CS270773B1 - Method of 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanoic acid production - Google Patents
Method of 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanoic acid production Download PDFInfo
- Publication number
- CS270773B1 CS270773B1 CS89386A CS38689A CS270773B1 CS 270773 B1 CS270773 B1 CS 270773B1 CS 89386 A CS89386 A CS 89386A CS 38689 A CS38689 A CS 38689A CS 270773 B1 CS270773 B1 CS 270773B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- trichloro
- trifluoropentanoic
- acetic acid
- ester
- Prior art date
Links
- NMNJTKGFUXCGTN-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)CC(Cl)(Cl)C(F)(F)F NMNJTKGFUXCGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract 2
- -1 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid ester Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 abstract description 6
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 abstract 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N [(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl Chemical class CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1.CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- XZRXBQVADVIHGC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)CC(Cl)(Cl)C(F)(F)F XZRXBQVADVIHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070846 pyrethrins Drugs 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby kyseliny 2,4,4-trichlor- -5,5,5-trifluorpentanové transesterifikační reakcí esterů obecného vzorce CF3CCI2CH2 CHC1C00R, kde R je až C4 alkyl v prostředí kyseliny mravenčí nebo kyseliny octové v přítomnosti katalytického množství minerální kyseliny typu kyseliny sírové nebo organické kyseliny typu kyseliny p-toluensulfonové nebo iontoměniče obsahujícího SOjH skupinu v přítomnosti vody tím, že směs se zahřívá při 60 až 140 °C k varu za současného odstraňování vznikajícího alkylesteru kyseliny mravenčí nebo alkylesterů kyseliny octové. Kyselina 2,4,4-trichlor- -5,5,5-trifluorpentanová je důležitým meziproduktem pro výrobu špičkových fluorovaných pyrethroidů, které jsou vysoce účinnými insekticidy.Process for preparing 2,4,4-trichloroic acid -5,5,5-trifluoropentane transesterification by reacting esters of formula CF3CCl2CH2 CHCl 3 R 5 wherein R is up to C 4 alkyl in the environment formic acid or acetic acid in the presence of a catalytic amount of mineral sulfuric acid; organic acids of the p-toluenesulfonic acid type or an ion exchanger containing SO2H group in the presence of water by the mixture is heated at 60-140 ° C to reflux concomitant removal of the resulting alkyl ester formic acid or alkyl esters acetic acid. 2,4,4-trichloroic acid -5,5,5-trifluoropentane is an important intermediate for the production of superior fluorinated products pyrethroids that are high effective insecticides.
Description
Vynález se týká způsobu výroby kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové, která je důležitým meziproduktem při výrobě syntetických pyrethroidů.The present invention relates to a process for the preparation of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid, which is an important intermediate in the production of synthetic pyrethroids.
Syntetické pyrethroidy odvozené od derivátů kyseliny cyklopropankarboxylové jsou v současné době předmětem zájmu jako špičkové insekticidy, neboí vynikají řadou předností, zejména z hlediska nezávadnosti pro životní prostředí. Pyrethroidy jsou až 30krát účinnější než přírodní pyrethriny, o 2 řády účinnější než organofosfáty a o 3 řády účinnější než organické sloučeniny chloru typu 00T. Kromě toho mají široké spektrum a relativně dlouhou dobu účinnosti, rychlý metabolismus a snadnou rozložitelnost na neškodné látky. Jejich vlastnosti jsou podrobně popsány v monografii J.P. Leahey The Pyrethroid Insecticides, Taylor and Francis, London 1985.Synthetic pyrethroids derived from cyclopropanecarboxylic acid derivatives are currently of interest as top insecticides, as they excel in a number of advantages, especially in terms of environmental friendliness. Pyrethroids are up to 30 times more effective than natural pyrethrins, 2 orders of magnitude more effective than organophosphates and 3 orders of magnitude more effective than 00T-type organic chlorine compounds. In addition, they have a broad spectrum and a relatively long duration of action, fast metabolism and easy degradability to harmless substances. Their properties are described in detail in the monograph of J.P. Leahey The Pyrethroid Insecticides, Taylor and Francis, London 1985.
