CS271319B2 - Reinfocing material,especially for shoemaking purposes - Google Patents
Reinfocing material,especially for shoemaking purposes Download PDFInfo
- Publication number
- CS271319B2 CS271319B2 CS856168A CS616885A CS271319B2 CS 271319 B2 CS271319 B2 CS 271319B2 CS 856168 A CS856168 A CS 856168A CS 616885 A CS616885 A CS 616885A CS 271319 B2 CS271319 B2 CS 271319B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- filler
- weight
- powder
- binder
- reinforcing material
- Prior art date
Links
Landscapes
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Vyztužovací materiál obsahuje jako pojivo poly-epsilon-kaprolakton nebo jeho směs . s fenolformaldehydovou pryskyřicí a s kopolymerem ethylenu a vinylacetátu, a jako plnivo polyvinylchlórid nebo kopolymer akrylonitrilu, butadienu a styrenus granulomeirickým složením 50 až 500/um, zejména 100 až 400/um.The reinforcing material comprises as a binder poly-epsilon-caprolactone or a mixture thereof. with phenol-formaldehyde resin and copolymer ethylene and vinyl acetate, and as a filler polyvinylchloride or acrylonitrile copolymer, butadiene and styrene granulomeiric a composition of 50 to 500 µm, especially 100 up to 400 µm.
Description
Vynález se týká nového vyztužovacího materiálu, zejména pro obuvnické účely.The invention relates to a new reinforcing material, in particular for footwear purposes.
Termoplastické vyztužovaci materiály jsou známé a používají se v obuvnickém průmyslu delší dobu. S výhoccu se vyrábějí ve formě pásů a přířezy z nich vyříznuté se užívají k vyztužení paty a případně i špičky obuvi. Při působení tepla jsou přířezy deformovatelné, přičemž vyztužovaci materiál má mít tu vlastnost, že po deformaci a ochlazení si má výlisek udržovat daný tvar a přitom má být pružný.Thermoplastic reinforcing materials are known and have been used in the footwear industry for a long time. They are made in the form of strips and blanks cut from them are used to reinforce the heel and possibly the toe of the shoe. When exposed to heat, the blanks are deformable, and the reinforcing material should have the property that, after deformation and cooling, the molding should retain its shape and at the same time be flexible.
Vyztužovaci materiály mohou být mimoto povlečeny z jedné nebo obou stran termoplastickými lepidly, takže se během deformace nebo po ní dají slepit se svrškem nebo s podšívkou v obuvi .In addition, the reinforcing materials can be coated on one or both sides with thermoplastic adhesives, so that they can be glued to the upper or to the lining in the shoe during or after deformation.
Termoplastické vyztužovaci materiály lze vyrábět různým způsobem, například nanášením povlakových látek ve formě disperze, roztoku nebo taveniny na textilní podklad jako je tkanina, pletenina nebo rouno. Pásy vyztužovacího materiálu lze rovněž vyrábět nakašírováním fólií na textilní podložku a nejnovějším způsobem vytlačováním vhodného termoplastického materiálu.Thermoplastic reinforcing materials can be produced in various ways, for example by applying coatings in the form of a dispersion, solution or melt to a textile substrate such as a fabric, knit or fleece. Strips of reinforcing material can also be produced by laminating the foils to a textile backing and, in the latest manner, extruding a suitable thermoplastic material.
V německém spise DAS č. 26 21 195 se popisuji vyztužovaci materiály, vyrobené natavením práškových směsí plastu (pojivá) a plniva na textilní tkaniny nebo netkané textilie. Pro výrobu je podstatné, aby granulometrické složení práškového plniva bylo srovnatelné se složením práškového plastu, přičemž granulometrické složení bývá zpravidla mezi 50 a 500 zum, s výhodou mezi 100 a 400 ^um. Při dodržení této podmínky lze plniva použít v množství rovném až 100 % objemu práškového plastu, aniž by to ztěžovalo nebo bránilo vzájemnému stavení částic plastu.German DAS No. 26 21 195 describes reinforcing materials made by melting powder mixtures of plastic (binder) and filler into textile fabrics or nonwovens. For production it is essential that the particle size distribution of filler powder was comparable to that of the plastics powder, wherein the particle size distribution is usually between 50 and 500 microns of preferably between 100 and 400 microns. Under this condition, the fillers can be used in an amount equal to 100% by volume of the plastic powder, without this making it difficult or impossible for the plastic particles to build up with one another.
