HU203937B - Sorptive granulated compositions against soil pesticides, comprising thiophosphoric acid derivative - Google Patents

Sorptive granulated compositions against soil pesticides, comprising thiophosphoric acid derivative Download PDF

Info

Publication number
HU203937B
HU203937B HU875227A HU522787A HU203937B HU 203937 B HU203937 B HU 203937B HU 875227 A HU875227 A HU 875227A HU 522787 A HU522787 A HU 522787A HU 203937 B HU203937 B HU 203937B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
composition
sorptive
diethyl
mixture
Prior art date
Application number
HU875227A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT48087A (en
Inventor
Tariq Mahmood
Joseph Fredrick Cannelongo
Richard Fishbein
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of HUT48087A publication Critical patent/HUT48087A/hu
Publication of HU203937B publication Critical patent/HU203937B/hu

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/26Phosphorus; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya biztonságos, talajkártevők elleni, szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíciók. A kompozíciók olyan peszticidet tartalmaznak, amely önmagában dermálisan toxikus hatást mutat.
A találmány szerinti kompozícióval biztonságossá tett hatóanyagok például O,O-dietil-S-{[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil)-foszforo-ditioát, más néven terbufosz és 0,Ó-dietíl-S-(etil-tio-metil)-foszforo-ditioát, más néven forát. Ezeket a vegyületeket általában ismerteti a 2 586 655 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a terbufoszt ismerteti a 2 596 076 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és a forátot ismerteti a 2 759 010 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Mind a terbufosz, mind a forát hatásosan inszekticid-nematocid talajban és szisztematikusan, és az egész világon kereskedelmi forgalomban van. Sajnos ezek a vegyületek, amellett hogy hatásos inszekticid-nematocid hatóanyagok, az emlősökre nézve is toxikusak, ha az emésztőrendszeren keresztül, belégzéssel vagy bőrön át felszívódva bekerülnek az emlősök keringési rendszerébe. Ez a toxicitás még nyilvánvalóbb az LDJ0 értékek alapján. Patkányokra az akut orális LD50 érték technikai minőségű forát esetén 1,6-3,7 mg/kg, technikai minőségű terbufosz esetén pedig 1,6 mg/kg. Az akut dermális toxicitás patkányokra technikai minőségű forát esetén 2,5-6,2 mg/kg, technikai minőségű terbufosz esetén pedig 7,4 mg/kg. Hasonlóképpen az akut dermális toxicitás nyulakra technikai minőségű forát esetén 3,1-6,4 mg/kg, technikai minőségű terbufosz esetén pedig 1,0 mg/kg.
Látható, hogy a peszticideket, például terbufoszt, forátot, valamint más, 50 mg/kg értéknél alacsonyabb akut orális és/vagy akut dermális toxicitási értékeket mutató peszticideket kezelő személyek, így azok, akik a gyártással, forgalmazással, kezeléssel, szállítással és alkalmazással foglalkoznak, veszélynek vannak kitéve. Ezek a potenciális egészségbiztonsági problémák hívták életre azokat az erőfeszítéseket, amelyek ezen peszticidek LDS0 értékeinek javítására vonatkoznak és olyan kompozíciók előállítására, amelyek jobb biztonsági feltételekkel rendelkeznek, mint az eredetiek. A 4059700 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a terbufosz biztonságának javítására vonatkozó eljárást ismertet Terbufosz és forát esetén hordozóanyagként montmorillonitot használnak. A kapott kompozíció dermális toxicitási LDJ0 értéke nyulak esetén 27-37 mg/kg. A dermális toxicitás tehát 2-3-szor kisebb, mint a korábbiak. A 4 485 103 és a 4 343 790 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások szintén a terbufosz és forát inszekticid-nematocid kompozíciói biztonsági feltételeinek javítására vonatkozik.
Ha terbufosszal vagy foráttal bevont vagy impregnált, inért szorptív vagy nem-szorptív granulált hordozót finoman eloszlatott szorptív szubsztráttal és akrilpolimerrel vonnak be, biztonságosabb kompozíciót eredményez, ahogyan ezt nyulak esetén a dermális LDSO érték mutatja, amely 40-80 mg/kg.
Bár az említett módszerek csökkentik a peszticidek, például a terbufosz és forát dermális toxicitását, sziik2 ség van olyan gyanta típusú, csökkentett toxicitású peszticid kompozícióra, amely maradék aktivitással és jó biológiai aktivitással rendelkezik. A 4 554155 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szabályozott hatóanyagleadású kompozíciókat ismertek amelyek számos peszticidet, többek között forátot tartalmazhatnak. Ezek a szabályozott hatóanyagleadású kompozíciók lignint és biológiailag lebontható, vízben nem oldódó szerves polimert tartalmaznak, amelyek a peszticidet a külső felület szerkezeti dezintegrálódásával engedik szabadon. Ilyen módon ezek a kompozíciók azon alapszanak, hogy a mátrix eróziójával szabályozzák a peszticid felszabadulását. Környezeti hatásokra az ilyen kompozíciók felületén a polimer veszít szerkezeti egységességéből és/vagy megtörik. így újabb biológiailag aktív anyag/polimer felület van kitéve a környezeti hatásoknak, a komponensek további leadásához.
Gyantákat használnak állati nyakörvekben számos ektoparazita leküzdésére. így például a 4150109 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan állati, peszticidtartalmú nyakörveket ismertet, amelyek diazinont vagy diazoxont, sziláid vinil- vagy vinilidénalapú makromolekuláris anyagot és lágyítószert tartalmaznak. Az ilyen állati nyakörvekben használhatóként körülbelül negyven szerves foszfátszármazékot sorolnak fel, azonban a terbufosz és a forát nem szerepel ezek között. Ez nem meglepő, hiszen a terbufosz és a forát talaj és növényi szisztemikus inszekticid, és emlősökre nézve különösen toxikus.
Másfajta, peszticidtartalmú állati nyakörveket ismertet a 4134977 és 4158 051 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezeket a nyakörveket l,2-dibr6m-2,2-diklór-etil-foszfáttal, más néven naleddel, lágyított poli(vinil-klorid)-dal, nem-párolgó karbamáttal és a felület porozitását szabályozó szerrel, például klór-acetaldehiddel, kloralial, bróm-acetaldehiddel, bromallal stb.-vel készítik. Ezek a kompozíciók szabályozottan adják le az inszekticidet az állatot körülvevő pára vagy az állat bundájában továbbjutó por formájában.
A 4 198 782 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan módszert ismertet, amellyel polimerrel szabályozott hatóanyagleadású peszticidet állítanak elő úgy, hogy laminált, rétegekből álló anyagot granulálnak, amely nem-porózus polimernétegből, forátot vagy más inszekticidet tartalmazó polimer magból és egy második, az inszekticidet tartalmazó maghoz tapadó nem-porózus szilárd polimer rétegből áll. Az így készíteti szendvicset granulált részecskékké aprítják. A rovarirtást a granulált inszekticid kompozícióval végzik, azonban amikor a laminált anyagot a felhasználáshoz szükséges méretre vágják, az aktivitás nagy része elvész, és nagyon kicsi vagy semmilyen biztonság sem érhető el.
