CS276704B6

CS276704B6 - A method of making a herbicidal composition

Info

Publication number: CS276704B6
Application number: CS422186A
Authority: CS
Inventors: Robert Ing Csc Poor; Stanislav Ing Csc Gaher; Frantisek Ing Bocan; Vladimir Rndr Pis
Original assignee: Poor Robert; Gaher Stanislav; Bocan Frantisek; Vladimir Rndr Pis
Priority date: 1986-06-09
Filing date: 1986-06-09
Publication date: 1992-07-15
Also published as: CS8604221A1

Abstract

Predmetom riešenia je spůsob výroby herbi— cídneho přípravku na báze 2-metyl-4T-chlórfenoxyoctovej kyseliny a fluorenolu spočívajúci v tom, že sa do vodného roztoku solí 2-metyl-4-chíórfenoxyoctovej kyseliny pri teplote 15 až 50 θθ za miešania přidá fluorenol a vědný roztok příslušného aminu pričom rozpúšťanie a neutralizácia sa uskutočňuje do pH 7,5 až 8,5.The subject of the solution is a method of producing a herbicide preparation based on 2-methyl-4T-chlorophenoxyacetic acid and fluorenol, consisting in the fact that fluorenol and a scientific solution of the relevant amine are added to an aqueous solution of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid salts at a temperature of 15 to 50 θθ while stirring, while dissolution and neutralization are carried out to pH 7.5 to 8.5.

Description

Vynález sa týká spósobu výroby herbicídneho přípravku na báze 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny (MCPA) a 9-hydroxy-9-fluorenkarboxylovej kyseliny (fluorenolu). Kombinovaný herbicídny prípravok na báze MCPA a fluorenolu je kvapalným koncentrátoru rieditefný vodou. Použitie je určené při pěstovaní obilia v polnohospodárstve, pri pěstovaní obilnin bez podsevu.The invention relates to a process for the preparation of a herbicidal preparation based on 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (MCPA) and 9-hydroxy-9-fluorenecarboxylic acid (fluorenol). The combined herbicidal preparation based on MCPA and fluorenol is a water-dilutable liquid concentrator. The use is intended for growing cereals in agriculture, for growing cereals without undersowing.

Kyselina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová a jej soli sa používajú ako velmi účinné herbicidy. Najčastejšie sa připravuje chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlóronr pri teplote 95 až 105 °C, ako je opísané v čs. patente č. 91 160. Kontinuálny spůsob chlorácie sodnej, draselnej alebo sodnodraselnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyselinyvo vodnom roztoku je opísaný v čs. patente č. 99 892, kontinuálny spósob chlorácie volné 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom opisuje čs. patent č. 107 807. Možnost’ kombinácie chlorácie 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom a následným dochlórovaním chlórňanom sodným uvádza čs. autorské osvedčenie č. 172 188. Chloráciu 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri hodnote pH 4 až 6 opisuje francúzsky patent 2 116 256. Chloráciu vodným roztokom chlornanu sodného připraveného vopred alebo in situ v reakčnej zmesi pri teplote 50 °C opisuje patent V. Británie č. 722 625. Chloráciu suspendovanéj 2-metylfenoxyoctovej kyseliny pri hodnote pH rovnej 1 v heterogénnej fáze za přítomnosti kyseliny chlorovodíkovéj chlórňanom sodným při teplote 20 °C opisuje DAS 1- 027 660. Chlorácia sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlórom v přítomnosti hydrouhličitanu je opísaná v patente V. Británie 8.55 504. Výrobu 2-metyl-4chlórfenoxyoctovej kyseliny pomocou chlornanu sodného v přítomnosti minerálnej alebo karboxylovej kyseliny, výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a získanie 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny vyzrážaním s prebytkom vodného roztoku minerálnej kyseliny opisuje čs. autorské osvedčenie č. 179 200.2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and its salts are used as very effective herbicides. It is most often prepared by chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas at 95-105 ° C, as described in U.S. Pat. patent no. 91 160. A continuous process for the chlorination of the sodium, potassium or sodium-potassium salt of 2-methylphenoxyacetic acid in aqueous solution is described in U.S. Pat. patent no. No. 99,892, a continuous process for the chlorination of free 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas describes MS. patent no. 107 807. The possibility of combining the chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas and the subsequent chlorination with sodium hypochlorite is mentioned in MS. author's certificate no. 172 188. Chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas at pH 4 to 6 is described in French Patent 2,116,256. Chlorination with an aqueous solution of sodium hypochlorite prepared in advance or in situ in a reaction mixture at 50 ° C is described in U.S. Pat. 722 625. Chlorination of suspended 2-methylphenoxyacetic acid at pH 1 in a heterogeneous phase in the presence of hydrochloric acid with sodium hypochlorite at 20 ° C is described in DAS 1 027 660. Chlorination of the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine in the presence of bicarbonate is described in U.S. Pat. United Kingdom 8.55 504. Production of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid using sodium hypochlorite in the presence of a mineral or carboxylic acid, production of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid sodium salt and recovery of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by precipitation with an excess of aqueous mineral acid solution describes MS. author's certificate no. 179 200.

