HU203937B - Sorptive granulated compositions against soil pesticides, comprising thiophosphoric acid derivative - Google Patents
Sorptive granulated compositions against soil pesticides, comprising thiophosphoric acid derivative Download PDFInfo
- Publication number
- HU203937B HU203937B HU875227A HU522787A HU203937B HU 203937 B HU203937 B HU 203937B HU 875227 A HU875227 A HU 875227A HU 522787 A HU522787 A HU 522787A HU 203937 B HU203937 B HU 203937B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- composition
- sorptive
- diethyl
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/26—Phosphorus; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya biztonságos, talajkártevők elleni, szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíciók. A kompozíciók olyan peszticidet tartalmaznak, amely önmagában dermálisan toxikus hatást mutat.
A találmány szerinti kompozícióval biztonságossá tett hatóanyagok például O,O-dietil-S-{[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil)-foszforo-ditioát, más néven terbufosz és 0,Ó-dietíl-S-(etil-tio-metil)-foszforo-ditioát, más néven forát. Ezeket a vegyületeket általában ismerteti a 2 586 655 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a terbufoszt ismerteti a 2 596 076 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és a forátot ismerteti a 2 759 010 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Mind a terbufosz, mind a forát hatásosan inszekticid-nematocid talajban és szisztematikusan, és az egész világon kereskedelmi forgalomban van. Sajnos ezek a vegyületek, amellett hogy hatásos inszekticid-nematocid hatóanyagok, az emlősökre nézve is toxikusak, ha az emésztőrendszeren keresztül, belégzéssel vagy bőrön át felszívódva bekerülnek az emlősök keringési rendszerébe. Ez a toxicitás még nyilvánvalóbb az LDJ0 értékek alapján. Patkányokra az akut orális LD50 érték technikai minőségű forát esetén 1,6-3,7 mg/kg, technikai minőségű terbufosz esetén pedig 1,6 mg/kg. Az akut dermális toxicitás patkányokra technikai minőségű forát esetén 2,5-6,2 mg/kg, technikai minőségű terbufosz esetén pedig 7,4 mg/kg. Hasonlóképpen az akut dermális toxicitás nyulakra technikai minőségű forát esetén 3,1-6,4 mg/kg, technikai minőségű terbufosz esetén pedig 1,0 mg/kg.
Látható, hogy a peszticideket, például terbufoszt, forátot, valamint más, 50 mg/kg értéknél alacsonyabb akut orális és/vagy akut dermális toxicitási értékeket mutató peszticideket kezelő személyek, így azok, akik a gyártással, forgalmazással, kezeléssel, szállítással és alkalmazással foglalkoznak, veszélynek vannak kitéve. Ezek a potenciális egészségbiztonsági problémák hívták életre azokat az erőfeszítéseket, amelyek ezen peszticidek LDS0 értékeinek javítására vonatkoznak és olyan kompozíciók előállítására, amelyek jobb biztonsági feltételekkel rendelkeznek, mint az eredetiek. A 4059700 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a terbufosz biztonságának javítására vonatkozó eljárást ismertet Terbufosz és forát esetén hordozóanyagként montmorillonitot használnak. A kapott kompozíció dermális toxicitási LDJ0 értéke nyulak esetén 27-37 mg/kg. A dermális toxicitás tehát 2-3-szor kisebb, mint a korábbiak. A 4 485 103 és a 4 343 790 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások szintén a terbufosz és forát inszekticid-nematocid kompozíciói biztonsági feltételeinek javítására vonatkozik.
Ha terbufosszal vagy foráttal bevont vagy impregnált, inért szorptív vagy nem-szorptív granulált hordozót finoman eloszlatott szorptív szubsztráttal és akrilpolimerrel vonnak be, biztonságosabb kompozíciót eredményez, ahogyan ezt nyulak esetén a dermális LDSO érték mutatja, amely 40-80 mg/kg.
Bár az említett módszerek csökkentik a peszticidek, például a terbufosz és forát dermális toxicitását, sziik2 ség van olyan gyanta típusú, csökkentett toxicitású peszticid kompozícióra, amely maradék aktivitással és jó biológiai aktivitással rendelkezik. A 4 554155 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szabályozott hatóanyagleadású kompozíciókat ismertek amelyek számos peszticidet, többek között forátot tartalmazhatnak. Ezek a szabályozott hatóanyagleadású kompozíciók lignint és biológiailag lebontható, vízben nem oldódó szerves polimert tartalmaznak, amelyek a peszticidet a külső felület szerkezeti dezintegrálódásával engedik szabadon. Ilyen módon ezek a kompozíciók azon alapszanak, hogy a mátrix eróziójával szabályozzák a peszticid felszabadulását. Környezeti hatásokra az ilyen kompozíciók felületén a polimer veszít szerkezeti egységességéből és/vagy megtörik. így újabb biológiailag aktív anyag/polimer felület van kitéve a környezeti hatásoknak, a komponensek további leadásához.
Gyantákat használnak állati nyakörvekben számos ektoparazita leküzdésére. így például a 4150109 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan állati, peszticidtartalmú nyakörveket ismertet, amelyek diazinont vagy diazoxont, sziláid vinil- vagy vinilidénalapú makromolekuláris anyagot és lágyítószert tartalmaznak. Az ilyen állati nyakörvekben használhatóként körülbelül negyven szerves foszfátszármazékot sorolnak fel, azonban a terbufosz és a forát nem szerepel ezek között. Ez nem meglepő, hiszen a terbufosz és a forát talaj és növényi szisztemikus inszekticid, és emlősökre nézve különösen toxikus.
Másfajta, peszticidtartalmú állati nyakörveket ismertet a 4134977 és 4158 051 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezeket a nyakörveket l,2-dibr6m-2,2-diklór-etil-foszfáttal, más néven naleddel, lágyított poli(vinil-klorid)-dal, nem-párolgó karbamáttal és a felület porozitását szabályozó szerrel, például klór-acetaldehiddel, kloralial, bróm-acetaldehiddel, bromallal stb.-vel készítik. Ezek a kompozíciók szabályozottan adják le az inszekticidet az állatot körülvevő pára vagy az állat bundájában továbbjutó por formájában.
A 4 198 782 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan módszert ismertet, amellyel polimerrel szabályozott hatóanyagleadású peszticidet állítanak elő úgy, hogy laminált, rétegekből álló anyagot granulálnak, amely nem-porózus polimernétegből, forátot vagy más inszekticidet tartalmazó polimer magból és egy második, az inszekticidet tartalmazó maghoz tapadó nem-porózus szilárd polimer rétegből áll. Az így készíteti szendvicset granulált részecskékké aprítják. A rovarirtást a granulált inszekticid kompozícióval végzik, azonban amikor a laminált anyagot a felhasználáshoz szükséges méretre vágják, az aktivitás nagy része elvész, és nagyon kicsi vagy semmilyen biztonság sem érhető el.