Vy z tužo\a oí materiály podle citovaného spisu jsou sice deformovatelné v teplotním rozmezí 50 až 30 °C. nedají se však bez přídavných opatření slepit se svrškem nebo podšívkou obuvi. Ke slepení se musejí nejprve opatřit lepivou vrstvou, například lepidlem tavitelným za horka, a to po jedné nebo obou stranách, což se v současné dobé považuje za nevýhodné.Although the rigid materials of the cited document are deformable in the temperature range of 50 to 30 ° C. however, they cannot be glued to the upper or lining of footwear without additional measures. For gluing, they must first be provided with an adhesive layer, for example a hot-melt adhesive, on one or both sides, which is currently considered to be disadvantageous.
Účelem vynálezu je vytvořit vyztužovaci materiál, který by byl v teplotním rozmezí zpracování mezi 50 až 80 °C, obvyklém v obuvnickém průmyslu, jak deformovatelný tak lepivý.The object of the invention is to provide a reinforcing material which is both deformable and adhesive in the processing temperature range between 50 and 80 ° C, which is customary in the footwear industry.
Předmětem vynálezu je vyztužovaci materiál, zejména pro obuvnické účely na bázi termoplastického pojivá, plniva a případných dalších přísad; podstata vynálezu spočívá v tom, že pojivém je poly-epsilon-kaprolakton nebo jeho směs s fenolformaldehydovou pryskyřicí a s kopolymerem ethylenu a vinylacetátu a plnivo sestává z pólyvinylchloridu nebo z kopolymeru akrylonitrilu, butadienu a styrenu a má granulometrické složení 50 až 500 /um, zejména 100 až 400 ^um. Podle obzvláště výhodného provedení vynálezu je podíl plniva ve směsi 40 až 60 % hmotnostních a podíl pojivá 60 až 40 % hmotnostních.The subject of the invention is a reinforcing material, in particular for footwear purposes, on the basis of a thermoplastic binder, a filler and possible other additives; The invention is based on the fact that the binder is poly-epsilon-caprolactone or a mixture thereof with a phenol-formaldehyde resin and a copolymer of ethylene and vinyl acetate and the filler consists of polyvinyl chloride or a copolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene and has a particle size of 50 to 500. up to 400 μm. According to a particularly preferred embodiment of the invention, the proportion of filler in the mixture is 40 to 60% by weight and the proportion of binder is 60 to 40% by weight.
Jako pojiv se užívá výlučně takových látek, které jsou v teplotním rozmezí asi 50 až 80 °C jak tepelné deformovatel né, tak tvoří tavná lepidla. Taková pojivá jsou na trhu k dispozici, avšak dosud se jich nepoužívá jako vyztužovacích materiálů v obuvnickém průmyslu. K uvedenému účelu se uvádějí především polymery a kopolymery z cyklických esterů a směsi těchto polymerů. Polymery z cyklických esterů se mimo jiné popisují v americkém pat. spisu č. 3 778 251 a v kanadském pat. spisu č. 1 027- 838, podle nichž se používají z jedné nebo z obou stran jako lepivé filmy na běžných vyztužovacích materiálech, například na materiálech z kopolymerů styrenu a butadienu a z kopolymeru vinylchloridu ó a 1fa-olefinu, přičemž mohou být modifikovány aditivy ke zlepšení viskozitního indexu, plnivy a jinými přísadami.Only substances which are both thermally deformable and hot-melt adhesives in the temperature range of about 50 to 80 [deg.] C. are used as binders. Such binders are available on the market, but are not yet used as reinforcing materials in the footwear industry. Polymers and copolymers of cyclic esters and mixtures of these polymers are mentioned in particular for this purpose. Polymers of cyclic esters are described, inter alia, in U.S. Pat. No. 3,778,251 and Canadian Pat. U.S. Pat. viscosity index, fillers and other additives.
Teplota deformace pojiv podle vynálezu leží rovněž v teplotním rozmezí 50 až 80 °C, pro poly-epsilon-kaprolakton je například 60 °C.The deformation temperature of the binders according to the invention is also in the temperature range from 50 to 80 [deg.] C., for example, for poly-epsilon-caprolactone it is 60 [deg.] C.
CS 271319 82CS 271319 82
Pojivém, které zajištuje jak slepení částic plniva při výrobě vyztužovacího materiálu, tak pozdější slepení s dílci obuvi, je s výhodou poly-epsilon-kaprolakton, kterého lze použít jak v práškové,tak v granulované formě. Ve formě prášku má být jeho granulometrické složeni mezi 50 a 500 /um, zejména mezi 100 a 400 yum, tedy srovnatelné s granulometrickým složením práškového plniva.The binder which ensures both the adhesion of the filler particles in the production of the reinforcing material and the subsequent adhesion to the shoe parts is preferably poly-epsilon-caprolactone, which can be used in both powder and granular form. In the form of a powder, its particle size distribution should be between 50 and 500 [mu] m, in particular between 100 and 400 [mu] m, i.e. comparable to the particle size distribution of the powder filler.
Částice plniva sestávají ve vyztužovacím materiálu podle vynálezu z plastů, zejména z odpadu plastů, z pólyvinylchloridu nebo kopolymerů akrylonitrilu, butadienu a styrenu.The filler particles in the reinforcing material according to the invention consist of plastics, in particular plastic waste, polyvinyl chloride or copolymers of acrylonitrile, butadiene and styrene.
Souhrnně lze konstatovat, že plasty sloužící jako plniva podle vynálezu jsou v podstatě takové látky, které se v důsledku svých vlastností, při tavení, samotné vůbec nedají nebo jenom velmi obtížně dají zpracovat práškovou technologií na plošné útvary.In summary, it can be stated that the plastics serving as fillers according to the invention are essentially such substances which, due to their properties, cannot be processed at all or only with great difficulty by powder technology into sheets.
Vyztužovací materiál podle vynálezu lze vyrobit různými způsoby, například některým z postupů práškové technologie, litím, sítotiskem, lisováním nebo přetlačováním nebo vy’’ tlačováním. Práškovou směs lze rovněž z jedné nebo obou stran natavit na podklad, například na textilní tkaninu, rouno, pleteninu nebo na dílce obuvi. Při vytlačování lze rovněž provést slepení s podkladem.The reinforcing material according to the invention can be produced in various ways, for example by any of the processes of powder technology, casting, screen printing, pressing or extrusion or extrusion. The powder mixture can also be melted on one or both sides to a substrate, for example a textile fabric, fleece, knit or shoe parts. When extruding, gluing to the substrate can also be performed.
Práškovou směs lze zahřívat jakýmkoli známým postupem, například sálavým teplem, infračerveným nebo vysokofrekvenčním ohřevem, mikrovlným ohřevem nebo indukčně.The powder mixture can be heated by any known method, for example by radiant heat, infrared or high frequency heating, microwave heating or induction.
Podstatným a nezbytným znakem vynálezu je to, aby se částice plniva během tavení nerozpustily v pojivu, nýbrž aby zůstaly zachovány v podstatě ve formě oddělených těles tak jako anorganická plniva. Jen tak totiž se udrží příznivé vlastnosti pojivá. Mimoto musí pojivo pevně ulpívat na plnivu. Nepatrnému povrchovému rozpuštění částic plniva případně jejich změknutí v tavenině se nelze ovšem ve všech případech vyhnout.An essential and necessary feature of the invention is that the filler particles do not dissolve in the binder during melting, but remain in substantially the form of separate bodies as inorganic fillers. This is the only way to maintain the favorable properties of the binder. In addition, the binder must adhere firmly to the filler. However, slight surface dissolution of the filler particles or their softening in the melt cannot be avoided in all cases.
Výhoda nového vyztužovacího materiálu spočívá zejména v tom, že je lepivý na libovolné řezné ploše, poněvadž sestává z velkého počtu malých částic obklopených tavným lepidlem, takže každá částečka představuje vyztužovací materiál s lepivými vlastnostmi. Zpracování se tím podstatně zjednoduší, takže například není třeba mechanicky zeslabený (zkosený) vyztužovací materiál opatřit dodatečně lepidlem.The advantage of the new reinforcing material is in particular that it is adhesive on any cutting surface, since it consists of a large number of small particles surrounded by a hot-melt adhesive, so that each particle represents a reinforcing material with adhesive properties. This considerably simplifies the processing, so that, for example, it is not necessary to provide the mechanically weakened (bevelled) reinforcing material with an additional adhesive.
Druh, tvar a množství částic plniva mohou silně ovlivnit vlastnosti konečného produktu, zejména jeho tuhost a viskozitu při ohřátí. Přídavnými částicemi plniva lze viskozitu a tuhost konečného výrobku značné zvýšit, takže nedochází při termoplastické deformaci v žádném případě k tečení pojivá. Fyzikální vlastnosti konečného výrobku nejsou však ovlivněny jen množstvím plniva, nýbrž i tvarem jeho částic. Například se ukázalo, že plochá částice podstatné zvyšují viskozitu.The type, shape and amount of filler particles can strongly affect the properties of the final product, in particular its stiffness and viscosity when heated. The viscosity and stiffness of the final product can be considerably increased by the additional filler particles, so that the binder does not flow in any way during thermoplastic deformation. However, the physical properties of the final product are not only affected by the amount of filler, but also by the shape of its particles. For example, flat particles have been shown to significantly increase viscosity.
Vynález bude popsán v několika následujících příkladech.The invention will be described in the following examples.
Příklad 1Example 1
Odpady z tenkých listů z tvrdého pólyvinylchoridu, modifikovaného k dosažení rázové » houževnatosti, se v drticím zařízení rozemelou a roztřídí tak, aby délka hran částic ležela v rozmezí 100 až 400 yum. Vysokomolekulární polykaprolakton vzorceThe waste from the thin sheets of hard polyvinyl chloride, modified to achieve impact strength, is ground in a crusher and sorted so that the length of the edges of the particles is in the range of 100 to 400 .mu.m. High molecular weight polycaprolactone of formula
II (-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-C-O-) s molekulovou hmotností 40 000, dodávaný pod označením PCL 700 firmou Union Carbide, se rovněž rozemele na zrnitost 100 až 400 /um.II (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CO-) with a molecular weight of 40,000, available under the designation PCL 700 from Union Carbide, is also ground to a particle size of 100 to 400 .mu.m.
500 dílů hmotnosti polykaprolaktonu se pak smíchá s 500 díly hmotnosti tvrdého polyvinylchloridu v prášku ve vhodném míchacím zařízení. V natíracím stroji s natíracím no2 žem se pak povleče bavlněná tkanina s plátnovou vazbou (1 : 1; s plošnou hmotností 60 g.m ' , -2 množstvím 700 g.m . Při následujícím zahřátí infračerveným ohřevem se směs zahřeje asi na 150 °C. Pás materiálu zůstane v infračerveném topném tunelu tak dlouho, až se polykaprolakton úplně roztaví. V plastickém stavu se pás vede chladným hladicím kalandrem a po ochlazení navíjí na cívku.500 parts by weight of polycaprolactone are then mixed with 500 parts by weight of hard polyvinyl chloride powder in a suitable mixer. In a coating machine with a coating knife, a cotton fabric with a linen weave (1: 1; with a basis weight of 60 gm ', -2 in an amount of 700 gm) is then coated. in an infrared heating tunnel until the polycaprolactone is completely melted.
CS 271319 82CS 271319 82
Příklad 2Example 2
Granulovaný regenerát z kopolymeru akry lonitrilu, butadienu a styrenu (Novodur KL 1-5202 firmy Bayer 4G) se rozemele v mlecím zařízení na velikost částic mezi 100 a 500 ^um (0,1 až 0,5 mm). Tento prášek se způsobem podle příkladu 1 smíchá s rozemletým polykaprolaktonem podle příkladu 1, avšak v množství 60 % hmotnosti polykaprolaktonu.The granulated regenerate from a copolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene (Novodur KL 1-5202 from Bayer 4G) is ground in a grinder to a particle size of between 100 and 500 [mu] m (0.1 to 0.5 mm). This powder is mixed according to the method of Example 1 with the ground polycaprolactone according to Example 1, but in an amount of 60% by weight of polycaprolactone.
Směsí se naplní negativní silikonová forma, sloužící k výrobě patiček pro obuv. Silikonová forma je vytvořena tak, aby patičky byly vytenčené na postranních a horních okrajích přibližně na 0,01 mm.The mixture is filled into a negative silicone mold, used to make shoes for shoes. The silicone mold is formed so that the feet are tapered at the side and top edges to approximately 0.01 mm.
Forma naplněná práškem se pod tlakem ohřívá vysokofrekvenčním generátorem s kmitočtem 40 000 MHz a výkonem 40 kW po dobu 20 s a potom se rovněž 20 s chladí. Výztuha pro obuv, připravená k použití, se vyjme ze silikonové formy po jejím ochlazení.The powder-filled mold is heated under pressure with a high-frequency generator with a frequency of 40,000 MHz and a power of 40 kW for 20 s and then also cooled for 20 s. The ready-to-use shoe reinforcement is removed from the silicone mold after it has cooled.
Příklad 3Example 3
Ve vytlačovacím zařízení byl plastifikován prášek ze směsi podle příkladu 1 tak dlouho, až byl pouze polykaprolakton tekutý.In the extruder, the powder of the mixture according to Example 1 was plasticized until only the polycaprolactone was liquid.
Při výstupu z vytlačovací štěrbinové trysky byla teplota taveniny asi 100 °C. Tlouštka fólie byla 0,09 mm. Po ochlazení byla fólie navinuta na cívku, Příklad 4At the exit of the extrusion slot nozzle, the melt temperature was about 100 ° C. The film thickness was 0.09 mm. After cooling, the film was wound on a spool, Example 4
Oo spojitě pracujícího hnětačího stroje, který byl upraven pro přidávání jednotlivých složek v různých stupních postupu, byl vložen polykaprolakton podle příkladu 1 ve formě granulátu jako první složka. Po zahřátí se roztavil při teplotě 140 °C. Tavenina byla krátce před vytlačovacím nástrojem v posledním hnětacím pásmu šetrně smíchána se 40 ¾ hmotnosti kopolymeru, akrylonitrilu, butadienu a styrenu, aniž by došlo k roztavení nebo zmenšení zrn plniva. Granulometrické složení plniva bylo mezi 100 a 500 /um (0,2 až 0,5 mm). Tavenina pak oyla vytlačována jako v příkladě 3 a navíjena na cívku.A polycaprolactone according to Example 1 was introduced in the form of granules as the first component on a continuously operating kneading machine, which was adapted to add the individual components at various stages of the process. After heating, it melted at 140 ° C. Shortly before the extruder in the last kneading zone, the melt was gently mixed with 40% by weight of copolymer, acrylonitrile, butadiene and styrene, without melting or reducing the filler grains. The granulometric composition of the filler was between 100 and 500 μm (0.2 to 0.5 mm). The melt was then extruded as in Example 3 and wound on a spool.
Příklad 5Example 5
Způsobem podle příkladu 4 byla vyrobena směs z polykaprolaktonu z příkladu 1 a akrylonitril-butadien-styrenového kopolymeru, avšak tavenina byla vytlačována po částech a ještě v deformace schopném stavu vtlačena do ochlazené formy nebo několika forem. Nakonec byl vytvarovaný kus z formy vyjmut.By the method of Example 4, a mixture of the polycaprolactone of Example 1 and the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer was prepared, but the melt was extruded in portions and pressed into a cooled mold or several molds while still deformable. Finally, the shaped piece was removed from the mold.
Příklad 6Example 6
Tavné lepidlo, sestávající ze 65 % hmotnosti polykaprolaktonu z příkladu 1, 21 “-s hmotnosti fenolformaIdehydové pryskyřice (SP-560, výrobek firmy Schenectady Chemical lne.) s teplotou tání 150 °C a hustotou 1,10 g.m při 25 °C, a 10 % hmotnosti ethylenviny1 acetátu a ze 4 % hmotnosti mikrokrystalického vosku bylo rozemleto v mlecím zařízení na velikost částic 100 až 400 /Um. Potom v míchacím stroji bylo smícháno 500 hmot, dílů tohoto tavného lepidla (pojivá) a 500 hmotnostních dílů přáškového tvrdého pólyvinylchloridu s velikostí částic 100 až 400 /um. Směs byla dále zpracována jako v příkladě 1 na natíracím stroji.Hotmelt adhesive consisting of 65% by weight of polycaprolactone from Example 1, 21 "by weight of phenol-formaldehyde resin (SP-560, manufactured by Schenectady Chemical Inc.) with a melting point of 150 ° C and a density of 1.10 gm at 25 ° C, and 10% by weight of ethylene vinyl acetate and 4% by weight of microcrystalline wax were ground in a grinder to a particle size of 100 to 400 .mu.m. Then, 500 parts by weight of this hot-melt adhesive (binder) and 500 parts by weight of powdered polyvinyl chloride powder with a particle size of 100 to 400 .mu.m were mixed in a mixing machine. The mixture was further processed as in Example 1 on a coating machine.
Příklad 7Example 7
Regenerovaný granulovaný kopolymer, sestávající z akrylonitrilu, butadienu a styrenu (.Novodur KL 1-5202 firmy Bayer AG) byl rozemlet v mlýně na granulometrické složení mezi 100 a 500 yum. Prášek byl jako v příkladě 1 smíchán s rozemletým polykaprolaktonem z příkladu 1, který však byl přidán v množství 60 % hmotnosti.The regenerated granular copolymer consisting of acrylonitrile, butadiene and styrene (Navur KL 1-5202 from Bayer AG) was ground in a mill to a particle size of between 100 and 500 .mu.m. The powder was mixed as in Example 1 with the ground polycaprolactone from Example 1, but this was added in an amount of 60% by weight.
Silikonová forma, určená k výrobě patiček do obuvi, byla naplněna práškovou směsí a to sítotiskem. Silikonová forma je upravena tak, aby vzniklé patičky měly na bočníchThe silicone mold, intended for the production of shoe soles, was filled with a powder mixture by screen printing. The silicone mold is modified so that the resulting feet have on the sides
CS 271319 02 a horních okrajích tloustnu pouze 0,01 nim.CS 271319 02 and the upper edges gain only 0.01 μm.
Forma naplněná práškem byla zahráta pomocí vysokofrekvenčního generátoru, pracujícího s kmitočtem 40 000 MHz a výkonem 40 kW a potom ochlazena. Po ochlazení formy byla hotová patička vyjmuta.The powder-filled mold was heated by means of a high-frequency generator operating at a frequency of 40,000 MHz and a power of 40 kW and then cooled. After the mold had cooled, the finished base was removed.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/708,059 US4717496A (en) | 1984-12-03 | 1985-03-04 | Stiffening material with melt-adhesive properties |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS616885A2 CS616885A2 (en) | 1990-02-12 |
| CS271319B2 true CS271319B2 (en) | 1990-09-12 |
Family
ID=24844226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS856168A CS271319B2 (en) | 1985-03-04 | 1985-08-29 | Reinfocing material,especially for shoemaking purposes |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271319B2 (en) |
| RU (1) | RU1834894C (en) |
-
1985
- 1985-08-29 CS CS856168A patent/CS271319B2/en not_active IP Right Cessation
- 1985-09-25 RU SU853955494A patent/RU1834894C/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU1834894C (en) | 1993-08-15 |
| CS616885A2 (en) | 1990-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4717496A (en) | Stiffening material with melt-adhesive properties | |
| CN105544235B (en) | A kind of artificial polyvinyl chloride leather production method | |
| US20090278272A1 (en) | Method of making laminar materials suitable for use in the manufacture of shoes | |
| CS195272B2 (en) | Shapeable reinforcement | |
| JPS6176363A (en) | Vulcanized rubber product and manufacture thereof | |
| JP2801321B2 (en) | Plastic strips or plates with homogeneous, in particular multicolor, color composition and process for their production | |
| JP6038306B2 (en) | Filler mixture for producing thermoplastic shoe reinforcement | |
| KR100919093B1 (en) | Thermoplastic stiffening material used for manufacturing shoes, and a method for the production thereof | |
| NL8800118A (en) | METHOD FOR FORMING A RELIEF-CONTAINING DECORATED SURFACE COATING | |
| US3049761A (en) | Process for producing colored sheet material | |
| US4388768A (en) | Stiffening and non-slip material for the heel region of shoes | |
| TWI535804B (en) | Thermoplastische versteifungsmaterialien | |
| CS271319B2 (en) | Reinfocing material,especially for shoemaking purposes | |
| CN1042171A (en) | A kind of high-molecular coating glue and application thereof | |
| GB2154899A (en) | Stiffening materials, a process for their production and the use thereof | |
| JPS62221302A (en) | Shoes reinforcing material and its production | |
| CN106317739B (en) | polyethylene composition and preparation method thereof | |
| WO2003042301A1 (en) | Resin composition, process for its production and use thereof | |
| JPS61169221A (en) | Board and manufacture thereof | |
| TWI332972B (en) | Thermoplastic stiffening material used for manufacturing shoes and a method for the production thereof | |
| CS265217B2 (en) | Hardening material for shoes and process for preparing thereof | |
| EP0695784A2 (en) | Shoe stiffener | |
| GB766139A (en) | Improvements in or relating to manufacturing process for the production of porous moulded bodies made of synthetic resins and moulding powder for use in said process | |
| JPS5843084B2 (en) | Simultaneous molding and coating method for plastic molded shoe soles | |
| CS196240B2 (en) | Method of preparing stiffening materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20000829 |