ o O o rn O O ο P xn \o *x *x *· •X «X •X 03 o o o o m o O o o o o Ολ o O Φ o r-1 H i—1 i—1 i—i > PU O O O O o o m •H •3 m «X •X •X •X *x rx •X Ό cj o o o o o O m A Ό o o o o o o '>> H r4 r4 I-1 H i—1 Φ P o O O O o O o m 43 P <· Λ *x •X «X *x «X «X Φ o o o o o o m a] XJ o o o o o o P o r4 i—1 r4 i—t i—1 i—i to íA P m o <43 O o o o •X •X ·» •X •X m m o <43 o o o «X 3 o\ o o\ o CTi o m &amp; H r4 «—) •H m O o O o o O O r-1 •X Λ ^x •X «X #x «X Φ m o o o o o o *3 O\ o o o o o H § H H i—1 i—1 i—1 <0 Φ o <e 44 •H 44 'X tn m ir\ IfS m in P > bO «X «X «X •X *x Λ O OJ 44 o O O o o o 1 A ň X—* 43 M M a) •H 3 <Š S O 44 A A Μ Ό 8 3 > S Φ Ό <3 Φ ®>A -=4 CQ o n 3 a A XJ P CO CO 1 3 ca 03 P P i-4 EJ O 03 03 N A co O P, P bO •H O O o rH ir\ IP trs O m o Co 3 H H O H o P 44 i—i c\í M A tO 03 03 03 CO 3 O φ O O o Φ o Φ r4 »=j >A P P 3 P co o A 03 03 43 43 43 A P A P 3 p. o A A A O A O a 44 K A Φ Φ Φ p Φ Λ o O E-< P, EM £H E EH Pt 44 ft U těchto dat byl při výpočtu použit Abbotův vzorec, poaěvadž srovnávací mortalita byla vyšší než 15 %.

Ο ο <η ο <η ·» e* ·* ο ο m Ο ΓΊ 00 Μ· 00 Φ •Ρ •Η Η Φ Ρ Ρ Μ > Ο >ο Φ Ο ρ.

(—ιΗH ΦΛ4γ-1Φ >s η 3 Η Ρ. Μ α ω >ρ ρ φ ΧΟ Ο Ο α <3 α Ό >3 Ρ Ρ Φ X)

ΚΟΙι—I γ4 γ4 00 φ «> 44 > t©-Φ Λ4Α — η Λ4 Ό Φ φ

XJ >Ρ Ρ 03 Ο Ρ Ρ< φ Λ4 Ό Φ >Ρ Ρ 03 Ο Ο Ο <η «S <Μ •ν· νο ο Ο X : m σ\ ΟΙ m ΟΙ Ο Ο Ο ο ο Ο Q "Φ —4· ΟΟ © · 00 ' \Ο : .ι—1 t- ·* Ο ·* ο- Λ Ο β» Μ3 ο ΛΟ ·* σ\ ο ΟΑ ο β» Γ-) 0— ο 0- r- 0- η Λ «* •S Q Μ3 νο Μ3 : η Ο σ\ οο t- ι—1 ο Ο Ο Ο m <* ·* «* ·* «% ο ο ο ο η ο ο ο γ4 γΗ γ4 ιη ΙΓΑ ΙΓ\ ιτ\ ΟΙ C4 OJ ΟΙ wt ·» ·* ο ο ο Ο Ή Φ

W Ρμ Ο Ό I

S Ρ Φ03 Φ Λ4 Ο Ρ» 03 03 03 03 Ρ Ο Ο Ο Ο Η Ο ρ X X X X Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ φ φ φ φ φ 'φ ΕΗ ΕΗ Η Η -Μ Ή Ο Φ > Ό} α > ο Ρ 03 XS5