Más gyanta kompozíciókat ismertet a 4041151 és a 4 145409 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezek a szabadalmak inszekticid és akaricid gyanta kompozíciók előállítására vonatkoznak, amelyeket hajlítható nyakörvek formájában állítanak elő az állatok ro-21
HU 203 937 Β varok és atkák ellen történő megvédésére. A kompozícióknak azonban az az elsődleges céljuk, hogy olyan inszekticid és akaricid szert juttassanak az állat nyakörvébe és testére, amelynek emlősökkel szembeni toxicitása viszonylag alacsony. Magas emlős-toxicitású peszticidek gyantába történő foglalásra vagy olyan peszticidek, amelyek koncentrált vagy lényegesen javított biztonságú kompozíciót adnak, nincsenek felsorolva.
Bár az említett módszerekkel olyan, terbufoszt és/vagy más peszticidet tartalmazó kompozíciókat lehet előállítani, amelyek csökkentett dermális toxicitással és/vagy megnövelt maradék aktivitással rendelkeznek, az ismertetett technológiák alkalmatlannak látszanak arra, hogy a biztonsági értékek megfelelően csökkenjenek, vagy az orális és/vagy dermális LD50 értékek elég alacsonyak legyenek ahhoz, hogy ezek a peszticidek ne tartozzanak a veszélyes peszticidek kategóriájába.
A találmány megoldást ad a technika állása szerint megoldatlan problémákra egy új, biztonságos, szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíció létrehozásával, amelyben a fokozott biztonságosság a termék hatásos maradék aktivitásával kombinálódik.
A találmány tárgya tehát olyan talajkártevők elleni kompozíciók, amelyek nagy toxicitású peszticidet, megbatározott, nagy molekulatömegű plasztizol mátrixot, kis viszkozitású poli(vinil-klorid/vinil-észter) kopolimer gyantát, bizonyos másodlagos lágyítószereket, bizonyos felületaktív anyagokat és adott esetben a hordozó dezaktiválására szolgáló polialkilén-glikolt tartalmaznak, ahol a hordozó bentonit, attapulgit, kaolin, montmorillonit vagy hasonló agyagásvány lehet. Meglepő módon ezek a kompozíciók olyan, mezőgazdaságban jól használható termékeket jelentenek, amelyek jelentősen csökkent emlős-toxicitást mutatnak.
A találmány szerinti kompozíciók szignifikánsai) csökkentett dermális toxicitással rendelkeznek emlősökre nézve, továbbá jobb az inszekticid-nematocíd hatásuk és olyan biztonsági értékekkel rendelkeznek, amilyenek ezen peszticidek korábban hozzáférhető kompozícióikra nem voltak jellemzők.
A találmány tárgya tehát biztonságos, talajkártevők elleni szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíciók. A találmány szerinti biztonságos, új kompozíciókat úgy állítjuk elő, hogy szárazon keveriink olyan peszticideket, amelyeknek technikai fokozata patkányokon és nyulakon mérve 50 mg/kg értéknél alacsonyabb dermális LDjo értéket mutat, nagy molekulatömegű plasztizol mátrixszal, kis viszkozitású poli(vinil-klorid/vinil-észter) kopolimerrel, különböző molekulatömegű másodlagos lágyítószerek, felületaktív anyagok elegyével, amelyek a viszkozitás és a felületi feszültség csökkentésére szolgálnak, és adott esetben a hordozóanyag dezaktiválására szolgáló polialkilén-glikollal. A hordozó agyagásvány, például bentonit, attapulgit, kaolin, montmorillonit vagy hasonló.
Összekeverés után az elegyet finoman eloszlatott szorptív hordozóra permetezzük, és 120-160 ’C, előnyösen 120-140 ’C hőmérsékletre melegítjük 5-30 perc, előnyösen 6-20 perc időtartamig. A permetezett elegy melegítését előnyösen olyan berendezésben végezzük, amely alkalmas arra, hogy az elegy részecskéit mozgásban tartsa, megakadályozva ezzel, hogy a permetezett részecskék agglomerálódjanak. Előnyösen dob és/vagy csőkemencében végezzük a melegítést vagy hevítést, amely a hevített részecske-ágy forgatásával biztosítja azt, hogy lekerekített szemcsék alakuljanak ki. A szemcsék egyenletes nagyságának és részecskeméretének szabályozását a dob vagy cső dőlésszögének és forgási sebességének megfelelő beállításával végezhetjük.
Miután a szemcsés anyag hevítését vagy olvasztását befejeztük, az anyagot lehűtjük, előnyösen szobahőmérsékletre (25 ’C), és szitán osztályozzuk, éspedig 0,7-1,0 mm lyukméretű szitán engedjük át, és 0,3 mm lyukméretű szitán fogjuk fel. így 0,3-1,0 mm szemcse15 méretű terméket kapunk. Az ezen határokon kívül eső méretű szemcséket összetörjük és visszavezetjük.
A találmány szerinti új kompozíció 2,0-30,0 tömeg%, előnyösen 2,0-25,0 tömeg% technikai fokozatú peszticidet, előnyösen technikai fokozatú talaj inszekti20 cidet, szisztemikus inszekticidet, nematocidot vagy puhatestű irtószert, amelynek LD50 értéke patkányokon vagy nyulakon mérve kevesebb, mint 50 mg/kg; 5,020,0 tömeg% poli(vinil-klorid)/vinilészter kopolimert, amelynek átlagos molekulatömege 200 000-400 000 és belső viszkozitása ASTMD 1243 útján mérve 1,001,32; 5,0-15,0 tömeg% lágyítószert, például butil-benzilftalátot, diizononil-ftalátot, trikrezil-foszfátot, dibutil-ftalátot, di-2-etil-hexil-ftalátot, trikrezil-foszfátot vagy trioktil-foszfátot; 0,1-2,0 tömeg% gyanta-hősta30 bilizálószert, például szerves ónszármazékot, szerves báriumszármazékot, cink-kalcium-sztearátot, epoxilezett szójaolajat, kétértékű ólom-foszfitot és adott esetben 0,1-2,0 tömeg% felületaktív anyagot, például nemionos felületaktív anyagot tartalmaz. Nemionos felületaktív anyagként előnyösen nonil-fenoxi-polietoxi-etanolt, okül-fenoxi-poli-etoxi-etanolt, alkil-arilpoliéter-alkoholt, alkil-poliéter-alkoholt vagy ezek elegyét alkalmazzuk. A kompozíció tartalmaz továbbá 40,0-80,0 tömeg% inért, szorptív, finom szemcsemére40 tű szilárd szorptív hordozóanyagot, például valamely agyagásványt, nevezetesen montmorillonitot, kaolint, bentonitot vagy attapuigitot vagy kukoricacső Őrleményt, talkumot, horzsakövet, vagy ezek elegyét; és adott esetben 0,5-2,0 lömeg% szilícium-dioxidot, amelyet a granulátumok felületének szárítására és síkosítószerként alkalmazunk, hogy a szemcsés anyag ne tapadjon össze. Habzásgátlót is adagolhatunk. Emellett, ha hordozóanyagként bentonitot, montmorillonitot, attapuigitot vagy kaolint alkalmazunk, az említett agyagásványokat dezaktiválószerrel, például di(l-4 szénatomos alkil)-glikollal, tri(l—4 szénatomos alkil)glikollal, tetra(l-4 szénatomos alkil)-glikoilal, vagy tri, tetra és pentaetilén-glikolok elegyével kezelhetjük, annak megakadályozására, hogy a peszticid az agya55 gásvánnyal történő értintkezés során lebomoljon. Dezaktiválószerként előnyösen olyan glikol-elegyet alkalmazunk, amely legfeljebb 50 tömeg% pentaetilén-glikolból, legfeljebb 45 tömeg% tetraetilén-glikolból, legfeljebb 1,0 tömeg% vízből és a fennmaradó részben irietilén-glikolból áll.