Zistili sme, že selektívny herbicídny účinok MCPA možno výhodné rozšířit’ na odolné dvojdeložné plevely, využitím doplňujúcej účinnej látky fluorenolu.We have found that the selective herbicidal action of MCPA can be advantageously extended to resistant dicotyledonous weeds by the use of the supplementary active ingredient fluorenol.

Soli MCPA sa používajú v polnohospodárstve ako herbicídne přípravky. Podobné dimetylamínová sol’ fluorenolu sa používá ako herbicídny prípravok.MCPA salts are used in agriculture as herbicides. Similar dimethylamine salt of fluorenol is used as a herbicidal composition.

Zistili sme, že je možné vyrobit’ herbicídny prípravok na báze 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny (MCPA) a 9-hydroxy-9-fluorenkarboxylovej kyseliny vo formě kvapalného koncentrátu rieditelného vodou. Kombinovaný herbicídny prípravok má selektívny herbicídny účinok MCPA výhodné rozšířený na dvojdeložné plevely, využitím doplňujúcej účinnej látky fluorenolu.We have found that it is possible to prepare a herbicidal composition based on 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (MCPA) and 9-hydroxy-9-fluorenecarboxylic acid in the form of a water-dilutable liquid concentrate. The combined herbicidal composition has the selective herbicidal action of MCPA, preferably extended to dicotyledonous weeds, by the use of the supplementary active ingredient fluorenol.

Herbicídny prípravok na báze amínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny obsahujúci 23,3 až 26,3 % hmotnostných MCPA a 6,75 až 8,25 % hmotnostných fluorenolu sa připravuje tak, že sa do vodného roztoku soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny při teplote 15 až 50 °C za miešania přidá 9-hydroxy-9-fluorenkarboxylová kyselina a vodný roztok aminu, pričom rozpúšťanie a neutralizácia sa uskutočňuje do pH 7,5 až 8,5.A herbicidal composition based on the amine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid containing 23.3 to 26.3% by weight of MCPA and 6.75 to 8.25% by weight of fluorenol is prepared by placing in an aqueous solution of the 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid salt 4-Chlorophenoxyacetic acid is added 9-hydroxy-9-fluorenecarboxylic acid and an aqueous amine solution at 15-50 [deg.] C. with stirring, dissolving and neutralizing to pH 7.5-8.5.

Proces rozpúšťania fluorenolu v roztoku MCPA, neutralizácia i homogenizácia sa může uskutočniť diskontinuálne alebo kontinuálně. ,The process of dissolving fluorenol in MCPA solution, neutralization and homogenization can be performed batchwise or continuously. ,

Vyšší účinok oproti miešaniu připravených solí spočívá v tom, že sa dá velmi presne nastavit’ poměr účinných látok. Pri tank-mixe dvoch účinných látok vo formě finálnych roztokov v pol’nohospodárstve mohlo dochádzať k nepřesnosti dávkovania poměru účinných látok, alebo bola nutná následná aplikácia.The higher effect than mixing of the prepared salts is that the ratio of active ingredients can be set very precisely. In the case of a tank mix of two active substances in the form of final solutions in agriculture, the dosing ratio of the active substances could be inaccurate or a subsequent application was necessary.

