CS272840B1 - Polycondensates of 2,6 xylenol with 3,3,5,5-tetramethyl-4,4 dihydroxydiphenylalkanes and method of their preparation - Google Patents

Polycondensates of 2,6 xylenol with 3,3,5,5-tetramethyl-4,4 dihydroxydiphenylalkanes and method of their preparation Download PDF

Info

Publication number
CS272840B1
CS272840B1 CS786988A CS786988A CS272840B1 CS 272840 B1 CS272840 B1 CS 272840B1 CS 786988 A CS786988 A CS 786988A CS 786988 A CS786988 A CS 786988A CS 272840 B1 CS272840 B1 CS 272840B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
copolymers
xylenol
polycondensates
tetramethyl
procedure
Prior art date
Application number
CS786988A
Other languages
English (en)
Other versions
CS786988A1 (en
Inventor
Jan Ing Csc Ciernik
Miloslav Ing Prucha
Eduard Ing Csc Spousta
Milan Ing Csc Stastny
Original Assignee
Ciernik Jan
Miloslav Ing Prucha
Spousta Eduard
Stastny Milan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciernik Jan, Miloslav Ing Prucha, Spousta Eduard, Stastny Milan filed Critical Ciernik Jan
Priority to CS786988A priority Critical patent/CS272840B1/cs
Publication of CS786988A1 publication Critical patent/CS786988A1/cs
Publication of CS272840B1 publication Critical patent/CS272840B1/cs

Links

Landscapes

  • Polyethers (AREA)

