CS273921B1 - Method of 2-chloro-1,4-phenylendiamine preparation - Google Patents
Method of 2-chloro-1,4-phenylendiamine preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273921B1 CS273921B1 CS230889A CS230889A CS273921B1 CS 273921 B1 CS273921 B1 CS 273921B1 CS 230889 A CS230889 A CS 230889A CS 230889 A CS230889 A CS 230889A CS 273921 B1 CS273921 B1 CS 273921B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- chloro
- phenylenediamine
- preparation
- nitroaniline
- dichlorobenzene
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- LOCWBQIWHWIRGN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl LOCWBQIWHWIRGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQFGHCRXPLROOF-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,4-phenylenediamine sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.NC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 GQFGHCRXPLROOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(57)
Příprava 2-chlor-l,4-fenylendiaminu katalytickou hydrogenaci 2-chlor-4-nitroanilinu na platinovém katalyzátoru tak, že reakce se uskutečňuje v prostředí chlorovaného organického rozpouštědla, s výhodou o-dichlorbenzenu, při 50 až 120 °C a tlaku vodíku 2 až 5 MPa.
CS 273 921 Bl
273 921
| (ID , | |
| (13) | Bl |
| (51) | Int. CI? C 07 C 209/36 |
CS 273 921 Bl
Vynález se týká přípravy 2-chlor-l,4-fenylendiaminu katalytickou hydrogenací 2-chlor-4-mitroanilinu na platinovém katalyzátoru naneseném na aktivním uhlí. Reakce se uskutečňuje v chlorovaném organickém rozpouštědle.
Získá se roztok 2-chlor-l,4-fenylendiaminu v rozpouštědle, který lze přímo použít v dalši výrobě. Látka slouží při barvení kožešin nebo při přípravě červených azokondenzačních pigmentů.
průmyslové přípravě je poměrně málo informací. V reportové literatuře (FIAT 1313) je zmínka o redukci 2-chlor-4-nitroanilinu v systému železo-voda-elektrolyt. Produkoval se 2-chlor-l,4-fenylendiamin ve formě sulfátu s výtažkem 94 % v závodech I. Cr. Farbenindustrie.
Více informací se týká laboratorního měřítka. NejstarSÍ údaje volí způsob redukce 2-chlor-4-nitroanilinu cínem v kyselině chlorovodíkové nebo zinkem v kyselině chlorovodíkové. V roce 1933 uveřejňuje A. M. Popov způsob přípravy 2-chlor-l,4-fenylendiaminu z 2-chlor-4-nit.roanilinu katalytickou hydrogenací na niklu při 90 až 96 °C ve vodném prostředí.
V roce 1970 patentovala firma CLAYTON ANILINE (evropský patent č. 805) postup na hydrogenací chlorovaných arylaminů za přítomnosti thiofenu jako inhibitoru dechlorace. Oako katalyzátor je preferována platina na aktivním uhlí (1 % Pt) ve formě 50 '-i pasty. Firma DU PONT (britský patent 859251) připravila 2-chlor-l,4-fenylendiamin z odpovídající nitrolátky o teplotě tání 58,5 až 61 °C katalytickou hydrogenací na platinovém katalyzátoru ve vodném prostředí při 90 až 95 °C.
Společnou nevýhodou všech postupů je problém odstranění vody z reakčni směsi. Odpaření vody s následnou destilaci volné báze není bezpečné. Podle údaje P. E. Frankenberga (Chem. Eng. News 60, 97 /1982) je 2-chlor-l,4-fenylendiamin tepelně nestabilní a během destilace je možnú exploze. Vzhledem k vysoké rozpustnosti 2-chlor-l,4-fenylendiaminu ve vodě (11,5 % při 20 °C) je nutné zpracovávat i matečné louhy po izolaci produktu odpařením, což znamená spotřebu energie.
Izolace ve formě sulfátu 2-chlor-l,4-fenylendiaminu je sice možná (rozpustnost ve vodě 2,8 % při 20 °C), ale po usušení se problém přesunuje do následující výroby, kde je potřebaamin ve formě volné báze.
Nyní bylo objeveno, že lze 2-chlor-l,4-fenylendiamin připravit přímo v chlorovaném organickém rozpouštědle s výhodou v o-dichlorbenzenu a po oddělení a odstavení vody destilačně se nechá roztok 2-chlor-l,4-fenylendiaminu přímo použít ve výrobě organických pigmentů. Vynález je založen na skutečnosti, že při podmínkách hydrogenace na platinovém katalyzátoru nedochází k dechloraci rozpouštědla. Plynovou chromatografií byly zjištěny jen stopy níže chlorovaných látek.
Jako suroviny lze použít-2-chlor-4-nitroanilin ve formě vodné pasty (30 až 80 % sušiny) nebo v suchém stavu.
i
Z chlorovaných rozpouštědel je preferován o-dichlorbenzen, ev. chlorbenzen, a to jak v čisté formě, tak v technické kvalitě s přítomností p- a m-dichlorbenzenu.
A
Katalyzátorem je platina nanesená na aktivním uhlí v koncentraci 1 % Pt ve formě 50 % vodné pasty.
CS 273 921 Bl
Rezultuje 4 až B-% roztok 2-chlor-l,4-fenylendiaminu v rozpouštědle. Obsah báze ve vodné vrstvě se pohybuje v rozmezí 4 až 9 %. Výtěžek procesu je 93 až 94% 2-chlor-l,4-fenylendiaminu vztaženo na nasazený 2-chlor-4-nitroanilin..5 až 6 % báze odchází v oddělené vodné vrstvě. Zahuštěním roztoku je možno izolovat 2-chlor-l,4-fenylendiamin ve formě 60 až 70 % pasty.
