CS271336B2 - Method of pure dialkylsuccinates production - Google Patents
Method of pure dialkylsuccinates production Download PDFInfo
- Publication number
- CS271336B2 CS271336B2 CS86708A CS70886A CS271336B2 CS 271336 B2 CS271336 B2 CS 271336B2 CS 86708 A CS86708 A CS 86708A CS 70886 A CS70886 A CS 70886A CS 271336 B2 CS271336 B2 CS 271336B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrogenation
- dialkyl
- carried out
- pressure
- temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/303—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by hydrogenation of unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/40—Succinic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
(57) předmětem řeěení je způsob výroby čistých dialkyleukcinátů katalytickou hvdrogenací odpovídajících neředěných, v ka?alném stavu se nacházejících dialkylmaeinátů nebo dialkylfumarátů 8 alkylovými skupinami o 1 až 12 atomech uhlíku nebo směsi těchto látek při vyěěí teplotě a popřípadě při použiti zvýěeného tlaku.(57) The object of the present invention is to provide a process for the production of pure dialkyl leuccinates by catalytic hydrogenation of the corresponding undiluted, presently present dialkyl maine or dialkyl fumarates with C 1 -C 12 alkyl groups or mixtures thereof at elevated temperature and optionally at elevated pressure.
CS 271336 02CS 271336 02
Vynález se týká způsobu výroby čistých dialkylsukcinátů katalytickou hydrogenací odpovídajících dialkylmaleinátú nebo dialkylfumarátú·The present invention relates to a process for the preparation of pure dialkyl succinates by catalytic hydrogenation of the corresponding dialkyl maleate or dialkyl fumarate.
Dialkylsukcináty ae až dosud s výhodou vyrábějí katalytickou hydrogenací anhydridu kyseliny maleinové, katalytickou hydrogenací kyseliny Mleinové nebo funarové nebo monoalkylesterů těchto kyselin za přítomnosti alkoholů· v US patentovém spisu č· 3 830 830 je například popsán způsob výroby dialkylsukcinátů, které probíhá ve dvou stupních, přičemž v prvním stupni se reakci anhydridu kyseliny maleinové s alkoholem tvoří monoalkylmaleinát a tento výsledný produkt se hydrogenuje ve druhém reakčním stupni při teplotě 25 až 150 °C v průběhu 5 minut až 5 hodin při tlaku vodíku 0,03 až 40 MPa za přítomnosti vhodného katalyzátoru hydrogenace, například paladia, platiny, rhodia, ruthenia, rhenia, chromitanu mědnatého, mědi, kobaltu nebo niklu v alkoholovém roztoku na monoalkylsukcinát· Ve 3· reakčním stupni se pak reakční produkt přebytkem alkoholu esterifikuje na dialkylsukcinát, přičemž však při výtěžku maximálně 93 % dimethylsukcinátu (příklad 1 uvedeného patentového spisu) se tvoří jeětě 7 % monomethylsukcinátu jako nečistota· Výsledný reakčni roztok obsahuje jeětě vodu a přebytečný alkohol, takže к získáni čistého dialkylsukcinátů je zapotřebí tento roztok jeětě dále zpracovávat destilaci·The dialkyl succinates and have hitherto preferably been produced by catalytic hydrogenation of maleic anhydride, catalytic hydrogenation of Mleic acid or funaric acid or monoalkyl esters of these acids in the presence of alcohols. For example, U.S. Pat. in a first step, the reaction of maleic anhydride with an alcohol forms a monoalkyl maleate and the resulting product is hydrogenated in a second reaction step at 25 to 150 ° C for 5 minutes to 5 hours at a hydrogen pressure of 0.03 to 40 MPa in the presence of a suitable hydrogenation catalyst for example palladium, platinum, rhodium, ruthenium, rhenium, copper (II) chromate, copper, cobalt or nickel in an alcohol solution to the monoalkyl succinate. In the reaction step, the reaction product is then esterified to excess dialkyl succinate by excess alcohol. 93% dimethyl succinate (Example 1 of this patent) is formed as 7% monomethyl succinate as impurity · The resulting reaction solution contains still water and excess alcohol, so that in order to obtain pure dialkyl succinates, this solution needs to be further processed by distillation ·
V NSR patentovém spisu č· 1 485 313 je popsán způsob výroby dlisobutylsukcinátu působením vodíku na roztoky kyseliny maleinové nebo funarové v isobutanolu, postup se provádí za přítomnosti jemně práškovaného niklu při teplotě 100 °C a při tlaku 10 MPa·German Patent Specification No. 1,485,313 discloses a process for the production of dlisobutyl succinate by treatment of solutions of maleic or funaric acid in isobutanol with hydrogen at a temperature of 100 ° C and a pressure of 10 MPa.