Más gyanta kompozíciókat ismertet a 4041151 és a 4 145409 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezek a szabadalmak inszekticid és akaricid gyanta kompozíciók előállítására vonatkoznak, amelyeket hajlítható nyakörvek formájában állítanak elő az állatok ro-21
HU 203 937 Β varok és atkák ellen történő megvédésére. A kompozícióknak azonban az az elsődleges céljuk, hogy olyan inszekticid és akaricid szert juttassanak az állat nyakörvébe és testére, amelynek emlősökkel szembeni toxicitása viszonylag alacsony. Magas emlős-toxicitású peszticidek gyantába történő foglalásra vagy olyan peszticidek, amelyek koncentrált vagy lényegesen javított biztonságú kompozíciót adnak, nincsenek felsorolva.
Bár az említett módszerekkel olyan, terbufoszt és/vagy más peszticidet tartalmazó kompozíciókat lehet előállítani, amelyek csökkentett dermális toxicitással és/vagy megnövelt maradék aktivitással rendelkeznek, az ismertetett technológiák alkalmatlannak látszanak arra, hogy a biztonsági értékek megfelelően csökkenjenek, vagy az orális és/vagy dermális LD50 értékek elég alacsonyak legyenek ahhoz, hogy ezek a peszticidek ne tartozzanak a veszélyes peszticidek kategóriájába.
A találmány megoldást ad a technika állása szerint megoldatlan problémákra egy új, biztonságos, szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíció létrehozásával, amelyben a fokozott biztonságosság a termék hatásos maradék aktivitásával kombinálódik.
A találmány tárgya tehát olyan talajkártevők elleni kompozíciók, amelyek nagy toxicitású peszticidet, megbatározott, nagy molekulatömegű plasztizol mátrixot, kis viszkozitású poli(vinil-klorid/vinil-észter) kopolimer gyantát, bizonyos másodlagos lágyítószereket, bizonyos felületaktív anyagokat és adott esetben a hordozó dezaktiválására szolgáló polialkilén-glikolt tartalmaznak, ahol a hordozó bentonit, attapulgit, kaolin, montmorillonit vagy hasonló agyagásvány lehet. Meglepő módon ezek a kompozíciók olyan, mezőgazdaságban jól használható termékeket jelentenek, amelyek jelentősen csökkent emlős-toxicitást mutatnak.
A találmány szerinti kompozíciók szignifikánsai) csökkentett dermális toxicitással rendelkeznek emlősökre nézve, továbbá jobb az inszekticid-nematocíd hatásuk és olyan biztonsági értékekkel rendelkeznek, amilyenek ezen peszticidek korábban hozzáférhető kompozícióikra nem voltak jellemzők.
A találmány tárgya tehát biztonságos, talajkártevők elleni szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíciók. A találmány szerinti biztonságos, új kompozíciókat úgy állítjuk elő, hogy szárazon keveriink olyan peszticideket, amelyeknek technikai fokozata patkányokon és nyulakon mérve 50 mg/kg értéknél alacsonyabb dermális LDjo értéket mutat, nagy molekulatömegű plasztizol mátrixszal, kis viszkozitású poli(vinil-klorid/vinil-észter) kopolimerrel, különböző molekulatömegű másodlagos lágyítószerek, felületaktív anyagok elegyével, amelyek a viszkozitás és a felületi feszültség csökkentésére szolgálnak, és adott esetben a hordozóanyag dezaktiválására szolgáló polialkilén-glikollal. A hordozó agyagásvány, például bentonit, attapulgit, kaolin, montmorillonit vagy hasonló.
Összekeverés után az elegyet finoman eloszlatott szorptív hordozóra permetezzük, és 120-160 ’C, előnyösen 120-140 ’C hőmérsékletre melegítjük 5-30 perc, előnyösen 6-20 perc időtartamig. A permetezett elegy melegítését előnyösen olyan berendezésben végezzük, amely alkalmas arra, hogy az elegy részecskéit mozgásban tartsa, megakadályozva ezzel, hogy a permetezett részecskék agglomerálódjanak. Előnyösen dob és/vagy csőkemencében végezzük a melegítést vagy hevítést, amely a hevített részecske-ágy forgatásával biztosítja azt, hogy lekerekített szemcsék alakuljanak ki. A szemcsék egyenletes nagyságának és részecskeméretének szabályozását a dob vagy cső dőlésszögének és forgási sebességének megfelelő beállításával végezhetjük.
Miután a szemcsés anyag hevítését vagy olvasztását befejeztük, az anyagot lehűtjük, előnyösen szobahőmérsékletre (25 ’C), és szitán osztályozzuk, éspedig 0,7-1,0 mm lyukméretű szitán engedjük át, és 0,3 mm lyukméretű szitán fogjuk fel. így 0,3-1,0 mm szemcse15 méretű terméket kapunk. Az ezen határokon kívül eső méretű szemcséket összetörjük és visszavezetjük.
A találmány szerinti új kompozíció 2,0-30,0 tömeg%, előnyösen 2,0-25,0 tömeg% technikai fokozatú peszticidet, előnyösen technikai fokozatú talaj inszekti20 cidet, szisztemikus inszekticidet, nematocidot vagy puhatestű irtószert, amelynek LD50 értéke patkányokon vagy nyulakon mérve kevesebb, mint 50 mg/kg; 5,020,0 tömeg% poli(vinil-klorid)/vinilészter kopolimert, amelynek átlagos molekulatömege 200 000-400 000 és belső viszkozitása ASTMD 1243 útján mérve 1,001,32; 5,0-15,0 tömeg% lágyítószert, például butil-benzilftalátot, diizononil-ftalátot, trikrezil-foszfátot, dibutil-ftalátot, di-2-etil-hexil-ftalátot, trikrezil-foszfátot vagy trioktil-foszfátot; 0,1-2,0 tömeg% gyanta-hősta30 bilizálószert, például szerves ónszármazékot, szerves báriumszármazékot, cink-kalcium-sztearátot, epoxilezett szójaolajat, kétértékű ólom-foszfitot és adott esetben 0,1-2,0 tömeg% felületaktív anyagot, például nemionos felületaktív anyagot tartalmaz. Nemionos felületaktív anyagként előnyösen nonil-fenoxi-polietoxi-etanolt, okül-fenoxi-poli-etoxi-etanolt, alkil-arilpoliéter-alkoholt, alkil-poliéter-alkoholt vagy ezek elegyét alkalmazzuk. A kompozíció tartalmaz továbbá 40,0-80,0 tömeg% inért, szorptív, finom szemcsemére40 tű szilárd szorptív hordozóanyagot, például valamely agyagásványt, nevezetesen montmorillonitot, kaolint, bentonitot vagy attapuigitot vagy kukoricacső Őrleményt, talkumot, horzsakövet, vagy ezek elegyét; és adott esetben 0,5-2,0 lömeg% szilícium-dioxidot, amelyet a granulátumok felületének szárítására és síkosítószerként alkalmazunk, hogy a szemcsés anyag ne tapadjon össze. Habzásgátlót is adagolhatunk. Emellett, ha hordozóanyagként bentonitot, montmorillonitot, attapuigitot vagy kaolint alkalmazunk, az említett agyagásványokat dezaktiválószerrel, például di(l-4 szénatomos alkil)-glikollal, tri(l—4 szénatomos alkil)glikollal, tetra(l-4 szénatomos alkil)-glikoilal, vagy tri, tetra és pentaetilén-glikolok elegyével kezelhetjük, annak megakadályozására, hogy a peszticid az agya55 gásvánnyal történő értintkezés során lebomoljon. Dezaktiválószerként előnyösen olyan glikol-elegyet alkalmazunk, amely legfeljebb 50 tömeg% pentaetilén-glikolból, legfeljebb 45 tömeg% tetraetilén-glikolból, legfeljebb 1,0 tömeg% vízből és a fennmaradó részben irietilén-glikolból áll.