HU 203 937 Β
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható peszticidek talaj inszekticidek, szisztematikus inszekticidek, nematocidok, puhatestű-irtószerek, nem koriátozó jelleggel a következők: O,O-dietil-S-[(l,l-dimetiletilj-tioj-metíl-foszfor-ditioát (teibufosz), 0,0-dietilS-(etil-tio-metil)-foszfor-ditioát (forát), (±)-O-etil-Sfenil-etil-foszfor-ditioát (fonofosz), O,O-dietil-2-etiltio-etil-foszfor-tioát (demeton), O-etil-S.S-dipropilfoszfor-ditioát (etoprofosz), O,O-dietil-O-2-pirazinilfoszfor-tioát (tionazin) stb.
A terbufosz és a forát különösen előnyösen alkalmazható a találmány szerinti kompozíciókban, mert mindkettő kiváló lágyítószer, és nagyon kiváló talaj és szisztematikus peszticid.
Ez a két vegyület nagyon hatékony talajban kikelt rovarok és nematodák ellen, amelyek a növények gyökérzetét támadják. A vegyületek hatékonyak rágó és lyukasztó rovarok, valamint pókfélék ellen, amelyek a növények lombozatát vagy nedveit fogyasztják.
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható gyanták tipikus tulajdonságait a következő táblázatban foglaltuk össze:
Tipikus tulajdonság Gyanta
Geon 138
Belső viszkozitás ASTM D 1243 Fajsúly (körülbelül) FDA(1) elfogadhatóság | 1,20 korlátozott |
Folyási tulajdonságok ® | |
Brookfield LVF viszkozitás | |
mPa. s, SPI-VD-Tj | |
1 óra, 6 ford/perc | 3700 |
1 óra, 12 ford/perc | 3000 |
1 nap, 6 ford/perc | 8400 |
1 nap, 12 ford/perc | 8000 |
1 héfi 6 ford/perc | 18000 |
1 hét, 12 ford/perc | 30000 |
1 hónap, 6 ford/perc | 30000 |
1 hónap, 12 foid/perc | 20000 |
Severs-féle kifolyás, BFG-101Ö-A, | |
gm/100 másodperc | 20,0 |
Severs-féle viszkozitás, | |
mPa.s | 11 850 |
Részecskeméret, | |
mikron, átlagos | 0,92 |
Vinil diszperzió, mikron, max. | 30 |
North-finomság, SPI-VD-T10 | 5,0 |
Gélesedési hőmérséklet, °C SPIVD-T5 66
Tisztaság, áteresztett fény százaléka ό,ΟδχΙΟ-4 vastagságú filmen ® 91
Gloss-Gaardner visszaverőképesség 60°-os szögnél 91
Tipikus tulajdonság
Gyanta Geon 138
Hőstabilitás, 191 °C-on öregítve(3)·(4) | |
perc a sárgulásig | 3O05* |
perc a sötétedésig | |
Filmtulajdonságok, ASTM D 882 Húzószilárdság, MPa, °C-on | |
121 | 5,0 |
135 | 9,5 |
149 | 16,4 |
163 | 17,8 |
177 | 17,6 |
191 | 17,4 |
204 | 16,6 |
Megnyúlás, %, °C-on | |
121 | 100 |
135 | 200 |
149 | 330 |
163 | 380 |
177 | 395 |
191 | 375 |
204 | 360 |
(1) Food and Drug Adminislralion (az Amerikai Egyesült Államok kormányának élelmiszer- és gyógyszer-ellenőrző intézete)
Recept Geon gyanta 100 rész, DOP 60 rész.
® S,08xl0-4 m vastagságú film S percig 177 “C-on olvasztva.
® Geon gyanta 100 rész, DOP 60 rész, ESŐ 5 rész, stabilízálószer 3 rész.
Hővel öregílve 163 “C-on.
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazhatók másodlagos lágyítószerek, például szerves ftalátok, pl. butil-benzil-ftalát, diizononil-ftalát, szerves foszfátok, pl. trikrezil-foszfát, epoxilezett szójaolaj, szerves trimellitátok, pl, trioktil-mellitát vagy szerves citrátok, pl. acetil-tributil-citrát vagy ezek elegye.
A gyanta stabilizálására alkalmazhatók sztearátok, például cink-kalcium-sztearát, alkáliföldfém-sztearátok, epoxilezett szójaolaj, szek-oktil-ón, foszfitok és szerves bárium- és kadmium-komplexek vagy ezek elegye.
Felületaktív anyagként olyan anyagok alkalmazhatók, amelyek csökkentik a viszkozitást és a komponensek felületi feszültségét. Alkalmazható például nemionos felületaktív anyag, például nonil-fenoxi-polietoxi-etanol, oktil-fenoxi-polietoxi-etanol, alkil-aril-poliéter-alkohol, alkil-poliéter-alkohol vagy ezek elegye különösen előnyös a találmány szerinti szorptiv granulált kompozícióban.
A találmány szerinti kompozícióban hordozóként agyagásványokat, például bentonitot, attapulgitot, kaolint, montmorillonitot stb., valamint más hordozóanyagot, például kukoricacső-őrleményt, talkumot, horzsakövet vagy ezek elegyét alkalmazhatjuk.
HU 203 937 Β
A talWÉány szerinti kompozícióban alkalmazható szilícium^fiőkid; Más, a találmány szerinti kompozícióban a részecskék összetapadását megakadályozó síkosítóanyag lehet például kalcium-, magnézium-, alumínium- vagy glicerin-monoszteaiát, sztearinsav, paraffinviasz, kis móltömegű polietilén stb.
A találmány szerinti kompozíció előnyösen a következő anyagokat tartalmazza: 2,0-25,0 tömeg% talaj vagy szisztemikus inszekticid, például terbufosz, forát, fonofosz, foszfolán, előnyösen terbufosz vagy forát: 5,0-20,0 tÖtoeg% poli(vinil-klorid)/vinilészter kopoliötet, amelynek átlagos molekulatömege 260000340000, belső viszkozitása ASTMD 1243 útján mérve 1,13-1,26; 5,0-15,0 tömeg% lágyítószer, például butil-benzil-ftalát vagy diizononil-ftalát; 0,1-2,0 tömeg% kalcium-cink-sztearát gyanta-hőstabilizálószer, adott esetben 0,1-2,0 tömeg% nemionos felületaktív anyag, például nonil-fenoxi-polietoxi-etanol; 40,0-65,0 tömeg% finom eloszlású montmorillonit agyagásvány hordozó; 3,0-6,0 tömeg% pentaetilén-glikol(trietilénglikol)tetraetilén-glikol-elegy agyagásvány dezaktiválószer, és adott esetben 1,0-2,0 tömeg% szilícium-dioxid.