I v tomto případě je zapotřebí oddělit přebytečný isobutanol následnou destilací·In this case too, it is necessary to separate the excess isobutanol by subsequent distillation.
V NSR patentovém spisu č· 1 493 202 ee popisuje způsob výroby dialkylsukcinátů, při němž se rozpustí odpovídající nenasycené dikarboxylové kyseliny nebo jejich anhydridy nebo monoestery v alkoholu, ziskaný roztok se odpaří, smísí se s vodíkem za přítomnosti křemičitanu nikelnatého a hydrogenuje se v plynné fázi při teplotě 200 až 275 °C· Tímto způsobem je možno získat například z anhydridu kyseliny maleinové a methanolu výsledný dimethylsukcinát ve výtěžku 82 %·U.S. Pat. No. 1,493,202 ee describes a process for the preparation of dialkyl succinates by dissolving the corresponding unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides or monoesters in an alcohol, evaporating the obtained solution, mixing with hydrogen in the presence of nickel silicate and hydrogenating in the gas phase at a temperature of 200 DEG to 275 DEG C. In this way, for example, the resulting dimethyl succinate can be obtained in 82% yield from maleic anhydride and methanol.
Všechny tyto postupy mají tu společnou nevýhodu, že se užívají alkoholy jako rozpouštědla nebo také jako esterifikačni činidla a po průběhu reakce je nutno v dalším reakčním stupni alkohol opět odstranit· Mimoto vyžadují známé postupy kromě vysokých teplot a tlaků také nákladná zařízeni, protože probíhají v několika stupních, takže jsou nákladné na čas, na zařízeni i na obsluhující personál· Další nevýhodou je neúplná přeměna výchozích látek na požadovaný dialkylester· Z tohoto důvodu je reakční směs vždy znečištěna vedlejšími produkty a při nutnosti získáni čistého dialkylsukcinátů je zapotřebí ji dále čistit· Mimoto je výtěžek dialkylsukcinátů poměrně nízký, v nej lepším případě 93 %·All of these processes have the common disadvantage that alcohols are used as solvents or also as esterifying agents and after the reaction the alcohol has to be removed again in the next reaction stage. In addition, known processes require expensive equipment in addition to high temperatures and pressures, · Another disadvantage is the incomplete conversion of the starting materials to the desired dialkyl ester. For this reason, the reaction mixture is always contaminated with by-products and must be further purified if pure dialkyl succinates are required. dialkyl succinate yield relatively low, at best 93% ·
Vynález si klade za úkol navrhnout způsob výroby dialkylsukcinátů bez svrchu uvedených nevýhod ve vysokém výtěžku a při vysoké čistotě· Tento úkol je neočekávaně možno splnit tak, že ae odpovídající dialkylmaleináty nebo dialkylfumaráty hydrogenují za přítomnosti katalyzátoru v kapalném stavu v roztavené formě bez použití rozpouštědla·SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a process for the production of dialkyl succinates without the above-mentioned disadvantages in high yield and high purity.
Podstatou způsobu výroby čistých dialkylsukcinátů katalytickou hydrogenací derivátů kyseliny maleinové nebo fumarové podle vynálezu je, že se podrobí katalytické hydrogenaci odpovídající roztavené dialkylmaleináty a/nebo dialkylfumaráty pří teplotě 40 až 190 °C bez přítomnosti rozpouštědla, přičemž reakční teplota je vždy vyěší než teplota tání použitého výchozího produktu, postup se provádí při tlaku 0,1 až 4 MPa, přičemž alkylové skupiny dialkylesterů obsahují 1 až 12 atomů uhlíku·The process for preparing pure dialkyl succinates by catalytic hydrogenation of maleic or fumaric acid derivatives according to the invention is to undergo catalytic hydrogenation of the corresponding molten dialkyl maleate and / or dialkyl fumarate at a temperature of 40 to 190 ° C in the absence of solvent, the reaction temperature always above of the product, the process is carried out at a pressure of 0.1 to 4 MPa, wherein the alkyl groups of the dialkyl esters contain 1 to 12 carbon atoms.