Description

Vynález se týká kopolykondenzátů 2,6-xylenolu s 3,3’, 5,5’-tetna,etyl-4,4’-dihydroxi difenylalkany.
V patentovém spise DE 330 8421 byly popsány polykondenzáty obecného vzorce (I)
(I) kde R = H, alkylový zbytek s nebo arylový zbytek s Cg_atoiny.
X = skupina R^C-R1, kde R1 je H nebo alkylový zbytek.C·^, -0-, -β-, -S-, nebo -S02~, m a £ = 1 až 200.
Tyto polykondenzáty, tzv. bifunkční polyfenylenoxidy lze získat např. kopolymerací 2,6-xylenolu a 2,2-bis(3,5-dimetyl-4-hydroxifenyl)propanem v. prostředí chloroformu a za přítomnosti katalytického systému CuCl-4-dimetylaminopyridinu-chloroform. Získá se nízkomolekulární polymeríoligomery s Mn 887) ve výtěžku 87 % teorie, který slouží jako výchozí produkt pro jeho reakci s chloridy kyselin např. fosgenem, tereftaloyl-chloridem, diizokyanáty apod. na výrobu polyesterů a polyizokyanátů.
Bifunkční polyfenylenoxidy se izolují z reakční směsi jejím vytřepáváním EDTA-trojsodné soli, pak 15Xním vodným roztokem HC1 a lOXnírn vodným roztokem NaHCOy, oddestilování rozpouštědla a nezreagovaného 2,6-xylenolu za vakua.
Při pokusu o přípravu kopolykondenzátů 2,6-xylenolu s bis-(3,5-dimetyl-4-hydroxyfenyl)metanem v prostředí směsného rozpouštědla tvořeného aromatickými uhlovodíky a alifatickými alkoholy jsme s překvapením zjistili, že místo eligomerních produktů, popsaných v příkladech DE 330 8421 dostáváme vysokomolekulární produkty, často až nerozpustné v chloroformu, jejichž struktura se musí podstatně lišit od lineární struktury kopolykondenzátů obecného vzorce I.
5,5’-tetrametyl-4,4’-dřPředmětem vynálezu jsou polykondenzáty 2,6-xylenolu s 3,3’,
in je 1 až 400 n je 2 až 400.
Dále je předmětem vynálezu způsob výroby výše uvedených polykondenzátů oxidační polykondenzací 2,6-xylenolu a 3,3; 5,5’-tetrametyl-4,4’-dihydroxidifenyl alkanů katalyzovanou komplexy solísněsi s aminy, při kterém oxidační polykondenzace probíhá ve směsném rozpouštědle tvořeném aromatickými uhlovodíky a alifatickými .alkoholy v objemovém poměru 5;95 až 95í5.
Sumární vzorec II nevystihuje přesnou strukturu kopolymerů.
Z NMR spekter bis-(3,5-dimetyl-4-hydroxyfenyl)metanu a jeho polykondenzačního produktu-polyesteru získaného jeho oxidační polykondenzací lze vyčís.t, že u monomeru je určitý poměr mezi protony metylových skupin k protonům aromatických jader a protonů metylenového můstku. U polymeru zůstává zachován poměr protonů metylových skupin k protonům aromatických jáder, tzn., že jejich m-poloha se neúčastní na vytváření jejich struktury. Mění se ale jejich poměr k protonům metylenového můstku', kterých u polykondenzátů s mol. hmotností 4.105
CS 2727 840 Bl 2 je o cca 30 % méně. To naznačuje, že metylenová skupina se do jisté míry účastní reakce při oxidační polykondenzaci. Navíc u polykondenzátů byla zjištěna přítomnost koncových chinoidních struktur.
U polykondenzátů jsou tyto poměry složitější. Porovnají-li se výtěžky polykondenzátů samotného 2,6-xylenolu a kopolykondenzátů, pak je zřetelné, že na tvorbě kopolymerů se např bis-(3,5-dimetyl-4-hydroxifenyl)metan podílí hmotnostně až z 80 X. Způsob a systém jeho zabudování v kopolykondenzátů není pro posuzování předmětu vynálezu rozhodující.
Při sledování viskozit těchto kopolymerů jakož i polykondenzátů např. z bis(3,5-dimetyl-4-hydroxifenyl)metanu a použitím přepočetních vztahů platných pro polyfenyloxid, se ukazuje, že struktura těchto kopolymerů je podobná polyfenylenoxidu.
Způsob výroby kopolymerů 2,6-xylenolu s 3,3’, 5,5’-tetrametyl-4,4’-dihydroxidifenylalkany spočívá v oxidační polykondenzaci jejich směsí ve směsi aromatických uhlovodíků s alifatickými alkoholy za přítomnosti katalyzátorů na bázi jednomocné a/nebo dvojmocné- mědi a primárních, sekundárních a terciálních aminů, nebo jejich směsí při teplotě 20 až 60 °C na příslušný kopolymer.
Ze směsí aromatických uhlovodíků s alifatickými alkoholy je výhodné použít např. směs toluenu s metanolem v různých poměrech a katalytického systému na bázi chloridu měónatého s morfolinem.
Se vzrůstajícím obsahem aromatického uhlovodíku v reakčním systému je možno získat kopolymer s vyšší molekulovou hmotností a rovněž s vyšším podílem nerozpustných částí. Při optimálních podmínkách lze však dosáhnout kopolymerů o vysoké molekulové hmotnosti a malém obsahu nerozpustných podílů. S výhodou lze použít objemových poměrů toluen-metanol v rozmezí 6:4 až 3:9.
