CS269992B2 - Method of objects' etching especially of metallic ones and device for realization of this method - Google Patents
Method of objects' etching especially of metallic ones and device for realization of this method Download PDFInfo
- Publication number
- CS269992B2 CS269992B2 CS869868A CS986886A CS269992B2 CS 269992 B2 CS269992 B2 CS 269992B2 CS 869868 A CS869868 A CS 869868A CS 986886 A CS986886 A CS 986886A CS 269992 B2 CS269992 B2 CS 269992B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- etching
- gas
- vertical reactor
- objects
- etching liquid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G5/00—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
(57) Spočívá v tom, že proces leptání probíhá v proudu pěny vytvořená z leptací kapaliny, tvořené směsí kyseliny sírové a dusičné, a plynu, jímž je vzduch nebo kyslík. Zařízení к provádění způsobu sestává ze svislého reaktoru, v němž je uspořádáno nad sebou několik nádob s děrovaným dnem, pod nimiž je umístěn rozvaděč plynu a potrubí pro přívod leptací kapaliny. Plyn se odvádí výstupní trubkou umístěnou v nejvyšší části svislého reaktoru.(57) The etching process takes place in a foam stream formed from an etching liquid consisting of a mixture of sulfuric and nitric acids and a gas, which is air or oxygen. The apparatus for carrying out the method consists of a vertical reactor in which a plurality of perforated bottom vessels are arranged one above the other, under which a gas distributor and a conduit for etching liquid supply are arranged. The gas is discharged through an outlet pipe located at the top of the vertical reactor.
CS 269 992 B2CS 269 992 B2
Vynález se týká způsobu leptání předmětů, zvláStě kovových, a zařízení к provádění tohoto způsobu·BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method for etching objects, in particular metal objects, and to apparatus for carrying out the method.
Dosud se leptání provádí známými o v technické literatuře popsanými procesy, které spočívají v ponořování malých, nejčastěji kovových předmětů, do leptací lázně s vhodně volenými parametry udržovanými během procesu, například teploty a složení roztoku. Jeli počet předmětů veliký a proces se neustále opakuje, provádí se leptání průmyslově periodickým nebo plynulým přísunem předmětů do velkých zařízení, leptacích van, nejčastěji uzavřených, umožňujících odvádění jedovatých plynů, které při leptání vznikají.To date, the etching has been carried out by known processes described in the technical literature, which consist in immersing small, most often metal objects, in an etching bath with suitably selected parameters maintained during the process, for example temperature and solution composition. If the number of articles is large and the process is repeated, the etching is carried out industrially by periodic or continuous supply of articles to large installations, etching tanks, most often closed, allowing the evacuation of the toxic gases that arise during the etching.
К provádění způsobu postačí ve většině případů zařízení splňující základní požadavek dodržování konstantních parametrů během procesu.In most cases, the process satisfying the basic requirement of maintaining constant parameters during the process is sufficient to carry out the method.
Má-li se leptat malé množství drobných předmětů, je obtížné tento požadavek splnit. К provádění procesu se zpravidla užívá nádob s omezeným, obvykle malým objemem, například tak zvaných kyvet, obsahujících předměty, které se mají leptat a které se polévají leptacím roztokem. Tyto nádoby jsou mimo to umístěny v digestorech, z nichž každý je individuálně uzavřen a umožňuje odvádění vyvíjejících se plynů·If a small amount of small items is to be etched, it is difficult to meet this requirement. Usually, containers with a limited, usually small volume, for example, so-called cuvettes, containing articles to be etched and which are poured with the etching solution are used to carry out the process. In addition, these containers are housed in fume hoods, each of which is individually enclosed and allows evacuation gases to be evacuated ·
Tento postup má řadu nedostatků. První z nich spočívá v tom, že je nemožné udržovat stálou optimální teplotu během leptání malých množství předmětů v kyvetách. Probíhá-li reakce při silném účinku tepla, teplota roztoku stoupá a dosahuje v krátké době relativně vysokých a technologicky nežádoucích hodnot. Má-li se povrch předmětů leptat chemicky a provádí-li se tedy neúplné leptání nebo má-li se leptat jen jedna část předmětů, má to nepříznivý vliv na Část předmětu zbývající po leptání, na strukturu jejího povrchu nebo n« mechanickou pevnost.This procedure has a number of shortcomings. The first is that it is impossible to maintain a constant optimal temperature during etching of small amounts of objects in the cuvettes. If the reaction proceeds under strong heat, the temperature of the solution rises and reaches relatively high and technologically undesirable values in a short time. If the surface of the articles is to be etched chemically and therefore incomplete etching is performed, or if only one part of the articles is to be etched, this will adversely affect the part of the article remaining after the etching, its surface texture or mechanical strength.
Příkladem takového nepříznivě probíhajícího procesu je leptání molybdenových jader používaných v závodech pro výrobu Šroubovité vinutých vláken do žárovek.An example of such an unfavorable process is the etching of molybdenum cores used in plants for producing helical wound filaments into bulbs.
Počáteční teplota lázně 50 až 55°C, doporučovaná příslušnými směrnicemi к provádění procesu, stoupá po několika minutách leptání na 80 až 90 °C. Podle údajů uvedených v technické literatuře to má za následek, že takto vyrobená šroubovité vinutá vlákna vykazují mnoho vlastností, způsobujících zhoršení jejich funkce. Je třeba brát zřetel na to, že je velmi nesnadné nebo přímo nemožné sledovat u dosavadních způsobů leptání malých dávek drobných předmětů vzestup teplotní lázně. Jiným nepříznivým jevem provázejícím proces leptání je nestejnoměrné uspořádání drobných předmětů v kyvetě. V takovémto případě je nesnadné, popřípadě zcela nemožné, aby některá místa celého povrchu leptaných předmětů přišla do styku s leptacím roztokem*Používá-li se statické metody leptání, při níž leptací roztok a leptané předměty jsou ve vzájemném klidu, dochází к místním rozdílům v teplotě a v koncentraci leptacího činidla. V důsledku toho je hloubka vyleptaného povrchu nestejná nebo rozpuštěná složka není zcela odstraněna.The initial bath temperature of 50-55 ° C, recommended by the respective process guidelines, rises to 80-90 ° C after a few minutes of etching. According to the data in the technical literature, the result is that the helical coils produced in this way exhibit a number of properties which impair their function. It should be noted that it is very difficult or even impossible to observe the rise of the thermal bath in the prior art etching of small batches of small objects. Another unfavorable phenomenon accompanying the etching process is the uneven arrangement of small objects in the cuvette. In this case, it is difficult or even impossible for some parts of the entire surface of the etched articles to come into contact with the etching solution. * If a static etching method is used in which the etching solution and the etched articles are at rest, local temperature differences and at the concentration of the etching agent. As a result, the etched surface depth is unequal or the dissolved component is not completely removed.
Dosud všeobecně užívaný proces spočívající v polévání předmětů leptacím roztokem má navíc za následek přímou a výlučnou závislost procesních parametrů na způsobu provádění této operace pracovníkem. Po vlití roztoku do nádoby obsahující předměty, které se mají leptat, ztrácí však pracovník jakýkoli vliv na průběh procesu. Urychlení nebo zpomalení nalévání roztoku ohrožuje pracovníka, že přijde do přímého styku s agresivním médiem, i při zachovávání ochranných opatření /digestory, ochranné oděvy/ a při jeho dokonalé pozornosti.Moreover, the commonly used process of pouring objects with an etching solution results in a direct and exclusive dependence of the process parameters on the manner in which the operation is carried out by the worker. However, after pouring the solution into the container containing the objects to be etched, the worker loses any influence on the process. Acceleration or deceleration of the pouring of the solution threatens the worker to come into direct contact with the aggressive medium, even if the precautions (hoods, protective clothing) are observed and in his / her perfect attention.
Podstata způsobu leptání předmětů, zvláště kovových, spočívá podle vynálezu v procesu prováděném v stoupajícím proudu dynamické pěny vytvořené z leptací kapaliny a plynu. Během leptání leptací kapalina nepřetržitě cirkuluje, přičemž se používá pěny a leptací kapaliny rozdílné hustoty.According to the invention, the process of etching articles, in particular metal, consists in a process carried out in a rising stream of dynamic foam formed from etching liquid and gas. During etching, the etching liquid is continuously circulated using foams and etching liquids of different density.
CS 269 992 B2CS 269 992 B2
Plyn vznikající při leptacím procesu se nejprve vede do vnějšího pohlcovecího zařízení, načež a· vypouští do atmosféry nebo se vrací do reakčního pásma·The gas produced by the etching process is first fed to an external absorber, and then · discharged into the atmosphere or returned to the reaction zone ·
Jako leptací kapaliny se nejčastěji užívá směsi sírových nebo dusičných kyselin, jejichž 8ložení je přizpůsobeno druhu předmětů, které se mají leptat.Mixtures of sulfuric or nitric acids, the composition of which is adapted to the type of articles to be etched, are most commonly used as the etching liquid.
Plynem, jehož se používá к vytvoření pěny, je vzduch, kyslík, popřípadě netečné plyny.The gas used to form the foam is air, oxygen or inert gases.
Podstata zařízení podle vynálezu spočívá v tom, že uvnitř svislého reaktoru Je nad aebou uspořádáno několik nádob s děravými dny, pod nádobami je umístěn rozvaděč plynu a potrubí pro přívod lsptaoí kapaliny· Kolem nádob a děrovaným dnem je uspořádán membránový výměník tepla spojený s vnějiím řízením. Jako děrovaného dna se často užívá též síta.The device according to the invention is characterized in that a plurality of perforated bottom vessels are arranged above the vessel inside the vertical reactor, a gas distributor and a liquid supply line are arranged below the vessels. A membrane heat exchanger connected to the external control is arranged around the vessels and the perforated bottom. Sieves are also often used as perforated bottoms.
Zařízení podle vynálezu je znázorněno na výkresu ve svislém řezu·The device according to the invention is shown in the drawing in vertical section.
Uvnitř svislého reaktoru 1 je nad aebou uspořádáno několik nádob 2. s děrovanými dny 2 a pod nádobami 2. j· umístěn rozvaděč plynu spojený s přiváděcím potrubím 2· Svislý reaktor j, je opatřen potrubím 6 pro přívod leptaoí kapaliny z nádrže £ a potrubím X pro odvádění plynu. Uvnitř svielého reaktoru j. je umístěn membránový výměník tepla 8 obklopující nádoby 2 a spojený s vnější řídící jednotkou·Within the vertical reactor 1, a plurality of containers 2 with perforated bottoms 2 are arranged above and below the containers 2. a gas distributor connected to the supply line 2 is provided. The vertical reactor 1 is provided with a line 6 for supplying liquid from the tank 6 and line X. for gas evacuation. A membrane heat exchanger 8 is enclosed within the light reactor, surrounding the vessels 2 and connected to an external control unit.
Reakční prostor je uzavřen stěnami svislého reaktoru 1, oddělenými o zvolenou vzdálenost od bočních stěn nádob 2, v nichž probíhá leptací proces, čímž se vytváří přetokový prostor kapaliny procházející nádobami £· Po dosažení vrchního okraje poslední nádoby 2, se vytvořená pěna rozpadá v nejvyěěí části vlastního reakčního pásma, přičemž se plyn odvádí ze svislého reaktoru 1 potrubím I a kapalina stéká vlastní tíží přepadem do dolní části svislého reaktoru 1»The reaction space is enclosed by the walls of the vertical reactor 1, separated by a selected distance from the side walls of the containers 2, which extends etching process, thereby forming an overflow space of the liquid passing through the container £ · Upon reaching the upper edge of the last tank 2 is formed by the foam disintegrates in nejvyěěí portion of the reaction zone, whereby the gas is discharged from the vertical reactor 1 via line I and the liquid flows under its own weight into the lower part of the vertical reactor 1 »
V důsledku rozdílů v hustotě pěnové a kapalinové fáze a kinetické energie proudu plynu dochází uvnitř svislého reaktoru 1 к uzavřené cirkulaci nepřetržitě se opakující pěnové fáze a přední části proudu kapaliny protékající vlastní tíží přepadem. Tím leptací činidlo neustále cirkuluje děrovanými dny nádob naplněných předměty, které se mají leptat.Due to the differences in the density of the foam and liquid phase and the kinetic energy of the gas stream, there is a closed circulation within the vertical reactor 1 of the continuously repeating foam phase and the front of the liquid stream flowing through its own gravity through the overflow. Thereby the etching agent continuously circulates through the perforated bottoms of containers filled with objects to be etched.
Za účelem udržení stálé teploty vhodné pro daný proces je v přepadové části umístěn vhodně zvolený membránový výměník 8 tepla, který je spojen 8 vnější řídící jednotkou a ochlazuje nebo ohřívá kapalinu podle signálu o výši tepelné hladiny v reakčním prostoru.In order to maintain a constant temperature suitable for the process, an appropriately selected membrane heat exchanger 8 is placed in the overflow part, which is connected 8 by an external control unit and cools or heats the liquid according to the heat level signal in the reaction space.
Níže je popsán příklad provedení způsobu podle vynálezu.An exemplary embodiment of the method of the invention is described below.
Podle vynálezu se užilo jednotky pro leptání 30 g molybdenu ve směsi obsahující 400 ml kyseliny sírové a 600 ml kyseliny dusičné. Vzduch byl přiváděn do svislého reaktoru 1 v dávkách 300 dcm^ za hodinu. Počáteční teplota roztoku byla 55 °C. Molybden se leptal celkem po dobu 18 minut, přičemž teplota roztoku stoupla na 59 °C. Spotřeba kyseliny dusičné prakticky odpovídala stechiometrickým vztahům /В/. Pro srovnání se stejné množství molybdenu leptalo podle dosud známého způsobu se stejným množstvím kyseliny sírové a dusičné, působící při stejné počáteční teplotě roztoku /А/.According to the invention, an etching unit of 30 g of molybdenum was used in a mixture containing 400 ml of sulfuric acid and 600 ml of nitric acid. Air was fed to the vertical reactor 1 at 300 dcm @ 2 / hour. The initial temperature of the solution was 55 ° C. The molybdenum was etched for a total of 18 minutes while the temperature of the solution rose to 59 ° C. The consumption of nitric acid practically corresponded to stoichiometric relations (В /). For comparison, the same amount of molybdenum was etched according to the known method with the same amount of sulfuric and nitric acid acting at the same initial solution temperature (/).
Pokusem bylo zjiětěno, že teplota stoupla z 57 °C na 112 °C, doba leptání se prodloužila na 25 minut.The experiment showed that the temperature rose from 57 ° C to 112 ° C, the etching time was extended to 25 minutes.
Analýzou bylo též současně zjištěno, že spotřeba kyseliny dusičné převyšovala asi o 15 % množství potřebné podle etechiometrie reakce.The analysis also revealed that nitric acid consumption exceeded by about 15% the amount required by the etechiometry of the reaction.
CS 269 992 B2CS 269 992 B2
-i *-i *
Výsledky obou provedených pokusů jsou uvedeny v tabulce·The results of both experiments are shown in the table.
Proti očekávání bylo zjištěno, že pře· značně nižší teplotu lázně při pokusu В podle vynálezu byla celková doba leptání kratší než při pokusu A· To bylo pravděpodobně způsobeno dokonalejším vířením reakčního systému při pokusu В o plynulým odváděním kysličníku dusňatého, rozpouštěného v roztoku v počátečním stádiu, z reakčního média·Contrary to expectations, it was found that the considerably lower bath temperature in Experiment V of the present invention was the total etching time shorter than in Experiment A. This was probably due to improved vortexing of the reaction system in Experiment V to continuously remove nitric oxide dissolved in solution at an early stage. , from the reaction medium ·
Mimo uvedené výhody nedošlo u pokusu В ke ztrátě kyseliny dusičně pravděpodobně v důsledku vyšší teploty a přeměny části kyseliny dusičné do plynné fáze, к níž docházelo při pokusu A·In addition to the above advantages, nitric acid was not likely to be lost in the experiment V due to the higher temperature and the conversion of some of the nitric acid into the gaseous phase that occurred in experiment A ·
Ze srovnání výsledků obou pokusů jednoznačně vyplývá výhoda navrhovaného způsobu. Proces probíhá stejnou ryohlostí při značně nižších teplotních podmínkách, které mají podle literárních údajů rozhodující význam pro strukturu a vlastnosti na leptaná šroubovité vinutá vlákna do žárovek·Comparing the results of both experiments clearly shows the advantage of the proposed method. The process proceeds at the same rate of speed under considerably lower temperature conditions, which according to literary data are of decisive importance for the structure and properties of etched helical filaments for incandescent lamps ·
Jsou též splněny další požadavky na přesný průběh reakce možným zásahem pracovníka během leptání změnou koncentrace proudů roztoku a plynu· Udržování teploty lázně na optimální výši je u daného procesu zajištěno instalací termostatického systému·Other requirements are met for a precise reaction course by possible intervention of the worker during etching by changing the concentration of solution and gas streams · Maintaining the bath temperature at an optimum level is ensured by the installation of a thermostatic system in the process ·
Mimo to, oo bylo shora uvedeno, bylo zjištěno, že je možno využít částečně nebo prakticky zcela kysličníků dusňatých, vznikajících ve formě roztoku kyseliny dusičné nebo jejioh úplným vyloučením· Bylo totiž při nezávisle prováděných pokusech způsobem podle vynálezu zjištěno, že uzavření olrkulaoe plynu a zařazení vhodného pohloovače do cirkulačního obvodu umožňuje získat přídavně kyselinu dusičnou·In addition, it has been found that it is possible to use partially or practically entirely nitric oxides formed in the form of a nitric acid solution or its complete elimination. a suitable impeller for the circulation circuit allows to obtain additionally nitric acid ·
Z příkladu bylo zjištěno, že při jednom z pokusů, při němž byle leptána dávka šroubovité vinutých vláken do Žárovek obsahujíoí 30 < molybdenu, přičemž do uzavřeného cirkulačního obvodu byl při provozu zařazen vodou zásobovaný pohloovač, bylo získáno z množství 85 % kysličníků dusnatýoh, asi 4$ * kyseliny dusičné·By way of example, it was found that in one of the experiments in which a batch of helical wound fibers were etched into the light bulbs containing 30% molybdenum and a water-supplied binder was included in the closed circulation circuit, 85% of the nitric oxide was recovered. $ * nitric acid ·
Je třeba zdůraznit, že v důsledku vysokého stupně rozpustnosti dusičného plynu vystupujícího během leptání z kyvet, není získání kyseliny dusičné v takovém množství a s takovou koncentrací podle dosavadního způsobu dosažitelné· Tento plyn se obvykle vypouští přímo do atmosféry, popřípadě se upravuje v neutralizačním procesu nebo se odlučuje do samostatného zařízení, což je 2a výše popsaných podmínek nesnadno proveditelné.It should be emphasized that due to the high degree of solubility of the nitrous gas exiting during the etching of the cuvettes, obtaining nitric acid in such an amount and with such a concentration according to the prior art is not achievable. This gas is usually discharged directly into the atmosphere it separates into a separate device, which is difficult to do with the conditions described above.
Claims (8)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL25723185A PL146628B1 (en) | 1985-12-31 | 1985-12-31 | Method of etching workpieces,in particular metallic ones and apparatus therefor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS986886A2 CS986886A2 (en) | 1989-09-12 |
| CS269992B2 true CS269992B2 (en) | 1990-05-14 |
Family
ID=20029856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS869868A CS269992B2 (en) | 1985-12-31 | 1986-12-23 | Method of objects' etching especially of metallic ones and device for realization of this method |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG49050A3 (en) |
| CS (1) | CS269992B2 (en) |
| DD (1) | DD253051A5 (en) |
| PL (1) | PL146628B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6544342B1 (en) * | 2000-11-28 | 2003-04-08 | Husky Injection Molding Systems, Ltd. | Acid bath for removing contaminants from a metallic article |
-
1985
- 1985-12-31 PL PL25723185A patent/PL146628B1/en unknown
-
1986
- 1986-12-23 CS CS869868A patent/CS269992B2/en unknown
- 1986-12-28 BG BG7779486A patent/BG49050A3/en unknown
- 1986-12-30 DD DD29877186A patent/DD253051A5/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL257231A1 (en) | 1987-10-19 |
| PL146628B1 (en) | 1989-02-28 |
| BG49050A3 (en) | 1991-07-15 |
| CS986886A2 (en) | 1989-09-12 |
| DD253051A5 (en) | 1988-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3436262A (en) | Cleaning by foam contact,and foam regeneration method | |
| JP5742925B2 (en) | Polycrystalline silicon cleaning method | |
| US6149887A (en) | Method and apparatus for degassing sulfur | |
| KR101129827B1 (en) | Autoclave with underflow dividers | |
| US9586821B2 (en) | Sulfur degasser apparatus and method | |
| EP0565544A1 (en) | Alkaline etching of aluminum with matte finish and low waste capability. | |
| US2655436A (en) | Tank reactor | |
| CS269992B2 (en) | Method of objects' etching especially of metallic ones and device for realization of this method | |
| NO173271B (en) | PROCEDURE FOR CATALYTIC REMOVAL OF HYDROGEN SULPHIDE FROM LIQUID SULFUR AND MIXTURE FOR EXECUTION OF THE PROCEDURE | |
| EP0048230B1 (en) | Procedure for chemical, automatic dissolution of molybdenum core wire in tungsten filament coil and a device for implementing the procedure | |
| JP2018158337A (en) | Pressurized reactor and processing method of leaching valuable metal using the same | |
| PL91120B1 (en) | ||
| US2732284A (en) | sakowski | |
| US3729297A (en) | Apparatus for continuously decomposing hydrocarbon in a heating medium bath | |
| US2581519A (en) | Manufacture of metal nitrates | |
| CN105236412B (en) | The series connection purifying of silicon | |
| US2902425A (en) | Art of cooling and moderating neutronic reactors | |
| EP0544924A1 (en) | Method and device for treating waste water containing organic chlorine compounds | |
| JPH054639B2 (en) | ||
| US1944444A (en) | Production of copper sulphate in solution from metallic or scrap copper and dilute sulphuric acid | |
| EP0076116A2 (en) | Agitator apparatus | |
| US3097972A (en) | Di-phase pickling process | |
| Lodaya et al. | An investigation into the nucleation kinetics of urea crystallization in water by means of crystal-size distribution analysis | |
| US3269954A (en) | Process for preparing a nitrosating acid | |
| JP3569262B2 (en) | Method and apparatus for removing bottom dross from hot-dip galvanizing bath |