Způsob podle vynálezu probíhá především jako jednostupňová reakce bez použití rozpouštědla a získají se čisté dialkysukcináty ve výtěžku až 99 %· Odpadá další zpracování reakční směsi, kterého je zapotřebí při provádění známých postupů, takže je možno ušetřit čas, energii při práci· Po oddělení katalyzátoru od výsledného reakčniho produktu se zís·. kaji bez dalšího Čištění v kvalitativním výtěžku dialkylsukcináty s čistotou 99 %· Vzhledem к jednostupňovému průběhu reakce je také velmi snadné provádět způsob podle vynálezu kontinuálně.The process according to the invention proceeds primarily as a one-step, solvent-free reaction and gives pure dialkyl succinates in a yield of up to 99%. No further treatment of the reaction mixture required in the known processes is eliminated, thus saving time, energy at work. the resulting reaction product is obtained. purification in qualitative yield dialkyl succinates with a purity of 99%. Due to the one-step reaction, it is also very easy to carry out the process according to the invention continuously.
Způsob podle vynálezu je zvláště vhodný pro výrobu výchozích produktů pro zvláčnovadla a antioxidační látky, alkylové zbytky nají s výhodou 1 až 8 atomů uhlíku·The process according to the invention is particularly suitable for the preparation of starting products for plasticizers and antioxidants, the alkyl radicals preferably having 1 to 8 carbon atoms.
Při výhodném provádění podle vynálezu se zahřejí výchozí látky před hydrogenací na teplotu 40 až 130 °C, avšak alespoň na teplotu tání esteru· Optimální reakční teploty je možno nastavit při následující exothernní hydrogenací podle využití uvolněného tepla, nebo je nožno směs dále zahřívat· Při kontinuálnín provádění postupu je také možno teplo, kterého je zapotřebí к předehřátí reakční sněsi, získat využitím přebytečného tepla, vznikajícího při hydrogenací, takže celá hydrogenace může probíhat bez jakéhokoliv přívodu tepla zvenčí·In a preferred embodiment of the invention, the starting materials are heated to 40-130 ° C prior to hydrogenation, but at least to the melting point of the ester. The optimum reaction temperatures can be set at subsequent exothermic hydrogenation to utilize the released heat. By carrying out the process, the heat required to preheat the reaction mixture can also be obtained by utilizing the excess heat generated by the hydrogenation, so that the entire hydrogenation can take place without any external heat input.
Optimální hydrogenační teplota závisí na teplotě tání esteru a na jeho reaktivnosti· Při výrobě sukcinátů s a1kýlovými zbytky, obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, jsou vhodné hydrogenační teploty 100 až 165 °C· V případě diethylmaleinátu nebo diethylfumarátu běží o teploty 160 °C, v případě dimethylmaleinátu o teplotu 125 °C·The optimal hydrogenation temperature depends on the melting point of the ester and its reactivity · For the production of succinates with alkyl radicals containing 1 to 8 carbon atoms, hydrogenation temperatures of 100 to 165 ° C are suitable · In the case of diethyl maleate or diethyl fumarate, in the case of dimethyl maleate at 125 ° C ·
Hydrogenace na dialkylsukcináty se s výhodou provádí při tlaku 0,1 až 1,5 MPa, zvláště výhodné tlakové rozmezí je 0,6 až 9 MPa, přičemž na jedné straně reakce probíhá směrem к hydrogenovánému produktu, na druhé straně je možno vypustit drahé přístroje, zajištující použití vysokého tlaku·The hydrogenation to the dialkyl succinates is preferably carried out at a pressure of 0.1 to 1.5 MPa, a particularly preferred pressure range is 0.6 to 9 MPa, on the one hand the reaction proceeds towards the hydrogenated product, on the other hand, expensive devices can be omitted, high pressure application ·