Úgy találtuk, hogy a találmány szerinti granulált szotptív kompozíciót a növények rovarokkal, nematodákkal és puhatestűekkel szembeni védelmére olyan mennyiségben kell alkalmazni, hogy a talajban az inszekticidek, nematocidok vagy puhatestű irtószerek 0,25-8,0 kg/ha, előnyösen 0,25-4,0 kg/ha dózisát biztosítsuk. Ezenkívül úgy találtuk, hogy az ilyen kezelés elnyújtott hatást biztosít a növények számára a rovarok, nematódák és puhatestűek kártételével szemben.
A találmány szerinti megoldást a következő példákkal szemléltetjük a korlátozás szándéka nélkül.
1. példa
Terbufoszt tartalmazó szorptív, granulált gyantakompozíció csökkentett emlős-toxicitással Technikai fokozatú O,O-dietil-S-{[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil}-foszfor-ditioátot (terbufoszt), amelynek akut orális LDJ0 értéke patkányokon 1,6 mg/kg, összekeverjük dietilén-glikollal, butil-benzil-ftaláttal, epoxilezett szójaolajjal és kalcium-cink-sztearáttal. Az elegyhez hozzáadunk egy nagy molekulatömegű, kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer gyantát, amelynek átlagos molekulatömege 300 000, belső viszkozitása ASTMD 1243 útján mérve 1,20 (Geon 138 gyanta, B. F. Goodrich gyártmánya). A kapott elegyet 10-30 percig kevetjük, amíg az elegy homogén nem lesz. Ezt plasztizol kompozíciónak nevezzük. Ha habzás következik be, a hab megtörésére kb. 0,1-0,2 tömeg% dimetil-polisziloxán adagolása elegendő.
Ezután egy keverőbe bemérjük a finoman eloszlatott montmorillonitot, és a fenti módon készített plasztizol kompozíciót rápermetezzflk.
A permetezés befejezése után az elegyet 1,0 mm lyukméretű szitán átengedjük és 0,3 mm szitán fogjuk fel. Ezután a 0,3 és 1 mm közötti szemcseméretiT anyagot egy cső- vagy dobkemencébe visszük, és 120— 160 °C-on 6-15 percig hevítjük. Ezután az így készített sziláid, szorptív granulált kompozíciót rázatjuk annak megakadályozására, hogy a hevített, megömlesztett vagy részben megömlesztett részecskék összetapadjanak. Lehűtés után a kapott részecskék szemcseméret 5 szempontjából egyenletesek, szabadon folyó anyagot képeznek, amely viszonylag pormentes.
A kompozíció összetétele a következő: | ||
Komponens Technikai terbufosz | T&meg% 17,0 | |
10 | (valóságban 15%) | |
Vinil-klorid/vinilészter kopolimer | “ 12,1 | |
Butil-benzil-ftalát | 7,3 | |
Epoxilezett szójaolaj | 0,6 | |
Ca/Zn-sztearát | 0,2 | |
15 | Glikol-elegy** | 4,0 |
Montmorillonit | 57,8 | |
Összesen: | w | |
*Geon 138 gyanta, B. F. Goodrich gyártmánya | ||
**Tri-, tetra- és pentaetilén-glikolok elegye | ||
20 | A kapott 0,3 és 1,0 mm közötti szemcseméretű kom- |
pozíciót akut dermális LD50 érték meghatározására nézve nyulakon vizsgáljuk. Az 1. példa szerinti kompozíció akut dermális LD50 értéke 226 mg/kg.
A találmány szerinti kompozíció dermális toxicitását 25 a következő módszerrel határozzuk meg, tesztállatként hím albínó nyulakat használunk. ;
Anyagok
Minden adagolási szinthez öt darab 2,2-3,5 kg test30 tömegű albínó nyulat használunk. Az állatok szóiét az egész törzsről leborotváljuk. Saran-csövet vágy 30,48 mm széles 0,04 mm vastag VU 1900 „Vinilit” filmet alkalmazunk, amely elég hosszú ahhoz, hogy körülélje a nyulat. Egy darab, 22,86 x 45,72 mra fe35 lületfl filcbandázst és négy darab 3,81 mm-es, kb. 35,56 mm hosszú ragasztószalagot használunk.
A szilárd anyagok kezelése
A vizsgálandó granulált kompozíciót a plasztik film 40 közepére helyezzük, és vízzel megnedvesítjük. A nyulak alsó oldalát megnedvesitjük vízzel, és az állatokat hassal ráhelyezzük az anyagra. A filmet ezután felemeljük, és az állat körül ragasztószalaggal rögzítjük. Ezptán elhelyezzük a filcet az állat hasa alatt, és a maradék két ragasztószalaggal rögzítjük.
A folyékony anyagok kezelése
Az állatot a plasztik filmre helyezzük, és a filmet felhajtva az állaton ragasztószalaggal rögzítjük. A tesztállatot ezután a film alatt megfelelő méretű tűvel és fecskendővel injektáljuk. Ezután elhelyezzük a filcet az állat hasa alatt, és a maradék két ragasztószalaggal rögzítjük. Ez így egy „karmantyút” képez.
Kiértékelés
Az adagolás után huszonnégy órával a „karmantyút” eltávolítjuk, és minden ottmaradt anyagot lekefélünk. Ha az anyag nem távolítható el, az állatot egy nyakörvvel rögzítjük, amely megakadályozza, hogy az állat a kezelt területet nyalogassa. Az állatokat az adagolástól
HU 203 937 Β számítva 14 napig figyeljük meg, feljegyezve a toxicitás, bőrirritáció jeleit és mortalitást.
A fenti módszerrel a következő példák szerint előállított kompozíció dermális toxicitását határoztuk meg.
2. példa
Terbufoszt tartalmazó, szilárd, szorptív, granulált gyanta-kompozíció, csökkentett emlős-toxicitással
Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a komponensek tömegarányát változtatjuk. A végtermék 5,0 tömeg% hatóanyagot tartalmaz, akut dermális LDJ0 értéke nyulakon mérve 597 mg/kg.
A 0,3 és 1,0 mm'szemcseméretű szorptív granulált végtermék összetétele a következő:
Komponens | TÖmeg% |
Terbufosz | 5,7 |
(valóságosan | |
Vinil-klorid/vinilészter kopolimer | 9,1 |
Butil-benzil-ftalát | 5,5 |
Glikol-elegy* (di-, tri- és | |
tetraetilén-glikolok elegye) | 4,0 |
Epoxilezett szójaolaj | 0,3 |
Kalcium-cink-sztearát | 0,1 |
Montmorillonit agyag | 75,3 |
Összesen: | 100,0 |
Akut dermális LDS0 = 597 mg/kg. | |
Glikol-elegy: max. 50 tömeg% tetraeülén-glikol, max. |
meg% pentaetilén-glikol, max. 1 tömeg% víz és a fennmaradó részben trietilén-glikol elegye.
3. példa
Jelentős mértékben csökkentett emlős-toxicitást mutató, szilárd, szorptív, granulált peszticid gyantakompozíció előállítása
Terbufoszt összekeverünk agyagásvány dezaktivátorral (glikol-eleggyel) és lágyítószerrel (diizononilftaláttal). Ezután lassan, keverés közben hozzáadunk kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter gyanta kopolimert Miután a gyanta teljesen eloszlott az elegyben, a keverést további 10 percig fenntartjuk, a homogén plasztizol-elegy biztosítása érdekében. Ha habosodás figyelhető meg a keverés közben, 0,1-0,2 tömeg% dimetíl-polisziloxánt adagolunk.