Následující příklady vysvětlují uvedený postup.
Příklad 1
Do 0,5 1 autoklávu se předložilo 385 g o-dichlorbenzenu, 33,3 g 77% vodné pasty 2-chlor-4-nitroanilinu (0,15 mol) a 0,24 g 50% pasty platinového katalyzátoru na aktivním uhlí (1% Pt). Hydrogenace proběhla za míchání při teplotě 75 °C, za tlaku 4 MPa po dobu 2 h. Katalyzátor se separoval filtraci za sníženého tlaku a organická vrstva se oddělila v děličce od horní vodné fáze. Získalo se 398 g organické vrstvy s obsahem 5,2 % hmot. 2-chlor-l,4-fenylendiaminu a 8,6 g vodné vrstvy s obsahem 8,7 % báze.
Výtěžek činil 96,7 %. Organická fáze obsahovala 0,01 % p-fenylendiaminu, stopy nezreagovaného 2-chlor-4-nitroanilinu a 0,04 % vody.
Příklad 2 Do 0,5 1 autoklávu se navážilo 325 g o-dichlorbenzenu, 105 g 77% vodné pasty 2-chlor-4nitroanilinu (0,47 mol) a 0,74 g 50% pasty platinového katalyzátoru (1% Pt) na aktivním uhlí. Reakce se uskutečnila při teplotě 75 °C tlaku vodíku 4 MPa po dobu 2 h. Po skončení reakce se katalyzátor odfiltroval na skleněné fritě. Filtrát se ochladil na 25 °C a ponechal se do druhého dne. Ze suspenze se separovala 50% o-dichl'orbenzenová pasta 2-chlor-l,4-fenylendiaminu o hmotnosti 99 g. Výtěžek 73,9 %, vztaženo na nasazený 2-chlor-4-nitroanilin.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU ’Způsob přípravy 2-chlor-l,4-fenylendiaminu katalytickou hydrogenaci 2-chlor-4-nitroanilinu na platinovém katalyzátoru, vyznačující se tím, že reakce se uskutečňuje v prostředí chlorovaného organického rozpouštědla, s výhodou o-dichlorbenzenu, při 50 až 120 °C a tlaku vodíku 2 až 5 MPa.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS230889A CS273921B1 (en) | 1989-04-14 | 1989-04-14 | Method of 2-chloro-1,4-phenylendiamine preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS230889A CS273921B1 (en) | 1989-04-14 | 1989-04-14 | Method of 2-chloro-1,4-phenylendiamine preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS230889A1 CS230889A1 (en) | 1990-08-14 |
| CS273921B1 true CS273921B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5359832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS230889A CS273921B1 (en) | 1989-04-14 | 1989-04-14 | Method of 2-chloro-1,4-phenylendiamine preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273921B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2547264C1 (ru) * | 2013-08-07 | 2015-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Фенил" (ООО "Фенил") | Способ получения хлорзамещенных фенилендиаминов |
-
1989
- 1989-04-14 CS CS230889A patent/CS273921B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2547264C1 (ru) * | 2013-08-07 | 2015-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Фенил" (ООО "Фенил") | Способ получения хлорзамещенных фенилендиаминов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS230889A1 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100196965B1 (ko) | 3-아미노-9,13b-디하이드로-1h-디벤즈(c,f)이미다조(1,5,-a) 아제핀-염산염의 제조방법 | |
| CA1111451A (en) | Process for the preparation of diaminotoluenes | |
| US4217307A (en) | Process for the preparation of 2,2'-dichloro-hydrazobenzene | |
| CS273921B1 (en) | Method of 2-chloro-1,4-phenylendiamine preparation | |
| JPH0245452A (ja) | ４‐クロロ‐２，５‐ジメトキシアニリンの製造方法 | |
| FI74276C (fi) | Ett nytt foerfarande foer framstaellning av 5h-dibenso-(b, f)-azepin. | |
| US4026944A (en) | Process for manufacturing diaminonaphthalene | |
| US2947781A (en) | Reduction process for preparing aromatic p-amino compounds | |
| US3520934A (en) | Hydrogenation of cinnamaldehyde | |
| US3679713A (en) | Recovery and purification of basic triarylmethane dyes | |
| US4230637A (en) | Process for the preparation of chlorine-substituted aromatic amines | |
| US3150185A (en) | Hydrogenation of nitrohaloaromatic compounds | |
| US2130480A (en) | Process of hydrogenating 5-nitrophthalide | |
| US2850508A (en) | Hydrogenation of kojic acid to hexahydrokojic acid | |
| US4010160A (en) | Process for the manufacture of 1,3-bis-(β-ethylhexyl)-5-amino-5-methyl-hexahydropyrimidine | |
| US2416738A (en) | Process for preparation of nu-substituted amides of beta-keto-carboxylic acids | |
| US2792391A (en) | Process for the manufacture of sulfonamides | |
| RU2547210C2 (ru) | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола | |
| CZ288445B6 (en) | Process for preparing hydrochloride of 5-amino-1,3-dimethyltricyclo(3,3,1,1 3,7 )decane | |
| GB2077261A (en) | Process for the manufacture of 2-6 dichloro-4-nitroaniline | |
| US2812323A (en) | Des-n-methyl erythromycin | |
| SU132638A1 (ru) | Способ получени хинальдина | |
| RU1779253C (ru) | Способ получени дигидролизергола | |
| JPS61236751A (ja) | 第３級アミンの製造法 | |
| SU361687A1 (ru) | Способ получени дициклогексиламина |