Hydrogenace se provádí v přítomnosti vhodného katalyzátoru hydrogenace, kterými jsou kovy 8· skupiny periodického systému· Tyto kovy je možno použít například v jemně práškované formě na aktivním uhlí, nebo je možno použít také oxidu kovů, například oxid hlinitý· Zvláště výhodné je použití paladia na aktivním uhlí· Další možnost spočívá v použití katalyzátoru hydrogenace v jemně práškované čisté formě·The hydrogenation is carried out in the presence of a suitable hydrogenation catalyst, which is a metal of the periodic system. These metals can be used, for example, in finely pulverized form on activated carbon, or also metal oxides such as alumina can be used. activated carbon · Another possibility is to use hydrogenation catalyst in finely powdered pure form ·
Způsob podle vynálezu bude osvětlen následujícími příklady· identifikace výsledných produktů byla ve všech příkladech prováděna pomocí elementární analýzy, spektroskopie v infračerveném světle a NMR-spektroskopie· čistota výsledných produktů byla ověřována plynovou chromatografií·The process according to the invention will be illustrated by the following examples · the identification of the resulting products was carried out in all examples by elemental analysis, infrared spectroscopy and NMR spectroscopy · the purity of the resulting products was verified by gas chromatography ·
Příklad 1Example 1
Do autoklávu o obsahu 1 litr, opatřeného míchadlem a chladičem ve formě manžety se při teplotě místnosti vloží 576,52 g dimethylmaleinátu a 5 g paladia na aktivním uhlí jako katalyzátoru (10% obsah paladia, К 0225, Heraeus)· prostor nad reakční směsí se promyje dusíkem· pak se reakční směs předehřeje na teplotu 40 °C a za stálého míchání se přivádí vodík při stálém tlaku 0,7 MPa· Reakční teplo, vznikající při hydrogenací (přibližně 28 kcal/mol) se odvádí chlazením vodou, přičemž se reakční směs udržuje na stálé teplotě 125 °C· Reakce je ukončena, jakmile se po odpojení přívodu vodíku v průběhu 20 minut nedosáhne žádaného výkyvu tlaku· Celková reakční doba je 90 minut· Pak se reakční směs zchladí na teplotu místnosti a použitý katalyzátor se oddělí na skleněném sintru· Tímto způsobem se získá ve výtěžku 99,7 % celkem 576,8 g dimethylsukcinátu o čistotě 99 % při teplotě téní 17 až 19 °C. Výtěžek Činí 99,7 %.In a 1 liter autoclave equipped with stirrer and cuff cooler at room temperature, 576.52 g of dimethyl maleate and 5 g of palladium on activated carbon catalyst (10% palladium content, К 0225, Heraeus) are charged. · The reaction heat generated by hydrogenation (about 28 kcal / mol) is removed by cooling with water while the reaction mixture is heated to 40 ° C. Maintains a constant temperature of 125 ° C · The reaction is complete as soon as the desired pressure swing is not reached within 20 minutes after the hydrogen supply has been disconnected · Total reaction time is 90 minutes · Then the reaction mixture is cooled to room temperature and the catalyst used is separated on a glass sinter In this way, a total of 576.8 g of dimethyl succinate having a purity of 99% at a melting point of 17% is obtained in a yield of 99.7%. to 19 ° C. Yield 99.7%.
Příklad 2Example 2
Do autoklávu o obsahu 1 litr, opatřeného míchadlem a chladičem ve formě manžety, se uloží 654,4 g diethylmaleinátu a 34,4 g diethylfumarátu při teplotě místnosti, načež se přidá 5 g 10% paladia na aktivním uhlí. Tato směs se zahřívá na teplotu 60 °C a současně se prostor nad reakční směsí promývá dusíkem· Další provedení reakce a zpracování reakční směsi probíhá způsobem podle příkladu 1 s tím rozdílem, že se teplota reakční směsi v průběhu hydrogenace udržuje na hodnotě 160 °C· Výtěžek diethylsukcinátu Je 99,3 %, získá se celkem 692,1 g této látky o teplotě tání 97 až 99 °C, čistota výsledného produktu je 99,5 % při sledování plynovou chromatografií.A 1 liter autoclave equipped with a stirrer and a cuff cooler was charged with 654.4 g of diethyl maleate and 34.4 g of diethyl fumarate at room temperature, followed by 5 g of 10% palladium on charcoal. This mixture is heated to 60 ° C and the space above the reaction mixture is purged with nitrogen. The reaction is carried out as described in Example 1 except that the temperature of the reaction mixture is kept at 160 ° C during hydrogenation. Yield of diethyl succinate: 99.3%, a total of 692.1 g, m.p. 97 DEG-99 DEG C., and a purity of 99.5% by gas chromatography.