Jednou z možností syntézy derivátů kyseliny cyklopropankarboxylové je přeměna kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové prostřednictvím intermediátů s cyklobutanovým kruhem (Brit. pat. přihl. č. GB 2 065 118 (1981)). Kyselinu 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanovou je možné připravit radikálovou adicí 1,1,1-trifluortrichloretanu na kyselinu akrylovou účinkem chloridu měďného v acetonitrilu. Nevýhodou tohoto postupu je nutnost pracovat za zvýšených teplot a tlaků při dlouhé reakční době (120 °C, 24 hod), přičemž výtěžek produktu je nízký (34 %) a pro praktické účely nedostačující (Evrop, pat. přihl. č. EP 50 777 (1982)).One possibility for the synthesis of cyclopropanecarboxylic acid derivatives is the conversion of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid via cyclobutane ring intermediates (Brit. Pat. Application No. GB 2,065,118 (1981)). 2,4,4-Trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid can be prepared by radical addition of 1,1,1-trifluorotrichloroethane to acrylic acid by the action of copper chloride in acetonitrile. The disadvantage of this process is the need to operate at elevated temperatures and pressures with a long reaction time (120 ° C, 24 hours), while the product yield is low (34%) and insufficient for practical purposes (Europe, Pat. No. EP 50 777 (1982)).
Jiným způsobem lze kyselinu 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanovou připravit hydrolýzou jejich esterů, které lze získat adicí 1,1,1-trifluortrichloretanu na estery kyseliny akrylové účinkem komplexů mědi ve vysokém výtěžku 70 až 90 % podle čs. autorského osvědčení 257 965 (1987). Příprava kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové kyselou hydrolýzou esterů dlouhodobým varem ve zředěné kyselině chlorovodíkové s výtěžkem 75 % je popsána v Brit, pat. přihl. č. GB 2 065 118 (1981) a NSR pat. přihl. č. DE 3 045 768 (1981). Alkalickou hydrolýzu nelze v tomto případě použít, neboí dochází k vedlejším dehydrochloračním reakcím.Alternatively, 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid can be prepared by hydrolysis of their esters, which can be obtained by adding 1,1,1-trifluorotrichloroethane to acrylic acid esters by the action of copper complexes in high yields of 70 to 90% according to MS. copyright certificate 257 965 (1987). The preparation of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid by acid hydrolysis of esters by prolonged boiling in dilute hydrochloric acid in a yield of 75% is described in Brit, Pat. login No. GB 2 065 118 (1981) and NSR Pat. login No. DE 3,045,768 (1981). Alkaline hydrolysis cannot be used in this case because of the side dehydrochlorination reactions.
Jednodušší průmyslově použitelnou a bezodpadovou metodu přeměny;. esterů na kyselinu 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanovou pomocí katalytické transesterifikační reakce popisuje tento vynález.A simpler industrially applicable and waste-free conversion method; of esters to 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid by a catalytic transesterification reaction describes the present invention.
Předmětem vynálezu je způsob výroby kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové transesterifikační reakcí esterů obecného vzorce CFjCC^CF^CHClCOOR, kde R je až alkyl v prostředí kyseliny mravenčí nebo kyseliny octové v přítomnosti katalytického množství minerální kyseliny typu kyseliny sírové nebo silné organické kyseliny typu kyseliny p-toluensulfonové nebo iontoměniče obsahujícího SO^H skupinu nebo jejich směsi, s výhodou v přítomnosti vody s tím, že vzniklá reakční směs se zahřívá k varu při teplotě 60 až 140 °C, výhodně při 100 až 120 °C, za současného odstraňování vznikajícího alkylesteru kyseliny mravenčí' nebo alkylesteru kyseliny octové.The present invention provides a process for the preparation of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid by the transesterification reaction of esters of the general formula CF of sulfuric acid or of a strong organic acid of p-toluenesulphonic acid or of an ion exchanger containing an SO 2 H group or mixtures thereof, preferably in the presence of water, the resulting reaction mixture being heated to boiling at 60 to 140 ° C, preferably at 100 ° C. to 120 ° C, while removing the resulting formic acid alkyl ester or acetic acid alkyl ester.
Kyselina 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanová se získá transesterifikační reakcí jejích esterů podle vynálezu téměř v kvantitativním výtěžku. Katalyzátor transesterifikační reakce, kterým je výhodně silná netěkavá anorganická nebo organická kyselina není třeba po skončení reakce před izolací produktu destilací odstraňovat, neboť kyselina 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové je stálá vůči kyselinám, jako je např. kyselina sírová. Katalyzátor zůstává po izolaci produktu destilací jako destilační zbytek a je vhodný pro opětné použití. V případě těkavé povahy katalyzátoru nebo v případě jeho žádoucího odstranění z reakční směsi je vhodné katalytické množství kyseliny neutralizovat alkalickými činidly. Zvláště výhodné pro průmyslové provedení transesterifikační reakce je použití katalyzátoru ve formě kyselého iontoměniče, který lze snadno oddělit z reakční směsi filtrací a opětovně použít.2,4,4-Trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid is obtained by the transesterification reaction of its esters according to the invention in almost quantitative yield. The transesterification reaction catalyst, which is preferably a strong non-volatile inorganic or organic acid, does not need to be removed after completion of the reaction before isolation of the product by distillation, since 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid is stable to acids such as e.g. sulfuric acid. After isolation of the product by distillation, the catalyst remains as a distillation residue and is suitable for reuse. In the case of the volatile nature of the catalyst or in the case of its desired removal from the reaction mixture, it is suitable to neutralize the catalytic amount of acid with alkaline reagents. Particularly advantageous for carrying out the transesterification reaction industrially is the use of a catalyst in the form of an acidic ion exchanger, which can be easily separated from the reaction mixture by filtration and reused.
