CS271740B1 - Method of palladium catalyst preparation - Google Patents
Method of palladium catalyst preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS271740B1 CS271740B1 CS885386A CS538688A CS271740B1 CS 271740 B1 CS271740 B1 CS 271740B1 CS 885386 A CS885386 A CS 885386A CS 538688 A CS538688 A CS 538688A CS 271740 B1 CS271740 B1 CS 271740B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogenation
- palladium
- nitrosodiphenylamine
- aminodiphenylamine
- Prior art date
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 30
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N para-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N=O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OIJHFHYPXWSVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- -1 4-nitrosodiphenylamine natrium salt Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) oxide Chemical compound [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- DAZLBCIMRZNCRV-UHFFFAOYSA-N aniline;sodium Chemical compound [Na].NC1=CC=CC=C1 DAZLBCIMRZNCRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 OS 271 740 B1
Predmetom vynálezu Je spSsob přípravy paládiového katalyzátora pre hydrogenáoiusodnej soli 4-nitrózodifenylamínu na 4-amínodifenylamín.
Doposial sa na katalytická hydrogenáoiu sodnej soli 4-nitrózodifenylamínu na 4-amí-nodifenylamín používá ako katalyzátor paládiový katalyzátor, v ktorom je paládium nane-sená na aktívnom uhlí. Tento katalyzátor sa připravuje v zvláStnom zariadení a to tak,že aa k uhliu suspendovanému v destilovanej alebo deionizovanej vodě přidá roztok chlo-ridu paladnatáho. Íalším prídavkom roztoku alkálie, ktorou je uhličitan alebo hydrogén-uhličitan aa na povrchu uhlia vylúči kysličník paladnatý. Z kysličníka aa následovně vy-redukuje kovová paládiua účinkom vodného roztoku formaldehydu. Proces přípravy kataly-zátora prebieha pri zvýšenej teploto, ktorú je potřebné presne dodržiavat, nakolko prijej překročení aa znižuje aktivita připraveného katalyzátora. Tak isto aj čistota použí-vaných surovin je doležitá pre vysokú aktivitu a selektivitu katalyzátora. Po výreduko-vaní paládia aa připravený katalyzátor premýva na filtri do slabo alkalickej reakciedestilovanou alebo deionizovanou vodou a nakoniec 0,05 až 0,5%-ným vodným roztokom uhli-čitanu alebo hydrogénuhličitanu, aby ea znížilo spatné rozpúšíanie paládia do premývacejvody (Páček, Jarkovanský, Seřábek, Hašek AO 179 618). Hotový katalyzátor, nakolko je py-roforický v euchom stave aa ečte vlhký musí uchovat pod dusíkom v polyetylénových vre-ciaoh alebo v čpeciálnych konteineroch. Pri hydrogenáoii ea okrem katalyzátora připravo-vaného podlá AO 179 618 používá aj katalyzátor, paládium na aktívnom uhlí, ktorý aa do-váža z KŠ za devízy.
Pri hydrogenáoii aodnej soli 4-nitrózodifenylamínu na 4-amínodifenylamín sa do hydro-genačného procesu dávkuje pod tlakom suspenzia paládiového katalyzátora v deionizovanejvodě. Vodná suspenzia aodnej soli 4-nitrózodifenylamínu aa dávkuje spolu s toluénom dohydrogenačného reaktora, kde spolu a katalyzátorom a vodíkom vzniká heterogénna sústava,v ktorej prebieha hydrogenácia. Hydrogenáciou vznikajúci 4-amínodifenylamín prechádzaz vodnej do toluénovej fázy, z ktorej sa po skončení hydrogenácie a oddělení vodnej fázyzískává destiláoiou. Ha paládiový katalyzátor sú kladené velké požiadavky na aktivitu, na-kolko aa ho používá aenej ako 1 % vzhladom na sodnú sol 4-nitrózodifenylamínu a tak istoaa musí vyznačovat hydrogenácia vysokou selektivitou a konverziou, minimálně 99,5 %4-amínodifenylamínu pričom obsah nezreagovaného 4-nitrózodifenylamínu je max. 0,08 %.
Hevýhodou používaného postupu přípravy katalyzátora je velká prácnost, zvláštna lin-ka na přípravu katalyzátora, nutnost používat na přípravu velké objemy destilovanéj alebodeionizovanej vody. Ďalej sa musí používat zásada na vyzrážanie kysličníka paladnatáhona povrchu uhlia a foraaldehyd na vyredukovanie kovového paládia, ňalšou nevýhodou je zá-vislost aktivity katalyzátora od teploty, pri ktorej sa připravuje, pričom prekročenieteploty má za následek zhoršenie katalytickej účinnosti. Velkou nevýhodou je, ža katalyzá-tor, ako připravený podlá AO 179 618 tak aj dovážený z NSR je pyroforický a pri jeho použí-vaní hrozí nebezpečenstvo samozapálenia. Možnost samozapálenia je velmi nebezpečná v pre-vádzke, kde sa pracuje s toluénom a vodíkom.