Alkalmas mennyiségű, kb. 20,0-30,0 tömeg% agyagásvány hordozót helyezünk egy keverőberendezésbe, ahová a fenti módon készített plasztizol-inszekticid-elegyet bepermetezzük. Miután az elegynek mintegy 60,0%-át rápermeteztük az agyagásványra, a sziliciumdioxid és szátítószer mennyiségének körülbelül a felét adagoljuk. Ezután befejezzük a plasztizol-elegy permetezését majd hozzáadjuk a maradék szilícium-dioxidot Ez további szorpciós kapacitást jelent és az összetapadást megakadályozza. Ezután a kompozíciót 1,0 mm lyukméretű szitán osztályozzuk. A finom frakciót összegyűjtjük, és visszavezetjük az eljárásba. Az osztályozott anyagot 6-10 percig, általában 8 percig 120-160 °C-on hevítjük. A megömlesztés után az anyagot rázatjuk annak megakadályozására, hogy a részecskék összetapadjanak. Ahogy az anyag lehűl, a részecskék szabadon folyóvá válnak.
A kapott kompozíció összetétele, a^öve^^ő:^ y
Komponens / j ;i‘
Technikai terbufosz ’a4 A„ r (a valóságban 2,0%)
Vinil-klorid/vinilészter kopolimer 2,0
Diizononil-ftalát (DINP) 12,9
Nonil-fenoxi-polietoxi-etanol 0,3
Glikol-elegy’ „ , .f ,r4f0 ,
Szilicium-dioxid 2.Ö
Montmorillonit agyag ?jS,4 X
Összesen *Glikol-elegy: max. 50 t% tetraeülén-glikol, max. 45 t% pentaetilén-glikol, max. 1 t% víz és a fennmaradó részben trietilén-glikol elegye.
A kapott termék akut dermális LDS0 értéke nyulakon mérve 2153 mg/kg.
4. példa
Jelentős mértékben csökkentett emlős-toxicitást mutató, szilárd, szorptív, granulált peszticid gyantakompozíció előállítása
A 3. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a komponensek arányát változtatjuk. így szabadon folyó granulált kompozíciót kapunk, amelyben a szemcsék részecskemérete egyenletes, és a kompozíció lényegében véve nem porzik.
A kapott szorptív, granulált készítmény összetétele a következő:
Komponens 1Ümeg%
Terbufosz (technikai) 4,6 (valóságosan 4,0%)
Nagy molekulatömegű, kis visz- | |
kozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső viszkozitás ASTMD 1243=1,2) | 5,0 |
Diizononil-ftalát | 12,9 |
Nonil-fenoxi-polietoxi-etanol | 0,3 |
Szilicium-dioxid | 2,0 |
Montmorillonit | 71,2 |
Glikol-elegy (di-, tri- és tetraetilén-glikolok elegye) | 4,0 |
Összesen | 100,0 |
A tennék szabadon folyó, granulált kompozíció, |
szemcsemérete 0,3-1 mm.
A termék akut dermális LDS0 értéke nyulakon mérve 762 mg/kg.
5. példa
Csökkentett emlős-toxicitású szilárd, szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíció előállítása A 3. példa szerinti módon, azonban más összetétellel dolgozunk. Szabadon folyó, granulált peszticid kompozíciót kapunk, amelynek szemcsemérete 0,31,0 mm, lényegében véve nem porzik.
A kompozíció összetétele a következő:
Komponens Tömeg%
Terbufosz (technikai) 16,1 (valóságosan 14,2%)
-6937 B 2
HU
Komponens | Tömeg % |
Nagy molekulatőmegű, kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső viszkozitás ASTMD 1243-1,2) | 14,0 |
Butil-benzil-ftalát | 4,0 |
Diizononil-ftalát (DINP) | 4,0 |
Nonil-fenoxi-políetoxi-etanol | 0,5 |
Glikol-elegy (tri-, tetra- és pentaetilén-glikolok elegye) | 3,5 |
Szilícium-dioxid | 1.5 |
Montmorillonit | 56,4 |
Összesen | íööíö |
A tennék emlős-toxicitása nyulakon mérve a követ- |
, kező: LDjo (demiális) - 320 mg/kg. LD50 (orá’ lis) - 30 mg/kg.
\ 6. példa
Csökkentett emlős-toxicitású sziláid, granulált peszticid gyanta-kompozíció előállítása A 3. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a komponensek arányát változtatjuk. A kapott tennék szabadon folyó granulált kompozíció, amelynek szemcsemérete 0,3-1,0 m.
A kompozíció összetétele a következő:
Komponens | TÖmeg% |
Terbufosz (technikai) | 17,2 |
(valóságosan 15,0%) Nagy molekulatömegű, kis visz- | |
kozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső viszkozitás ASTMD 1243-1,2) | 14,0 |
Diizononil-ftalát (DINP) | 8,0 |
Glikol-elegy (tri-, tetra- és pentaetilén-glikolok elegye) | 3,5 |
Szilícium-dioxid | 1.5 |
Montmorillonit | 55,8 |
Összesen | 100,0 |
A termék akut dermális LDjq | értéke nyulakon mér- |
ve 269 mg/kg.
7. példa
Csökkentett emlős-toxicitású szilárd; szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíció előállítása A 3. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a komponensek arányát változtatjuk. A kapott termék szabadon folyó granulált kompozíció, amelynek szemcsemérete 0,3-1,0 mm.
A kompozíció összetétele a következő:
Komponens H)meg%
Terbufosz (technikai) 23,0 (valóságosan 20,0%)
Nagy molekulatőmegű, kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső viszkozitása ASTMD 1243-1,2) 18,0
Diizononil-ftalát 6,0
Nonil-fenoxi-políetoxi-etanol 0,3
Dimetil-polisziloxán (habzásgátló) 0,1
Komponens | TÖmeg% |
Glikol-elegy (tri-, tetra- és | |
pentaetilén-glikolok elegye) | 4,0 |
Szilícium-dioxid | 2,0 |
Montmorillonit | 46,6 |
Összesen | 100,0 |
A kapott tennék szabadon folyó granulált kompoz!- |
ció egyenletes szemcsemérettel. A termék akut deimális LDj0 értéke nyulakon mérve 130 mg/kg.
8. példa
Csökkentett emlős-toxicitású sziláid, szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíció A 3. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy terbufosz helyett forátot alkalmazunk talaj inszekticid-nematocid hatóanyagként, és a komponensek arányát változtatjuk.
A kapott termék szabadon folyó, granulált kompozíció, amelynek szemcsemérete 0,3-1,0 mm és lényegében véve nem porzik.
A készítmény összetétele a következő:
Komponens | TÖmeg% |
Forát (technikai) | 11,4 (valóságosan 10,0%) |
Nagy molekulatömegű, kis visz kozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső visz- | |
kozitás ASTMD 1243-1,2) | 9,1 |
Butil-benzil-ftalát | 5,5 |
Epoxilezett szójaolaj | 0,3 |
Ca/Zn-sztearát Glikol-elegy (tri-, tetra- és | 0,1 |
pentaetilén-glikolok elegye) | 4,0 |
Montmorillonit | 69,6 |
Összesen | 1053) |
A kapott termék szabadon folyó granulált kompozí- |
ció, lényegében véve egyenletes szemcsemérettel. A termék akut dermális LDS0 értéke nyulakon mérve
467 mg/kg.