příklad 3Example 3
V zařízení z příkladu 1 ae hydrogenuje 523 g bis-(2-ethylhexyl)fumarátu po zahřátí na 70 °c způsobem podle příkladu 1 při teplotě 162 °C< Po ukončení reakce se reakční sně· zpracovává stejným způsoben Jako v příkladu 1· Tímto způsoben se získá bis-(2-ethylhexyl)sukcinát ve výtěžku 98,6 % teoretického množství, čistota výsledného produktu Je 99,2 %·In the apparatus of Example 1 ae, 523 g of bis- (2-ethylhexyl) fumarate was hydrogenated after heating to 70 ° C by the method of Example 1 at 162 ° C. After completion of the reaction, the reaction was processed in the same manner as in Example 1. bis (2-ethylhexyl) succinate is obtained in a yield of 98.6% of theory, the purity of the resulting product is 99.2% ·
Příklad 4Example 4
V zařízení podle příkladu 1 se roztaví 422 g krystalického bis(dodecyl)naleinátu zahřátí· na teplotu 70 °C· Pak se přidá 5% paladium na aktivním uhlí Jako katalyzátor a směs se hydrogenuje při teplotě 178 °C, načež se dále zpracovává (katalyzátor se oddělí při teplotě 80 °C) jako v příkladu 1· Výtěžek bis-(dodecyl)eukcinátu o teplotě tání 34 až 37 °C Je 415,9 g, tj· 98,3 % teoretického nnožství, čistota výsledného produktu Je 99,3 %.In the apparatus of Example 1, 422 g of crystalline bis (dodecyl) naleinate are heated by heating to 70 ° C. Then 5% palladium on charcoal is added as a catalyst and the mixture is hydrogenated at 178 ° C and further processed (catalyst). The yield of bis- (dodecyl) euccinate, m.p. 34-37 ° C, is 415.9 g, i.e., 98.3% of theory, the purity of the resulting product is 99.3. %.
PříkladeExample
Způsoben podle příkladu 4 se 590 g krystalického dicyklohexylfunarátu předehřeje na teplotu 118 °C, načež se sněs podrobí hydrogenaci při teplotě 190 °C a pak se dále zpracovává· Tínto způsoben se ve výtěžku 99/0 % teoretického nnožství získá 586,9 g dicyklohexylsukcinátu s čistotou 99,2 %· příklad 6Processed according to Example 4, 590 g of crystalline dicyclohexyl funarate is preheated to 118 ° C, then subjected to hydrogenation at 190 ° C and then further processed. 586.9 g of dicyclohexylsuccinate are obtained in a yield of 99/0% of theory. purity 99.2% · Example 6
Postupuje se způsoben podle příkladu 4, přičemž se 590 g krystalického dicyklohexylmaleinátu předehřeje na teplotu 130 °C, sněs se hydrogenuje při teplotě 172 °c a pak se dále zpracovává· Tínto způsobem se ve výtěžku 99,4 % získá celkem 482,9 g dicyklohexylsukcinátu o čistotě 99,7 %·The procedure is as in Example 4, whereby 590 g of crystalline dicyclohexyl maleate is preheated to 130 ° C, hydrogenated at 172 ° C and then further processed. A total of 482.9 g of dicyclohexyl succinate is obtained in a yield of 99.4%. purity 99.7% ·
Příklad 7Example 7
576,52 g dinethylnaleinátu se hydrogenuje v zařízení popsaném v příkladu 1 pří tlaku vodíku 0,3 MPa a při teplotě 40 až 70 °C na dimethylsukcinát· Oako katalyzátor se užije 10% platina na aktivním uhlí (F103R/0egussa)· Tímto způsobem se ve výtěžku 99,6 % získá 576,2 g dimethylsukcinátu s čistotou 99 %·576.52 g of diethyl naleinate are hydrogenated in the apparatus described in Example 1 under a hydrogen pressure of 0.3 MPa and at a temperature of 40 to 70 ° C to dimethyl succinate. yields 576.2 g of dimethyl succinate in 99.6% yield with a purity of 99% ·
PříkladeExample