HU 203 937 Β
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható peszticidek talaj inszekticidek, szisztematikus inszekticidek, nematocidok, puhatestű-irtószerek, nem koriátozó jelleggel a következők: O,O-dietil-S-[(l,l-dimetiletilj-tioj-metíl-foszfor-ditioát (teibufosz), 0,0-dietilS-(etil-tio-metil)-foszfor-ditioát (forát), (±)-O-etil-Sfenil-etil-foszfor-ditioát (fonofosz), O,O-dietil-2-etiltio-etil-foszfor-tioát (demeton), O-etil-S.S-dipropilfoszfor-ditioát (etoprofosz), O,O-dietil-O-2-pirazinilfoszfor-tioát (tionazin) stb.
A terbufosz és a forát különösen előnyösen alkalmazható a találmány szerinti kompozíciókban, mert mindkettő kiváló lágyítószer, és nagyon kiváló talaj és szisztematikus peszticid.
Ez a két vegyület nagyon hatékony talajban kikelt rovarok és nematodák ellen, amelyek a növények gyökérzetét támadják. A vegyületek hatékonyak rágó és lyukasztó rovarok, valamint pókfélék ellen, amelyek a növények lombozatát vagy nedveit fogyasztják.
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazható gyanták tipikus tulajdonságait a következő táblázatban foglaltuk össze:
Tipikus tulajdonság Gyanta
Geon 138
Belső viszkozitás ASTM D 1243 Fajsúly (körülbelül) FDA(1) elfogadhatóság 1,20 korlátozott
Folyási tulajdonságok ®
Brookfield LVF viszkozitás
mPa. s, SPI-VD-Tj
1 óra, 6 ford/perc 3700
1 óra, 12 ford/perc 3000
1 nap, 6 ford/perc 8400
1 nap, 12 ford/perc 8000
1 héfi 6 ford/perc 18000
1 hét, 12 ford/perc 30000
1 hónap, 6 ford/perc 30000
1 hónap, 12 foid/perc 20000
Severs-féle kifolyás, BFG-101Ö-A,
gm/100 másodperc 20,0
Severs-féle viszkozitás,
mPa.s 11 850
Részecskeméret,
mikron, átlagos 0,92
Vinil diszperzió, mikron, max. 30
North-finomság, SPI-VD-T10 5,0
Gélesedési hőmérséklet, °C SPIVD-T5 66
Tisztaság, áteresztett fény százaléka ό,ΟδχΙΟ-4 vastagságú filmen ® 91
Gloss-Gaardner visszaverőképesség 60°-os szögnél 91
Tipikus tulajdonság
Gyanta Geon 138
Hőstabilitás, 191 °C-on öregítve(3)·(4)
perc a sárgulásig 3O05*
perc a sötétedésig
Filmtulajdonságok, ASTM D 882 Húzószilárdság, MPa, °C-on
121 5,0
135 9,5
149 16,4
163 17,8
177 17,6
191 17,4
204 16,6
Megnyúlás, %, °C-on
121 100
135 200
149 330
163 380
177 395
191 375
204 360
(1) Food and Drug Adminislralion (az Amerikai Egyesült Államok kormányának élelmiszer- és gyógyszer-ellenőrző intézete)
Recept Geon gyanta 100 rész, DOP 60 rész.
® S,08xl0-4 m vastagságú film S percig 177 “C-on olvasztva.
® Geon gyanta 100 rész, DOP 60 rész, ESŐ 5 rész, stabilízálószer 3 rész.
Hővel öregílve 163 “C-on.
A találmány szerinti kompozíciókban alkalmazhatók másodlagos lágyítószerek, például szerves ftalátok, pl. butil-benzil-ftalát, diizononil-ftalát, szerves foszfátok, pl. trikrezil-foszfát, epoxilezett szójaolaj, szerves trimellitátok, pl, trioktil-mellitát vagy szerves citrátok, pl. acetil-tributil-citrát vagy ezek elegye.
A gyanta stabilizálására alkalmazhatók sztearátok, például cink-kalcium-sztearát, alkáliföldfém-sztearátok, epoxilezett szójaolaj, szek-oktil-ón, foszfitok és szerves bárium- és kadmium-komplexek vagy ezek elegye.
Felületaktív anyagként olyan anyagok alkalmazhatók, amelyek csökkentik a viszkozitást és a komponensek felületi feszültségét. Alkalmazható például nemionos felületaktív anyag, például nonil-fenoxi-polietoxi-etanol, oktil-fenoxi-polietoxi-etanol, alkil-aril-poliéter-alkohol, alkil-poliéter-alkohol vagy ezek elegye különösen előnyös a találmány szerinti szorptiv granulált kompozícióban.
A találmány szerinti kompozícióban hordozóként agyagásványokat, például bentonitot, attapulgitot, kaolint, montmorillonitot stb., valamint más hordozóanyagot, például kukoricacső-őrleményt, talkumot, horzsakövet vagy ezek elegyét alkalmazhatjuk.
HU 203 937 Β
A talWÉány szerinti kompozícióban alkalmazható szilícium^fiőkid; Más, a találmány szerinti kompozícióban a részecskék összetapadását megakadályozó síkosítóanyag lehet például kalcium-, magnézium-, alumínium- vagy glicerin-monoszteaiát, sztearinsav, paraffinviasz, kis móltömegű polietilén stb.