Se vzrůstajícím obsahem 3,3’, 5,5’-tetrametyl-4,4’-dihydroxidifenylalkanů ve směsi s 2,6-xylenolem vzrůstá i obsah nerozpustných podílů vzniklých kopolykondenzátů. Oxidační polykondenzací samotného 3,3’,5,5’-tetrametyl-4,4’-dihydroxidifenylmetanu lze za těchto podmínek získat polykondenzát-polyeter ve výtěžku 78 % teorie a obsahující 90 % nerozpustných podílů. Při jeho obsahu 4 % hmotnostních spolu s 2,6-xylenolem za stejných podmínek lze , získat kopolykondenzát s obsďiem 1 % hmot. nerozpustných podílů. S výhodou lze použít směsi výchozích monomerních složek s obsahem 0,1 až 20 % hmot. 3,3’, 5,5’-tetrametyl-4,4’-dihydro· xidifenylalkanů.
Výrazným znakem této oxidační polykondenzace je, že polyeter vzniká oxidační polykondenzací dvou fenolických sloučenin za vzniku kopolymerů.
Zpracovatelské vlastnosti kopolymerů se liší od zpracovatelských vlastnosti samotného polyfenylenoxidu. Lisovací hmoty připravené z kopolymerů se vyznačují lepšími pevnostními charakteristikami a vyšší tepelnou stálostí ve srovnání se stejnými lisovacím hmotami ze samotného polyfenylenoxidu. Toto se týká i kopolymerů s obsahem nerozpustných podílů a z nich připravených lisovacích směsí. Vyznačují se především lepšími pevnostními charakteristikami, pevnosti v rázu, vyšší tepelnou a světelnou stabilitou ve srovnání se samotným polyfenylenoxidem.
Vynález osvětlí následující příklady. X v příkladech jsou hmotnostní, poměry rozpouštědel objemové.
Příklad 1
Oo polymeračního reaktoru o obsahu 250 ml, opatřeného pláštěm na vyhřívání, míchadlem, přívody kyslíku a dusíku, zpětným chladičem a kapačkou se předloží 100 ml směsi obsahující 0,225 g CuC^-žHgO, 9 ml morfolinu a zbytek směs toluenu s metanolem v poměru 6:4. Po vyhřátí směsi na 40 °C se za míchání, přívodu kyslíku ke dnu reaktoru a dusíku nad hladinu reakční směsi, případně v průběhu 20 minut směs 27 g 2,6-xylenolu a 0,5 g bis-(3,5-dimetyl3
CS 232 840 Bl
4-hydroxifenyl)metanu ve formě roztoku v 50 ml směsi toluen-metanol v poměru 6:4. Pak se polymeračni směs míchá ještě 30 minut, pak přikape 0,15'g dietanolaminu a vyloučený kopoly-. mer se izoluje filtrací, promytim metanolem a sušením. Získá se 26,2 g kopolymerů o viskozitním čísle 86,6 cm3/g.
Příklad 2
Postupuje se podle příkladu 1, je 2,6-xylenolu se použije 24 g a 1 g bis-(3,5-dimetyl-4-hydroxifenyl)metanu, Získá se 24,8 g.kopolymerů o viskozitním čísle 59,7 cm3/g.
Příklad 3
Postupuje se podle přikladu 1, jen poměr toluen-metanol se upraví na 3:7. Získá se 26,9 kopolymerů o viskozitním čísle 37,4 cm3/g.
Příklad 4
Postupuje se podle příkladu 2, jen poměr toluen-metanol se upraví na poměr 3:7. Získá se 24,7 g kopolymerů o viskozitním čísle 35,2 cm3/g.
Příklad 5
Postupuje se podle příkladu 1, jen CuC^.21^0 se použije poloviční množství. Získá se 26,2 g kopolymerů o viskozitním čísle 59 cm3/g.
Příklad 6
Postupuje se podle příkladu 1, jen místo toluenu s metanolem se použije ve stejném poměru směsí benzen-etanol. Získá se 25,6 g kopolymerů o viskozitním čísle 88 cm3/g.
Příklad 7
Postupuje se podle příkladu 1, jen místo morfolinu se použije stejné množství cyklohexylaminu. Získá se 26,2 g kopolymerů o viskozitním čísle 78 cm3/g.
Příklad 8
Postupuje se podle příkladu 1, jen místo morfolinu se použije stejné množství pyridinu a místo CuC^.ŽHgO se použije stejné množství CUBr. Získá se 26,3 g kopolymerů o viskozitním čísle 69 cmVg.
Přiklad 9
Postupuje se podle příkladu 1, jen. místo morfolinu se použije 6 g dibutylaminu. Získá se 26,2 kopolymerů o viskozitním čísle 71 cm3/g.
Příklad 10
Postupuje se podle příkladu 1, jen místo morfolinu se použije stejné množství jeho směsi s benzylaminem (1:1). Získá se 6,1 g kopolymerů o viskozitním čísle 67 cnP/g.
Příklad 11
Postupuje se podle příkladu 1, jen bis-(3,5-dimetyl-4-hydroxifenyl)metanu se použije 0,1 g. Získá se 26,1 g kopolymerů o viskozitním čísle 89,5 cm3/g, i
CS 272 840 Bl
Příklad 12
Postupuje se podle příkladu 1, jen bis-(3,5-dimetyl-4-hydroxif enyOmetanu se použije 10 g a poměr toluen-metanol se upraví na 3:7. Získá se 32 g kopolymerů o viskozním čísle 42 cm5/g.
Přiklad 13
Postupuje se podle příkladu 1, jen místo bis-(3,5-dimetyl-4-hydroxifenyl)metanu se použije stejné množství 2,2-bis-(3,5-dimetyl-4-hydroxifenyl)propanu. Získá se 26 g kopolymeru o viskozním Sísle 55,1 cnP/g,
Příklad 14
Postupuje se podle příkladu 1, jen poměr toluen-metanol se upraví na 9:1. Získá se
26.3 g kopolymerů o viskozitním čísle 102 cm^/g.
Příklad 15
Postupuje se podle příkladu 1, jen poměr toluen-metanol se upraví na 1:9. Získá se
26.4 g kopolymerů o viskozitním čísle 31 cm^/g.