Ďalšou výhodou je, že po neutralizácii MCPA neutralizačným činldlom, například roztokom dimetylamínu, ostal vo výslednom roztoku volný dimetylamín. Přidáním 9-hydroxy-9-fluorenkarboxylovej kyseliny sa volný dimetylamín neutralizuje a stačí přidat’ len časť neutralizačného činidla na doplnenie neutrálneho resp. mierne alkalického prostredia.Another advantage is that after neutralization of the MCPA with a neutralizing agent, such as a dimethylamine solution, free dimethylamine remains in the resulting solution. By adding 9-hydroxy-9-fluorenecarboxylic acid, the free dimethylamine is neutralized and it is sufficient to add only a part of the neutralizing agent to make up the neutral or. slightly alkaline environment.

Výhodou kombinovaného herbicídneho přípravku na báze MCPA a fluorenolu je, že jeden prípravok upravený do formy kvapalného koncentrátu rieditelného vodou obsahuje vo vodném roztoku dve účinné látky, čím sa umožňuje jednorázovou aplikáciou zvýšenie selektívnehoThe advantage of a combined herbicidal preparation based on MCPA and fluorenol is that one preparation formulated in the form of a water-dilutable liquid concentrate contains two active substances in aqueous solution, thus enabling an increase in the selective

CS 276704 Β 6 herbicídneho účinku MCPA. na odolné dvojdeložné plevely.CS 276704 Β 6 herbicidal action of MCPA. for resistant dicotyledonous weeds.

Kombinovaný herbicídny přípravek niože obsahovat’ 1 až 3,6 hmotnostného dielu MCPA ku 1 dielu hmotnostnému fluorenolu vo forme solí rozpustných vo vodě.The combined herbicidal composition may not contain 1 to 3.6 parts by weight of MCPA to 1 part by weight of fluorenol in the form of water-soluble salts.

Příklad 1Example 1

Do 6 1 banky opatrenej miešadlom sa předložilo 2 120 ml (2 459,2 g) 27,5 % vodného roztoku dimetylamínovej soli MCPA o čistotě 83 %. Při teplote 22 °C sa za stálého miešania postupné počas 15 minút přidávalo 200 g fluorenolu o čistotě 95 %. Po přidaní celého množstva fluorenolu sa počas 45 minút přidával 45 % vodný roztok DMA 82 g (91 ml), pričom sa dosiahla hodnota pH = 8. Po dokonalom premiešaní sa stanovil obsah MCPA, ktorý bol 26,7 % a obsah fluorenolu bol 7,5 % hmot. Hustota při 20 °C přípravku bola 1 165 kg.m~\ Připravená vzorka kombinovaného herbicídneho přípravku bola postúpená na biologické pokusy. 'A 6 L flask equipped with a stirrer was charged with 2,120 mL (2,459.2 g) of a 27.5% aqueous solution of dimethylamine salt of MCPA with a purity of 83%. At 22 DEG C., 200 g of 95% pure fluorenol were added gradually over 15 minutes with stirring. After all of the fluorenol had been added, a 45% aqueous DMA solution of 82 g (91 mL) was added over 45 minutes to reach pH = 8. After thorough mixing, the MCPA content was determined to be 26.7% and the fluorenol content to be 7. 5% by weight The density at 20 ° C of the preparation was 1,165 kg.m. A prepared sample of the combined herbicidal preparation was submitted to biological experiments. '

Príklad2 .Example2.

Technologický postup výrobyTechnological process of production

Zo skladového zásobníka sa pomocou čerpadla načerpá do odmerky třikrát po 910 1, tj. 2 730 1 Aminexu Pur o koncentrácii 28 % MCPA stanovenej plynovou chromatografiou. Uvedené množstvo sa samospádem spustí do neutralizačného kotlá. Počas dávkovania Aminexu Pur si obsluha připraví pomocou kladkostroja demag 280 kg flurenolu, tj. 7 vriec po 40 kg. Po vydávkovaní Aminexu Pur sa spustí miešadlo a cirkulačně čerpadlo a začne sa cez násypku dávkovat’ fluorenol.From the storage tank, 910 l are pumped into the measuring cup three times, ie. 2 730 1 Aminex Pur with a concentration of 28% MCPA determined by gas chromatography. Said amount is lowered by gravity into the neutralization boiler. During the dosing of Aminex Pur, the operator prepares 280 kg of flurenol, ie. 7 bags of 40 kg. After dispensing the Aminex Pur, the stirrer and the circulation pump are started and fluorenol is metered through the hopper.