Uvedené nevýhody odstraňuje postup podlá vynálezu, pri ktorom sa katalyzátor připra-vuje priamo v hydrogenačnom procese a to pSsobením vodíka na suspenziu aktívneho uhliaa chloridu paladnatáho v toluéne za přítomnosti vodného roztoku sodnej soli 4-nitrózodi-fenylaminu. Teplota pri príprave hydrogenačného katalyzátora sa používá v rozmedzí 20 až100 °0 a tlak vodíka 0,1 až 8 MPa. Katalyzátor je možné připravit tiež tak, že sa do to-luénu přidá len roztok chloridu paladnatáho a uhlie sa suspenduje v roztoku sodnej soli4-nitrózodifenylamínu a potom sa za miečania účinkom vodíka připraví v hydrogenačnom re-aktore paládiový katalyzátor. Katalyzátor připravený podlá vynálezu priamo v hydrogenačnomprocese má velmi dobrú selektivitu a aktivitu, čo je nevyhnutné při hydrogenácii sodnejsoli 4-nitrózodifenylamínu a je srovnatelný s katalyzátorom dováženým za devízy z NSR odfirmy Heraus a tiež s katalyzátorom připravovaným podlá AO 179 618. Příprava katalyzátora priamo v hydrogenačnom procese podstatné zjednodušuje jehopřípravu, ako zásada sa využívá vodný roztok sodnej soli 4-nitrózodifenylamínu a na re-
Claims (1)
- OS 271 740 B1 2 dukciu sa používá vodík používaný v hydrogenačnom procese. Lávkováním množstva roztokuchloridu paladnatého a uhlía do procesu sa dá kontinuálně měnil; konoentrácia paládia naaktívnom uhlí v závislosti na kvalitě používanej sodnej soli 4-nitrózodiíenylamínu. Tiež Je vylúčenó samovznietenie katalyzátora, nakolko tento vzniká priamo v hydrogenačnomreaktore. Na přípravu katalyzátora nie Je potřebné osobitné technologické zariadenie. V lalSom Je predmet vynálezu objasněný na príkladoch bez toho, že by sa na tieto vý-lučné obmedzoval. P E E D Μ E T VYNÁLEZU Spósob přípravy paládiového katalyzátora pre hydrogenáciu sodnej soli 4-nitrózodife-nylamínu na 4-amínodiíenylamín pri tlaku 0,1 až 8 MPa a teplote 20 až 100 °0, vyznačujúcisa tým, že katalyzátor sa připravuje priamo v hydrogenačnom procese účinkom vodíka nasuspenziu vodného roztoku sodnej soli 4-nitrózodifenylamínu, toluónu, aktívneho uhliaa vodného roztoku chloridu paladnatóho. i
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885386A CS271740B1 (en) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | Method of palladium catalyst preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885386A CS271740B1 (en) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | Method of palladium catalyst preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS538688A1 CS538688A1 (en) | 1990-03-14 |
| CS271740B1 true CS271740B1 (en) | 1990-11-14 |
Family
ID=5398669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS885386A CS271740B1 (en) | 1988-08-01 | 1988-08-01 | Method of palladium catalyst preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271740B1 (cs) |
-
1988
- 1988-08-01 CS CS885386A patent/CS271740B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS538688A1 (en) | 1990-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0454731B1 (en) | Process and catalyst for the preparation of 2,2'-bipyridyls | |
| US3723436A (en) | Process for aromatic lactams | |
| CN108610279A (zh) | 一种新型合成顺式-1-苄基-3-甲氨基-4-甲基-哌啶的方法 | |
| CS271740B1 (en) | Method of palladium catalyst preparation | |
| US7947853B2 (en) | Process for production of nitrogenated compound | |
| CN111072525A (zh) | 一种n-甲基牛磺酸钠的制备方法 | |
| SU293804A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ N-МЕТИЛПИРРОЛАi/., ;и< Ал уи | |
| RU93050736A (ru) | Способ получения муравьиной кислоты | |
| EP0539505B1 (en) | Improved processes for the preparation of 2,2'-bipyridyls | |
| US5739367A (en) | Cobalt catalyst | |
| DE59305861D1 (de) | Ein Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure | |
| GB2176473A (en) | Method for preparing 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | |
| EP1109781B1 (en) | Process to continuously prepare an aqueous mixture of epsilon-caprolactam and epsilon-caprolactam precursors | |
| US3714185A (en) | Process for the preparation of 2-pyrrolidone | |
| CN101003488A (zh) | 甲基一乙醇胺合成肌氨酸钠的方法 | |
| GB1426424A (en) | Process for the preparation of 4,4-diaminostilbene-2,2- disulphonic acid | |
| GB1205285A (en) | Process for preparing organic dinitriles from acrylonitrile | |
| Grundy et al. | The selective reduction of benzene to cyclohexene | |
| GB1419576A (en) | Manufacture of melamine | |
| RU1768580C (ru) | Способ получени изоборнилацетата | |
| US2948735A (en) | Process for the introduction of carboxyl groups into heterocyclic compounds | |
| CN1081180A (zh) | 氨次氯酸钠催化氧化合成水合肼 | |
| GB1409994A (en) | Palladium compound useful as a catalyst | |
| JPH06172295A (ja) | ４、４’−ジアミノスチルベン−２、２’−ジスルホン酸又はその塩類の製造方法 | |
| RU1825653C (ru) | Катализатор дл изомеризации пинена в камфен и трициклен |