A találmány szerinti kompozíció előnyösen a következő anyagokat tartalmazza: 2,0-25,0 tömeg% talaj vagy szisztemikus inszekticid, például terbufosz, forát, fonofosz, foszfolán, előnyösen terbufosz vagy forát: 5,0-20,0 tÖtoeg% poli(vinil-klorid)/vinilészter kopoliötet, amelynek átlagos molekulatömege 260000340000, belső viszkozitása ASTMD 1243 útján mérve 1,13-1,26; 5,0-15,0 tömeg% lágyítószer, például butil-benzil-ftalát vagy diizononil-ftalát; 0,1-2,0 tömeg% kalcium-cink-sztearát gyanta-hőstabilizálószer, adott esetben 0,1-2,0 tömeg% nemionos felületaktív anyag, például nonil-fenoxi-polietoxi-etanol; 40,0-65,0 tömeg% finom eloszlású montmorillonit agyagásvány hordozó; 3,0-6,0 tömeg% pentaetilén-glikol(trietilénglikol)tetraetilén-glikol-elegy agyagásvány dezaktiválószer, és adott esetben 1,0-2,0 tömeg% szilícium-dioxid.
Úgy találtuk, hogy a találmány szerinti granulált szotptív kompozíciót a növények rovarokkal, nematodákkal és puhatestűekkel szembeni védelmére olyan mennyiségben kell alkalmazni, hogy a talajban az inszekticidek, nematocidok vagy puhatestű irtószerek 0,25-8,0 kg/ha, előnyösen 0,25-4,0 kg/ha dózisát biztosítsuk. Ezenkívül úgy találtuk, hogy az ilyen kezelés elnyújtott hatást biztosít a növények számára a rovarok, nematódák és puhatestűek kártételével szemben.
A találmány szerinti megoldást a következő példákkal szemléltetjük a korlátozás szándéka nélkül.
1. példa
Terbufoszt tartalmazó szorptív, granulált gyantakompozíció csökkentett emlős-toxicitással Technikai fokozatú O,O-dietil-S-{[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil}-foszfor-ditioátot (terbufoszt), amelynek akut orális LDJ0 értéke patkányokon 1,6 mg/kg, összekeverjük dietilén-glikollal, butil-benzil-ftaláttal, epoxilezett szójaolajjal és kalcium-cink-sztearáttal. Az elegyhez hozzáadunk egy nagy molekulatömegű, kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer gyantát, amelynek átlagos molekulatömege 300 000, belső viszkozitása ASTMD 1243 útján mérve 1,20 (Geon 138 gyanta, B. F. Goodrich gyártmánya). A kapott elegyet 10-30 percig kevetjük, amíg az elegy homogén nem lesz. Ezt plasztizol kompozíciónak nevezzük. Ha habzás következik be, a hab megtörésére kb. 0,1-0,2 tömeg% dimetil-polisziloxán adagolása elegendő.
Ezután egy keverőbe bemérjük a finoman eloszlatott montmorillonitot, és a fenti módon készített plasztizol kompozíciót rápermetezzflk.
A permetezés befejezése után az elegyet 1,0 mm lyukméretű szitán átengedjük és 0,3 mm szitán fogjuk fel. Ezután a 0,3 és 1 mm közötti szemcseméretiT anyagot egy cső- vagy dobkemencébe visszük, és 120— 160 °C-on 6-15 percig hevítjük. Ezután az így készített sziláid, szorptív granulált kompozíciót rázatjuk annak megakadályozására, hogy a hevített, megömlesztett vagy részben megömlesztett részecskék összetapadjanak. Lehűtés után a kapott részecskék szemcseméret 5 szempontjából egyenletesek, szabadon folyó anyagot képeznek, amely viszonylag pormentes.
A kompozíció összetétele a következő:
Komponens Technikai terbufosz T&meg% 17,0
10 (valóságban 15%)
Vinil-klorid/vinilészter kopolimer “ 12,1
Butil-benzil-ftalát 7,3
Epoxilezett szójaolaj 0,6
Ca/Zn-sztearát 0,2
15 Glikol-elegy** 4,0
Montmorillonit 57,8
Összesen: w
*Geon 138 gyanta, B. F. Goodrich gyártmánya
**Tri-, tetra- és pentaetilén-glikolok elegye
20 A kapott 0,3 és 1,0 mm közötti szemcseméretű kom-
pozíciót akut dermális LD50 érték meghatározására nézve nyulakon vizsgáljuk. Az 1. példa szerinti kompozíció akut dermális LD50 értéke 226 mg/kg.
A találmány szerinti kompozíció dermális toxicitását 25 a következő módszerrel határozzuk meg, tesztállatként hím albínó nyulakat használunk. ;
Anyagok
Minden adagolási szinthez öt darab 2,2-3,5 kg test30 tömegű albínó nyulat használunk. Az állatok szóiét az egész törzsről leborotváljuk. Saran-csövet vágy 30,48 mm széles 0,04 mm vastag VU 1900 „Vinilit” filmet alkalmazunk, amely elég hosszú ahhoz, hogy körülélje a nyulat. Egy darab, 22,86 x 45,72 mra fe35 lületfl filcbandázst és négy darab 3,81 mm-es, kb. 35,56 mm hosszú ragasztószalagot használunk.
A szilárd anyagok kezelése
A vizsgálandó granulált kompozíciót a plasztik film 40 közepére helyezzük, és vízzel megnedvesítjük. A nyulak alsó oldalát megnedvesitjük vízzel, és az állatokat hassal ráhelyezzük az anyagra. A filmet ezután felemeljük, és az állat körül ragasztószalaggal rögzítjük. Ezptán elhelyezzük a filcet az állat hasa alatt, és a maradék két ragasztószalaggal rögzítjük.
A folyékony anyagok kezelése
Az állatot a plasztik filmre helyezzük, és a filmet felhajtva az állaton ragasztószalaggal rögzítjük. A tesztállatot ezután a film alatt megfelelő méretű tűvel és fecskendővel injektáljuk. Ezután elhelyezzük a filcet az állat hasa alatt, és a maradék két ragasztószalaggal rögzítjük. Ez így egy „karmantyút” képez.
Kiértékelés
Az adagolás után huszonnégy órával a „karmantyút” eltávolítjuk, és minden ottmaradt anyagot lekefélünk. Ha az anyag nem távolítható el, az állatot egy nyakörvvel rögzítjük, amely megakadályozza, hogy az állat a kezelt területet nyalogassa. Az állatokat az adagolástól
HU 203 937 Β számítva 14 napig figyeljük meg, feljegyezve a toxicitás, bőrirritáció jeleit és mortalitást.
A fenti módszerrel a következő példák szerint előállított kompozíció dermális toxicitását határoztuk meg.
2. példa
Terbufoszt tartalmazó, szilárd, szorptív, granulált gyanta-kompozíció, csökkentett emlős-toxicitással
Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a komponensek tömegarányát változtatjuk. A végtermék 5,0 tömeg% hatóanyagot tartalmaz, akut dermális LDJ0 értéke nyulakon mérve 597 mg/kg.