V zařízení, popsaném v příkladu 1, se hydrogenuje 576,52 g dimethylnaleinátu při teplotě 50 až 90 °C při hydrogenačním tlaku 1,5 MPa při použití 5% ruthenia na aktivním uhlí Jako katalyzátoru (H ÍOIB/Deguasa)· Tínto způsoben se získá 576,8 g dimethylsukcinátu o čistotě 99,5 %/ což odpovídá celkovému výtěžku 99,7 % teoretického množství·In the apparatus described in Example 1, 576.52 g of dimethyl naleinate are hydrogenated at 50-90 ° C at a hydrogenation pressure of 1.5 MPa using 5% ruthenium on activated carbon as a catalyst (HIB / Deguasa). 576.8 g of dimethyl succinate with a purity of 99.5% / which corresponds to a total yield of 99.7% of the theoretical amount ·
Příklad 9Example 9
576,52 g dinethylnaleinátu se hydrogenuje způsobem, popsaným v příkladu 1 při tlaku vodíku 1,3 MPa a při reakční teplotě v rozmezí 70 až 120 °C na 572,75 g dimethylsukcinátu· Výtěžek Je 99,0 % teoretického množství· Oako katalyzátor se užije 5% rhodium na aktivním uhlí (3/379/Oegussa)· čistota získaného dimethylsukcinátu Je>99,2 %·576.52 g of diethyl naleinate are hydrogenated as described in Example 1 at a hydrogen pressure of 1.3 MPa and at a reaction temperature of 70 to 120 ° C to 572.75 g of dimethyl succinate. uses 5% rhodium on activated carbon (3/379 / Oegussa) · purity of dimethyl succinate obtained is> 99.2% ·
Příklad 10Example 10
576,52 g dimethylmaleinátu se hydrogenuje způsobem popsaným v příkladu 1 při použití 5 g niklu Jako katalyzátoru (5132 P/Harshaw). Použije se tlaku vodíku 0,9 MPa a reakční teploty 50 až 100 °C· Tímto způsobem se ve výtěžku 99,4 % získá celkem 575,0 g dimethylsukcinátu o čistotě 99,4 %·576.52 g of dimethyl maleate are hydrogenated as described in Example 1 using 5 g of nickel catalyst (5132 P / Harshaw). A hydrogen pressure of 0.9 MPa and a reaction temperature of 50 to 100 ° C were used.
PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853503485 DE3503485A1 (en) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | METHOD FOR PRODUCING PURE DIALKYLSUCCINATES |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS70886A2 CS70886A2 (en) | 1989-10-13 |
| CS271336B2 true CS271336B2 (en) | 1990-09-12 |
Family
ID=6261436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS86708A CS271336B2 (en) | 1985-02-01 | 1986-01-31 | Method of pure dialkylsuccinates production |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0190424B1 (en) |
| JP (1) | JPS61180742A (en) |
| AT (1) | ATE57523T1 (en) |
| CS (1) | CS271336B2 (en) |
| DE (2) | DE3503485A1 (en) |
| HU (1) | HU196945B (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19506096A1 (en) * | 1995-02-22 | 1996-08-29 | Bayer Ag | Process for the preparation of succinic acid dialkyl esters |
| DE19648761A1 (en) * | 1996-11-25 | 1998-05-28 | Bayer Ag | Process for the preparation of succinic acid dialkyl esters |
| BE1011698A6 (en) * | 1998-01-08 | 1999-12-07 | Pantochim Sa | Method for producing tetrahydrofuran, gamma-butyrolactone and butanediol. |
| WO2011017543A1 (en) * | 2009-08-07 | 2011-02-10 | Invista Technologies S.A. R.L. | Hydrogenation and esterification to form diesters |
| CN102070448B (en) * | 2011-02-22 | 2013-04-03 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | Method for preparing dimethyl succinate |
| CN113200853A (en) * | 2021-05-19 | 2021-08-03 | 宁波窦氏化学科技有限公司 | Process method for preparing butanediol succinate |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2527345A (en) * | 1948-09-18 | 1950-10-24 | Allied Chem & Dye Corp | Preparation of esters of dichlorosuccinic acid |