'S φ > χυ α ο Ρ* ο φ Ρ ο

tSJ > > <3 Ρ Ο

X <4 ρ •Η XS1 φ ο Ρ. Φ Ρ Χ3 Ο Ρη •Η >Ρ Ρ,

ι—I >3

X Ρ φ π3 Ο Ρ 44 Ο >Φ Ρ ιη t-4 >Ν Φ α Μ Χ0 W) Φ r4

X

£> Μ

Claims (5)

1. P A T E N T O

   /

   1. Pevný pesticidní prostředek se sníženou toxicitou vůči savcům obsahující účinnou složkuve směsi s polymerem, vyznačující se tím, že obsahuje veformě granulátu 2,0 až 30,0 % hmotnostních pesticidu terbu-fos nebo phorate, 5,0 až 20,0 % hmotnostních vinylchlorido-vamého homopolymeru nebo vinylchlorid/vinylesterového kopo-lymeru, který mé hmotnostní střední molekulovou hmotnost od200 ΘβΟ do 400 000 a inherentní viskozitu, měřenou podle ASTMD1243 od 1,00 do 1,32 dl/g, 5,0 až 15,0 % hmotnostních sekun- dárního změkčovadla, 0,3 až 2,0 % hmotnostních tepelného sta-bilizátoru pro tuto pryskyřici, 0,5 až 2,0 % hmotnostních po-vrchově aktivního činidla, 4,0 až 80,0 % hmotnostních pevnéhosorpčního nosiče, popřípadě až 2,0 % hmotnostních suěidla amazadla a popřípadě až 6,0 % hmotnostních deaktivátoru nosiče.
2. 2. Prostředek podle bod* 1, vyznačují- cí se tím, že jako polymer obsahuje vinylchlorid-vinylestero-vý kopolymer s inherentní viskozitou 1,2 dl/g, změkčovadlemje butylbenzylftalát, diisononylftalét, trikresylfosfét nebojejich směs, tepelným stabilizátorem pryskyřice je organickésloučenina cínu, organické sloučenina barya, dibafcický fos-forečnan olovnatý, směsný stearan vápenatozinečnatý, epoxi-dovaný sojový olej nebo jejich směsi, nosičem je jíl, deakti-vétorem jílu je směsný glykolový proud a povrchově aktivnímčinidlem je nonylfenoxypolyethoxyethano|, oktylfenoxypoly-ethoxyethanol, Ϊ ty - X-

   alkylarylpolyetheralkohol, alkylpolyetheralkohol nebo jejichsměsi.
3. 3. Pesticidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že obsahuje 2,0 až 25,0 % hmotnostních pesticiduterbufos nebo pohorate, asi 5,0 až 20,0 % hmotnostních vinyl-chlorid/vinylesterového kopolymeru, jehož inherentní visko- ®žita je 1,2 dl/g, 5,0 až 15,0 % hmotnostních butylbenzylfta-lótu, diisononylftalátu nebo jejich směsí, 0,5 až 2,0 % hmot-nostních nonylfenoxypolyethoxyethanolu, 0,3 až 2,0 % hmotnost-ních směsného stearanu vápenato-zinečnatého, 40,0 až 65,0 %hmotnostních montmorillonitového jílu a 4,0 až 6,0 % hmotnost-ních směsného glykolového proudu obsahujícího směs tri-, tetra-a pentaethylenglykolů.
4. 4. Způsob výroby pevného pesticidního prostředku podle bodu 1, vyznačující se tím, že se spolu smísí pesticid,vinylchloridový polymer ve formě plastisolu a ostatní složkys výjimkou pevného sorpčního nosiče a takto připravená plasti-solová směs se nastříká na jemně rozmělněný sorpční nosič,který se udržuje za pohybu, získaná směs se zahřívá 5 až30 minut na 120 až 160, ochladí se na teplotu okolí a z vý-sledného produktu se na sítech oddělí částice vhodné velikos-ti, s výhodou od 0,3 do 1 mm.
5. 5. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že v přestávkách mezi postřikováním sorpčního nosiče se k plasti-solové směsi přidává oxid křemičitý. P MP- Zastupuje