A 0,3 és 1,0 mm'szemcseméretű szorptív granulált végtermék összetétele a következő:
Komponens TÖmeg%
Terbufosz 5,7
(valóságosan
Vinil-klorid/vinilészter kopolimer 9,1
Butil-benzil-ftalát 5,5
Glikol-elegy* (di-, tri- és
tetraetilén-glikolok elegye) 4,0
Epoxilezett szójaolaj 0,3
Kalcium-cink-sztearát 0,1
Montmorillonit agyag 75,3
Összesen: 100,0
Akut dermális LDS0 = 597 mg/kg.
Glikol-elegy: max. 50 tömeg% tetraeülén-glikol, max.
meg% pentaetilén-glikol, max. 1 tömeg% víz és a fennmaradó részben trietilén-glikol elegye.
3. példa
Jelentős mértékben csökkentett emlős-toxicitást mutató, szilárd, szorptív, granulált peszticid gyantakompozíció előállítása
Terbufoszt összekeverünk agyagásvány dezaktivátorral (glikol-eleggyel) és lágyítószerrel (diizononilftaláttal). Ezután lassan, keverés közben hozzáadunk kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter gyanta kopolimert Miután a gyanta teljesen eloszlott az elegyben, a keverést további 10 percig fenntartjuk, a homogén plasztizol-elegy biztosítása érdekében. Ha habosodás figyelhető meg a keverés közben, 0,1-0,2 tömeg% dimetíl-polisziloxánt adagolunk.
Alkalmas mennyiségű, kb. 20,0-30,0 tömeg% agyagásvány hordozót helyezünk egy keverőberendezésbe, ahová a fenti módon készített plasztizol-inszekticid-elegyet bepermetezzük. Miután az elegynek mintegy 60,0%-át rápermeteztük az agyagásványra, a sziliciumdioxid és szátítószer mennyiségének körülbelül a felét adagoljuk. Ezután befejezzük a plasztizol-elegy permetezését majd hozzáadjuk a maradék szilícium-dioxidot Ez további szorpciós kapacitást jelent és az összetapadást megakadályozza. Ezután a kompozíciót 1,0 mm lyukméretű szitán osztályozzuk. A finom frakciót összegyűjtjük, és visszavezetjük az eljárásba. Az osztályozott anyagot 6-10 percig, általában 8 percig 120-160 °C-on hevítjük. A megömlesztés után az anyagot rázatjuk annak megakadályozására, hogy a részecskék összetapadjanak. Ahogy az anyag lehűl, a részecskék szabadon folyóvá válnak.
A kapott kompozíció összetétele, a^öve^^ő:^ y
Komponens / j ;i
Technikai terbufosz ’a4 Ar (a valóságban 2,0%)
Vinil-klorid/vinilészter kopolimer 2,0
Diizononil-ftalát (DINP) 12,9
Nonil-fenoxi-polietoxi-etanol 0,3
Glikol-elegy’ „ , .f ,r4f0 ,
Szilicium-dioxid 2.Ö
Montmorillonit agyag ?jS,4 X
Összesen *Glikol-elegy: max. 50 t% tetraeülén-glikol, max. 45 t% pentaetilén-glikol, max. 1 t% víz és a fennmaradó részben trietilén-glikol elegye.
A kapott termék akut dermális LDS0 értéke nyulakon mérve 2153 mg/kg.
4. példa
Jelentős mértékben csökkentett emlős-toxicitást mutató, szilárd, szorptív, granulált peszticid gyantakompozíció előállítása
A 3. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a komponensek arányát változtatjuk. így szabadon folyó granulált kompozíciót kapunk, amelyben a szemcsék részecskemérete egyenletes, és a kompozíció lényegében véve nem porzik.
A kapott szorptív, granulált készítmény összetétele a következő:
Komponens 1Ümeg%
Terbufosz (technikai) 4,6 (valóságosan 4,0%)
Nagy molekulatömegű, kis visz-
kozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső viszkozitás ASTMD 1243=1,2) 5,0
Diizononil-ftalát 12,9
Nonil-fenoxi-polietoxi-etanol 0,3
Szilicium-dioxid 2,0
Montmorillonit 71,2
Glikol-elegy (di-, tri- és tetraetilén-glikolok elegye) 4,0
Összesen 100,0
A tennék szabadon folyó, granulált kompozíció,
szemcsemérete 0,3-1 mm.
A termék akut dermális LDS0 értéke nyulakon mérve 762 mg/kg.
5. példa
Csökkentett emlős-toxicitású szilárd, szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíció előállítása A 3. példa szerinti módon, azonban más összetétellel dolgozunk. Szabadon folyó, granulált peszticid kompozíciót kapunk, amelynek szemcsemérete 0,31,0 mm, lényegében véve nem porzik.
A kompozíció összetétele a következő:
Komponens Tömeg%
Terbufosz (technikai) 16,1 (valóságosan 14,2%)
-6937 B 2
HU
Komponens Tömeg %
Nagy molekulatőmegű, kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső viszkozitás ASTMD 1243-1,2) 14,0
Butil-benzil-ftalát 4,0
Diizononil-ftalát (DINP) 4,0
Nonil-fenoxi-políetoxi-etanol 0,5
Glikol-elegy (tri-, tetra- és pentaetilén-glikolok elegye) 3,5
Szilícium-dioxid 1.5
Montmorillonit 56,4
Összesen íööíö
A tennék emlős-toxicitása nyulakon mérve a követ-
, kező: LDjo (demiális) - 320 mg/kg. LD50 (orá’ lis) - 30 mg/kg.
\ 6. példa
Csökkentett emlős-toxicitású sziláid, granulált peszticid gyanta-kompozíció előállítása A 3. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a komponensek arányát változtatjuk. A kapott tennék szabadon folyó granulált kompozíció, amelynek szemcsemérete 0,3-1,0 m.
A kompozíció összetétele a következő:
Komponens TÖmeg%
Terbufosz (technikai) 17,2
(valóságosan 15,0%) Nagy molekulatömegű, kis visz-
kozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső viszkozitás ASTMD 1243-1,2) 14,0
Diizononil-ftalát (DINP) 8,0
Glikol-elegy (tri-, tetra- és pentaetilén-glikolok elegye) 3,5
Szilícium-dioxid 1.5
Montmorillonit 55,8
Összesen 100,0
A termék akut dermális LDjq értéke nyulakon mér-
ve 269 mg/kg.
7. példa
Csökkentett emlős-toxicitású szilárd; szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíció előállítása A 3. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a komponensek arányát változtatjuk. A kapott termék szabadon folyó granulált kompozíció, amelynek szemcsemérete 0,3-1,0 mm.