9. példa
Különböző lágyítószerek kiértékelése csökkentett emlős-toxicitású sziláid, granulált, terbufoszt tartalmazó gyanta-kompozíciók előállításánál A terbufoszt eloszlatjuk a lágyltószerben, trietilénglikol és tetraetilén-glikol. kalcium-cink-sztearát és nonil-fenoxi-polietilén-etanol elegyében. Ehhez a diszperzióhoz hozzáadjuk a porított, nagy molekulatömegű, kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimert (belső viszkozitása ASTMD 1243 - 1,2). Amikor a kopolimer egyenletesen eloszlott az elegyben, a kapott diszperziót rápeimetezzük montmorillonit részecskék örvénylő ágyára. A permetezett ágy örvénylő hatására kialakult részecskék felületére szilícium-dioxidot szórunk. A szilícium-dioxid szárítószeiként és sikosítószerként hat a részecskékre, így megakadályozva, hogy összetapadjanak.
Az így készített szemcsés kompozíciót egy kemencébe visszük, ahol az örvénylő ágyat 6-10 percig 120— 160 °C-on hevítjük és megömleszljük.
HU 203 937 Β
Komponens
Terbufosz (86,3 t%-os) Glikol-elegy (tri-, tetra- és pentaetilén-glikolok elegye) Nonil-fenoxi-polietoxi-etanol Nagy molekulatőmegű, kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső viszkozitás ASTMD 1243-1,2) Ca/Zn-sztearát Lágyítószer Szilícium-dioxid Montmorillonit Összesen
Tömeg % 18,0
4,0
0,3
14,0
0,5
8,0
2,0
53,2
100,0
Lágyítószer | Terbufosz próba tömeg% | LDso érték nyulakon mérve mg/kg |
Dibutil-ftalát (DBP) | 15,30 | 197 |
Di-etil-hexil-ftalát (DOP) | 15,35 | 143 |
Dioktil-adipát (DOA) | 15,30 | 171 |
Trikrezil-foszfát (TCP) | 15,40 | 190 |
Epoxilezett szójaolaj (ESŐ) | 15,00 | 171 |
Citrút A-4 (acetil-tributilcitrá-t) | 15,15 | 197 |
Trioktil-trimellitát (TOTM) | 14,40 | 147 |
Poliészter-adipát (Plasthall P643) | 14,25 | 171 |
10. példa
Extrudált, pelletezett PVC-terbufosz-kompozíció biológiai kiértékelése 35
A következő vizsgálatokat végeztük különböző típusú
PVC granulált teibufosz készítményekkel a standard 15 G készítménnyel összehasonlítva a kezdeti és maradék hatékonyság megállapítására harmadik lárvaállapotú Diabrotica undecimpunctata howardi lárvák esetén. 40
A toxikus peszticid dózisát minden vizsgálatban a barázda fölött húzódó 17,8 cm-es granulátum sáv alapján számoltuk. A maradék aktivitás vizsgálata azt mutatja, hogy a terbufosz a talaj felső 7,6 cm-ében marad a gabona növekedésének idején. A terbufosz 15G szisztemati- 45 kus inszekticid-nematocid dózisa 226,4 g a barázda 304,8 m-ére. így a talaj 304,8 m x 17,8 cm x 7,6 cm térfogatát vizsgáltuk. Az aktív peszticid mennyiségét ebben a térfogatban átszámítottuk 1 literre, és végül a dózist átszámítottuk kg/ha értékre.
A talajból mintát vettünk a nedvesség megállapítására. A vizsgálat elején a mintákat kiszárítottuk, és megmértük. A későbbi vizsgálatokban a talaj nedvességét Aquatest II Photovolt (New York City, NY) készülékkel mértük. Mivel a lárvák túléléséhez a 15% talajnedvesség az optimális, megkíséreltük a biológiai vizsgálat folyamán ezt az értéket tartani.
1-es polietilén zsákokba helyezett 1 liter talajhoz hozzáadtuk a megfelelő mennyiségű készítményt, és a zsákokat egy forgató berendezésben 30 percig forgattuk, hogy a talaj egyenletesen elkeveredjen a toxikus peszticiddel. A talajt a vizsgálat folyamán ezekben a zsákokban tartottuk és 27 °C-on tároltuk. A vizsgálatban használt különböző talajokat a későbbiekben megadjuk.
A biológiai vizsgálatokat úgy végeztük, hogy 25 ml ' kezelt talajt helyeztünk 30 ml-es, szélesszájú, csavaros tetejű üvegedényekbe. Körülbelül 1 ml kölesmagot ad- / tünk a talajhoz a rovarok táplálására. Az edényt bezártuk, és a talajt és magvakat jól elkevertük. Keverés után 10 db, 6-8 napos gabona gyökérférget helyeztünk az edényekbe. Az edényeket lazán lezártuk és 7 napig 27 °C-on tartottuk. 7 nap múlva a talajt kiürítettük az edényekből, és élő lárvákra átvizsgáltuk. A lárvák hiánya azok elpusztulását feltételezi, mivel az elpusztult lárvák nagyon gyorsan bomlanak.
Ezekben a biológiai vizsgálatokban az alábbiakban leírt módon előállított A kompozíciót és a 3. példa szerinti módon előállított B-F kompozíciót használtuk.
A kompozíciók összetétele az A, B, C, D, E összetétel szerinti.
Ezeket a készítményeket hasonlítottuk össze a kezeletlen mintával és a kereskedelmi terbufosz 15G készítménnyel mint standard mintával, valamint egy a következőképpen készített kompozícióval.
A összetételű kompozíció
Technikai terbufosz (88%-os tisztaság) egy keverőbe helyezünk, és összekeverjük 83 tömeg% PVC [poli(vinil-klorid)] diszperzióval, amelyet 60,6 tömeg% nagy molekulatőmegű Geon 138 gyantából (belső visz- ’ kozitás ASTMD 1243=1,2), 36,7 tömeg% butil-benzilftalátból, 1,8 tömeg% epoxilezett szójaolajból és 0,9 tömeg% Ca/Zn-sztearátból készítünk. Keverés után a kompozíciót egy tálcára öntjük, és 6 percig 149 ’Con sütjük. A kapott vékony filmet apró darabokra tördeljük, és szilícium-dioxiddal szórjuk be. A kapott termék dermális LDS0 értéke nyulakon 453 mg/kg.
