CS270693B1 - Způsob Čistění dicyklohexyletheru - Google Patents

Abstract

řSešf se způsob čistění dicyklohexylethero— vých frakcí vznikajících jako vedlejší produkty pří výrobě cyklohexanónu cestou oxidace cyklohexanu a dehydrogenace cyklohexanolu. Podstatou je způsob Čistění dicyklohexyletherových frakcí od doprovodných látek intenzívní vůně zahříváním s o,5 az 5 % alkalického hydroxidu na teplotu až 26o °C za uvádění vodní páry a současného oddestilovávání podílů vroucích do 26o °C pres destilační kolonu. Přehnaná organická fáze se pak dělí destilací za normálního nebo sníženého tlaku.

Description

Vynález řeší Čistění dicyklohexyletheru získaného frakcionací destilačních zbytku z výroby cyklohexanonu.

Dicyklohexyletherová frakce, jak se získá destilační frakcionací zbytků z raíinační destilace cyklohexanon-cyklohexanolové směsi vyráběné katalytickou oxidací cyklohexanu nebo dehydrogenací cyklohexanolu, je znečistěná řadou látek. Jsou to vedle různě hydrogenovaných diíenylelherů a bifenylu zejména dvoujaderné, intenzívně páchnoucí ketonické sloučeniny jako 2-(l—cyklohexenyl)cyklohexanon a jiné. Oddělení těchto doprovodných látek frakcionací i na účinných kolonách je velmi obtížné vzhledem k blízkým bodům varu a tvorbě azeotropických směsí.

Zjistili jsme, že dicyklohexyletherovou frakci o bodu varu 165 až 23o °C pri 27 kPa a o rozmezí indexu lomu l,475o až 1,495ο při 2o °C lze zbavit hlavního podílu páchnoucích ketonických a jiných doprovodných látek alkaiickým štěpením za současného uvádění vodní páry, čistění uvedené dicyklohexylelherové frakce se provede tak, že se do ní za přítomnosti o,5 až 5 % alkalického hydroxidu pri teplotě loo až 26o °C uvádí vodní pára a podíly vroucí do 26o °C se za atmosférického tlaku odvádějí přes destilační kolonu ke kondenzaci. Použití destilaČní kolony zabraňuje strhávání dvoujaderných cykloalifatických ketonů dříve, než došlo k jejich štěpení. Získaný kondenzát se po oddělení vodné vrstvy dělí destilací za normálního nebo sníženého tlaku, Uvedenou operací se vícejaderné cykloalifatické ketony rozštěpí ve vysokém výtěžku na cyklohe— xanon, který se destilací velmi snadno oddělí od dicyklohexyletheru vzhledem k velkému rozdílu bodů varu. Takto vyčištěný dicyklohexylether o koncentraci 75 až 98 % je prostý páchnoucích ketonů a obsahuje jen různě hydrogenované bifenyly a difenylethery jako doprovodné látky. Je to bezbarvá kapalina, slabé kafrovité vůně o bodu varu v rozmezí 225 až 255 °C, Nachází použití jako ředidlo epoxidových pryskyřic, jako koalescent pro polymerní latexy a jako vysokovroucí rozpouštědlo.

Jako alkalický akalalyzátor štěpení lze použít libovolný hydroxid alkalického kovu v množství od o,5 do 5 a to jak bezvodý, tak i ve vodném roztoku. Optimální výsledky se dosáhnou s 1 až 3 % hydroxidu sodného nebo draselného o koncentraci nad 3o Optimální teplota uvádění vodní páry je 16o až 24o °C, optimální teplota násady 2oo až 24o °C. Dobré výsledky se dosahují s vodní parou přehřátou až na 4oo °C. Použitá kolona má mít nejméně dvě teoretická patra.

Předmět vynálezu je dále doložen příklady provedení, jimiž se však jeho rozsah nikterak neomezuje. Příklad 1 ooo g frakce l, v, 17o až 23o °C při 27 kPa a indexu lomu při 2o °C l,482o, získané frakcionací destilačního zbytku z konečné rektifikace cyklohexanon-cyklohexanolové směsi pocházející z katalyzované oxidace cyklohexanu a obsahující vedle dicyklohexyletheru ještě dvoujaderné cykloalifatické ketony, ethery a uhlovodíky, bylo za atmosférického tlaku zahříváno s 4o g hydroxidu sodného pod destilační kolonou se sestupným chladičem. Po dosažení teploty 16o °C byla do násady uváděna přehřátá vodní pára tak dlouho, az bylo dosaženo teploty násady 24o °C a organická fáze destilátu měla index lomu při 2o °C l,475o a kdy právě začínaly přecházet žluté podíly. Předestilovalo celkem 1 665 g organické fáze a 1 3oo g vody.

Organická fáze byla destilována přes kolonu za atmosférického tlaku, frakce o L v. 155 až 165 °C, představující 81%ní cyklohexanon, bylo získáno 493 g.

frakce o t, v, 13o až 15o °C při 2,7 kPa bylo získáno 627 g o indexu lomu při 2o °C 1,4728. Podle chromalograíické analýzy obsahovala 82 % dicyklohexyletheru, zbytek byl cyklohexylíenylether, cyklohexylcyklohexenylelher, íenylcyklohexenylether, hexahydro—, oktahydro- a dode — kahydrobiíenyl. Produkt neobsahoval žádné ketonické sloučeniny a měl příjemnou kaírovilou vůni.

CS 27o693 £31

Příklad 2 ooo g frakce jako v příkladu 1 bylo za atmosférického tlaku zahříváno s 2oo g 4o%ního vodného roztoku hydroxidu draselného pod destilační kolonou se sestupným chladičem. Do násady byla uváděna vodní pára od dosažení teploty loo °C. S uváděním vodní páry se skončilo po 4 hodinách, kdy teplota obsahu baňky dostoupila 25o °C a kdy předeslilovalo 1 69o g organické fáze. Tato byla rozdeslilována jako v předcházejícím příkladu a bylo získáno 6o5 g dícyklohexyl — etherové írakce o l. v. 13o až 15o °C, indexu lomu při 2o °C 1,4735, prosté ketonických sloučenin a ne příjemného zápachu.

Příklad 3 ooo g írakce jako v příkladu 1 bylo za atmosférického tlaku zahříváno s 4o g hydroxidu sodného v baňce se sestupným chladičem (bez destilační kolony). Do baňky byla od dosažení teploty l€o °C uváděna přehřátá vodní pára tak dlouho, až začaly přecházet žluté podíly. Přede — stilovalo celkem 1 72o g organické íáze.

Přehnaná organická íáze byla destilována přes kolonu stejně jako v příkladu 1. Dicyklohe — xyletherová írakce o t. v. 13o až 15o °C při 2,7 kPa vážila 869 g a rněla index lomu při 2o °C l,478o. Měla výrazně nepříjemný zápach. Podle analýzy plynovou chromatograťií obsahovala 59,1 % dicykiohexyletheru a 18,9 % 2-( 1-cyklohexenyl) cyklohexanónu.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob čistění surového dicykiohexyletheru získaného Írakcionací zbytků raíinační destilace cyklohexanon-cyklohexanolové směsi, vyráběné katalytickou oxidací cyklohexanu nebo katalytickou dehydrogenací cyklohexanolu, vyznačený tím, že do frakce obsahující dicyklohexylether se za přítomnosti o,5 až 5 % alkalického hydroxidu při teplotě od loo do 26o °C uvádí vodní pára a přes destilační kolonu se oddestilovávají podíly vroucí do 26o °C, načež se přehnaná organická fáze dělí za normálního nebo sníženého tlaku.