A kompozíció összetétele a következő:
Komponens H)meg%
Terbufosz (technikai) 23,0 (valóságosan 20,0%)
Nagy molekulatőmegű, kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső viszkozitása ASTMD 1243-1,2) 18,0
Diizononil-ftalát 6,0
Nonil-fenoxi-políetoxi-etanol 0,3
Dimetil-polisziloxán (habzásgátló) 0,1
Komponens TÖmeg%
Glikol-elegy (tri-, tetra- és
pentaetilén-glikolok elegye) 4,0
Szilícium-dioxid 2,0
Montmorillonit 46,6
Összesen 100,0
A kapott tennék szabadon folyó granulált kompoz!-
ció egyenletes szemcsemérettel. A termék akut deimális LDj0 értéke nyulakon mérve 130 mg/kg.
8. példa
Csökkentett emlős-toxicitású sziláid, szorptív, granulált peszticid gyanta-kompozíció A 3. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy terbufosz helyett forátot alkalmazunk talaj inszekticid-nematocid hatóanyagként, és a komponensek arányát változtatjuk.
A kapott termék szabadon folyó, granulált kompozíció, amelynek szemcsemérete 0,3-1,0 mm és lényegében véve nem porzik.
A készítmény összetétele a következő:
Komponens TÖmeg%
Forát (technikai) 11,4 (valóságosan 10,0%)
Nagy molekulatömegű, kis visz kozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső visz-
kozitás ASTMD 1243-1,2) 9,1
Butil-benzil-ftalát 5,5
Epoxilezett szójaolaj 0,3
Ca/Zn-sztearát Glikol-elegy (tri-, tetra- és 0,1
pentaetilén-glikolok elegye) 4,0
Montmorillonit 69,6
Összesen 1053)
A kapott termék szabadon folyó granulált kompozí-
ció, lényegében véve egyenletes szemcsemérettel. A termék akut dermális LDS0 értéke nyulakon mérve
467 mg/kg.
9. példa
Különböző lágyítószerek kiértékelése csökkentett emlős-toxicitású sziláid, granulált, terbufoszt tartalmazó gyanta-kompozíciók előállításánál A terbufoszt eloszlatjuk a lágyltószerben, trietilénglikol és tetraetilén-glikol. kalcium-cink-sztearát és nonil-fenoxi-polietilén-etanol elegyében. Ehhez a diszperzióhoz hozzáadjuk a porított, nagy molekulatömegű, kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimert (belső viszkozitása ASTMD 1243 - 1,2). Amikor a kopolimer egyenletesen eloszlott az elegyben, a kapott diszperziót rápeimetezzük montmorillonit részecskék örvénylő ágyára. A permetezett ágy örvénylő hatására kialakult részecskék felületére szilícium-dioxidot szórunk. A szilícium-dioxid szárítószeiként és sikosítószerként hat a részecskékre, így megakadályozva, hogy összetapadjanak.
Az így készített szemcsés kompozíciót egy kemencébe visszük, ahol az örvénylő ágyat 6-10 percig 120— 160 °C-on hevítjük és megömleszljük.
HU 203 937 Β
Komponens
Terbufosz (86,3 t%-os) Glikol-elegy (tri-, tetra- és pentaetilén-glikolok elegye) Nonil-fenoxi-polietoxi-etanol Nagy molekulatőmegű, kis viszkozitású vinil-klorid/vinilészter kopolimer (belső viszkozitás ASTMD 1243-1,2) Ca/Zn-sztearát Lágyítószer Szilícium-dioxid Montmorillonit Összesen
Tömeg % 18,0
4,0
0,3
14,0
0,5
8,0
2,0
53,2
100,0
Lágyítószer Terbufosz próba tömeg% LDso érték nyulakon mérve mg/kg
Dibutil-ftalát (DBP) 15,30 197
Di-etil-hexil-ftalát (DOP) 15,35 143
Dioktil-adipát (DOA) 15,30 171
Trikrezil-foszfát (TCP) 15,40 190
Epoxilezett szójaolaj (ESŐ) 15,00 171
Citrút A-4 (acetil-tributilcitrá-t) 15,15 197
Trioktil-trimellitát (TOTM) 14,40 147
Poliészter-adipát (Plasthall P643) 14,25 171
10. példa
Extrudált, pelletezett PVC-terbufosz-kompozíció biológiai kiértékelése 35
A következő vizsgálatokat végeztük különböző típusú
PVC granulált teibufosz készítményekkel a standard 15 G készítménnyel összehasonlítva a kezdeti és maradék hatékonyság megállapítására harmadik lárvaállapotú Diabrotica undecimpunctata howardi lárvák esetén. 40
A toxikus peszticid dózisát minden vizsgálatban a barázda fölött húzódó 17,8 cm-es granulátum sáv alapján számoltuk. A maradék aktivitás vizsgálata azt mutatja, hogy a terbufosz a talaj felső 7,6 cm-ében marad a gabona növekedésének idején. A terbufosz 15G szisztemati- 45 kus inszekticid-nematocid dózisa 226,4 g a barázda 304,8 m-ére. így a talaj 304,8 m x 17,8 cm x 7,6 cm térfogatát vizsgáltuk. Az aktív peszticid mennyiségét ebben a térfogatban átszámítottuk 1 literre, és végül a dózist átszámítottuk kg/ha értékre.
A talajból mintát vettünk a nedvesség megállapítására. A vizsgálat elején a mintákat kiszárítottuk, és megmértük. A későbbi vizsgálatokban a talaj nedvességét Aquatest II Photovolt (New York City, NY) készülékkel mértük. Mivel a lárvák túléléséhez a 15% talajnedvesség az optimális, megkíséreltük a biológiai vizsgálat folyamán ezt az értéket tartani.
1-es polietilén zsákokba helyezett 1 liter talajhoz hozzáadtuk a megfelelő mennyiségű készítményt, és a zsákokat egy forgató berendezésben 30 percig forgattuk, hogy a talaj egyenletesen elkeveredjen a toxikus peszticiddel. A talajt a vizsgálat folyamán ezekben a zsákokban tartottuk és 27 °C-on tároltuk. A vizsgálatban használt különböző talajokat a későbbiekben megadjuk.
A biológiai vizsgálatokat úgy végeztük, hogy 25 ml ' kezelt talajt helyeztünk 30 ml-es, szélesszájú, csavaros tetejű üvegedényekbe. Körülbelül 1 ml kölesmagot ad- / tünk a talajhoz a rovarok táplálására. Az edényt bezártuk, és a talajt és magvakat jól elkevertük. Keverés után 10 db, 6-8 napos gabona gyökérférget helyeztünk az edényekbe. Az edényeket lazán lezártuk és 7 napig 27 °C-on tartottuk. 7 nap múlva a talajt kiürítettük az edényekből, és élő lárvákra átvizsgáltuk. A lárvák hiánya azok elpusztulását feltételezi, mivel az elpusztult lárvák nagyon gyorsan bomlanak.
Ezekben a biológiai vizsgálatokban az alábbiakban leírt módon előállított A kompozíciót és a 3. példa szerinti módon előállított B-F kompozíciót használtuk.
A kompozíciók összetétele az A, B, C, D, E összetétel szerinti.