Claims (2)

1. Polykondenzáty 2,6-xylenolu s 3,3’, 5,5’-tetrametyl-4,4’-dihydroxidifenylalkany sumárního vzorce I kde a Rj jsou H, alkyl s 1 až 4 C atomy, m je 1 až 400, π je 2 až 400.
2. Způsob výroby polykondenzáů podle bodu 1 oxidační polykondenzací 2,6-xylenolu 3,3’, 5,5’
-tetrametyl-4,4’-dihydroxidifenylalkanů katalyzovanou komplexy solí mědi s aminy, vyznačený tím, že oxidační polykondenzace probíhá ve směsném rozpouštědle tvořeném aromatickými uhlovodíky a alifatickými alkoholy v objemovém poměru 5:95 až 95:5.
CS786988A 1988-11-30 1988-11-30 Polycondensates of 2,6 xylenol with 3,3,5,5-tetramethyl-4,4 dihydroxydiphenylalkanes and method of their preparation CS272840B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS786988A CS272840B1 (en) 1988-11-30 1988-11-30 Polycondensates of 2,6 xylenol with 3,3,5,5-tetramethyl-4,4 dihydroxydiphenylalkanes and method of their preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS786988A CS272840B1 (en) 1988-11-30 1988-11-30 Polycondensates of 2,6 xylenol with 3,3,5,5-tetramethyl-4,4 dihydroxydiphenylalkanes and method of their preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS786988A1 CS786988A1 (en) 1990-03-14
CS272840B1 true CS272840B1 (en) 1991-02-12

Family

ID=5428581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS786988A CS272840B1 (en) 1988-11-30 1988-11-30 Polycondensates of 2,6 xylenol with 3,3,5,5-tetramethyl-4,4 dihydroxydiphenylalkanes and method of their preparation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS272840B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS786988A1 (en) 1990-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3318959A (en) Symmetrically terminated polyphenylene ether
US3595900A (en) Cyanatophenyl-terminated polyarylene ethers
EP0124276A2 (en) Preparation of aromatic polymers
US4275186A (en) Oligomer extended polyarylethers
US20210189064A1 (en) Polyisoindolinones, methods of manufacture, and compositions and articles formed therefrom
US8158742B2 (en) Deoxybenzoin-based anti-flammable polyphosphonate and poly(arylate-phosphonate) copolymer compounds, compositions and related methods of use
US3577476A (en) Arylene and arlidene polymers and copolymers
US3634354A (en) Thermoplastic polyaryl ether-sulphones
US3733304A (en) Aryl sulfate polymers and methods for their production
Vibhute et al. Synthesis and characterization of new cardo polyesters
CA1077648A (en) Preparation of aromatic polymer
EP0178185B1 (en) Novel aromatic polymers
US3825521A (en) Manganese amine chelate catalyzed aromatic polyether formation
CS272840B1 (en) Polycondensates of 2,6 xylenol with 3,3,5,5-tetramethyl-4,4 dihydroxydiphenylalkanes and method of their preparation
JPS58164537A (ja) ポリフエノ−ル誘導体の調製法、該方法によつて調製した誘導体、ポリマ−およびコポリマ−の調製のための使用ならびに調製されたコポリマ−
US5212277A (en) Polyetherimideimides and a method for manufacturing them
WO1986002368A1 (en) Aromatic poly(ether ketones) having imide, amide, ester, azo, quinoxaline, benzimidazole, benzoxazole or benzothiazole groups and method of preparation
US4973650A (en) Polyarylsulfone derived from 1,4"-(bishalophenylsulfone)terphenyl
US3274290A (en) Rigid, segmented copolyesters having recurring aromatic sulfonate ester units
US3567687A (en) High molecular weight linear polyesters
EP0557986A1 (en) Method for the preparation of aromatic polyesters
CA1097843A (en) Polysulfone resins
US3740375A (en) Cross-linkable chlorinated aromatic polymers
EP0215543B1 (en) A new process for making polyesters, polyamides and polyketones
US4094861A (en) Process for the production of non-inflammable polytriazines