Katalyzovanou transesterifikační reakci je výhodné provádět v přítomnosti vody, resp. zředěné kyseliny octové nebo zředěné kyseliny mravenčí, neboť přítomnost vody urychluje reakci v důsledku usnadněného odstraňování vznikajícího alkylacetátu či alkylmravenčanu ve formě azeotropu. K jeho oddělení z reakční směsi postačuje rektifikační kolona o 3 až 5 teoretických patrech. 'The catalyzed transesterification reaction is preferably carried out in the presence of water or water. dilute acetic acid or dilute formic acid, as the presence of water accelerates the reaction due to the facilitated removal of the resulting alkyl acetate or alkyl formate in the form of an azeotrope. A rectification column of 3 to 5 theoretical plates is sufficient to separate it from the reaction mixture. '
Přeměna esterů na volnou kyselinu 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanovou katalyzovanou transesterifikační reakcí podle vynálezu je mnohem výhodnější než známý postup kyselou hydro2 CS 270773 01 lýzou a je snadno aplikovatelný i v průmyslovém měřítku.The conversion of esters to the free 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid catalyzed transesterification reaction according to the invention is much more advantageous than the known process by acidic hydroysis and is easily applicable on an industrial scale.
Uvedené příklady blíže popisují způsob výroby kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové, aniž by omezovaly nebo vymezovaly rozsah jeho platnosti.The following examples further describe the process for the preparation of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid without limiting or limiting its scope.
Příklad 1Example 1
Směs 185,5 g metylesteru kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové, 185 g kyseliny octové, 32 g vody a 3,6 g kyseliny sírové se zahřívá k varu po dobu 8 h za současného odstraňování vznikajícího octanu metylnatého na rektifikační koloně o 5 TP. Destilací za sníženého tlaku se po odpaření kyseliny octové izoluje 165,5 g kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové o t. v. 95 °C/133 Pa, s výtěžkem 93,8 %. Destilační zbytek činí 3,9 g kyseliny sírové.A mixture of 185.5 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid methyl ester, 185 g of acetic acid, 32 g of water and 3.6 g of sulfuric acid is heated to reflux for 8 hours while removing the resulting of methyl acetate on a rectification column of 5 TP. 165.5 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid with a melting point of 95 DEG C./0.1 mm Hg are isolated by distillation under reduced pressure after evaporation of the acetic acid, in a yield of 93.8%. The distillation residue is 3.9 g of sulfuric acid.
Příklad 2Example 2
Směs 54,7 g metylesteru kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové, 70 g kyseliny octové, 17 g vody a 2,2 g kyseliny p-toluensulfonové monohydrátu se zahřívá k varu po dobu 6 h za současného odstraňování vznikajícího octanu metylnatého. Po neutralizaci kyseliny p-toluensulfonové kyselým uhličitanem sodným a odpaření zředěné kyseliny octové se destilací za sníženého tlaku izoluje 47,2 g kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové s výtěžkem 91 %.A mixture of 54.7 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid methyl ester, 70 g of acetic acid, 17 g of water and 2.2 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate is heated to reflux for 6 hours. simultaneous removal of the methyl acetate formed. After neutralization of p-toluenesulfonic acid with sodium bicarbonate and evaporation of dilute acetic acid, 47.2 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid are isolated by distillation under reduced pressure in a yield of 91%.
Příklad 3Example 3
a) Směs 100 g metylesteru kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové, 100 g kyseliny octové, 25 ml vody a 50 g iontoměniče Ostion KSC 1 v H formě (obsah sušiny 17,5 g) se zahřívá k varu po dobu 15 h za současného odstraňování vznikajícího octanu metylnatého. Po ochlazení reakční směsi se filtrací oddělí pevný iontoměnič a destilací filtrátu se izoluje 74,04 g kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové s výtěžkem 78,0 %.(a) A mixture of 100 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid methyl ester, 100 g of acetic acid, 25 ml of water and 50 g of Ostion KSC 1 ion exchanger in H form (dry matter content 17.5 g) was heat to reflux for 15 h while removing the methyl acetate formed. After the reaction mixture was cooled, the solid ion exchanger was separated by filtration, and 74.04 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid was isolated by distillation of the filtrate in a yield of 78.0%.
b) Transesterifikační reakce se opakuje stejným způsobem pro reakční směs obsahující 100 g metylesteru kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové, 100 g kyseliny octové, 18 ml vody a použitý nepromytý iontoměnič z příkladu 3a. Stejným způsobem se izoluje 90,7 g kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové s výtěžkem 85,6 %.b) The transesterification reaction is repeated in the same way for a reaction mixture containing 100 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid methyl ester, 100 g of acetic acid, 18 ml of water and the unwashed ion exchanger from Example 3a used. 90.7 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid are isolated in the same manner in a yield of 85.6%.