/. táblázat
A 10. példa szerinti készítmények
Komponensek | tömeg% | ||||||
A | B | C | D | E | F | G | |
Terbufosz, technikai 88% | 17,0 | 17,0 | 5,7 | - | 18,0 | 12,0 | 18,0 |
PVC-diszperzió | 83,0 | 20,0 | 15,0 | 15,0 | 20,0 | 20,0 | 14,0 |
Glikol-elegy | - | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 4,0 | 3.5 |
HU 203 937 Β
Komponensek | tömeg% | ||||||
A | B | C | D | E | F | G | |
Montmorillonit | - | 59,0 | 75,3 | 69,6 | 56,5 | 62.5 | 54,5 |
Diizononil-ftal&t | - | - | - | - | - | - | 4,0 |
Butil-benzil-ftalát | - | 3,0 | - | - | - | - | 4,0 |
Szilícium-dioxid | - | - | - | - | 1,5 | 1.5 | 1,5 |
Forát, technikai | - | - | - | 11,4 | - | - | - |
Nonil-fenoxi-polietoxi- etanol | - | - | - | - | - | - | 0,5 |
100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | |
Nyúl derm. LD50 mg/kg | 453 | 226 | 597 | 467 | 190 | 190 | 320 |
PVC-diszperzió
PVC gyanta Geon® 133 tömeg %
60,0
BBP
Epoxilezett szójaolaj
Ca/Zn-sztearát
36,7
1.8
0,9
100,0
AII. és III. táblázatban összefoglaltuk a vizsgálatok eredményét.
A terbufoszl.O kg/ha vizsgálati dózis esetén 26 hét után sem bomlott el. Ennek megfelelően a terbufosz 0,5 kg/ha dózisban használtuk.
A Hl. táblázatban összefoglalt vizsgálatokban a készítményeket 0,25 kg/ha dózisban használtuk, mivel a 0,5 kg/ha dózis esetén a minták nem mutattak aktivitáscsökkenést a vizsgálat befejezéséig.
A pozitív standard nem ad megfelelő mortalitást a gyökérféreg esetén 8 héttel a kezelés után. A PVC-készítmények mind 97-100% hatékonyságúak 11 hét után, így ezek maradék hatékonysága felülmúlja a standard 15G készítményét A legjobb az E készítmény, amely 13 héten át nagy aktivitást mutat.
//. táblázat PVC-teszt
Harmadik lárvaállapotú Diabrotica undecimpunctata howardi százalékos mortalitása a talajkezelés után (hét)
Készít- mény | Készít- mény | Dózis | Á | ||||||||||||||
kg/ha | 1 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 12 | 15 | 17 | 19« | 22 | 25 | 26* | ||
Terbufosz 15G | A | 0,5 | 933 | 93,3 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 84,4 | 70,0 | 25,7 | 29,0 |
Terbufosz 150 | B | 0.5 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 96,7 | 100,0 | 70,0 |
Terbufosz 5G | C | 0,5 | 100,0 | 96,6 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 76,7 | 76,7 | 75,0 |
Fórét 10G | D | 0,5 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 93,3 | 90,0 | 100,0 | 100,0 | 83,3 | 80,0 | 16,7 | 7,9 | 13.3 | 10,0 | 0,0 |
Terbufosz 15G | Standard | 0,5 | 100,0 | 90,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 76,7 | 63,3 | 70,0 |
Fórét 20G | Standard | 0,5 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 93,3 | 83,3 | 93,3 | 40,0 | 73,3 | 40,0 | 36,0 | 13,3 | 3,3 | 4.0 |
Kontroll | - | - | 10.0 | 3,3 | 3.3 | 3.3 | 0,0 | 7,0 | 13,3 | 13,3 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 0,0 | 6,7 | 110,0 | 0,0 |
III. táblázat PVC-vizsgálat
Harmadik lárvaállapotú Diabrotica undecimpunctata howardi százalékos mortalitása a talajkezelés után (hét)
Készítmény | Készít- mény | Dózis kg/ha | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 8 | 10 | 11 | P2‘ | 13 | 14 |
Terbufosz | E | 0,25 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 93,3 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 96,7 | 100,0 | 96,7 | 80,0 |
Terbufosz | F | 0,25 | 40,0 | 31,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 96,7 | 100,0 | 80,0 | 20,0 | 60,0 |
Terbufosz | G | 045 | 93,3 | 93,3 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 96,7 | 96,7 | 84,0 | 30,0 | 43,3 |
HU 203 937 Β
Készítmény | Készít- mény | Dózis kg/ha | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 8 | 10 | 11 | 12* | 13 | 14 |
Terbufosz | Stan- dard | 0,25 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 40,0 | 76,7 | 70,0 | 64,0 | 26,7 | 80,0 |
Kontroll | - | - | 0,0 | 3,3 | 6,7 | 3,3 | 13,3 | 6,7 | 3,3 | 3,3 | 3,3 | 0,0 | 3,3 | 3,3 |
* Ezeket az adatokat az Abbot-féle képlet alapján számoltuk, a kontroll 15%-ot meghaladó mortalitására
Claims (6)
1. Tiofoszforsav-származékot tartalmazó, talajkártevők elleni, szorptív kompozíció, azzal jellemezve, hogy 2,0-30,0 tömeg% olyan hatóanyagot, amelynek technikai fokozata patkányokon és nyulakon 50 mg/kg-nál kisebb akut dermális LDS0 értéket mutat; 5,0-20,0 tömegei» poli(vinil-klorid)/vinilészter kopolimert, amelynek átlagos molekulatömege 200000-400000 és belső viszkozitása ASTMD 1243 útján mérve 1,0-1,32; 5,ΟΙ 5,0 tömeg% másodlagos lágyítószert - előnyösen ftalátot -; 0,3-2,0 tömeg% gyanta hőstabilizálószert - előnyösen Ca/Zn-sztearátot, epoxilezett növényi olajat -; adott esetben 0,1-2,0 tömeg% felületaktív anyagot; 40,0-80,0 tömeg% szilárd, szorptív hordozót - előnyösen agyagásványt -; 0,1-6,0 tömeg% dezaktiválószert tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként O,O-dietil-{[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil}-foszfor-ditioátot tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0-dietil-S-(etil-tio-metil)-foszfor-ditioátot tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként O,O-dietil-S-{[(l,l-dimetil-etil)-tio]-metil)-foszfor-ditioátot vagy 0,0-dietil-S(etil-tio-metil)-foszfor-ditioátot, gyantaként 200000400000 átlagos molekulatömeg#, vilin-klorid/vinilészter kopolimert, amelynek belső viszkozitása ASTMD 1243 útján mérve 1,2, lágyítószerként butil-benzil-ftalátot, trikrezil-foszfátot vagy ezek elegyét, gyanta hőstabilizálószerként kalcium-cink-sztearátot, epoxilezett szójaolajat vagy ezek elegyét, hordozóként agyagásványt, dezaktivátorként glikol-elegyet, felületaktív anyagként nonil-fenoxi-polietoxi-etanolt tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 2,0-25,0 tömeg% O,O-dietil-S-{[(l,l-dimetil-etil)-tio]-metil}-foszfor-ditioátot, 5,0-20,0 tömegbe 200000-400000 átlagos molekulatömegül vinilklorid/vinilészter kopolimert, amelynek belső viszkozitása ASTMD útján mérve 1,2, 5,0-15,0 tömeg% butilbenzil-ftalátot, 0,5-2,0 tömeg% nonil-fenoxi-polietoxietanolt, 0,3-2,0 tömeg% kalcium-cink-sztearátot, 40,065,0 tömeg% montmorillonitot, 4,6-6,0 tömeg% tri-, tetra- és pentaglikolok elegyét tartalmazza.
6. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 2,0-25,0 tömeg% 0,0-dietil-S-(etil-tiometil)-foszfor-ditioátot, 5,0-20,0 tömeg% 200000400 000 átlagos molekulatömegű vinil-klorid/vinil-észter kopolimert, amelynek belső viszkozitása ASTMD útján mérve 1,2, 5,0-15,0 tömeg% butil-benzil-ftalátot, 0,5-2,0 tömeg% nonil-fenoxi-polietoxi-etanolt, 0,32,0 tömeg% kalcium-cink-sztearátot, 40,0-65,0 tömeg% montmorillonitot, 4,6-6,0 tömeg% tri-, tetra- és penta-etilén-glikolok elegyét tartalmazza.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US93407086A | 1986-11-24 | 1986-11-24 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT48087A HUT48087A (en) | 1989-05-29 |
HU203937B true HU203937B (en) | 1991-11-28 |
Family
ID=25464919
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU875227A HU203937B (en) | 1986-11-24 | 1987-11-23 | Sorptive granulated compositions against soil pesticides, comprising thiophosphoric acid derivative |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0268926A3 (hu) |
JP (1) | JPS63141902A (hu) |
KR (1) | KR880005865A (hu) |
AU (1) | AU600046B2 (hu) |
BR (1) | BR8706320A (hu) |
CS (1) | CS274664B2 (hu) |
DD (1) | DD283907A5 (hu) |
DK (1) | DK613987A (hu) |
FI (1) | FI875163A (hu) |
HU (1) | HU203937B (hu) |
IL (1) | IL84433A0 (hu) |
IN (1) | IN166553B (hu) |
PH (2) | PH24019A (hu) |
YU (1) | YU211687A (hu) |
ZA (1) | ZA878777B (hu) |
ZW (1) | ZW21287A1 (hu) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0268928A3 (en) * | 1986-11-24 | 1990-01-03 | American Cyanamid Company | Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof |
EP0490031B1 (en) * | 1990-12-14 | 1998-11-25 | American Cyanamid Company | Method for protecting crops while eliminating crop injury due to pesticide interactions. |
HUP0202430A3 (en) * | 1998-12-14 | 2002-12-28 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal seed coating, method for producing them and use thereof |
ES2640723T3 (es) * | 2006-02-06 | 2017-11-06 | Nippon Soda Co., Ltd. | Composiciones de resina que contienen un plaguicida con disolución controlada, procedimiento para su producción y preparaciones de plaguicida |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE623433A (hu) * | 1961-10-12 | |||
US4059700A (en) * | 1976-02-17 | 1977-11-22 | American Cyanamid Company | Dermal toxicity of solid compositions containing a montmorillonite type of clay and an organophosphorus pesticide |
GB1576374A (en) * | 1977-03-29 | 1980-10-08 | American Cyanamid Co | Insecticidal compositions |
IN150987B (hu) * | 1979-02-06 | 1983-02-05 | American Cyanamid Co | |
DK73980A (da) * | 1979-03-08 | 1980-09-09 | Du Pont | Insecticidt eller nematodicidt granulat med forhalet frigoerelse af den aktive bestanddel |
EP0111112A1 (en) * | 1982-12-03 | 1984-06-20 | American Cyanamid Company | Granular pesticidal compositions coated with hydrophobic solids with attendant reduced dermal toxicity |
US5104659A (en) * | 1984-05-31 | 1992-04-14 | American Cyanamid Company | Compositions, devices and method for controlling insects |
IN168522B (hu) * | 1986-11-24 | 1991-04-20 | American Cyanamid Co | |
EP0268928A3 (en) * | 1986-11-24 | 1990-01-03 | American Cyanamid Company | Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof |
EP0268927A3 (en) * | 1986-11-24 | 1990-01-10 | American Cyanamid Company | Resin-coated, non-sorptive granular, pesticidal compositions and method for the preparation thereof |
-
1987
- 1987-11-10 EP EP87116569A patent/EP0268926A3/en not_active Withdrawn
- 1987-11-11 IL IL84433A patent/IL84433A0/xx unknown
- 1987-11-12 IN IN890/CAL/87A patent/IN166553B/en unknown
- 1987-11-20 JP JP62292205A patent/JPS63141902A/ja active Pending
- 1987-11-20 PH PH36103A patent/PH24019A/en unknown
- 1987-11-23 AU AU81495/87A patent/AU600046B2/en not_active Ceased
- 1987-11-23 BR BR8706320A patent/BR8706320A/pt unknown
- 1987-11-23 ZA ZA878777A patent/ZA878777B/xx unknown
- 1987-11-23 KR KR870013300A patent/KR880005865A/ko not_active Application Discontinuation
- 1987-11-23 FI FI875163A patent/FI875163A/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-11-23 CS CS842887A patent/CS274664B2/cs unknown
- 1987-11-23 HU HU875227A patent/HU203937B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-11-23 ZW ZW212/87A patent/ZW21287A1/xx unknown
- 1987-11-23 YU YU02116/87A patent/YU211687A/xx unknown
- 1987-11-23 DK DK613987A patent/DK613987A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-11-24 DD DD87309364A patent/DD283907A5/de not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-11-20 PH PH37983A patent/PH25008A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK613987D0 (da) | 1987-11-23 |
DK613987A (da) | 1988-05-25 |
JPS63141902A (ja) | 1988-06-14 |
IN166553B (hu) | 1990-06-09 |
EP0268926A3 (en) | 1990-01-03 |
YU211687A (en) | 1988-10-31 |
FI875163A (fi) | 1988-05-25 |
FI875163A0 (fi) | 1987-11-23 |
PH25008A (en) | 1991-01-28 |
EP0268926A2 (en) | 1988-06-01 |
CS274664B2 (en) | 1991-09-15 |
ZW21287A1 (en) | 1988-03-02 |
AU600046B2 (en) | 1990-08-02 |
AU8149587A (en) | 1988-05-26 |
PH24019A (en) | 1990-02-09 |
ZA878777B (en) | 1988-05-19 |
CS842887A2 (en) | 1991-01-15 |
KR880005865A (ko) | 1988-07-21 |
BR8706320A (pt) | 1988-07-19 |
IL84433A0 (en) | 1988-04-29 |
HUT48087A (en) | 1989-05-29 |
DD283907A5 (de) | 1990-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5650163A (en) | Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
US6391328B1 (en) | Controlled delivery compositions and processes for treating organisms in a column of water on land | |
US3944662A (en) | Non-volatile slow-release pesticidal generators | |
DD146236A5 (de) | In form von feststoffpartikeln vorliegendes mittel | |
HU203937B (en) | Sorptive granulated compositions against soil pesticides, comprising thiophosphoric acid derivative | |
AU603621B2 (en) | Resin-coated, non-sorptive, granular, pesticidal compositions and method for the preparation thereof | |
EP0268925B1 (en) | Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
US7157094B2 (en) | Granulated active ingredients | |
JPS6158134B2 (hu) | ||
US6193990B1 (en) | Safened pesticidal resin composition for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
AU607167B2 (en) | Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof | |
EP0411218A1 (en) | Thermoplastic polymer primarily plasticized with herbicide | |
JP2924180B2 (ja) | 農薬組成物 | |
CS378791A3 (en) | Granulated coil insecticides and nematocides with reduced dermal toxicity to mammals | |
AU7015898A (en) | Controlled release pesticidal compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |