CS270122B1

CS270122B1 - SpĎsob odstraňovania a získavania paládia. z odpadových a hydrogenačných vod

Info

Publication number: CS270122B1
Application number: CS873163A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Prof Ing Drsc Kovac; Jan Prof Ing Drsc Garaj; Daniel Ing Csc Vegh; Vladimir Ing Csc Bobosik; Julia Ing Csc Riuova; Walter Doc Ing Csc Waradzin; Gabriel Rndr Csc Kiss
Original assignee: Kovac Jaroslav; Garaj Jan; Vegh Daniel; Vladimir Ing Csc Bobosik; Julia Ing Csc Riuova; Waradzin Walter; Kiss Gabriel
Priority date: 1987-05-05
Filing date: 1987-05-05
Publication date: 1990-06-13
Also published as: CS316387A1

Description

CS 270X22 B1 1

Vynález se týká spůsobu odstraftovania a zíakavania paládia z odpadových a hydrogenačnýoh vůd.

Vysoká rozpustnost paládia v odpadových vodách z hyd-rogenačných procesov, v ktorýchpaládium Je vo formě katiónu Pd+2 a ako neutrálny komplex Pd°, vyvolá nevyhnutnosť zabez-pečit zachytávanie a jeho regeneráciu. Výroby, ktoré využívají! hydrogenácie na paládiovom katalyzátore stokujú značné množ-stvá odpadových vOd s obsahom 2 až 25 <ug/ml tohoto kovu, ktorý má nepriaznivé biologickéúčinky a může působit aj ako inhibitor biologického čistenia. 3eho vysoká 'cena pri rela-tivné vysokých prienikoch do odpadových půd podstatné zvyáuje výrobné náklady. V súvislosti s potřebou rieSit požiadavky ochrany vůd so zameranlm na likvidáciu ka-tiónov a neutrálnych molekúl paládia, bola publikovaná práca Horvátová E., Kachafták š.:Vodní hospodářství B, 8(1987). Zaoberá sa zachytáváním paládia na zeolitoch.

Použitím zeolitov ako absorbentov nemožno z odpadových vůd zachytit paládium o kon-oentráoii nižSej ako 2 (Ug/ml a proces absorbcie prebieha len pri velmi úzkom rozmedzlPH. ' ti

Tieto nevýhody v podstatnéj miere odstraňuje spůsob podlá vynálezu, ktorého podsta-ta spoClva v tom, že ako absorbent- sa použije makroporézny polymár polystyrénového typus amidooxidovou funkčnou skupinou všeobecného vzorca

OH NH, kde P znamená makromolekulárnu zlúčeninu s molekulovou hmotnostou 2 000 až 50 000 s obsa-hom alifatických skupin ako metyl, otyl alebo aromatiokýoh skupin ako fenyl popřípaděfenylén, pričom absorboia prebieha pri pH 1 až 6,5, rýchlosti odpadovej vody 0,3 až 2,5 n/ha zachytaná paládium sa z absorbenta zlsks spálením, resp. extrakciou silnými minerálnymikyselinami.

Ako absorbent možno použit polymár s prldavkom aktlvneho uhlia alebo azbestu v množ-stve 5 až 15 \ hmot. vztiahnuté na hmotnost polyméru, připadne sa k polyméru přidá 1 až5 *< hmot. oxidovadla ako kyselina dusičná, organické perkyseliny ako peroxová, permravčia ,formaldehyd. Minimálně dl'žky stlpca absorbentu -polyméru s amidoxidovou funkčnou skupinousú 1 až 2 m. Použitý polymár Je makroporézny polystyrén divinylbenzénový kopolymér s ami-doxidovou funkčnou skupinou vzorca

OH 3e nerozpustný v běžných organických rozpúéťadlách, netvoří komplexy a nezachytáve alka-lické kovy a má silni! chelatáeiu k Pd+2 a Pd+* ipnom (7 až 9 g Pd*2 na 100 g polyméru).Dovoluje pracovat v oblasti pH 1 až 2, pH nízkých, kde iné polyméry sú neúčinné popr.nestabilné. Dovoluje odstrániť Pd+2 a Pd+4 ióny z vody a z polárných organických roz-púStadiel na min 0,1 až 0,'2(ug/ml. Viazané Pd ióny je možné minerálnymi kyselinami uvol-nit reversibilne v množstva 90 až 96¾ bez poruSenia Struktúry polyméru.

Pre zachytávanie neiónovéhó paládia sa aktivně uhlie upraví zahriatlm s 10 HNOj1 h za přídavku redukčných látok. Zachytené Pd° možno získat priamo pálením uhllka aleboho možno previest na Pd pomocou HNOj a tak ho zachytit na polymére, pričom sa aktivně 1 CS 270122 B1 uhlie regeneruje súčasne aktiváciou pře áalšie použitie.

Uvedené příklady ilustrujú ale neobmedzujú predmet vynálezu. Přikladl

Cez 100 g makroporézneho polyméru polystyrén divinylbenzén s amidoxidovými skupina-mi v H cykle sa nechá pretiecť 10 1 vody zbavenej organických nečistůt s obsahom 2,7 <tig/m 1při pH 5,5 až 6,5 pri teplote laboratória rýchlosťou 0,3 m/h. Získá sa voda s 0,1 až0,4 (Ug/ml Pd.

Príklad2

Postupuje sa podobné ako v příklade 1 s tým rozdielom, že ako absorbent sa použijemakroporézny polymér polystyrén akrylonitril divinylbenzén. Příklad 3

Postupuje sa podobné ako v příklade 1 s tým rozdielom, že ako absorbent sa použijemakroporézny polymér polystyrén butyromitril divinylbenzén.

Príklad4 85 g makroporézneho polyméru polystyrén divinylbenzénu s amidoxidovými skupinami vH cykle sa zmieša s 15 g aktfvneho uhlia a takto upraveným polymérom sa nechá pretiecť .o 10 1 vody zbavenej organických nečistót s obsahom 2,7 pg/ml Pd pri pH 5,5 až 6,5,teplote laboratória a rýchlosti pretekajúcej vody 0,3 m/h. Získá sa voda s obsahom 0,1 až 0,3 (Ug/ml Pd. 4

PríkladS 80 g makroporézneho polyméru podl’á příkladu 1 sa zmieša 8".15 g aktívneho uhlia a5 g kyseliny mravčej. Takto upraveným polymérom sa'nechá pretiecť 10 1 vody za podmienokuvedených v příklade 1. Získá sa voda s obsahom 0,1 až 0,3^ug/ml Pd. Příklad 6 95 g makroporézneho polyméru podlá příkladu 1 sa zmieša s 5 g azbestu. Takto upra-veným polymérom sa nechá pretiecť 10 1 vody za podmienok uvedených v příklade 1. Získá sa voda s obsahom 0,1 až 0,4ťug/ml Pd.

Príklad7 ,

Cez 100 g polyméru polystyrén divinylbenzén s amidoxidovými skupinami v H cykle sa nechá pretiecť 10 1 vody s obsahom 2,0 ^ug/ml Pd2+ pri pH 4,5 až 6,5 a 25 °C rýchlosťou0,3 až 0,4 m/h. Získá sa voda s 0,1 až O^^ug/ml Pd.

Claims

CS 270122 B1 Příklade 110 g polyméru polystyrén divinylbenzén s amidoxldovýml skupinami v H cykle sa připH 1,5 až 3,5 miaáa 1 h s 1000 ml vadného roztoku obsahujúceho 4000 ug/ml Pd2+. Po pře-filtrovaní roztoku rýchlosťou 0,3 m/h sa získá voda s obsahom '5,5<ug/ml Pd. P r í k 1 a d 9 110 g polyméru polystyrén divinylbenzén s amidoxldovýml skupinami v H cykle nasýte- ného 0,7 až 0,9 g Pd2+ sa při teplote laboratória slúciou s 10 \ kyselinou chlorovodí- kovou spracováva a pri rýchlosti 1 až 2 m/h eluačného činidla sa získá 90 H Pd2+, Spot- a reba rozpúšťadla 1,5 až 2,7 1, » P r í k 1 a d 10 Cez 100 g makroporézneho polymóru polystyrén divinylbenzén s amidoxidovými skupina-mi v H cykle sa nechá pretiecť voda zbavená organických nečlstót s obsahom 2,7 fUg/ml pripH 5,5 až 6,5 a teplote laboratória rýchlosťbJi 0,3 m/h až do nasýtenia polyméru (odtekajú -ca voda před nasýtením nesmie obsahovat viac ako 0,4 (Og/ml Pd). Po spálení polyméru sazískalo 7 g Pd. Efektivnost tejto metody· prefcátaná z ceny polyméru a získaného Pd jezhruba S8 PREOMET VYNALEZU
1. Spósob odstraňovania a žískania paládie z odpadových a hydrogenačných vůd Jeho zachy-táváním na absorbente vyznačujúci sa tým, že ako absorbent slúži makroporézny polymérpolystyrénového typu s amidoxidovou funkčnou skupinou váeobeoného vzoroa - OH P - C . NH2 kde P znamená makromolekulárnu zlúčeninu s, molekulovou hmotnostou 2000 až 50 000 s ob-sahom alifatických skupin ako mety, etyl alebo aromatických skupin ako fenyl, alebofenylén, připadne sa k polyméru přidá aktivně uhlie v množstva 5 až 15 t hmot. vztiah-nuté na hmotnost polyméru, alebo 1 až 5 t hmot. oxidovadla ako kyselina dusičná,organické perkyseliny ako psroxová, permravčia, formáldehyd, připadne sa k polymérupřidá azbest v množstvo 6 až .15 t hmot. vztiahnuté na hmotnost polyméru, pričom ab-sorboia prebieha pri pH 1 až 6,5 m rýchlosti odpadovej vody 0,3 až 2,5 m/h a zachytanépaládium. sa z absorbenta získá spálením, resp. extrakciou silnými minerálnými kyseli-nami.