Do odmerky sa z výtlačnej trasy samospádem napustí cca 150 1 45 % dimetylamínu, tj. 30 cm' na stavoznaku odmerky. Po vydávkovaní fluorenolu sa z odmerky odpustí do neutralizačného kotlá cca 100 1 45 % dimetylamínu. Zvyšné množstvo 40 až 50 1 sa z odmerky postupné odpustí za neustálého kontrolovania pH roztoku. Neutralizácia je ukončená při pil = 8. Volný dimetylamín z odmerky a z neutralizačného kotlá je odvzdušnený do absorbčnej kolony sprchovanej vodou. Po ukončení neutralizácie sa vypne odstředivé čerpadlo. Reakčná zmes sa nechá homogenizovať miešadlom ešte 30 min. Po ukončení homogenizácie sa odoberie z neutralizačného kotlá vzorka na stanovenie všetkých kvalitatívnych ukazovatefov na DRA. Produkt sa přečerpá do 50 nP zásobníka, kde sa bude vyrobené množstvo Anitenu MF uskladňovat’. Po vyhovujúcej analýze sa produkt přečerpá cez spádová nádržku do baliarne, kde sa vybalí do nových PE súdkov opatřených etiketou s dátumom výroby, hmotnosťou a číslom šarže po 45 kg do 40 1 a po 55 kg do 50 1 PE súdkov.Approximately 150 l of 45% dimethylamine, ie are filled into the measuring cup by gravity from the discharge line. 30 cm 'on the level indicator. After the fluorenol has been metered in, about 100 l of 45% dimethylamine are discharged from the measuring cup into the neutralization boiler. The remaining amount of 40 to 50 l is gradually released from the measuring cup while constantly monitoring the pH of the solution. The neutralization is completed at pil = 8. The free dimethylamine from the measuring cup and from the neutralization boiler is vented to an absorption column sprayed with water. At the end of the neutralization, the centrifugal pump is switched off. The reaction mixture was allowed to homogenize with a stirrer for another 30 min. At the end of the homogenisation, a sample is taken from the neutralization boiler to determine all the qualitative indicators for DRA. The product is pumped into a 50 nP tank where the amount of Anitene MF produced will be stored ’. After satisfactory analysis, the product is pumped through a drop tank to the packing plant, where it is unpacked into new PE drums provided with a label with the date of manufacture, weight and batch number of 45 kg to 40 l and 55 kg to 50 1 PE drums.

V overovacej výrobě Anitenu MF sa vyrobilo 141,570 t. Při velkosti šarže 50 t uvedené množstvo reprezentuje 3 šarže.141,570 tons were produced in the verification production of Aniten MF. For a batch size of 50 t, this quantity represents 3 batches.

Tabulka č. 1Table no. 1

Prehl’ad kvality vyrobeného Anitenu MFOverview of the quality of manufactured Aniten MF

číslo šarže batch number obsah MCPA O, Contents MCPA ABOUT, čistota MCPA % purity MCPA% obsah fluorenolu % fluorenol content % volný DMA Q. v free DMA Q. in obsah +/ 0, 'O Contents + / 0, 'O zvyšok na 0,125 mm site % rest on 0.125 mm site% 1 1 24,28 24.28 83,12 83.12 6,81 6.81 0,2 0.2 0,63 0.63 0,0024 0.0024 2 2 25,01 25.01 83,26 83.26 7,84 7.84 0,19 0.19 0,58 0.58 0,0029 0.0029 3 3 25,34 25.34 83,06 83.06 6,95 6.95 0,19 0.19 0,61 0.61 0,0010 0.0010

CS 276704 B 6CS 276704 B 6

Claims

PATENT CLAIMS

Process for the preparation of a herbicidal preparation based on 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and fluorenol characterized in that 9-hydroxy-9-fluorenecarboxylic acid is added to an aqueous solution of the salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid at a temperature of 15 to 50 ° C with stirring. acid and an aqueous solution of the corresponding amine, the dissolution and neutralization being carried out to a pH of 7.5 to 8.5 at a ratio of the active ingredients in the final product of 6.75 to 8.25% by weight of fluorenol to 23.3 to 26.3% by weight. -methyl-4-chlorophenoxyacetic acid.