Ezeket a készítményeket hasonlítottuk össze a kezeletlen mintával és a kereskedelmi terbufosz 15G készítménnyel mint standard mintával, valamint egy a következőképpen készített kompozícióval.
A összetételű kompozíció
Technikai terbufosz (88%-os tisztaság) egy keverőbe helyezünk, és összekeverjük 83 tömeg% PVC [poli(vinil-klorid)] diszperzióval, amelyet 60,6 tömeg% nagy molekulatőmegű Geon 138 gyantából (belső visz- ’ kozitás ASTMD 1243=1,2), 36,7 tömeg% butil-benzilftalátból, 1,8 tömeg% epoxilezett szójaolajból és 0,9 tömeg% Ca/Zn-sztearátból készítünk. Keverés után a kompozíciót egy tálcára öntjük, és 6 percig 149 ’Con sütjük. A kapott vékony filmet apró darabokra tördeljük, és szilícium-dioxiddal szórjuk be. A kapott termék dermális LDS0 értéke nyulakon 453 mg/kg.
/. táblázat
A 10. példa szerinti készítmények
Komponensek tömeg%
A B C D E F G
Terbufosz, technikai 88% 17,0 17,0 5,7 - 18,0 12,0 18,0
PVC-diszperzió 83,0 20,0 15,0 15,0 20,0 20,0 14,0
Glikol-elegy - 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 3.5
HU 203 937 Β
Komponensek tömeg%
A B C D E F G
Montmorillonit - 59,0 75,3 69,6 56,5 62.5 54,5
Diizononil-ftal&t - - - - - - 4,0
Butil-benzil-ftalát - 3,0 - - - - 4,0
Szilícium-dioxid - - - - 1,5 1.5 1,5
Forát, technikai - - - 11,4 - - -
Nonil-fenoxi-polietoxi- etanol - - - - - - 0,5
100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Nyúl derm. LD50 mg/kg 453 226 597 467 190 190 320
PVC-diszperzió
PVC gyanta Geon® 133 tömeg %
60,0
BBP
Epoxilezett szójaolaj
Ca/Zn-sztearát
36,7
1.8
0,9
100,0
AII. és III. táblázatban összefoglaltuk a vizsgálatok eredményét.
A terbufoszl.O kg/ha vizsgálati dózis esetén 26 hét után sem bomlott el. Ennek megfelelően a terbufosz 0,5 kg/ha dózisban használtuk.
A Hl. táblázatban összefoglalt vizsgálatokban a készítményeket 0,25 kg/ha dózisban használtuk, mivel a 0,5 kg/ha dózis esetén a minták nem mutattak aktivitáscsökkenést a vizsgálat befejezéséig.
A pozitív standard nem ad megfelelő mortalitást a gyökérféreg esetén 8 héttel a kezelés után. A PVC-készítmények mind 97-100% hatékonyságúak 11 hét után, így ezek maradék hatékonysága felülmúlja a standard 15G készítményét A legjobb az E készítmény, amely 13 héten át nagy aktivitást mutat.
//. táblázat PVC-teszt
Harmadik lárvaállapotú Diabrotica undecimpunctata howardi százalékos mortalitása a talajkezelés után (hét)
Készít- mény Készít- mény Dózis Á
kg/ha 1 3 4 5 6 7 8 9 12 15 17 19« 22 25 26*
Terbufosz 15G A 0,5 933 93,3 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 84,4 70,0 25,7 29,0
Terbufosz 150 B 0.5 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 96,7 100,0 70,0
Terbufosz 5G C 0,5 100,0 96,6 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 76,7 76,7 75,0
Fórét 10G D 0,5 100,0 100,0 100,0 100,0 93,3 90,0 100,0 100,0 83,3 80,0 16,7 7,9 13.3 10,0 0,0
Terbufosz 15G Standard 0,5 100,0 90,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 76,7 63,3 70,0
Fórét 20G Standard 0,5 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 93,3 83,3 93,3 40,0 73,3 40,0 36,0 13,3 3,3 4.0
Kontroll - - 10.0 3,3 3.3 3.3 0,0 7,0 13,3 13,3 10,0 10,0 10,0 0,0 6,7 110,0 0,0
III. táblázat PVC-vizsgálat
Harmadik lárvaállapotú Diabrotica undecimpunctata howardi százalékos mortalitása a talajkezelés után (hét)
Készítmény Készít- mény Dózis kg/ha 1 2 3 4 5 6 8 10 11 P2 13 14
Terbufosz E 0,25 100,0 100,0 100,0 93,3 100,0 100,0 100,0 100,0 96,7 100,0 96,7 80,0
Terbufosz F 0,25 40,0 31,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 96,7 100,0 80,0 20,0 60,0
Terbufosz G 045 93,3 93,3 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 96,7 96,7 84,0 30,0 43,3
HU 203 937 Β
Készítmény Készít- mény Dózis kg/ha 1 2 3 4 5 6 8 10 11 12* 13 14
Terbufosz Stan- dard 0,25 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 40,0 76,7 70,0 64,0 26,7 80,0
Kontroll - - 0,0 3,3 6,7 3,3 13,3 6,7 3,3 3,3 3,3 0,0 3,3 3,3
* Ezeket az adatokat az Abbot-féle képlet alapján számoltuk, a kontroll 15%-ot meghaladó mortalitására

Claims (6)

1. Tiofoszforsav-származékot tartalmazó, talajkártevők elleni, szorptív kompozíció, azzal jellemezve, hogy 2,0-30,0 tömeg% olyan hatóanyagot, amelynek technikai fokozata patkányokon és nyulakon 50 mg/kg-nál kisebb akut dermális LDS0 értéket mutat; 5,0-20,0 tömegei» poli(vinil-klorid)/vinilészter kopolimert, amelynek átlagos molekulatömege 200000-400000 és belső viszkozitása ASTMD 1243 útján mérve 1,0-1,32; 5,ΟΙ 5,0 tömeg% másodlagos lágyítószert - előnyösen ftalátot -; 0,3-2,0 tömeg% gyanta hőstabilizálószert - előnyösen Ca/Zn-sztearátot, epoxilezett növényi olajat -; adott esetben 0,1-2,0 tömeg% felületaktív anyagot; 40,0-80,0 tömeg% szilárd, szorptív hordozót - előnyösen agyagásványt -; 0,1-6,0 tömeg% dezaktiválószert tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként O,O-dietil-{[(l,l-dimetiletil)-tio]-metil}-foszfor-ditioátot tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0-dietil-S-(etil-tio-metil)-foszfor-ditioátot tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként O,O-dietil-S-{[(l,l-dimetil-etil)-tio]-metil)-foszfor-ditioátot vagy 0,0-dietil-S(etil-tio-metil)-foszfor-ditioátot, gyantaként 200000400000 átlagos molekulatömeg#, vilin-klorid/vinilészter kopolimert, amelynek belső viszkozitása ASTMD 1243 útján mérve 1,2, lágyítószerként butil-benzil-ftalátot, trikrezil-foszfátot vagy ezek elegyét, gyanta hőstabilizálószerként kalcium-cink-sztearátot, epoxilezett szójaolajat vagy ezek elegyét, hordozóként agyagásványt, dezaktivátorként glikol-elegyet, felületaktív anyagként nonil-fenoxi-polietoxi-etanolt tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 2,0-25,0 tömeg% O,O-dietil-S-{[(l,l-dimetil-etil)-tio]-metil}-foszfor-ditioátot, 5,0-20,0 tömegbe 200000-400000 átlagos molekulatömegül vinilklorid/vinilészter kopolimert, amelynek belső viszkozitása ASTMD útján mérve 1,2, 5,0-15,0 tömeg% butilbenzil-ftalátot, 0,5-2,0 tömeg% nonil-fenoxi-polietoxietanolt, 0,3-2,0 tömeg% kalcium-cink-sztearátot, 40,065,0 tömeg% montmorillonitot, 4,6-6,0 tömeg% tri-, tetra- és pentaglikolok elegyét tartalmazza.
6. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 2,0-25,0 tömeg% 0,0-dietil-S-(etil-tiometil)-foszfor-ditioátot, 5,0-20,0 tömeg% 200000400 000 átlagos molekulatömegű vinil-klorid/vinil-észter kopolimert, amelynek belső viszkozitása ASTMD útján mérve 1,2, 5,0-15,0 tömeg% butil-benzil-ftalátot, 0,5-2,0 tömeg% nonil-fenoxi-polietoxi-etanolt, 0,32,0 tömeg% kalcium-cink-sztearátot, 40,0-65,0 tömeg% montmorillonitot, 4,6-6,0 tömeg% tri-, tetra- és penta-etilén-glikolok elegyét tartalmazza.
HU875227A 1986-11-24 1987-11-23 Sorptive granulated compositions against soil pesticides, comprising thiophosphoric acid derivative HU203937B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US93407086A 1986-11-24 1986-11-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT48087A HUT48087A (en) 1989-05-29
HU203937B true HU203937B (en) 1991-11-28

Family

ID=25464919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU875227A HU203937B (en) 1986-11-24 1987-11-23 Sorptive granulated compositions against soil pesticides, comprising thiophosphoric acid derivative

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0268926A3 (hu)
JP (1) JPS63141902A (hu)
KR (1) KR880005865A (hu)
AU (1) AU600046B2 (hu)
BR (1) BR8706320A (hu)
CS (1) CS274664B2 (hu)
DD (1) DD283907A5 (hu)
DK (1) DK613987A (hu)
FI (1) FI875163A (hu)
HU (1) HU203937B (hu)
IL (1) IL84433A0 (hu)
IN (1) IN166553B (hu)
PH (2) PH24019A (hu)
YU (1) YU211687A (hu)
ZA (1) ZA878777B (hu)
ZW (1) ZW21287A1 (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0268928A3 (en) * 1986-11-24 1990-01-03 American Cyanamid Company Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
EP0490031B1 (en) * 1990-12-14 1998-11-25 American Cyanamid Company Method for protecting crops while eliminating crop injury due to pesticide interactions.
HUP0202430A3 (en) * 1998-12-14 2002-12-28 Syngenta Participations Ag Insecticidal seed coating, method for producing them and use thereof
ES2640723T3 (es) * 2006-02-06 2017-11-06 Nippon Soda Co., Ltd. Composiciones de resina que contienen un plaguicida con disolución controlada, procedimiento para su producción y preparaciones de plaguicida

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE623433A (hu) * 1961-10-12
US4059700A (en) * 1976-02-17 1977-11-22 American Cyanamid Company Dermal toxicity of solid compositions containing a montmorillonite type of clay and an organophosphorus pesticide
GB1576374A (en) * 1977-03-29 1980-10-08 American Cyanamid Co Insecticidal compositions
IN150987B (hu) * 1979-02-06 1983-02-05 American Cyanamid Co
DK73980A (da) * 1979-03-08 1980-09-09 Du Pont Insecticidt eller nematodicidt granulat med forhalet frigoerelse af den aktive bestanddel
EP0111112A1 (en) * 1982-12-03 1984-06-20 American Cyanamid Company Granular pesticidal compositions coated with hydrophobic solids with attendant reduced dermal toxicity
US5104659A (en) * 1984-05-31 1992-04-14 American Cyanamid Company Compositions, devices and method for controlling insects
IN168522B (hu) * 1986-11-24 1991-04-20 American Cyanamid Co
EP0268928A3 (en) * 1986-11-24 1990-01-03 American Cyanamid Company Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
EP0268927A3 (en) * 1986-11-24 1990-01-10 American Cyanamid Company Resin-coated, non-sorptive granular, pesticidal compositions and method for the preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DK613987D0 (da) 1987-11-23
DK613987A (da) 1988-05-25
JPS63141902A (ja) 1988-06-14
IN166553B (hu) 1990-06-09
EP0268926A3 (en) 1990-01-03
YU211687A (en) 1988-10-31
FI875163A (fi) 1988-05-25
FI875163A0 (fi) 1987-11-23
PH25008A (en) 1991-01-28
EP0268926A2 (en) 1988-06-01
CS274664B2 (en) 1991-09-15
ZW21287A1 (en) 1988-03-02
AU600046B2 (en) 1990-08-02
AU8149587A (en) 1988-05-26
PH24019A (en) 1990-02-09
ZA878777B (en) 1988-05-19
CS842887A2 (en) 1991-01-15
KR880005865A (ko) 1988-07-21
BR8706320A (pt) 1988-07-19
IL84433A0 (en) 1988-04-29
HUT48087A (en) 1989-05-29
DD283907A5 (de) 1990-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5650163A (en) Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
US6391328B1 (en) Controlled delivery compositions and processes for treating organisms in a column of water on land
US3944662A (en) Non-volatile slow-release pesticidal generators
DD146236A5 (de) In form von feststoffpartikeln vorliegendes mittel
HU203937B (en) Sorptive granulated compositions against soil pesticides, comprising thiophosphoric acid derivative
AU603621B2 (en) Resin-coated, non-sorptive, granular, pesticidal compositions and method for the preparation thereof
EP0268925B1 (en) Safened pesticidal resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
US7157094B2 (en) Granulated active ingredients
JPS6158134B2 (hu)
US6193990B1 (en) Safened pesticidal resin composition for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
AU607167B2 (en) Safened pesticidal dispersion resin compositions for controlling soil borne pests and process for the preparation thereof
EP0411218A1 (en) Thermoplastic polymer primarily plasticized with herbicide
JP2924180B2 (ja) 農薬組成物
CS378791A3 (en) Granulated coil insecticides and nematocides with reduced dermal toxicity to mammals
AU7015898A (en) Controlled release pesticidal compositions

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee