CS270803B1 - Method of 2-(2,6-dialkylanilino) propionic acid's methyl ester preparation - Google Patents
Method of 2-(2,6-dialkylanilino) propionic acid's methyl ester preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS270803B1 CS270803B1 CS874091A CS409187A CS270803B1 CS 270803 B1 CS270803 B1 CS 270803B1 CS 874091 A CS874091 A CS 874091A CS 409187 A CS409187 A CS 409187A CS 270803 B1 CS270803 B1 CS 270803B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- propionic acid
- methyl ester
- mol
- general formula
- benzene
- Prior art date
Links
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 title claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 title description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 title description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N UFFBMTHBGFGIHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- ACEONLNNWKIPTM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromopropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)Br ACEONLNNWKIPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical group [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-6-methylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- YUTARPOODYRNIB-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2,6-diethylanilino)propanoate Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1NC(C)C(=O)OC YUTARPOODYRNIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEOYGRJJOGVQPO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2,6-dimethylanilino)propanoate Chemical compound COC(=O)C(C)NC1=C(C)C=CC=C1C NEOYGRJJOGVQPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRBSXVUHGCCJDT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(2-ethyl-6-methylanilino)propanoate Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1NC(C)C(=O)OC LRBSXVUHGCCJDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLEJCNOTNLZCHQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloropropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)Cl JLEJCNOTNLZCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical group [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Inorganic materials [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ZEOQPNRYUCROGZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylbutan-1-amine;hydrobromide Chemical compound [Br-].CCCC[NH+](CCCC)CCCC ZEOQPNRYUCROGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Chemical group 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NRTLTGGGUQIRRT-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[NH+](CC)CC NRTLTGGGUQIRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
CS 270 B03 B1 1
fT ή2 1 2 kde R a R sú rovnaké alebo různé a znamenaju
Vynález sa týká spůsobu přípravy metylesteru kyseliny 2-(2,6-dialkylanilino)propió-novej obeckého vzorca I _______ _ Cil - CQOCHjt CH-j (I) metylová a etylovú skupinu. Zlúčenina uvedeného vzorca I, pre svoje pesticidně vlastnosti, má široké uplatnenie v praxi, po-užívá sa ako medziprodukt pre syntézu pesticidnyoh látok. V literatúre popísané syntézysa uskutečňojú za použitia kvartérnyoh solí, jodidu sodného alebo draselného a uhličitanusodného alebo draselného, pričom reakčná doba je 10 až 14 hodin (Stetter 0. a kol. (Bayer),Ger, Offen' 2,919,196; Grieder A, (Ciba-Geigy A.G.), U.S. 4,260 782; Grieder A. (Ciba-GeigyA.G.). U.S, 4,266 071 Lunkenheimer W. a kol. (Bayer), Ger. Offen 2,809,217; Grieder A.(Ciba-Geigy A.G.), U.S. 267 356).
Medzi nevýhody známých spĎsobov patří poměrně dlhá reakčná doba, počet reakčnýchzložiek potřebných k syntéze a náročné technologické zariadenie.
Uvedené nevýhody odstraňuje spčsob přípravy zlúčeniny obecného vzorca I reakciou2,6-dialkylanilínu obecného vzorca II
(II) 1 2
kde R a R sú rovnaké alebo různé a znamenajú CK^, C2H5 s metylesterom kyseliny 2-X-pro-piónovej obecného vzorca III CH, - CH - CQOCH, 1 x (III) kde X znamená Br, Cl, podía vynálezu, kterého podstatou je, že sa reakcia uskutočňujev prostředí trietylamínu, tripropylamínu alebo tributylamínu při 150° C až 180° C za dobu2 až 8 hodin.
Zlúčenina obecného vzorca I je využitelná na přípravu vysokoúčinných pesticidnyohprípravkov samostatné, alebo v zmesi s inými'zlúčeninami, alebo ako medziprodukt přeóalšiu syntézu. Následujúce příklady bližšie vysvetíujú, ale nijako neobmedzujú přípravu zlúčenínpodía vynálezu. CS 270 803 81 Příklad 1
Metylester kyseliny 2-(2,6-dimetylanilino)propióvej
Zmes 0,066 mol (8,3 cm3) 2,6-dimetylanilíru a 0,065 mol (7,8 cm3) metylesteru kyse-liny 2-brómpropiónovej sa zahřeje na 140° C (teplota olejového kúpeía) a za intenzívnehomiešania sa přikvapká 0,17 mol (15 cm3) třietylamínu. Potom sa reakčná zmes zohřieva při150° C ešte dve hodiny. K ochladenej zmesi na laboratórnu teplotu sa prileje 30 cm3 benzé-nu. Filtřát sa čistí stípcovOu chromatografiou (silikagel). Přebytečný benzén sa oddes-tiluje na rotačnej vákuovej odparke a reakčný produkt sa predestiluje za zníženého tlakupri 96-99/0,533 kPa. Výíažok 13,6 g (99,4 %).
Analýza pře C12^*17 NO,
Vyp. 69,53 zist.8,266,75 69,77 8,27 6,94 Příklad 2
Metylester kyseliny 2-(2,6Fdimetylanilino)propiónovej, Zmes 0,066 mol (8,3 cm3) 2,6-dimetylanilfnu a 0,065 mol (7,2 cm3) metylesteru kyseli- ny 2-chlórpropiónovej sa zahřeje na 160° C (teplota olejového kúpeía) a za intenzívnehomiešania sa přikvapká 0,086 mol (12,1 cm3) třietylamínu. Reakčná zmes sa potom zohřievapři 170-180° C ešte 4 hodiny. K ochladenej reakčnej zmesi na laboratórnu teplotu sa pri-leje 30 cm3 benzénu. Trietylamóniumchlorid sa odsaje a premyje 10 cm3 benzénu. Filtrát saočistí stípcovou chromatografiou (silikagel). Benzén se oddestiluje ná rotačnej vákuovejodparke a zvyšok sa vákuove oddestiluje pri 97-99/0,533 kPa. Výfažok 13,3 g (97,7 %).
Analýza pre ^ΐ2^17^θ2 : i Vyp. % C : ; 69,53 zist. % C : 69,20 a. “i H : 8,26 % H : 8,50 % N : 6,75' % N : 6,61 i* Příklad 3
Metylester kyseliny 2-(2,6-dietylanilino)propiónovej
Zmes 0,053 mol (8,4 cm3) 2,6-dietylanilínu a 0,053 mol (6,3 cm3) metylesteru kyseliny 2-brómpropiónovej sa zahřeje na 100° C (teplota olejového kúpeía) a za intenzívneho mieša-nia sa přikvapká 0,07 mol (10 cm3) třietylamínu. Reakčná zmes sa potom zohřieva při 150° Cešte dve hodiny. K ochladenej reakčnej zmesi na laboratórnu teplotu sa prileje 30 cm3 ben-zénu. Trietylamóniumbromid sa odsaje a premyje 10 cm3 benzénu. Filtrát sa čistí stípcovouchromatografiou (silikagel). Benzén sa oddestiluje na rotačnej vákuovej odparke a zvyšoksa vákuovo predestiluje při 74-78° C/0,399 kPa. Výtažok 12,4 g (98,3.%).
Analýza pře ci4H21N02 : vyp. % C : 71,45 zist. % C : 71,25 % H : 8,99 % H : 9,20 % N : 5,95 % N : 6,01 Příklad 4
Metylester kyseliny 2-(2,6-dietylanilino)propiónovej
Zmes 0,053 mol (8,4 cm3) 2,6-dietylanilínu, 0,058 mol (6,4 cm3) metylesteru kyseliny2-chlórpropiónovej a 0,071 mol (10 cm3) třietylamínu sa zohřieva za intenzívneho miešaniapři 170° C (teplota olejového kúpeía) štyri hodiny. K ochladenej reakčnej zmesi na labo-ratórnu teplotu sa prileje 30 cm3 benzénu. Trietylamóniumchlorid sa odsaje a premyje 10 cm3benzénu. Filtrát sa čistí stípcovou chromagrafiou (silikagel). Benzén sa oddestiluje narotačnej vákuovej odparke a zvyšok sa vákuove predestiluje při 74-76° C/0,399 kPa. Výta-žok 12,5 g (99,1 %).
Claims (2)
- CS 270 803 B1 3 Analýza pře C14H21N02 i Vyp. % C% H% N 71,45 zist. % C 8,99 % H 5,95 % N 71,37 8,74 5,61 Příklad 5 Metylester kyseliny 2-(2-etyl-6-metylanilino)propióvej Zmes 0,20 mol (28,3 cm3) 2-etyl-6-metylanilínu, 0,20 mol (23,4 cm3) metylesteru kyse-liny 2-brómpropiónovej a 0,21 mol (39,6 cm3) tripropylamínu sa zahrieva pri 165° C (tep-lota olejového kúpeía) za intenzívneho miešania šesí hodin. Po ochladení reakčnej zmesi sapřidá 10 cm3 benzénu, tuhý tripropylamóniumbromid sa odsaje, získaný filtrát dvakrát sapretrepe 100 cm3 vody a vysuší. Benzén sa oddestiluje na rotaCnsj vákuovej odparke a suro-vý produkt sa destiluje za zníieného tlaku pri 73-76° C/0,533 kPa. Výíažok 37,2 g (84,4 %).Analýza odpovedá produktu C13H19N02 : Vypočítané % C ; 70,55 zistené % C : 71,06 % H : 8,65 * Η í 8,94 % N : 6,32 % N : 6,40 Příklad 6 Metylester kyseliny 2-(2-etyl-6-metylanilino)propiónovej Zmes 0,50 mol (70,8 cm3) 2-etyl-6-metylanilínu, 0,50 mol (58,7 cm3) metylesteru kyse-liny 2-brompropiovej a 0,52 mol (124 cm3) tributylaminu sa zahrieva na olejovom kúpeli zaintenzívneho mieáania osem hodin při 175° C, Po ochladení reakčnej zmesi sa přidá 200 cm3benzénu, tuhý tributylamóniumbromid sa odsaje, získaný filtrát sa dvakrát pretrepe 150 cm3vody a vysuší. Benzén sa oddestiluje na rotačnej vákuovej odparke a surový produkt sa dés- tiluje za zníženého tlaku při 74-76° C/0Analýza odpovedá produktu ^13^19^^2 ! ,533 % C kPa. Výíažok 97,6 g : 70,84 í 8,72 . 6,38 Vypočítané % C : % H : % N : 70,55 8,65 6,32 zistené * % H N PŘEĎME T VYNÁLEZU SpOsob přípravy metylesteru kyseliny 2-(2,6-dialkylanilino)propiónovej obecného vzorca I(I) 1 2 kde R u R aú rovnuké alebo různé a znamenají) CKj, C2H5, reakoiou 2,6-dialkylanilínuobecného vzorca II CS 270 803 B1(II), 1 2 kde R a R sú rovnaké alebo různé a znamenajú CH^, C2H5, s metylesterom kyseliny2-X-propiónovej obecného vzorca III CH 3 - CH - COOCHj X (III), kde X znamená Br, Cl, vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutečňuje v prostředí trietylaminu, tripropylamínu alebo tributylamínu, při 150° C až 1BO° C po dobu dvoch až Ďsmichhodin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874091A CS270803B1 (en) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | Method of 2-(2,6-dialkylanilino) propionic acid's methyl ester preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874091A CS270803B1 (en) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | Method of 2-(2,6-dialkylanilino) propionic acid's methyl ester preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS409187A1 CS409187A1 (en) | 1989-12-13 |
| CS270803B1 true CS270803B1 (en) | 1990-08-14 |
Family
ID=5382899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS874091A CS270803B1 (en) | 1987-06-04 | 1987-06-04 | Method of 2-(2,6-dialkylanilino) propionic acid's methyl ester preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS270803B1 (cs) |
-
1987
- 1987-06-04 CS CS874091A patent/CS270803B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS409187A1 (en) | 1989-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2264824C (en) | A process for preparing 2-amino malonic acid derivatives and 2-amino-1,3-propanediol derivatives, and intermediates for preparing the same | |
| SK37793A3 (en) | Process for preparing florfenicol, its analogs and oxazoline intermediates thereto | |
| US4822904A (en) | Perfluoroalkylation process | |
| CS270803B1 (en) | Method of 2-(2,6-dialkylanilino) propionic acid's methyl ester preparation | |
| SU663267A3 (ru) | Способ борьбы с насекомыми,клещами и нематодами | |
| US3882162A (en) | Process for making a C1{14 C7 aliphatic hydrocarbyl ester of an N-{8 2,6-di(C1{14 C7 alkyl)phenyl{9 {0 alpha-aminocarboxylic acid | |
| US4772711A (en) | Method for the preparation of 3-aminoacrylic acid esters | |
| US4694103A (en) | Method of preparing N-acryloyl-α-amino acids | |
| US4808748A (en) | Trifluoromethylation process | |
| US3422135A (en) | Dl-alpha-alkyl-alpha-amino acid and intermediates therefor | |
| US4814480A (en) | Trifluoromethylation process | |
| KR20030017473A (ko) | 항균 퀴놀론 약제용 중간물질로서의 알킬3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-폿 합성방법 | |
| EP0345464B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten 3-Amino-2(benzoyl)-acrylsäureestern sowie ein Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten für antibakterielle Wirkstoffe aus diesen Verbindungen | |
| NO146862B (no) | Jodbenzenderivater for anvendelse som roentgenkontrastmidler | |
| JPS62238247A (ja) | 弗素化された第三級ブチルアミン類 | |
| US4814482A (en) | Trifluoromethylation process | |
| EP0853077B1 (en) | Process for producing alkyl 3-amino-4-substituted benzoates | |
| RU2084441C1 (ru) | Способ получения кислотно-аддитивных солей труднорастворимых карбоновых кислот и аминов или аминокислот | |
| HU199855B (en) | Process for producing n-sulfonyl-square brackets open n-(phosphonomethyl)-glycyl square brackets closed-amine derivatives | |
| EP0190524A1 (fr) | Nouveau procédé industriel de synthèse du N-[(1'-allyl 2'-pyrrolidinyl) méthyl] 2-méthoxy 4,5-azimido benzamide | |
| JP2618748B2 (ja) | トリアジン誘導体およびその合成法 | |
| US4889951A (en) | Perfluoroalkylation process | |
| JPH02138148A (ja) | 光学活性な２−フェノキシブタン酸の製造法 | |
| USRE32952E (en) | Method of preparing N-acryloyl-α-amino acids | |
| SE451133B (sv) | Forfarande for framstellning av 2,4-diamino-5-(3,4,5 -trimetoxibensyl)-pyrimidin |