Příklad 4Example 4
Směs 54,7 g metylesteru kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové, 54 g 85%ní kyseliny mravenčí a 1 g kyseliny sírové se zahřívá k varu po dobu 8 h za současného odstraňování vznikajícího octanu metylnatého. Stejným postupem jako je popsán v příkladu 1, se izoluje 49,3 g kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové s výtěžkem 95,0 %.A mixture of 54.7 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid methyl ester, 54 g of 85% formic acid and 1 g of sulfuric acid is heated to reflux for 8 hours while removing the methyl acetate formed. Following the same procedure as described in Example 1, 49.3 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid were isolated in a yield of 95.0%.
Příklad 5Example 5
Směs 57,5 g etylesteru kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové, 48 g kyseliny octové, 9 g vody a 0,2 g kyseliny sírové se zahřívá k varu po dobu 15 h za současného odstraňování vznikajícího octanu etylnatého. Zpracováním reakční směsi postupem popsaným v příkladu 1 se izoluje 49,8 g kyseliny 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanové s výtěžkem 96,0 %.A mixture of 57.5 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid ethyl ester, 48 g of acetic acid, 9 g of water and 0.2 g of sulfuric acid is heated to reflux for 15 hours while removing the resulting ethyl acetate. By treating the reaction mixture as described in Example 1, 49.8 g of 2,4,4-trichloro-5,5,5-trifluoropentanoic acid are isolated in a yield of 96.0%.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS89386A CS270773B1 (en) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | Method of 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanoic acid production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS89386A CS270773B1 (en) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | Method of 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanoic acid production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS38689A1 CS38689A1 (en) | 1989-12-13 |
| CS270773B1 true CS270773B1 (en) | 1990-07-12 |
Family
ID=5335842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS89386A CS270773B1 (en) | 1989-01-20 | 1989-01-20 | Method of 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanoic acid production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS270773B1 (en) |
-
1989
- 1989-01-20 CS CS89386A patent/CS270773B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS38689A1 (en) | 1989-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2546018A (en) | Production of glutaraldehyde and csubstituted glutaraldehyde from dihydro pyrans | |
| JPS6125013B2 (en) | ||
| US3836568A (en) | Process for production of lower alkyl esters of cis-chrysanthemum monocarboxylic acid | |
| US2530348A (en) | Halogenated derivatives of aliphatic acids, lactones and method of making same | |
| CS270773B1 (en) | Method of 2,4,4-trichlor-5,5,5-trifluorpentanoic acid production | |
| Rueggeberg et al. | Benzyl benzoate from benzyl chloride and sodium benzoate | |
| JP2537955B2 (en) | Method for producing dimethyl maleate | |
| CA1213602A (en) | Preparation of phenyl esters in the presence of boric anhydride | |
| US2820820A (en) | Method for oxidizing glutaraldehydes | |
| CS254629B1 (en) | Process for preparing 2,4,4,4-tetrachlorbutyric acid | |
| Dry et al. | 662. The Senecio alkaloids. Part IX. The synthesis and resolution of 3: 4-dihydroxy-2-methylpentane-3-carboxylic acids: viridifloric and trachelantic acids | |
| DE2263206C2 (en) | Process for the preparation of 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane | |
| JPS625899B2 (en) | ||
| JPH04266884A (en) | Preparation of mixture of cyclic acrolainglycerineacetal | |
| RU681757C (en) | Method of producing methyl exhers of aliphatic dicarboxylic acids | |
| KR930007734B1 (en) | Process for producing high purity purified terephthalate ester from terephthalic acid waste | |
| US5145994A (en) | 4-hydroxyphenyl acetic acid | |
| US4515970A (en) | Process for preparation of alkanoic acids | |
| JP2640822B2 (en) | Method for producing isoxazolidines | |
| DE68907758T2 (en) | Propanone-1,3-disulfonic acid as an esterification catalyst. | |
| SU1477729A1 (en) | Method of producing 4-hydroxy-8-carboxyquinolone-2 | |
| SU745893A1 (en) | Method of preparing 2,2-dichloropropionic acid powest aliphatic esters | |
| SU625387A1 (en) | Method of preparation of lower isocyanates | |
| CS256084B1 (en) | Method of formic acid's esters production | |
| Siggins et al. | Myelographic Agents. I. Iodobenzoates |