| US3830830A (en) * | 1972-02-29 | 1974-08-20 | Eastman Kodak Co | Production of dialkyl esters of succinic acid |
| US4117242A (en) * | 1976-07-26 | 1978-09-26 | Phillips Petroleum Company | Suppression of side reactions in catalytic hydrogenation of diesters |
| DE2837022A1 (en) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Hoechst Ag | METHOD FOR HYDROGENATING ORGANIC COMPOUNDS |
| JPH0655684B2 (en) * | 1984-11-21 | 1994-07-27 | デイビ− マツキ− （ロンドン） リミテツド | Method for producing butane-1,4-diol |
-
1985
- 1985-02-01 DE DE19853503485 patent/DE3503485A1/en not_active Withdrawn
- 1985-11-29 AT AT85115159T patent/ATE57523T1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-11-29 DE DE8585115159T patent/DE3580165D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-29 EP EP85115159A patent/EP0190424B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-01-31 JP JP61018269A patent/JPS61180742A/en active Pending
- 1986-01-31 HU HU86452A patent/HU196945B/en not_active IP Right Cessation
- 1986-01-31 CS CS86708A patent/CS271336B2/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE57523T1 (en) | 1990-11-15 |
| EP0190424A2 (en) | 1986-08-13 |
| EP0190424A3 (en) | 1987-07-29 |
| CS70886A2 (en) | 1989-10-13 |
| DE3503485A1 (en) | 1986-08-07 |
| JPS61180742A (en) | 1986-08-13 |
| HUT43996A (en) | 1988-01-28 |
| DE3580165D1 (en) | 1990-11-22 |
| HU196945B (en) | 1989-02-28 |
| EP0190424B1 (en) | 1990-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5198554A (en) | 5-(2,4-Dioxotetrahydro-3-furanylmethyl)norbornane-2,3-dicarboxylic acid anhydride and process for production thereof | |
| Togo et al. | Facile radical decarboxylative alkylation of heteroaromatic bases using carboxylic acids and trivalent iodine compounds | |
| JPH02290840A (en) | Production of carbamic ester | |
| JPH07196594A (en) | Preparation of diurethane and preparation of diisocyanate | |
| CS271336B2 (en) | Method of pure dialkylsuccinates production | |
| JPH0471061B2 (en) | ||
| US3748341A (en) | Process of preparing 1-substituted-2-aminomethylpyrrolidines and intermediates therefor | |
| JPH02212475A (en) | Preparation of 2-chloro-5-chloromethylpyridine | |
| US4528385A (en) | Method of preparing phthalide | |
| JPS5855485A (en) | Purification of guanine | |
| US3341587A (en) | Process for the preparation of n-acetyl-p-aminophenol (apap) | |
| CN112824381B (en) | A kind of preparation method of piperidine amine | |
| HU214942B (en) | Process for preparing n-substituted glycine esters and glycinic and from these indoxile and indigo derivatives | |
| US3260750A (en) | Process for preparing hydrazobenzenes | |
| JPS6210510B2 (en) | ||
| CA2329241A1 (en) | Process for producing dimethylacetamide | |
| SU585809A3 (en) | Method of preparing 2-pirrolidone or its alkyl-substitution derivatives | |
| JP2877919B2 (en) | Method for producing N-substituted pyrrolidin-2-one | |
| JP4213244B2 (en) | Purification method of keto acid | |
| US3746757A (en) | Process for manufacturing 6-nitro-2-oximinohexanoic acid derivatives | |
| US5672719A (en) | Process for the preparation of isobenzofurandiones | |
| GB1564043A (en) | Manufacture of n-(3,4-dimethylphenyl)-d-ribamine | |
| JPH0491055A (en) | Production of succinic diester and its derivative | |
| US4029700A (en) | Process for the production of even series ω-amino acids | |
| JPH0770124A (en) | Production of acetylguanine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20010131 |